Energi bebas Gibbs

Dalam termodinamika, energi bebas Gibbs (nama yang direkomendasikan IUPAC: energi
Gibbs atau fungsi Gibbs) adalah potensi termodinamika yang mengukur kerja "berguna" atau
memulai proses yang diperoleh dari sistem termodinamika isotermal, isobarik. Secara teknis,
energi bebas Gibbs adalah jumlah maksimum pekerjaan non-ekspansi yang dapat diekstraksi dari
sistem tertutup, dan maksimum ini hanya dapat dicapai dalam proses yang sepenuhnya dapat
dibalik. Ketika suatu sistem berubah dari keadaan awal yang terdefinisi dengan baik ke keadaan
akhir yang terdefinisi dengan baik, energi bebas Gibbs G sama dengan pekerjaan yang
dipertukarkan oleh sistem dengan lingkungannya, lebih sedikit kerja gaya tekan, selama
transformasi sistem yang dapat dibalikkan. dari kondisi awal yang sama ke keadaan akhir yang
sama.[1].

Energi Gibbs juga merupakan potensi kimia yang diminimalkan ketika suatu sistem
mencapai kesetimbangan pada tekanan dan suhu yang konstan. Dengan demikian, ini adalah
kriteria nyaman spontanitas untuk proses dengan tekanan dan suhu konstan.

Energi bebas Gibbs, awalnya disebut energi yang tersedia, dikembangkan pada tahun
1870-an oleh fisikawan matematika Amerika Willard Gibbs. Pada tahun 1873, dalam catatan
kaki, Gibbs mendefinisikan apa yang disebutnya "energi yang tersedia" dari tubuh sebagai
berikut:

“Jumlah terbesar pekerjaan mekanik yang dapat diperoleh dari jumlah tertentu dari
suatu zat tertentu dalam keadaan awal tertentu,tanpa meningkatkan volume totalnya atau
membiarkan panas mengalir ke atau dari benda-benda eksternal, kecuali seperti pada
penutupan proses ” dibiarkan dalam kondisi awal mereka.

Definisi

Energi bebas Gibbs, didefinisikan sebagai:

yang sama dengan:

dimana:
U adalah energi internal (SI Unit: joule)
 „ p adalah tekanan (SI Units: pascals)
3
„ V adalah volume (SI Unit: m )
„ T adalah suhu (SI Unit: kelvin)
„ S adalah entropi (SI Unit: joule per kelvin)
„ H adalah entalpi (SI Unit: joule)
Dalam ekspresi sangat kecil, istilah yang melibatkan potensi kimia bertanggung jawab atas
perubahan energi bebas Gibbs yang dihasilkan dari masuknya partikel.

Dengan kata lain, ini berlaku untuk sistem terbuka saja. Untuk sistem tertutup, istilah ini dapat
dibatalkan.

Sejumlah ketentuan tambahan dapat ditambahkan, tergantung pada sistem tertentu yang
dipertimbangkan. Selain dari pekerjaan mekanik, suatu sistem juga dapat melakukan banyak
jenis pekerjaan lain. Misalnya, dalam ekspresi sangat kecil, energi kerja kontraktil yang terkait
dengan sistem termodinamika yang merupakan serat kontraktil yang lebih pendek dengan jumlah
-dl di bawah gaya f akan menghasilkan istilah fdl yang ditambahkan. Jika jumlah energi -de
diperoleh oleh sistem pada potensial listrik Ψ, pekerjaan listrik yang terkait dengan ini adalah
-Ψde, yang akan dimasukkan dalam infinitesimal

ekspresi. Ketentuan kerja lainnya ditambahkan pada per persyaratan sistem.[3]

Setiap kuantitas dalam persamaan di atas dapat dibagi dengan jumlah zat, diukur dalam mol,
untuk membentuk energi bebas Gibbs molar. Energi bebas Gibbs adalah salah satu fungsi
termodinamika yang paling penting untuk karakterisasi suatu sistem. Ini adalah faktor dalam
menentukan hasil seperti tegangan sel elektrokimia, dan konstanta kesetimbangan untuk reaksi
reversibel. Dalam sistem isotermal, sistem isobarik, energi bebas Gibbs dapat dianggap sebagai
kuantitas "dinamis", karena merupakan ukuran yang representatif dari efek bersaing dari
kekuatan penggerak enthalpik dan entropik yang terlibat dalam proses termodinamika.

Ketergantungan suhu energi Gibbs untuk gas ideal diberikan oleh persamaan Gibbs-Helmholtz
dan ketergantungan tekanannya diberikan oleh:
jika volumenya diketahui daripada tekanan maka itu menjadi:

atau lebih mudah sebagai potensi kimianya:

Gambaran

Secara sederhana, berkenaan dengan sistem bereaksi STP, aturan umum adalah:
“ Setiap sistem berupaya mencapai energi bebas minimum. ”

Oleh karena itu, di luar kecenderungan alami umum ini, ukuran kuantitatif tentang seberapa
dekat atau jauh reaksi potensial dari minimum ini adalah ketika energi yang dihitung dari proses
menunjukkan bahwa perubahan energi bebas Gibbs G adalah negatif. Pada dasarnya, ini berarti
bahwa reaksi semacam itu akan disukai dan akan melepaskan energi. Energi yang dilepaskan
sama dengan jumlah maksimum pekerjaan yang dapat dilakukan sebagai hasil dari reaksi kimia.
Sebaliknya, jika kondisi menunjukkan G positif, maka energi - dalam bentuk kerja - harus
ditambahkan ke sistem reaksi untuk membuat reaksi berjalan.

Sejarah
Kuantitas yang disebut "energi bebas" pada dasarnya adalah pengganti yang lebih maju dan
akurat untuk istilah "afinitas" yang sudah ketinggalan zaman, yang digunakan oleh ahli kimia
pada tahun-tahun sebelumnya untuk menggambarkan "kekuatan" yang menyebabkan reaksi
kimia. Istilah afinitas, seperti yang digunakan dalam hubungan kimia, tanggal kembali ke
setidaknya waktu Albertus Magnus pada 1250.
Dari buku teks 1998 Modern Thermodynamics oleh Peraih Nobel dan profesor teknik kimia Ilya
Prigogine kita menemukan: "Ketika gerakan dijelaskan oleh konsep gaya Newton, ahli kimia
menginginkan konsep serupa 'kekuatan pendorong' untuk perubahan kimia? Mengapa reaksi
kimia terjadi, dan mengapa mereka berhenti pada titik-titik tertentu? Ahli kimia menyebut
'kekuatan' yang menyebabkan afinitas reaksi kimia, tetapi tidak memiliki definisi yang jelas. "
Selama seluruh abad ke-18, pandangan dominan tentang panas dan cahaya adalah yang diajukan
oleh Isaac Newton, yang disebut "Newtonian".
hipotesis ”, yang menyatakan bahwa cahaya dan panas adalah bentuk-bentuk materi yang tertarik
atau ditolak oleh bentuk-bentuk materi lainnya, dengan kekuatan yang analog dengan gravitasi
atau afinitas kimiawi.
Pada abad ke-19, ahli kimia Perancis Marcellin Berthelot dan ahli kimia Denmark Julius
Thomsen telah mencoba untuk mengukur afinitas menggunakan reaksi panas. Pada tahun 1875,
setelah mengukur reaksi panas untuk sejumlah besar senyawa, Berthelot mengusulkan "prinsip
kerja maksimum" di mana semua perubahan kimia yang terjadi tanpa intervensi energi luar
cenderung mengarah pada produksi benda atau sistem benda yang membebaskan panas.
Selain itu, pada tahun 1780 Antoine Lavoisier dan Pierre-Simon Laplace meletakkan dasar-dasar
termokimia dengan menunjukkan bahwa panas yang diberikan dalam suatu reaksi sama dengan
panas yang diserap dalam reaksi balik. Mereka juga menyelidiki panas spesifik dan panas laten
dari sejumlah zat, dan jumlah panas yang diberikan dalam pembakaran. Demikian pula, pada
tahun 1840, kimiawan Swiss, Germain Hess, merumuskan prinsip bahwa evolusi panas dalam
suatu reaksi sama apakah prosesnya dilakukan dalam satu langkah atau dalam beberapa tahap.
Ini dikenal sebagai hukum Hess. Dengan munculnya teori mekanis tentang panas pada awal abad
ke-19, hukum Hess dipandang sebagai konsekuensi dari hukum kekekalan energi.
Berdasarkan ide-ide ini dan lainnya, kimiawan Berthelot dan Denmark Julius Thomsen, serta
yang lain, menganggap panas yang diberikan dalam pembentukan senyawa sebagai ukuran
afinitas, atau pekerjaan yang dilakukan oleh kekuatan kimia. Pandangan ini, bagaimanapun,
tidak sepenuhnya benar. Pada tahun 1847, fisikawan Inggris James Joule menunjukkan bahwa ia
dapat menaikkan suhu air dengan memutar roda dayung di dalamnya, sehingga menunjukkan
bahwa panas dan kerja mekanik setara atau sebanding satu sama lain, yaitu sekitar, . Pernyataan
ini kemudian dikenal sebagai padanan mekanis panas dan merupakan bentuk pendahuluan dari
hukum pertama termodinamika.
Pada 1865, fisikawan Jerman, Rudolf Clausius, telah menunjukkan bahwa prinsip
kesetaraan ini membutuhkan amandemen. Artinya, seseorang dapat menggunakan panas yang
berasal dari reaksi pembakaran dalam tungku batu bara untuk merebus air, dan menggunakan
panas ini untuk menguapkan uap, dan kemudian menggunakan energi tekanan tinggi yang
ditingkatkan dari uap yang diuapkan untuk mendorong piston. Dengan demikian, kita mungkin
secara naif beralasan bahwa seseorang dapat sepenuhnya mengubah panas pembakaran awal dari
reaksi kimia menjadi kerja mendorong piston. Clausius menunjukkan, bagaimanapun, bahwa kita
perlu memperhitungkan pekerjaan yang dilakukan oleh molekul-molekul dari badan yang
bekerja, yaitu molekul air dalam silinder, ketika mereka saling melintas atau berubah dari satu
langkah atau keadaan siklus mesin ke yang berikutnya, misalnya dari (P1, V1) ke (P2, V2).
Clausius awalnya menyebut ini "konten transformasi" dari tubuh, dan kemudian mengubah
namanya menjadi entropi. Dengan demikian, panas yang digunakan untuk mengubah benda kerja
molekul dari satu keadaan ke keadaan berikutnya tidak dapat digunakan untuk melakukan
pekerjaan luar, misalnya untuk mendorong piston. Clausius mendefinisikan panas transformasi
ini sebagai dQ = TdS.
Dalam kata-katanya sendiri, untuk meringkas hasilnya pada tahun 1873, Gibbs
menyatakan:

Jika kita ingin menyatakan dalam persamaan tunggal kondisi yang

diperlukan dan cukup dari kesetimbangan termodinamika untuk suatu zat
ketika dikelilingi oleh media tekanan konstan p dan suhu T, persamaan ini
dapat ditulis:

δ (ε - Tη + pν) = 0
ketika δ merujuk pada variasi yang dihasilkan oleh variasi apa pun dalam keadaan bagian tubuh,
dan (ketika bagian tubuh yang berbeda berada di negara bagian yang berbeda) dalam proporsi di
mana tubuh dibagi antara negara bagian

Dalam uraian ini, seperti yang digunakan oleh Gibbs, ε mengacu pada energi internal tubuh, η
mengacu pada entropi tubuh, dan ν adalah volume tubuh.
Oleh karena itu, pada tahun 1882, setelah pengenalan argumen-argumen ini oleh Clausius dan
Gibbs, ilmuwan Jerman Hermann von Helmholtz menyatakan, bertentangan dengan hipotesis
Berthelot dan Thomas bahwa afinitas kimia adalah ukuran panas reaksi reaksi kimia
berdasarkan pada prinsip kerja maksimal, afinitas itu bukanlah panas yang diberikan dalam
pembentukan senyawa, melainkan afinitas kerja terbesar yang dapat diperoleh ketika reaksi
dilakukan dengan cara yang dapat dibalik, misalnya kerja listrik dalam sel yang dapat dibalik. .
Dengan demikian kerja maksimum dianggap sebagai pengurangan energi bebas, atau tersedia,
dari sistem (energi bebas Gibbs G pada T = konstan, P = konstan atau energi bebas Helmholtz F
pada T = konstan, V = konstan), sedangkan panas yang diberikan biasanya merupakan ukuran
dari pengurangan total energi sistem (energi internal). Dengan demikian, G atau F adalah
jumlah energi "bebas" untuk bekerja di bawah kondisi yang diberikan.

Sampai pada titik ini, pandangan umum telah sedemikian rupa sehingga: "semua reaksi kimia
mendorong sistem ke keadaan keseimbangan di mana afinitas reaksi menghilang". Selama 60
tahun ke depan, istilah afinitas kemudian diganti dengan istilah energi bebas. Menurut
sejarawan kimia Henry Leicester, buku termodinamika 1923 yang berpengaruh dan Energi
Bebas Reaksi Kimia oleh Gilbert N. Lewis dan Merle Randall menyebabkan penggantian
istilah "afinitas" dengan istilah "energi bebas" di sebagian besar bahasa Inggris- dunia
berbicara.

Penurunan
Untuk menurunkan persamaan energi bebas Gibbs untuk sistem yang terisolasi, misalkan
Stotmenjadi total entropi dari sistem terisolasi, yaitu, sistem yang tidak dapat menukar
panas atau massa dengan lingkungannya. Menurut hukum termodinamika kedua:

dan jika maka prosesnya reversibel. Transfer panas Q menghilang untuk sistem adiabatik.
Setiap proses adiabatik yang juga dapat dibalik adalah

disebut isentropik proses.

Sekarang pertimbangkan sistem diabetes, memiliki entropi internal Sint. Sistem seperti ini
terhubung secara termal ke lingkungannya, yang memiliki entropi S ext. Bentuk entropi dari
hukum kedua tidak berlaku langsung ke sistem diabetes, hanya berlaku untuk sistem tertutup
yang dibentuk oleh sistem dan lingkungannya. Karena itu suatu proses dimungkinkan jika

Kami akan mencoba untuk mengekspresikan sisi kiri dari persamaan ini sepenuhnya dalam hal
fungsi negara. Sext
didefinisikan sebagai:

Temperatur T sama untuk dua sistem dalam kesetimbangan termal. Menurut hukum nol termodinamika,
jika suatu sistem berada dalam kesetimbangan termal dengan sistem kedua dan ketiga, dua yang terakhir
juga berada dalam kesetimbangan. Juga, qputaran adalah panas yang ditransfer ke sistem, jadi -
qputaranadalah panas yang ditransfer ke lingkungan, dan - Q / T adalah entropi yang diperoleh oleh
lingkungan. Kami sekarang memiliki:

Lipat gandakan kedua sisi dengan T:

Q apakah panas ditransfer ke sistem; jika prosesnya sekarang dianggap isobarik, maka qhal = H:

H adalah perubahan entalpi reaksi (untuk reaksi kimia pada tekanan dan suhu konstan). Kemudian

untuk proses yang mungkin. Biarkan perubahannya G dalam Gibbs energi bebas didefinisikan
sebagai

Perhatikan bahwa itu tidak didefinisikan dalam hal fungsi keadaan eksternal apa pun, seperti
Sext atau Stot. Kemudian hukum kedua menjadi, yang juga memberi tahu kita tentang
spontanitas reaksi:

reaksi yang disukai (Spontan)

 Baik reaksi maju maupun sebaliknya tidak berlaku

reaksi yang tidak disukai (Tidak spontan)

Energi bebas Gibbs, G sendiri didefinisikan sebagai

tetapi perhatikan bahwa untuk mendapatkan persamaan (2) dari persamaan (1) kita harus
mengasumsikan bahwa T adalah konstan. Dengan demikian, energi bebas Gibbs paling
berguna untuk proses termokimia pada suhu dan tekanan konstan: baik isotermal dan isobarik.
Proses seperti itu tidak bergerak pada diagram PT, seperti perubahan fase suatu zat murni,
yang terjadi pada tekanan dan suhu saturasi. Reaksi kimia, bagaimanapun, mengalami
perubahan dalam potensi kimia, yang merupakan fungsi keadaan. Dengan demikian, proses
termodinamika tidak terbatas pada diagram PV dua dimensi. Ada dimensi ketiga untuk n,
jumlah gas. Secara alami untuk studi bahan kimia peledak, prosesnya tidak harus isotermal
dan isobarik. Untuk studi ini, energi bebas Helmholtz digunakan.

Jika sistem tertutup (qputaran = 0) berada pada tekanan konstan (qputaran = H), kemudian

Oleh karena itu energi bebas Gibbs dari sistem tertutup adalah:

dan jika maka ini menyiratkan bahwa , kembali ke tempat kami memulai
derivasiG.

Identitas yang berguna

untuk suhu konstan

dan mengatur ulang memberi

yang menghubungkan potensial listrik dari suatu reaksi dengan koefisien kesetimbangan untuk
reaksi tersebut.
dimana
G = perubahan energi bebas Gibbs, H = perubahan entalpi, T = suhu absolut, S = perubahan
entropi, R = konstanta gas, ln = logaritma natural, K = konstanta kesetimbangan, Q = hasil
reaksi, n = jumlah elektron / produk mol, F = konstanta Faraday (coulomb / mol), dan E =
potensial listrik dari reaksi. Selain itu, kami juga memiliki:

Perubahan standar formasi

Energi bebas Gibbs standar pembentukan senyawa adalah perubahan energi bebas Gibbs yang
menyertai pembentukan 1 mol zat itu dari unsur-unsur komponennya, pada keadaan standarnya
(bentuk unsur paling stabil pada 25 derajat Celcius dan 100). kilopascal). Nya

simbol adalah Guntuk.

Semua elemen dalam keadaan standarnya (gas oksigen, grafit, dll.) Memiliki 0 standar perubahan energi
bebas Gibbs, karena tidak ada perubahan yang terlibat.

G= G˚ + RT pada Q

Pada keseimbangan, G= 0 dan Q = K sehingga persamaan

menjadi G˚ = −RT ln K

Apa itu hidup?

Untuk perkiraan yang baik, salah satu referensi termodinamika yang paling sering dikutip
adalah postulat Erwin Schrödinger tahun 1944 yang menyatakan bahwa suatu organisme
menjaga dirinya tetap hidup atau menyendiri dengan memberi makan pada entropi negatif dari
[8] [9] [10]
lingkungannya. Dari bab enam yang terkenal "Orde, Gangguan, dan Entropi" dari
bukunya What is Life ?, Schrödinger bertanya: "apa ciri khas kehidupan? dan "kapan sepotong
materi dikatakan hidup?" Untuk menjawab pertanyaan ini, Schrödinger beralih ke
termodinamika. Hidup, menurut Schrödinger, menghindari pembusukan hingga entropi
maksimum, atau kesetimbangan termodinamika, yang disamakan Schrödinger dengan kematian,
dengan memakan entropi negatif. Secara khusus, menurut Schrödinger, suatu organisme
menghindari pembusukan dengan makan, minum, bernapas, dan dalam kasus tanaman yang
berasimilasi, suatu proses yang disebut metabolisme.
Di masa lalu, Schrödinger menyatakan, proses ini akan dianggap sebagai pertukaran materi atau
energi, sehingga organisme tetap hidup dengan bertukar energi. Dia menggunakan contoh
bagaimana nilai-nilai kalori dicetak dalam menu-menu tertentu di Amerika Serikat atau Jerman,
tetapi menyatakan bahwa nilai-nilai pertukaran energi kalori ini tidak berguna dalam mencoba
mengukur kehidupan. Dia kemudian bertanya, “Lalu, apakah sesuatu yang berharga yang
terkandung dalam makanan kita yang menjaga kita dari kematian?” Jawabannya, menurut
Schrödinger, adalah bahwa karena menurut hukum termodinamika kedua suatu organisme
secara terus-menerus menghasilkan "entropi positif", ia harus terus-menerus menarik "entropi
negatif" dari lingkungannya untuk tetap hidup. Atau, secara khusus "hal penting dalam
metabolisme adalah bahwa organisme berhasil membebaskan dirinya dari semua entropi yang
tidak dapat membantu produksi saat hidup."

Namun anggapan ini dimaksudkan untuk audiensi awam, bertemu dengan oposisi besar dalam
komunitas fisika. Dalam edisi selanjutnya dari bukunya, Schrödinger melampirkan catatan pada
bab enam yang menjelaskan penggunaan istilah "entropi negatif". Dia menyatakan "pernyataan
tentang entropi negatif telah bertemu dengan keraguan dan oposisi dari rekan fisikawan. Biarkan
saya katakan dulu, bahwa jika saya melayani mereka sendirian, saya seharusnya membiarkan
diskusi menghidupkan energi bebas sebagai gantinya. Ini adalah gagasan yang lebih akrab dalam
konteks ini. Tetapi istilah yang sangat teknis ini tampak terlalu dekat dengan energi untuk
membuat pembaca rata-rata hidup dengan kontras antara dua hal. "

PERTANYAAN
1. Apakah energi bebas dapat diterapkan pada kehidupan sehari hari ? dan apa saj contoh
dari penerapan enegi bebas gibs dalam kehidupan sehari hari?