KARBANION

Definisi : ion karbon bermuatan negatif atau spesies dengan atom C bermuatan negatif Contoh: Pembuatan : Lazim dibuat melalui abstraksi proton yang terikat pada atom C senyawa-senyawa organik. Sangat dipengaruhi oleh keasaman proton yang akan diabstraksi. Jika keasaman bertambah, pembuatan karbanionnya lebih mudah dilakukan. Contoh:
Ph3C H + Na+ NH2NH3 cair

Ph3C-Na+

NH3

 Keasaman relatif dan kemudahan membentuk karbanion beberapa senyawa;

CH4 H2C C6 H6 PhCH3 Ph3CH

CH2

CF3H HC CH CH3CN

pKa pKa 20 43 19 37 13.3 37 12 37 11 33 10.7 28 25 Keasaman meningkat 25 Lebih mudah membentuk karbanion

pKa 10.2 8.8 6 4 0 0

 Juga dapat dibuat melalui pelepasan halogen pada senyawa aril metil halida.
Ph3C Cl 2 Na Ph3C-Na+ Na+Cl-

Mekanisme?

STABILITAS Faktor-faktor yang mempengaruhi kestabilan karbanion : a. Bertambahnya karakter s pada orbital atom C karbanion. sp3 (1) Karakter orbital s ; Keasaman; 1 1 1 sp2 (2) sp (3)

< < < <

2 2 2

< < < <

3 3 3

Elektronegativitas C; Kestabilan karbanion ;

Karakter orbital s >>, kestabilan karbanion >>.

b. Induksi negatif gugus penarik elektron;

CH4
(1)

CHF3
(2)

CH(CF3)3
(3)

pKa : Keasaman : Kestabilan :

43 1

< <

28 2

< <

11 3

Gugus penarik e- : menaikkan kestabilan karbanion. Gugus penyumbang e- : menurunkan kestabilan karbanion.

Kestabilan :

>

>

>

C. Konjugasi C- dengan ikatan rangkap;

H2C C O H2C C + N O CH3 H2C N H2C C O C CH3 N

; CH3CN

pKa =25

; CH3COCH3 pKa = 20 ; CH3NO2 ; CH4 pKa = 10,2 pKa =43

H2C

H2C

N O

Kestabilan :

>

>

c. Aromatisasi

siklopentadiena pKa = 14,5 karena stabilisasi karbanion yang terbentuk akibat struktur yang aromatik. elektron = 4 + 2 = 6 sesuai dengan Hukum Huckel tentang aromatisitas untuk n=1 4n+ 2 = 4.1+2 =6

pKa = 43

non aromatik

aromatik

memenuhi Hukum Huckel tentang aromatistas

- Bukti aromatisitas siklopentadienil anion :

ferrosin Mengalami reaksi asilasi Fridel-Craft (substitusi elektrofilik aromatik seperti halnya benzena).

- Bukti lain :

siklooktatetraena

siklooktatetradienil anion

Non planar e = 8 Non aromatik

Planar e = 10 ; 4n+2 untuk n = 2 aromatik berbentuk kristal yang cukup stabil

Stereokimia
R3C: -

;
sp3 ; piramidal atau tetrahedral sp2 planar

Mana yang lebih disukai ? Secara umum sp3 lebih disukai, energinya lebih rendah . Bukti :

Karbanion ; sp3

 Kebalikan :

Karbonium ion ; sp2

Orbital sp3 akan berubah menjadi sp2 bila ada efek stabilisasi.

;
sp2
sp2

Reaksi Karbanion
1. Addisi
O R MgBr O R C O MgBr O

H2O

C O

OH

Mg(OH)Br

2. Eliminasi

(dekarboksilasi)
H+

3. Substitusi

4. Penataan ulang

5. Oksidasi

6. Halogenasi

bromoform