Kimia Fisika II

• Materi
-Spontanitas dan kesetimbangan
-Kesetimbangan kimia
-Kesetimbangan fasa dalam system sederhana
-Larutan ideal dan sifat-sifat koligatif
-Larutan lebih dari satu komponen volatile
-Kesetimbangan diantara fasa terkondensasi

Referensi :
– Castellan, G.W., Physical Chemistry, edisi ketiga, Addison-wesley
Publishing company, 1983
– Atkins, P.W., Physical Chemistry, Edisi keempat, Oxfort University
Press, 1990
 Spontanitas dan Kesetimbangan

Proses spontan adalah proses yang terjadi tanpa

intervensi dari luar.
Spontaneous Processes

Processes that are

spontaneous in one
direction are
nonspontaneous in
the reverse
direction.
 Spontanitas dan Kesetimbangan

1.Kondisi Umum untuk Kesetimbangan dan Spontanitas

• Transformasi
 Reversibel (ideal) system menunjukkan penyimpangan
dari kesetimbangan yang sangat kecil sehingga kondisi
reversible merupakan kondisi kesetimbangan.

T dS = dQrev (10.1)

 Irreversible (riil) atau perubahan alamiah atau perubahan

spontan

T dS  dQ (10.2)
• Persamaan (10.1) dan (10.2):
TdS  dQ (10.3)

Hukum termodinamika I : dQ = dU + dW
Maka persamaan 10.3 dapat diubah menjadi
TdS  dU + dW
atau
-dU – dW + TdS  0 (10.4)

• Kerja pada persamaan ini mencakup semua jenis;

dW = Pop dV + dWa :
-dU – PopdV – dWa + TdS  0 (10.5)
= kesetimbangan
 spontanitas
2.Kondisi Kesetimbangan dan Spontanitas pada
kondisi tertentu

a.Transformasi dalam sistem terisolasi

dU = 0, dW = 0, dQ = 0, persamaan (10.4) menjadi:
dS  0 (10.6)

• Saat kesetimbangan harus memiliki temperatur yang

sama dalam semua bagian
•  
Panas dQrev

Perubahan total entropi

• Aliran panas dari T tinggi ke T rendah spontan

• Kesetimbangan T = T
b.Transformasi pada T konstan (Isotermal)
• Sistem pada isothermal :TdS = d(TS)
Persamaan (10.4) : -dU – dW + TdS  0

-dU + d(TS)  dW,

-d(U – TS)  dW (10.7)
A = U – TS (10.8)
A=energi Helmholtz = fungsi kerja

-dA  dW (10.9)
integralkan
-A  W (10.10)
• -A  W : = reversible
 Kerja maksimum pada isothermal = penurunan energi
Helmholtz

 Kerja maksimum mencakup semua jenis kerja.

 Fungsi kerja A melambangkan jumlah energi yang ada

untuk melakukan kerja.

 A disebut juga fungsi kerja maksimum

c.Transformasi pada Temperatur Konstan dan
tekanan Konstan

• P konstan : Pop = p pdV = d(pV).

• T konstan : TdS = d(TS)

Persamaan (10.5:) -dU – PopdV – dWa + TdS  0

-[dU + d(pV) – d(TS)]  dWa,
-d(U + pV – TS)  dWa (10.11)

U + pV – TS  G Energi bebas Gibbs

G  U + pV – TS = H – TS = A + pV (10.12)
Persamaan (10.11) menjadi
-dG  dWa (10.13)
Jika diintegralkan
-G  Wa (10.14)

G = Wa,rev kerja maksimum

Jika tidak ada kerja yang dilakukan dWa = 0

Kesetimbangan dan spontanitas pada T, P konstan persamaan
(10.14) menjadi:
-dG  0 (10.16)
Atau untuk perubahan berhingga
-G  0 (10.17)

dG = 0 sistem memiliki nilai dG minimum

 dG atau G kriteria yang banyak digunakan untuk
kesetimbangan dan spontanitas banyak reaksi
dilakukan T,P konstan

 G ?
G - ; spontan atau alami
G = 0, sistem berada dalam kesetimbangan
G + ; perubahan terjadi secara tidak spontan

 H2O (rendah) H2O (tinggi) (T dan p konstan)

G = +

H2O (rendah) H2O (tinggi)

G = -
3. Gaya Dorong Perubah Alami

• Perubahan alami G negative

G = H - TS (10.18)
• Kalor reaksi yang diukur pada tekanan konstan
disingkat ΔH.
• Δ (delta huruf besar Yunani) adalah simbol yang
digunakan untuk menunjukkan "perubahan
dalam".
• H adalah besaran yang disebut entalpi.
• Istilah perubahan entalpi dan kalor reaksi sering
digunakan secara bergantian.
• Reaksi eksotermis melepaskan panas ke lingkungan;
H negatif.
• Reaksi endotermik menyerap panas dari lingkungan;
H positif.
• Kebalikan dari reaksi eksotermik adalah endotermik.
• Kebalikan dari reaksi endotermik adalah eksotermik.
• Jumlah panas yang diserap atau dilepaskan dalam
reaksi kebalikan dari reaksi sama dengan yang
dilepaskan atau diserap dalam reaksi maju, tetapi H
memiliki tanda sebaliknya.
• Peristiwa yang mengarah pada energi
yang lebih rendah cenderung terjadi
secara spontan.

• Proses spontan adalah proses atau reaksi

yang, setelah dimulai, berlangsung sendiri
tanpa pengaruh eksternal.
 Proses Spontan

• Seringkali proses spontan adalah eksotermik,

tetapi tidak selalu....
• Gas metana terbakar secara spontan dan
eksoterm
• Es mencair secara spontan tapi ini adalah
proses endotermik ...
.
• Entropi (S) adalah ukuran banyaknya
ketidakteraturan molekuler dalam suatu sistem.
Diukur dalam satuan cal / (mol • K) atau J / (mol
• K).

• Gas memiliki entropi yang lebih tinggi daripada

cairan, dan cairan memiliki entropi yang lebih
tinggi daripada padatan.

• Dalam reaksi kimia, entropi meningkat ketika

gas dihasilkan dari padatan atau ketika 2 mol
reaktan dipecah menjadi 4 mol produk.
• Perubahan entropi untuk suatu proses, S
memiliki nilai positif jika ketidakteraturan
meningkat karena proses tersebut menambah
ketidakteraturan pada sistem.

• Sebaliknya, S bernilai negatif jika

ketidakteraturan suatu sistem berkurang.
.
• Dua faktor menentukan spontanitas dari
perubahan kimia atau fisik: pelepasan atau
penyerapan panas, dan kenaikan atau
penurunan entropi.
• Pelepasan panas mendukung spontanitas.
• Peningkatan ketidakteraturan molekuler
mendukung spontanitas.
• Ketika entalpi dan entropi sama-sama
menguntungkan (H negative, S positive),
sebuah proses terjadi secara spontan.
• Ketika keduanya tidak menguntungkan, sebuah
proses menjadi tidak spontan.
• Mungkin saja suatu proses didukung oleh
entalpi (proses tersebut menyerap panas)
dan oleh entropi (ada peningkatan
ketidakteraturan)…
• perubahan energi bebas (G) adalah ukuran dari
perubahan energi bebas sebagai reaksi kimia atau
perubahan fisik terjadi.

• Peristiwa eksergonik adalah reaksi atau proses

spontan yang melepaskan energi bebas (G
negative).

• Peristiwa endergonik adalah reaksi atau proses

nonspontan yang menyerap energi bebas (G
positif).
• Spontanitas juga bergantung pada suhu (T)..

– Pada temperatur rendah, nilai TΔS seringkali kecil,

sehingga ΔH merupakan faktor dominan.
– Pada temperatur yang cukup tinggi, nilai TΔS bisa
menjadi lebih besar dari ΔH.

• Sebuah proses endotermik yang nonspontaneous

pada suhu rendah dapat menjadi spontan pada
suhu yang lebih tinggi.
Memprediksi Tanda G

Predicting Sign of G
 Poin Penting tentang Spontanitas dan Energi
Bebas
• Sebuah proses spontan, begitu dimulai, berlangsung
tanpa bantuan eksternal dan bersifat eksergonik; yaitu,
energi bebas dilepaskan dan memiliki nilai ΔG negatif.
• Proses yang tidak spontan membutuhkan pengaruh
eksternal yang terus menerus dan bersifat endergonik;
artinya, energi bebas ditambahkan dan memiliki nilai ΔG
positif.
• Nilai ΔG untuk suatu reaksi berlawanan secara numerik
sama dengan nilai ΔG untuk reaksi maju, tetapi memiliki
tanda yang berlawanan.
• Beberapa proses nonspontaneous menjadi spontan
dengan perubahan suhu.
• Nilai ΔG hanya memberi tahu kita apakah suatu
reaksi dapat terjadi; tidak ada penjelasan
tentang seberapa cepat reaksi akan terjadi.

• Agar reaksi dapat terjadi, partikel reaktan harus

bertabrakan, ikatan harus putus, dan ikatan baru
harus terbentuk.

• Molekul yang bertabrakan harus mendekati

dengan orientasi yang benar agar atom yang
membentuk ikatan baru dapat terhubung.