Question

10.1 For what sort of experimental conditions is (a) A or (b) G the appropriate indicator of
spontaneity? Jawab :

a. sifat A: Mengalami kespontanan dengan persamaan ( δδTG )

V
= - S Karena entropi suatu

zat berharga positif . dan dalam persamaan tersebut menunjukkan bahwa energy Helmholtz suatu
zat berkurang dengan bertambahnya temperatur. Laju berkurangnya lebih besar dari pada
besarnya entropi.

b. sifat g: mengalami kespontanan dalam persamaan ( δδTG ) P

= - S ,tanda minus

menunjukkan bahwa meningkatnya temperatu rakan mengurangi energy gibbs jika tekanan
konstan.dan jika energy gibbs turun maka akan terjadi kespontanan.

10.2The second law states that the entropy of the universe (system and surroundings) increases
in a spontaneous process: ∆ Ssyst + ∆ Ssurr ≥ 0. Argue that, at constant T and p, ∆ Ssurr is related
to the system enthalpy change by ∆ Surr = - ∆ H sys/T. Then argue that Eq. (10.17) follows,
where G is the system Gibbs energy.
Jawab :
Dari persamaan proses spontan ∆ Suniv=∆ Ssys+ ∆ Ssurr> 0 dengan mensubstitusikan
−∆ Hsys−T pada ∆ Ssurr ,dapat di tuliskan ∆ Suniv=∆ Ssys >0

Dari persamaan diatas untuk reaksi spontan yang dinyatakan hanya dalam sifat- sifat sistem itu (
−∆ Hsys+ ∆ Ssys ) sehingga bisa mengabaikan lingkungan.Dengan persamaan :
−T ∆ Suniv=∆ Hsys−T ∆ Ssys< 0

Persamaan ini menyatakan bahwa proses pada tekanan dan suhu konstan jika perubahan entalpi
dan entropi system itu sedemikian sehingga ∆ Hsys−T ∆ S< 0 maka proses itu haruslah spontan.
Pada persamaan (10.17) ∆ G ≥ 0 ,.Syarat –syarat untuk kespontanan dan kesetimbangan pada
suhu dan tekanan tetap dari segi ∆ G Adalah ∆ G<0 reaksi spontan kearah depan,∆ G>0 reaksi
nonspontan,∆ G=0 sistem berada pada kesetimbangan.

Sedangkan Perubahan energy bebas ( ∆G) suatu system pada suhu dan tekanan tetap adalah:
∆ G=∆ H−T ∆ S

Jadi jika suatu reaksi diiringi dengan pelepasan energy yang berguna ¿ negative) ,reaksi akan
spontan.
10.3 Discuss the meaning of the term " spontaneous" in thermodynamics.
Spontan merupakan suatu proses yang terjadi dalam sistem itu sendiri begitu dimulai, tidak lagi
diperlukan kerja dari luar sistem (kerja eksternal) agar proses terus berlanjut.
10.4 Construct a ∆ H and ∆ S table, including the four possibilities associatest with the two
possible sign for each of ∆ H and ∆ S. Discuss the resulting sign of ∆ G and the spontancity of
the process
Jawab =

No ∆H ∆S T ∆G Keterangan
Akan terjadi proses yang spontan dimana besar
1. - + High/Low - ∆ G adalah negative dengan temperature tinggi
maupun rendah
Akan terjadi proses secara spontan dimana besar
2. + + High -
∆ G adalah negative dan hanya pada saat suhu tinggi
Akan terjadi proses yang spontan dimana
3. - - Low -
∆ G bernilai negative pada saat temperature rendah
Akan terjadi proses yang tidak spontan karena besar
4. + - High/Low + ∆ G adalah positive pada saat temperature tinggi
maupun rendah

10.5The endothermic process of forming a solution of salt (NaCl) and water is spontaneous at
room temperature. Explain how this is possible in terms of the higher entropy of the ions in
solution compared to that of ions in the solid.

Jawab:
Karena larutan ion biasanya reaktif dalam bentuk larutan dan NaCL dalam bentuk cair mudah
bereaksi dengan air dibandingkan dengan NaCL dalam bentuk padat karena NaCL dalam bentuk
padat butuh proses perubahan fase dari padat menjadi cair sedangkan nacl cair tidak butuh
perubahan fase sehingga entropi perubahan ion nacl dalam bentuk cair lebih tinggi dibandingkan
padatan.

10.6 is the increase of μ with increasing p for an ideal gas an enthalphy or an entropy effect?

Jawab:
Peningkatan μ disertai peningkatan p untuk gas ideal adalah termasuk entalpi. Hal ini
G
dikarenakan;μ = .
n
Jadi untuk energi Gibbs molar gas ideal, diperoleh μ = μ o (T) + RT ln p
Dari persamaan ini jelas bahwa pada temperatur spesifik, tekanan menggambarkan energi Gibbs
gas ideal; semakin tinggi tekanan maka semakin besar energi Gibbs sehingga mempengaruhi
harga μ.

10.7 Explain why Eqs 10.17 and 10.47 do not imply that an ideal gas at constant temperature will
spontaneously reduce its own pressure.
Jawab =
Pers. 10.7 –∆G ≥ 0 (Perubahan spontan dapat terus terjadi pada sistem demikian selama energi
Gibbs sistem dapat terus turun)
Pers 10.47 μ = μ°(T) + RT lnp (Menjelaskan bahwa pada suhu tertentu, tekanan akan
menentukan energi Gibbs gas ideal, semakin besar tekanan, semakin besar energi Gibbs)

Karena dari persamaan 10.17 perubahan spontan dapat terus terjadi pada sistem ini selama energi
Gibbs sistem dapat terus turun. Dan ketika persamaan 10.47 menjelaskan bahwa pada suhu
tertentu, tekanan akan menentukan energi Gibbs gas ideal, sehingga semakin besar tekanan maka
semakin besar energi Gibbs. Kesetimbangan dapat diabaikan apabila nilai energi Gibbs negatif
maka bersifat spontan dengan begitu dapat dilihat dengan kaitannya kedua persamaan adalah
kespontanan dapat mengurangi tekanan apabila nilai energi Gibbs semakin negatif dengan
begitu tidak terdapat kesetimbangan pada kedua persamaan.

Problem
∂U
10.1Using the van der Waals equation with the thermodynamic equation of state, evaluate (
∂V
)Tfor the van der Waals gas.

Jawab =
Terdapat persamaan gas ideal

PV = nRT
P ¿ nRT
V
dP = nRT
d
V
∂P = nRT
( )v ( ) dT (dicoret )
∂T V
∂U = nRT = p− p = 0
( )T −p
∂V V
∂P = −a
( )v
∂T κ
∂U = a = at−κ
( )T T
∂V κ
–p

10.2 By integrating the total differential dU for a van der Waals gas, show that if Cv is a
constant, U =U ' +Cv T - najr, where U' is a constant of integration. (The answer to Problem 10.1
is needed for this problem.)

Untuk gas ideal nilai dari Cv adalah konstan pada suhunya.

dQ+Cv dT
Sehingga dapat diintegrasikan menjadi
Q=Cv ∆ T
Untuk proses isometrik, dV = 0 maka W = 0, akibatnya untuk hukum 1 termodinamika ,∆ U = Q
atau dU = dQ sehingga :
dU =dQ=Cv dT integrasinya,
∆𝑈 = Q = Cv ∆𝑇
Jadi perubahan energi dalam (∆ U ¿ sama dengan panas yang ditambahkan

10.3 Calculate ∆U for the isothermal expansion of one mole of a van der Waals gas from 20
dm3 /mol to 80 dm3/mol; if a = 0.141 m 6 Pa mol-2 (nitrogen) and if a = 3.19 m 6 Pa mol-2
(heptane).
Dik = V1 = 20 dm3 /mol
V2 = 80 dm3 /mol
a = 0.141 m6 Pa mol-2 (nitrogen)
a = 3.19 m6 Pa mol-2 (heptane)
n = 1 mol
Dit = ∆U for the isothermal expansion
Jawab =
1. a = 0.141 m6 Pa mol-2 (nitrogen)
Vf
( dU )
∆U =∫ T dV
Vi (dV )
1 1
=a ( −
0.02 0.08 ) ×1 mol
= 0.141 m6 Pa mol-2 (50-12.5) ×1 mol
= 0.141 m6 Pa mol-2 (37.5)
= 5.2875 J/mol
2. a = 3.19 m6 Pa mol-2 (heptane)
Vf
( dU )
∆U =∫ T dV
Vi (dV )
1 1
=a ( −
0.02 0.08 ) ×1 mol
= 3.19 m6 Pa mol-2 (heptane) (50-12.5) ×1 mol
= 3.19 m6 Pa mol-2 (heptane) (37.5)
= 119,625 J/mol
δs
10.4 a) Find the value of ( ) δV T
for the van der Waals gas. b) Derive an expression for the
change in entropy for the isothermal expansion of one mole of the van der Waals gas from V1 to
V2. c) Compare the result in (b) with the expression for the ideal gas. For the same increase in
volume, will the entropy increase be greater for the van der Waals gas or for the ideal gas?

Jawab :a). untuk S = f (T,V) ds= ( δTδs ) ᵥ dT +( δVδ s ) dv

T

Untuk u = f (T,V) du= ( δTδu ) ᵥ dT +( δδVu ) dv

T

Denganmengganti du ke (T ds = du + p dv) diperoleh :

T ds= ( δTδu ) ᵥ dT +( δδvu ) dv + pdv

T

T ds= ( δTδu ) ᵥ dT +[( δδvu ) + p] dv

T

Akan menjadi :

1 δu 1 δu
ds=
T δT( )
ᵥ dT +
T {( ) }
δv T
+ P dv

( δTδs ) ᵥ = T1 ( δδTu ) ᵥ
( δvδs ) = T1 {( δδTu ) + P } sama dengan ( δvδs ) = Kβ
T T T

an2
[
b). P+
V2 ]
( V −nb )=nRT

c). Ketika sistem dan sekitarnya berinteraksi dalam proses irreversible, peningkatan entropi yang
satu lebih besar dari penurunan entropi yang lain. Oleh karena itu, perubahan entropi alam
semesta harus lebih besar dari nol untuk proses irreversible dan sama dengan nol untuk proses
reversible. Pada akhirnya, karena proses sebenarnya adalah irreversible, entropi alam semesta
harus meningkat terus dan akhirnya mencapai nilai maksimum.

10.5.Evaluate the derivative, (ðu /ðv ¿ , for the Berthelot equation and the Dieterici equation.

Jawab : ( ðuðv )T = T2va2

 ( ðuðv )T =[ v ( va−b) ]e −a /RTV

10.6 a) Write the thermodynamic equation of state for a substance that follows Joule's law.

b) By integrating the differential equation obtained in (a), show that at constant volume the
pressure is proportional to the absolute temperature for such a substance.

∂p
a). p = T( )
∂T v

b). PV = RT

P = RTV-1
-1
∫ P=∫ RTV
½ P2 = ½ (R2T2V0)

P2 = R2 T2 1

√ P2=R2 V 2
P=RT

Karena R merupakan konstanta gas, maka dapat dihilangkan, karena Volumenya tetap dan
jikalau volumenya berganti sewaktu-waktu maka dibuat fungsi Volume “f(v)

maka :

P = T f(v)

PV a P
10.7. Persamaan Van Der Wals : =1+(b− )
RT RT RT
ðH 2a
Persamaan Termodinamika : ( ¿T = b - ( ¿
ðP RT
PV bP aP
Jawaban : = 1+( − )
RT RT ( RT ) 2

PV bP aP
x RT = (1+ − ) x RT
RT RT ( RT )2

aP
PV = RT + bP -
RT
 1 1
x [PVRT] = [RT + bP – aP] x
P P
RT
VRT = +b–a
P
1 1
x [PVRT] = [RT + b – a] x
RT RT
b−a
PV =
RT
b−a
V=
PRT
ðv ðH
V=T( ¿P + ( ¿
ðT ðP T
b−a ðv ðH
=T( ¿ +( ¿
PRT ðT P ð P T
b−a ðv ðH
−¿T ( ¿P = ( ¿
PRT ðT ðP T
ðH b−a nR
( ¿T = −¿T ( ¿
ðP PRT P
ðH b−a nRT
P x [( ¿T ] = [ − ]xP
ðP PRT P
ðH b−a
( ¿T = −nRT
ðP RT
ðH b−a−a
( ¿T =
ðP RT
ðH 2a
( ¿T = b - ( ¿
ðP RT
10.8 Using the expression in Problem 10.7 for the compressibility factor, show that for the van
ðS R Ra
der Waals gas ( ðp ) =− P +
T [
(RT )2
. ]
Jawab :

( ðHðP ) =b−( RT2 a )

T
T ( ðPðS ) +V =b−( RT2 a )
T

T ( ðPðS ) =b−( RT2a )− nRTP

T

( ðPðS ) = Tb − ( RT2 a) − nRP

T
2

( ðPðS ) − Tb =−[ ( RT2 a ) + nRP ]

T
2

ðS R Ra
( ) =− +
ðP T [
P ( RT )2 ]
10. 9 using the result in problems 10. 7 dan 10. 8, calculate ∆ H an ishothermal increase in
pressure of CO2 from 0, 100 MPa to 10,0 MPa, assuming van der waals behavior; a = 0,366 m6
Pa mol-2, b = 42,9 × 10 -6 m3/mol
a) at 300 K
b) at 400 K
jawab :
2a
a) ∆ H = b -
RT
2× 0,366 m6 Pa mol−2
∆ H = 42,9 × 10 m /mol –
-6 3
m6
8,3 144 ×10−3 Pa × 300 K
mol K
0,732
∆ H = 42,9 × 10-3 m6/mol -
2494,32×10−3
∆ H = 42,9 × 10-3 m6/mol – 293,4667 ×10−3 mol
∆ H = - 250,5667 ×10−3

2a
b) ∆ H = b -
RT
2 ×0,366 m 6 Pa mol−2
∆ H = 42,9 × 10 m /mol –
-6 3
m6
8,3 144 ×10−3 Pa × 400 K
mol K
0,732
∆ H = 42,9 × 10-3 m6/mol -
3324,56× 10−3
∆ H = 42,9 × 10-3 m6/mol –2,201795124 ×10−7 mol
∆ H = 0,0428997798
10.10. Persamaan Beattie-Bridgeman

β γ δ
pV =RT + + + (10.10.1)
V V2 V3

Atau

RT β
V= + + γ ' p+ δ ' p2 (10.10.2)
v RT

Dengan

Á c
β=RT B́− ( RT T
− 3 ) (10.10.3)

Ḁa B̥c
(
γ =RT − B́ b+ −
RT T 3 ) (10.10.4)

B̥bc
δ =RT
( ) T3
(10.10.5)

2
1 γ β
γ '=
RT RT [ ( )]
−
RT
(10.10.6)

3
1 δ 3 βγ β
δ '= 2
[ − ( )]
( RT ) RT ( RT )2
+2
RT
(10.10.7)

Diketahui :

T = 700K

P1 = 0,1013 Mpa

P2 = 50,00 Mpa

Á=242,4810−3 Pa m 6 mol−2

a=170.3110−6 m3 mol−1

B̥ =34,15 10−6 m3 mol−1

b=191,13 10−6 m3 mol−1

c=4768.8 K 3 m3 mol−1
 Á c
β=RT B́− ( RT T
− 3 )
242,48 10−3 Pam 6 mol−2 4768.8 K 3 m3 mol−1
(
β=8,314 J mol−1 K −1 .700 K 34,15 10−6 m3 mol−1 −
8,314 J mol−1 K −1 .700 K
−
7003 )
β=¿-0,124647714

Ḁa B̥c
(
γ =RT − B́ b+ −
RT T 3 )
242,48 10−3 Pam6 mol−2 .170 .3110−6 m3
(
γ =8,314 J mol−1 K−1 .700 K −34,1510−6 m3 mol−1 . 191,1310−6 m3 mol−1+
8,314 J mol−1 K−1 .700 K

γ =5,47204. 10−7

δ =RT
( B̥Tbc )
3

34,15 10−6 m 3 mol−1 . 191,13 10−6 m3 mol−1 .4768 .8 K 3 m3 mol−1

δ =8,314 J mol K .700 K−1 −1
( 7003 )
δ =5,28132 10−10
2
1 γ β
γ '=
RT RT [ ( )]
−
RT

2
1 5,47204.10−7 −0,124647714
'
γ= [
8,314.700 8,314.700
−
8,314.700 ( )]
γ ' =−6.26655 . 10−14
3
1 δ 3 βγ β
δ '=
[
2
−
( RT ) RT ( RT )2
+2
RT ( )]
−7 3
5,28132 10−10 3. (−0,124647714 ) .5,47204 .10
δ '=
1
( 8,314.700 ) 2
[8,314.700
−
( 8,314.700 ) 2
+2(−0,124647714
8,314.700 )]
δ ' =2.2775 .10−21

RT β
V= + + γ ' p+ δ ' p2
v RT
ΔH = - 4. 1 20 kJ/mol

ΔS = - 55.946 J/K mol

10. 11. Show that for a real gas

2
´ μj T = R T ( ∂ z ) p ,
Cp
p ∂T
Where μj T is the joule-Thomson coefficient, and z= pv́/RT is the compressibility factor of gas.
Compare to eq (7.50)

Jawab =

RT2 ( ∂ z )
μj T = p
p ∂T
∂z −b p 2 a p
( )p = +
∂T R T 2 R3T 3

1 RT 2 −bp + 2 ap
μj T = [
Cp P RT 2 R2 T 2 ]
1 2a
μj T = [
Cp RT
−b ]
2a
μj T =
1
[ ]
Cp R
2a
eb
−b

μj T =0

10. 12. Using the value of Z for the van der Waals gas given in Problem 10.7, calculate the value
of μJT. Show that μJT changes sign at the inversion temperature, TMJ = 2a/Rb.
Jawab:
Persamaan nilai z untuk gaya van der waals pada problem 10.7 sebagai berikut
2a
b-( ¿. Dan berubahan temperature adalah TMJ = 2a/Rb., sehingga
RT
2a
b-( ¿
RT
2a
b=( ¿
RT
 2a
T=
Rb

10.13 a.) Show that Eq. (10.31) can be written in the form

p p
=T ( ) ( )
ð( ) ð( )
( ðU
ðP) T
2 T
ðT V
=−
T
ð (1/T ) V

b.) Show that Eq. (10.30) can be written in the form

p p
=−T ( ) ( )
ð( ) ð( )
( ðH
ð P)T
2 T
ðT P
=−
T
ð(1 /T ) P

Jawab

a.) ( ðU
ðP )T
=T (
ðP
ðT )
−P
V

( ðU
ðP) T
=T 2( )
ð( )
T
ðT V
p

( ðU
ðP) T
=− ( )ð( )
T
ð (1/T ) V

b.) V =T ( ððVP ) +( ðH
P ð P) T

( ðH
ð P)T
=V −T (
ðV
ðP) P

p
ðH
( )
ðP T
=−T 2 ( )
ð( )
T
ðT P
p
ðH
( )
ðP T
=− ( )
ð( )
T
ð( 1/T ) P

10.14 Pada 25ºC hitung harga ∆A untuk ekspansi isotermal satu mol gas ideal dari 10 liter
menjadi 40 liter !
Diketahui : T = 25ºC=298K R = 8,134 J/Kmol
 V1=10 L
V2= 40 L
Ditanya :∆A=?
Jawab :∆A ≥ W
ΔA ≥ p(ΔV)
V2
W= -RT ln ( )
V1

40
ΔA = - 8,134 x (25+273) ln
10

ΔA = - 8,134 x (298)ln 0,4

ΔA = -2.423,9 x 1,386

ΔA = -3,359 kj/mol

ΔA = -3,4 kj/mol

10.15 By integrating Eq. (10.39) derive an expression for the Helmholtz energy of :
a) the ideal gas; b) the van der Waals gas. (Don't forget the " constant" of integration!)
Jawab :

a. Ᾱ =Ᾱ ° ( T )−RTln (V /V ° )
b. A=Ᾱ ° −RTln [ ( V́ −b ) / V́ °−b ]−[ ( a/ V́ )−( a/ V́ ° ) ]

10.16 Calculate ΔG for the isotermal (300k) expansion of an ideal gas from 5000k kPa to 200
kPa ?
200
P2
ΔG = ∫ V dP= RT ln( P 1 )
5000

200
= (8,314 J K-1 mol-1) (300k) ln( )
5000
= 2494,2 J mol-1 (-3,2188758)
= -8.028 KJ/mol
 PV a P
10.17 Persamaan Van Der Wals : =1+(b− )
RT RT RT
Isotermal Q = W
P.V = n.R.T
P.Vi = 1.0,082.T
P.Vi =0,082 T/L
P.V= n.R.T
P .Vf = 1.0,082.300
Vf = 0,246 L
W = n.R.T.ln(Vf/Vi)
= 1.0,082.300.ln(0,246/0,082)
= 24,6.ln 0,082 = 24.6 L.atm

10.18 Calculate ΔG for the isothermal expansion of the van der Waals gas at 300 K from 5000
kPa to 200 kPa. Compare with the result in Problem 10.16 for O2 for which a = 0.138 m6 Pa
mol-2 and b = 31.8 x 1O-6m3/moL
Diketahui : T = 300 K
P1 = 5000 kPa
P2 = 200 kPa
a = 0,138 m6 pa/mol
b = 31,8 x 10-6 m3/mol

ΔG = G° - RT ln ( (P2 −b)
(P1−b) ) [( ) ( )]
-
(a)
( P2 )
−
a
P1

ΔG = 0 Kj/mol - (8,314 J K-1 mol-1) (300k)¿-

( 0,138 m6 pa/mol)
[( (200 kPa)
−
0,138 m 6 pa /mol
)( 5000 kPa )]
ΔG = 0 Kj/mol - (8,314 J K-1 mol-1) (300k) ln 0,039
ΔG = 0 Kj/mol - (8,314 J K-1 mol-1) (300k) (-3244)
ΔG = 0 Kj/mol + 8.091 J/mol
ΔG = 8.091 KJ/mol

Hasil yang di peroleh dari soal 10.16 yaitu -8.028 KJ/mol, pada soal nomor 10.16 gas di
ekspansi isotermal dalam gas ideal, sedangkan untuk pertanyaan nomor 10.18 yaitu ekspansi
isoermal dan gas van der waals hasil yang di dapat yaitu 8.091 KJ/mol

10.19 Diketahui : Pada suhu 300 K 1 mol senyawa isothermal

P1 = 100 kPa

P2 = 1000 kPa

Ditanya: a. ∆G pada gas ideal

b. ∆G pada zat cair (V́ =18 cm3/mol ¿

c. ∆G pada tembaga, v = 7,1 cm3/mol

d. ∆G pada NaCl , v = 27 cm3/mol

1000
P2
Dijawab: a. ΔG = ∫ V dP= RT ln( P 1 )
100

1000
= (8,314 J K-1 mol-1) (300k) ln( )
100

= 2494,2 J mol-1 (2,30258)

= 5.743,095 KJ/mol

= 5,74 J/mol
p◦
nRT
b. ∆G = G°(T) + ∫ dp
p P
1000

∆G = 0 Kj/mol + ∫ V dp
100

P2
∆G = v ln ( )
P1
 ∆G = 18 × In ( 1000
100 )

∆G = - 41,44644 J/mol
p◦
nRT
c. ∆G = G°(T) + ∫ dp
p P
1000

= 0 Kj/mol + ∫ V dp
100

P2
= RT ln ( )
P1

1000
= 8,314 J/mol.K x 300 K x In ( )
100

= -5.742,89 J/mol
p◦
nRT
d. ∆G = G°(T) + ∫ dp
p P

∆G= (-3,8415x107) J/mol + 8,314 J/mol.K x 300 K x In ( 1000

100 )

∆G = -5.746,73x107 J/mol

10.20. Using the van der Waals equation in the form given in Problem 10.7, derive the
expression for the fugacity of the van der Waals gas.
Answer:
Persamaan Van der Walls berdasarkan problem 10.7 yakni:

pV a p
RT (
=1+ b−
RT RT )
fungsi α :fugasitas setiap gas nyata pada tekanan p
p
1
ln f =ln p+ ∫ αdp
RT 0

dimana , α =( −RTp +V )
 p
1
ln f =ln p+ ∫ αdp
RT 0

RT ¿

Persamaan van der waals dapat ditulis:

−RTdV 2 adV
dp= +
( V −b )2 V3

RT ln f ¿ RT ln ( VRT−b )+ VRTb −
−b V
2a

ln f ¿ ln ( VRT−b )+ V b−b − RTV

2a

a
ln f =ln p+ b− ( RT )( RTp )
10.21. From the definition of the fugacity and the Gibbs-Helmholtz equation, show that the
molar enthalpy, H̅, of a real gas is related to the molar enthalpy of the ideal gas, H̅˚, by

∂ ln f
H̅ = H̅ ˚ ˗ RT 2 ( )
∂T p

and that the molar entropy, S̅, is related to the standard molar entropy of the ideal gas S̅˚ by

S̅ =S̅ ˚ ˗ R ¿]

∂ ln f
Show also from the differential equation for dG that V̅ =RT ( ).
dp r

ANSWER:

 Karena f adalah energi Gibbs dari gas nyata yang setara dengan tekanan yang
terukur dari energi Gibbs gas ideal, maka
H̅ = H̅ ˚ (P)

Entalpi molar gas bergantung pada T

f
RT
H̅ = H̅ ˚ ( P)+∫ dT
f˚ P

maka
 H̅ H̅ ˚ (P) ∂ ln f
= −RT ( )
T T ∂T p

sehingga

∂ ln f
H̅ = H̅ ˚ ( P) ˗ RT 2 ( )
∂T p

 Entropi molar S̅ berhubungan dengan entropi molar standar gas ideal S̅˚
∂ ln f
S̅ =S̅ ˚−R[ln f +T ( ) ]
∂T p

Didapatkan dari
f
∂ ln f
S̅ =S̅ ˚ ( P)+∫ RT 2( )
f˚ ∂T p

maka

∂ ln f
S̅ =S̅ ˚ ( P) – (RT [ln f + T ( ) ])/T
∂T p

sehingga

∂ ln f
S̅ =S̅ ˚ ( P) – RT [ln f +T ( ) ]
∂T p

∂ ln f
 Persamaan diferensial untuk dG bahwa V̅ =RT ( )r .
dp
sehingga
f
nRT
V̅ =V̅ ˚ (T )+∫
f˚ dP

maka

∂ ln f
V̅ =V̅ ˚ (T )−RT ( )
dp p

ðu
10.23.From the purely mathematical properties of the exact differential dU = CV dT + ( ) dV
ðv T

ðu
show that if ( ) dV is a function only of volume, then CV is a function only of temperature.
ðv T
Jawab :

ðu
dU = Cv dT + ( ) dV
ðv T

Hukum kedua termodinamik amembutuhkan hubungan

dU = TdS – pdV

saat kondisi setimbang, Biarkan perubahan dalam U, S, dan V adalah perubahan pada T constant

(ðU)T = T(ðS)T - p(ðv)T

Dari ¿v)T kita memiliki

ðu ðs
( ) =T( ) –p
ðV T ðV T

ðp ðu
P =( ) -( )
ðT V ðV T

ðH ðs
( ) =T( ) +V
ðp T ðp T

Menata ulang persamaan diatas, menjadi :

ðV ðH
V =T( ) +( ) (membuktikan fungsi volume)
ðT p ðp T

ðu ðs
( ) =T( ) –p
ðV T ðV T

ðu a α T −kp
( ) =T( )–p=( )
ðV T k k

ðH
( ) = V (1- αT)
ðp T

α T −kp
dU = Cv dT + ( )dV
k

ðu
dU = Cv dT + ( ) dV (membuktikan fungsi temperature)
ðV T

10.24 By taking the reciprocal of both sides of Eq. (10.23) we obtain (∂ s/∂ p)v = -(∂ V /∂ T )s.
Using
this equation and the cyclic relation between V, T, and S, show that (∂ s/∂ p)v = ĸCv/α.T.

∂S ∂V
( )V =- (- ¿S
∂p ∂T

∂U α α . T −ĸ . p
(- ¿T = T − p =
∂V ҝ ĸ

∂U α . T −ĸ . p
(- ¿T = s-p=
∂V ĸ

∂S ĸ .Cv
( )V =
∂p αT

( αT − pK )
10.25. Given dU =Cv dT [ K ] dV ,

TVα 2
Show that dU = Cv+ [ ( ) ] K
− pVα dT +V ( pK −Tα ) dp

Hint: Expand dV in terms of dT and dp

TVα 2
[ ( ) ]
Cv+
K
−pVα dT =dU−V ( pK−Tα ) dp

dT¿ dU−V ( pK−Tα ) dp

¿¿
10.26 Using the result in Problem 10.25 and the data for carbon tetrachloride at 20°C; α: 12.4 x
10-4 K-1; κ: 103 x 10-6 atm-1 ; Density: 1.5942 g/cm3; M: 153.8 g/mol, show that near 1 atm

pressure, ( δδUp ) ≈−VT α Calculate the change in molar energy per atm at 20°C.
T

Answer:

Diketahui:

T: 20°C

α: 12.4 x 10-4 K-1

κ: 103 x 10-6 atm-1

Density: 1.5942 g/cm3

 M: 153.8 g/mol

Ditanya: the change in molar energy per atm at 20°C?

Jawab:

PV=nRT

Massa
1 atm . V = .8,314 J/mol K . 293 K
Mr

ρ. V
1 atm . V = .8,314 J/mol K . 293 K
153.8 g /mol

1.5942 g/cm 3 .V
1 atm . V = .8,314 J. 293
153.8 g

0.5942 cm3 .V
1 atm = .8,314 J. 293
153.8

1 atm = 0,0038 cm3 . V . 8,314 J. 293

1 atm = 9,256 J . cm3 . V

1 atm
V =
9,256 J . cm 3

V = 0,108 atm/J

Maka:

( δδUp ) ≈−VT α
T

= - 0,108 atm/J . 293 K . 12,4 x 10-4 K-1

= -392,385 . 10-4atm/J

= -0,392 atm/J

10.27 Using the approximate value of the compressibility factor given in problem 10.7. show
that for the van der waals gas :
a. Cp-Cv = R + 2ap / RT2
b. (dU/dP)t = -a/RT
Jawaban.
a. Cp-Cv = R + 2ap / RT2
 PV a p
= 1 + (b - )
RT RT RT
2a a p
b− = 1 + (b - )
RT RT RT
2a a p
RT (b− ) = (1 + (b - ) ) RT
RT RT RT
bRT-2a = RT + (bRT – aRT) pRT
Cp−Cv
= RT – RT (a-p) + 2a
pRT
Cp−Cv
= pRT – apRT + 2ap
RT
Cp−Cv = pRT (1-a) + 2ap
1
Cp−Cv = (pRT (1-a) + 2ap)
pT
2 ap
Cp−Cv = R (1-a) +
T
2 ap 1
Cp−Cv = R (1-a) + + aR
T RT
2 ap
Cp−Cv =R+
RT2

b. (dU/dP)T = -a/RT
(dU/dP)T = VTα
b−a
(dU/dP)T =( ) Tα
PRT
b−a P
=( ) Tα
PRT Tα
b−a
=
RT
10.28 Knowing that Ds= (Cp/T)Dt – Vαdp

a. (∂S/∂P)v = ĸCv/Tα

b. (∂S/∂V)p = Cp/Tvα

c. –(1-V)( ∂V/∂P)s = ĸ/ɣ, dimana ɣ= Cp/Cv

10.29 By using the fundamental differential equations and the definitions of the functions
determin the functional form of Ś, V́ , H́ , Ú For

a. the ideal gas, given that μ=μ ° ( T ) + RTlnp

b. the van der waals gas, given that

a
μ=μ ° ( T ) + RTlnp+ b−( RT
p)
Jawab :
RT
a. Ś= Ś ° ( T ) −Rlnp ; V́ = ; H́=μ ° ( T ) +T Ś ° ( T ) = H́ ° ( T )−RT=U ° (T )
p
ap RT a 2a
b. Ś= Ś ° ( T ) −R (lnp ) −
RT 2
; V́ =( ) ( )
p
+ b−
RT [
; H́= H́ ° ( T ) + b− ]
RT
p

ap ap
where H́ ° ( T )=μ ° ( T ) +T Ś ° ( T ) ; Ú= H́ °−RT − ( ) RT
=Ú ° ( T )−
RT

10.30 Show that if Z=1+B ( T ) p then F= p e z−1and that this implies that at low to
moderate preassures f ≈ pZ and that p2=f p ideal. (This last relation states and preassure is
the geometric mean of the ideal preassure and the fugacity.

∂z
=1+ B (T ) p
∂T

∂z
=0+ pe z −1
∂T

∂z
=(Z−1) pe z −1
∂T

∂z
=Zp−pe z −1
∂T