Persamaan Energi Kisi

Estimasi dari Model Elektrostatik

Sumber: Inorganic Chemistry 2nd edition
by Catherine E. Housecroft and Alan G.
Sharpe
 Gaya Coulomb dalam Pasangan Ion Terisolasi
• Tanpa memperhitungkan faktor struktur kisi ionik pada energi
kisi.
• Ketika ion Mz+ dan Xz- saling mendekat dari jarak pemisahan
tak hingga membentuk pasangan ion terisolasi MX menurut
persamaan:

• Maka akan terjadi tarik-menarik antar ion sehingga dihasilkan

energi .
• Perubahan energi dalam (estimasi energi kisi)/ΔU dapat
dihitung berdasarkan energi potensial elektrostatik antar ion
berdasarkan persamaan:
 Interaksi Coulomb dalam Kisi Ionik

• Tinjau garam MX yang memiliki kisi NaCl. Tiap ion Mz+

dikelilingi oleh:
- 6 ion Xz- masing-masing pada jarak pemisahan r;
- 12 ion Mz+, masing-masing pada jarak r√2;
- 8 ion Xz-, masing-masing pada jarak r √ 3;
- 6 ion Mz+, masing-masing pada jarak r √4=2r; dan
seterusnya.
• Perubahan energi Coulomb ketika sebuah ion Mz+
dibawa dari jarak tak hingga menuju posisinya pada
kisi kristal ionik adalah sebagai berikut:
• Rasio muatan ion, |z+|/|z-|, adalah konstan
untuk tiap tipe struktur senyawa ionik. Misalnya,
untuk NaCl, rasio |z+|/|z-|= 1, dll, sehingga nilai
dari persamaan yang berada dalam kurung siku,
nilainya juga konstan dan bergantung pada tipe
struktur.
• Persamaan yang ada di dalam tanda kurung siku
dijumlahkan secara algebra untuk tiap tipe
struktur oleh Erwin Madelung pada tahun 1918
menghasilkan kostanta Madelung (A).
Konstanta Madelung (A)
Persamaan Energi Kisi
(dalam Joule/mol)
 Gaya Born
• Interaksi Coulomb bukanlah satu-satunya gaya yang bekerja pada
kisi ionik yang sebenarnya.
• Ion-ion memiliki ukuran yang terbatas, tolakan antara elektron-
elektron dan inti atom-inti atom juga terjadi. Gaya-gaya ini
disebut sebagai Gaya Born.
• Persamaan berikut merupakan ekspresi paling sederhana untuk
hubungan antara peningkatan gaya tolak-menolak dengan energi
kisi:
• Nilai eksponen Born (n) dapat dievaluasi dari
data kompresibilitas dan bergantung pada
konfigurasi elektron dari ion yang terlibat.
• Hal ini menunjukkan bahwa nilai eksponen
Born bergantung pada ukuran ion. Ion yang
konfigurasi elektronnya sama, maka
ukurannya akan mirip, sehingga nilai eksponen
Born-nya sama.
Contoh penentuan eksponen Born
Gabungan Interaksi Coulomb dan Interaksi Born

• Agar persamaan untuk energi kisi memperhitungkan

interaksi Coulomb dan interaksi Born, maka dibuat
persamaan gabungan:

• Dengan nilai B (koefisien tolakan/repulsion

coefficient):
Penentuan Persamaan Koefisien B
 Persamaan Born-Landé
• Persamaan gabungan kemudian
disederhanakan menjadi persamaan Born-
Landé:

• Persamaan ini berdasarkan pada model

elektrostatik dan sudah memperhitungkan
gaya tarik dan gaya tolak Coulomb serta
interaksi Born.
Contoh Soal
Jawaban Contoh Soal
 Perbaikan pada Persamaan Born-Landé

• Beberapa perbaikan dilakukan pada persamaan

Born-Lande agar nilainya semakin akurat.
• Salah satu perbaikan penting adalah penggantian
suku 1/rn dengan e-r/ρ karena fungsi gelombang
elektron bergantung pada eksponensial dari r.
• ρ adalah konstanta yang bergantung pada
kompresibilitas kristal.
• Perbaikan ini menghasilkan persamaan Born-
Mayer.
 Persamaan Born-Mayer

• Dan masih ada beberapa perbaikan lainnya..

 Overview
• Energi kisi yang diturunkan menggunakan model
elektrostatik biasanya disebut sebagai calculated value
(nilai kalkulasi/teori) untuk membedakannya dengan
energi kisi yang didapatkan melalui siklus termokimia
(Born-Haber).
• Namun, meskipun demikian, perlu diapresiasi bahwa
nilai r0 yang digunakan pada persamaan-persamaan
energi kisi merupakan kuantitas eksperimen yang
didapatkan dari difraksi sinar-X yang dapat menutupi
penyimpangan dari perilaku ionik ideal. Di samping itu,
muatan sebenarnya dari tiap ion bisa saja kurang dari
muatan formalnya.