KELOMPOK 2

Aktiva Khoerun Nissa ( 1303619068 )

Awanis Hanifati S ( 1303619050 )
Dhika Putricia ( 1303619058 )
Istimrariyyah Shulbah ( 1303619073 )
Muhammad Khairul Akmal ( 1303619017 )
Salsabila Nur Syawal ( 1303619070 )
 Materi yang akan dipelajari

01 Reaksi 03 Modifikasi 05 Teori Slater

Unimolekular Hinshelwood

02 Mekanisme 04 Teori Rice- 06 Reaksi

Lindeman Ramsperger- Trimolekular
Kassel (RKK)
Reaksi Unimolekul
 Reaksi Unimolekul adalah reaksi yang penataan ulang suatu
molekul menjadi molekul lain yang berbeda. Contoh reaksi ini
adalah penataan ulang siklopentana menadi propena.

Dengan v = k [Siklopentana]
 Mekanisme Lindemann-Hinshelwood

Mekanisme ini berpendapat bahwa molekul A akan bertumbukan

satu sama lain, sehingga molekul A akan tereksitasi penuh.

 A + A  A* + A
A* + A  A + A
A*  P
 Karena nantinya A* akan meluruh seluruhnya, maka nilai perubahan A* =
0, Sehingga

Dan diselesaikan menjadi :

Sehingga :
 Perbaikan Teori
Teori Lindemann-Hinshelwood tidak menjelaskan
bahwa sebelum reaksi perubahan molekul terjadi, diperlukan
eksitasi spesifik untuk molekul tersebut.

Sehingga reaksi yang terjadi akan sebagai berikut :

A*  A+  P

A* = Molekul A yang kelebihan energi.

A+ = Molekul A yang teriksitasi.
Mekanisme Lindemann
 Mekanisme Lindemann
●
Hipotesis
  Lindemann-Christiansen dapat dirumuskan sebagai berikut:

• Laju aktivasinya adalah k1[A]2

• Laju deaktivasinya k-1[A*][A]
• Laju dekomposisi unimolekuler atau pembentukan produk k 2[A*]
• Didapatkan nilai sebagai berikut:
●
•  Menurut hipotesis steady-state, konsentrasi [A*] pada
dasarnya dapat dianggap konstan dengan waktu, sehingga
d[A*]/dt = 0. Dengan mekanismenya sebagai berikut:
●
• reaksi  (yaitu laju pembentukan produk) diberikan oleh
 Laju
k2[A*]

• Mekanisme Lindemann dapat terjadi pada dua kondisi dengan orde

reaksi yang berbeda pada setiap kondisinya, yaitu pada orde reaksi
satu dan orde reaksi dua.
•  Kondisi pertama, pada tekanan tinggi dimana laju deaktivasi
1.

lebih besar dibanding laju pembentukan menjadi produk, yaitu k -

1[A][A*] >> k2[A*], maka persamaannya dapat ditulis sebagai:

• Pada kondisi pertama, orde reaksinya adalah satu

•  Kondisi kedua, pada tekanan rendah dimana laju deaktivasi lebih
1.

kecil dibanding laju pembentukan menjadi produk, yaitu k-1[A]

[A*] << k2[A*], maka persamaannya dapat ditulis sebagai:

• Pada kondisi kedua, orde reaksinya adalah dua

Modifikasi Hinshelwood’s
 Modifikasi Hinshelwood’s
1.  
Perlakuan hinshelwood dan modifikasi lebih lanjut dapat dipertimbangkan dalam
skema berikut:
A+M +M

Product

ketika M adalah molekul apa pun (mungkin A lain) yang dapat mentransfer energi
ke A selama tumbukan, adalah molekul berenergi dan adalah molekul yang
diaktifkan. telah memperoleh energi yang dibutuhkan untuk menjadi molekul
yang teraktivasi. telah memperoleh energi yang dibutuhkan untuk menjadi
molekul yang teraktivasi. Namun, itu harus menjalani kalibrasi sebelum diubah
menjadi .
 Dalam Hinshelwood treatment, molekul A dibiarkan memperoleh sejumlah
energi dengan laju yang ditingkatkan. Laju konversi menjadi tidak
bergantung pada energi tersebut. Mari kita ambil ungkapan untuk konstanta
laju orde satu yang diberikan oleh teori Lindemann

Dalam kasus modifikasi hinshelwood, baik dan () telah diperlakukan sebagai

independen dari , yaitu jumlah energi dalam molekul yang diberi energi. Dalam
Hinshelwood treatment , energi kritis dilibatkan, bukan .
 Hinshelwood menunjukkan bahwa reaksi k = hanya berlaku jika energi
didistribusikan di antara dua derajat kebebasan. Mempertimbangkan distribusi
energy di antara derajat kebebasan getaran, Hinshelwood menurunkan ekspresi
statistik, yang memberikan fraksi molekul yang memiliki kelebihan sebagai :
1.  

Jadi, lebih tinggi daripada energi aktivasi eksperimental dan dapat

memberikan tingkat aktivasi yang jauh lebih tinggi dan, oleh karena itu,
nilai ’ jauh lebih tinggi daripada teori tumbukan sederhana.
Namun,
1.   masih ada kesulitan yang tidak dapat dijelaskan berdasarkan Hinselwood’s
treatment
1. Menurut teori Hinshelwood

yang menunjukkan ketergantungan suhu yang kuat dari faktor pra-eksponensial. Tidak
ada bukti eksperimental untuk itu.
2. Penjelasan untuk non-linearitas di plot 1/ versus 1 / [A] tidak diberikan dalam teori
Hinshelwood
3. Jumlah S yang diperlukan untuk memberikan persetujuan dengan eksperimen
biasanya ditemukan hanya sekitar setengah dari jumlah total mode getaran. Ini belum
dijelaskan.
 
Teori Rice-Ramsperger-Kassel
(RKK)
Model itu diusulkan pada tahun 1926 oleh O.K. Rice dan
H.C. Ramsperger dan hampir bersamaan oleh L.S. Kassel.
Ini telah diuraikan, sebagian besar oleh R.A. Marcus, ke
dalam 'model RRKM'. Fitur penting dari model ini adalah
bahwa meskipun molekul mungkin memiliki energi yang
cukup untuk bereaksi, energi itu didistribusikan di semua
mode gerak molekul, dan reaksi akan terjadi hanya
ketika cukup energi itu telah bermigrasi ke lokasi
tertentu (seperti ikatan tertentu) dalam molekul.
●  
Dengan asumsi bahwa molekul terdiri dari osilator harmonik yang
identik, kesimpulan utamanya adalah bahwa bentuk Kassel dari
konstanta laju unimolekuler untuk pembusukan molekul berenergi
untuk produk adalah Konstanta laju unimolekuler (bentuk
kassel) :

Konstanta laju unimolekuler (bentuk kassel)

di mana Kb adalah konstanta tingkat yang digunakan dalam teori
Lindemann- Hinshelwood asli untuk penguraian molekul berenergi,
dan adalah energi minimum yang harus diakumulasikan dalam
ikatan agar dapat pecah.
 Ketergantungan energi dari konstanta laju yang diberikan oleh persamaan Konstanta laju
unimolekuler (bentuk kassel) ditunjukkan dalam Gambar berikut untuk berbagai nilai s.

Gambar 18A.5 Ketergantungan energi dari konstanta laju yang

diberikan oleh persamaan 18A.11 untuk tiga nilai s.

Persamaan dapat ditafsirkan sebagai berikut:

• Konstanta laju lebih kecil pada energi eksitasi tertentu jika s besar, karena membutuhkan
waktu lebih lama bagi energi eksitasi untuk bermigrasi melalui semua osilator molekul besar
dan menumpuk di lokasi yang diperlukan untuk reaksi.
• Namun, ketika E menjadi sangat besar, istilah dalam tanda kurung mendekati 1, dan Kb (E)
menjadi independen dari energi dan jumlah osilator dalam molekul, karena sekarang ada
cukup energi untuk segera menumpuk dalam mode kritis terlepas dari ukuran molekul.
Teori Slater
 Teori Slater
●  Merupakan teori N.B. Slater pada tahun 1939
● Sebagai contoh perhatikan disosiasi etana menjadi dua radikal metil:

● Inti dari teori Slater adalah bahwa ikatan putus ketika, sebagai akibat dari
sejumlah getaran mode normal yang memasuki fase, ikatan C-C menjadi
diperpanjang dengan jumlah kritis.
● Kesulitan Teori Slater muncul untuk reaksi tertentu, seperti disosiasi hidrogen
peroksida dan penguraian cyclobutane. Untuk reaksi ini teori Slater
memberikan konstanta laju orde dua bertekanan rendah yang jauh lebih
rendah daripada nilai eksperimental.
 Teori Slater
● Masalahnya muncul dari asumsi Slater tentang tidak aliran energi antara
mode normal. Atas dasar itu, mode tertentu tidak dapat berkontribusi pada
reaksi sama sekali.
● Misalnya, dalam disosiasi hidrogen peroksida, gerakan torsi tentang ikatan
O-O tidak menyebabkan perpanjangan ikatan itu dan tidak dapat mengarah
padanya disosiasi.
● Oleh karena itu, milik Slater kondisi pemberian energi lebih ketat daripada
kondisi RRK.
● Bukti lebih lanjut bahwa ada pertukaran energi yang cepat antara mode
normal.
● Terlepas dari kegagalan terakhir teori Slater ini, karyanya memainkan peran
penting dalam pekerjaannya Slater memberikan perlakuan klasik yang penting
dari getaran molekuler dan juga menyarankan perlakuan mekanis kuantum
pada reaksi unimolekuler.
Reaksi Trimolekuler
 Reaksi Trimolekuler
● Reaksi gas trimolekul pertama ditemukan dan diselidiki pada tahun 1914 oleh Trautz.
Reaksinya adalah

2NO + Cl2 → 2NOCl

● Kemudian Krauss & Saracini menegaskan bahwa reaksinya homogen dan urutan
ketiga pada rentang tekanan luas.
● Percobaan selanjutnya menunjukkan bahwa pada setiap reaksi terjadi dalam satu
langkah kimiawi sehingga dianggap sebagai reaksi dasar.
● Menurut Bodenstein reaksi trimolekuler yaitu dua molekul A dan B mengalami
“tabrakan lengket” dimana mereka tetap bersama untuk waktu yanglebih lama
daripada dalam tabrakan biasa.

AB + C → Y + Z
 Reaksi Trimolekuler
● Bodenstein membuat perkiraan frekuensi antara AB dan C dan memperoleh frekuensi
pembentukan ABC dari A + B +C
● Namun, teori Bodenstein tidak mampu memperhitungkan kerugian substansial entropi
ketika tiga molekul bersatu membentuk kompleks yang teraktivasi.
● Dari penerapan CTST yang dikerjakan oleh Gershinowits dan Eyring untuk reaksi :

2NO + X2 → 2NOX

Konstanta lajunya adalah

 Reaksi Trimolekuler
● Jika tidak ada rotasi bebas dalam kompleks yang diaktifkan, persamaannya menjadi :

(5.8)

Dimana subskrip i mengacu pada keadaan awal. Kompleks teraktivasi mengandung

enam atom, sehingga 3 x 6 = 11 faktor fibrasi. Karena ini hanya sedikit berbeda
dengan suhu, ketergantungan suhu dari konstanta laju, dengan pendekatan diberikan :
 Reaksi Trimolekuler
●   (5.9)

● Dalam reaksi 2NO + O2 , E0 adalah 0 dan juga untuk konstanta laju itu sendiri,
menurut CTST akan menurun dengan meningkatnya suhu, sebanding dengan .
● Alternatifnya, jika kompleks teraktivasi memiliki struktur :

Salah satu fungsi partisi getaran pada persamaan 5.8 harus diganti, yang berakibat
pada pada persamaan 5.9 diganti dengan .

(5.10)
 Reaksi Trimolekuler
Maka, (5.11)
 Reaksi Trimolekuler
● Perlakuan gas trimolekuler adalah suatu keberhasilan luar biasa dari teori keadaan
transisi konvensional. Dengan menggunakan prosedur yang sangat mudah, kita dapat
menjelaskan ketergantungan suhu yang tidakbiasa dalam reaksi ini dan kita dapat
menghitung nilai yang dapat diandalkan untuk faktor pra-eksponensial.
● Reaksi trimolekuler terjadi jauh lebih lambat daripada reaksi bimolekuler yang
memiliki energi aktivasi nol, karena kehilangan entropi yang cukup besar ketika
kompleks teraktivasi terbentuk.
TERIMA KASIH