Anda di halaman 1dari 9

termodinamika, energi bebas Gibbs (dianjurkan IUPAC name: energi Gibbs atau

fungsi Gibbs; juga dikenal sebagai entalpi bebas [1] untuk membedakannya dari
energi Helmholtz gratis) adalah potensial termodinamik yang mengukur bekerja
"bermanfaat" atau proses-memulai diperoleh dari , sistem isotermal termodinamika
isobarik. Sama seperti dalam mekanika, dimana energi potensial didefinisikan
sebagai kemampuan untuk melakukan pekerjaan, potensi sama yang berbeda
memiliki arti yang berbeda. energi Gibbs adalah kemampuan sistem untuk
melakukan pekerjaan non-mekanis dan? G mengukur pekerjaan non-mekanis
dilakukan di atasnya. Energi bebas Gibbs adalah jumlah kerja maksimum non-
ekspansi yang dapat digali dari sistem tertutup, maksimum ini dapat dicapai hanya
dalam proses sepenuhnya reversibel. Ketika perubahan sistem dari sebuah keadaan
awal yang jelas ke keadaan akhir baik pasti, energi bebas Gibbs? G sama dengan
bekerja ditukar oleh sistem dengan lingkungannya, minus kerja pasukan tekanan,
selama transformasi reversibel sistem dari keadaan awal sama dengan keadaan
akhir yang sama [2].
energi Gibbs (juga disebut sebagai? G) juga potensi kimia yang diminimalkan saat
sistem mencapai kesetimbangan pada tekanan konstan dan temperatur. Dengan
demikian, ini adalah kriteria nyaman spontanitas untuk proses dengan tekanan
konstan dan temperatur.
Energi bebas Gibbs, awalnya disebut energi yang tersedia, dikembangkan pada
1870-an oleh ahli matematika Amerika Josiah Willard Gibbs. Pada tahun 1873,
dalam catatan kaki [rujukan?], Gibbs didefinisikan apa yang disebut "energi yang
tersedia" dari tubuh seperti:
ia terbesar jumlah pekerjaan yang bisa diperoleh dari sejumlah tertentu zat tertentu
dalam keadaan awal tertentu, tanpa meningkatkan total volume atau
memungkinkan panas untuk lolos ke atau dari badan eksternal, kecuali seperti pada
akhir proses yang tersisa dalam kondisi awal mereka.
Keadaan awal dari tubuh, menurut Gibbs, seharusnya seperti itu bahwa "tubuh
dapat dibuat untuk lulus dari dengan negara-negara energi lenyap oleh proses
reversibel."Pada tahun 1876 itu opus magnum Pada Kesetimbangan dari heterogen
Zat, analisis grafis dari sistem kimia multi-fase, ia terlibat pemikirannya tentang
energi bebas kimia secara penuh.

na cara sederhana, sehubungan dengan STP bereaksi sistem, aturan umum praktis
adalah:
"Setiap sistem berupaya mencapai minimal energi bebas. "
Oleh karena itu, dari kecenderungan alam umum, ukuran kuantitatif untuk berapa
dekat atau jauh reaksi potensial dari minimum ini adalah ketika energetika dihitung
dari proses menunjukkan bahwa perubahan di / dalam? Energi bebas Gibbs adalah
negatif. Pada dasarnya, ini berarti bahwa reaksi tersebut akan disukai dan akan
melepaskan energi. Energi yang dilepaskan sama dengan jumlah kerja maksimum
yang dapat dilakukan sebagai hasil dari reaksi kimia. Sebaliknya, jika kondisi
menunjukkan? G positif, maka energi dalam bentuk kerja harus ditambahkan ke
sistem bereaksi untuk membuat reaksi pergi.
Persamaan ini juga dapat dilihat dari perspektif kedua sistem dan sekitarnya (alam
semesta). Untuk tujuan perhitungan, kita asumsikan reaksi reaksi hanya terjadi di
alam semesta. Jadi entropi dilepaskan atau diserap oleh sistem sebenarnya adalah
entropi bahwa lingkungan harus menyerap atau melepaskan masing-masing. Jadi
reaksi hanya akan diizinkan jika perubahan entropi total alam semesta adalah sama
dengan nol (proses ekuilibrium) atau positif. Input dari panas menjadi reaksi
"endotermik" kimia (misalnya penghapusan sikloheksanol untuk sikloheksena)
dapat dilihat sebagai reaksi inheren kopling tidak menguntungkan (eliminasi) ke
yang baik (pembakaran batu bara atau sumber energi dari sumber panas)
seperti bahwa perubahan entropi total alam semesta lebih dari atau sama dengan
nol, membuat energi bebas Gibbs dari reaksi ditambah negatif.
Dalam penggunaan tradisional, istilah "bebas" itu melekat pada energi bebas Gibbs
untuk sistem pada tekanan konstan dan temperatur yang berarti "tersedia dalam
bentuk pekerjaan yang berguna." [2] Untuk energi bebas Gibbs, kita menambahkan
kualifikasi bahwa itu adalah energi bebas untuk pekerjaan non-volume. [3]. (A
artinya serupa berlaku digunakan dalam hubungannya dengan energi Helmholtz
gratis, untuk sistem pada volume konstan dan suhu). Namun, peningkatan jumlah
buku-buku dan artikel jurnal tidak termasuk lampiran "bebas", merujuk ke G hanya
sebagai "energi Gibbs". Ini adalah hasil dari pertemuan IUPAC 1988 untuk
menetapkan istilah terpadu bagi masyarakat ilmiah internasional, di mana 'bebas'
itu seharusnya dibuang. Kata sifat [4] Pernyataan ini, bagaimanapun, belum
diadopsi secara universal.

Kuantitas yang disebut "energi bebas" adalah pengganti lebih maju dan akurat
untuk afinitas istilah ketinggalan jaman, yang digunakan oleh kimia dalam tahun-
tahun sebelumnya untuk menggambarkan kekuatan yang menyebabkan reaksi
kimia.
Pada tahun 1873, Willard Gibbs menerbitkan Sebuah Metode Representasi
geometris dari Sifat Termodinamika dari Bahan oleh Sarana Permukaan, di mana
ia memperkenalkan garis awal dari prinsip-prinsip persamaan baru dapat
memprediksi atau memperkirakan kecenderungan dari berbagai proses alami
terjadi ketika badan atau sistem yang dibawa ke kontak. Dengan mempelajari
interaksi zat homogen dalam kontak, yaitu, tubuh, berada di bagian komposisi
padat, cair bagian, dan uap bagian, dan dengan menggunakan grafik tiga-dimensi
energi volume-entropi-internal, Gibbs mampu menentukan tiga negara
bagian kesetimbangan, yaitu, "selalu stabil", "netral", dan "tidak stabil", dan
apakah atau tidak perubahan akan terjadi.]
Oleh karena itu, tahun 1882, ilmuwan Jerman Hermann von Helmholtz
menyatakan bahwa afinitas adalah jumlah terbesar kerja yang dapat diperoleh pada
saat reaksi dilakukan secara reversibel, misalnya, pekerjaan listrik dalam sel
reversibel.Pekerjaan maksimum demikian dianggap sebagai penurunan energi
bebas, atau tersedia, dari sistem (energi Gibbs G gratis di T = konstan, P = F energi
konstan atau Helmholtz gratis di T = konstan, V = konstan), sedangkan panas
keluar yang diberikan biasanya merupakan ukuran dari penurunan dari energi total
sistem (internal energi). Jadi, G atau F adalah jumlah energi "gratis" untuk bekerja
di bawah kondisi yang diberikan.
Sampai titik ini, pandangan umum telah seperti bahwa: "semua reaksi kimia drive
sistem ke keadaan keseimbangan di mana afinitas reaksi lenyap". Selama 60 tahun
berikutnya, afinitas istilah datang untuk diganti dengan energi bebas
panjang.Menurut sejarawan kimia Henry Leicester, tahun 1923 berpengaruh buku
teks Termodinamika dan Energi Bebas Kimia Reaksi oleh Gilbert N. Lewis dan
Merle Randall menyebabkan penggantian "afinitas" istilah oleh "energi bebas"
dalam banyak bahasa Inggris- berbicara dunia.
Definisi

Willard Gibbs 'energi 1873 tersedia (energi bebas) grafik, yang menunjukkan
permukaan yang tegak lurus dengan sumbu v (volume) dan melalui titik A, yang
merupakan keadaan awal tubuh. MN adalah bagian dari permukaan energi
hilang.Qε dan Qη adalah bagian dari pesawat η = 0 dan ε = 0, dan karena itu sejajar
dengan sumbu ε (energi internal) dan η (entropi), masing-masing. AD dan AE
adalah energi dan entropi tubuh dalam keadaan awal, AB dan energi yang tersedia
AC (Gibbs energi gratis) dan kapasitas untuk entropi (jumlah yang di mana entropi
tubuh dapat ditingkatkan tanpa mengubah energi tubuh atau meningkatkan
volume) masing-masing.
Energi bebas Gibbs didefinisikan sebagai:
G (p, T) pV = U - TS
yang sama:
G (p, T) = H - TS
dimana:
U adalah energi internal (SI unit: joule)
p adalah tekanan (SI unit: pascal)
V adalah volume (SI unit: m3)
T adalah suhu (SI unit: Kelvin)
S adalah entropi (unit SI: joule per kelvin)
H adalah entalpi (SI unit: joule)
Catatan: H dan S adalah nilai-nilai termodinamik ditemukan pada suhu dan
tekanan standar. Ekspresi untuk perubahan reversibel infinitesimal energi bebas
Gibbs, untuk sistem terbuka, dikenai operasi kekuatan-kekuatan eksternal Xi, yang
menyebabkan parameter eksternal dari sistem untuk mengubah ai oleh dai jumlah,
diberikan oleh:

dimana:
μi adalah potensi kimia dari komponen kimia i. (SI unit: joule per partikel [6] atau
joule per mol [2])
Ni adalah jumlah partikel (atau jumlah mol) penyusunan komponen kimia i.

nya merupakan salah satu bentuk persamaan Gibbs fundamental. [7] Dalam
ungkapan yang sangat kecil, jangka melibatkan account potensial kimia untuk
perubahan energi bebas Gibbs akibat masuknya atau outflux partikel. Dengan kata
lain, ia berlaku untuk sistem terbuka. Untuk sistem tertutup, istilah ini dapat
dihapus.
Sejumlah persyaratan tambahan dapat ditambahkan, tergantung pada sistem
tertentu yang sedang dipertimbangkan. Selain kerja mekanik, sistem mungkin, di
samping itu, melakukan berbagai jenis pekerjaan. Sebagai contoh, dalam ekspresi
yang sangat kecil, energi yang bekerja kontraktil yang terkait dengan sistem
termodinamika yang adalah serat kontraktil yang lebih pendek oleh-jumlah dl
bawah gaya f akan menghasilkan FDL istilah yang ditambahkan. Jika jumlah
biaya-de diperoleh oleh sistem di sebuah Ψ potensial listrik, pekerjaan listrik yang
terkait dengan hal ini adalah-Ψde, yang akan dimasukkan dalam ekspresi
infinitesimal.masa kerja lainnya yang ditambahkan pada setiap persyaratan sistem.
[8]
Setiap kuantitas dalam persamaan di atas dapat dibagi dengan jumlah zat, diukur
dalam mol, untuk membentuk energi bebas Gibbs molar. Energi bebas Gibbs
adalah salah satu fungsi termodinamika yang paling penting bagi karakterisasi
sistem. Ini adalah faktor dalam menentukan hasil seperti tegangan dari sel
elektrokimia, dan konstanta kesetimbangan untuk reaksi reversibel. Dalam
isotermal, sistem isobarik, energi bebas Gibbs dapat dianggap sebagai jumlah
"dinamis", dalam hal ini adalah ukuran perwakilan dari efek bersaing kekuatan
mengemudi enthalpic dan entropis terlibat dalam proses termodinamika.
Ketergantungan suhu energi Gibbs untuk gas ideal diberikan oleh persamaan
Gibbs-Helmholtz dan ketergantungan tekanannya diberikan oleh:

jika volume diketahui daripada tekanan maka menjadi:


atau lebih mudah sebagai perusahaan kimia potensial:

Dalam sistem non-ideal, fugasitas datang ke dalam bermain.

Derivation
The Gibbs free energy total differential natural variables may be derived
via Legendre transforms of the internal energy.

.
Because S, V, and Ni are extensive variables, Euler's homogeneous function
theorem allows easy integration of dU:[9]

.
The definition of G from above is
.
Taking the total differential, we have
.
Replacing dU with the result from the first law gives[9]

.
The natural variables of G are then p, T, and {Ni}. Because some of the natural
variables are intensive, dG may not be integrated using Euler integrals as is the
case with internal energy. However, simply substituting the result for U into the
definition of G gives a standard expression for G:[9]

.
ree energy of reactions
To derive the Gibbs free energy equation for an isolated system, let Stot be the
total entropy of the isolated system, that is, a system that cannot exchange heat
or mass with its surroundings. According to the second law of thermodynamics:

and if ΔStot = 0 then the process is reversible. The heat transfer Q vanishes


for an adiabatic system. Any adiabatic process that is also reversible is

called an isentropic   process.


Now consider systems, having internal entropy Sint. Such a system is
thermally connected to its surroundings, which have entropy Sext. The
entropy form of the second law applies only to the closed system formed by
both the system and its surroundings. Therefore a process is possible if
.
If Q is heat transferred to the system from the surroundings, so −Q is
heat lost by the surroundings

so that   corresponds to entropy change of the surroundings.


We now have:

Multiply both sides by T:

Q is heat transferred to the system; if the process is


now assumed to be isobaric, then Qp = ΔH:

ΔH is the enthalpy change of reaction (for a chemical reaction at constant


pressure). Then

for a possible process. Let the change ΔG in Gibbs free energy be defined as
 (eq.1)
Notice that it is not defined in terms of any external state functions, such as
ΔSext or ΔStot. Then the second law becomes, which also tells us about the
spontaneity of the reaction:
 favoured reaction (Spontaneous)
 Neither the forward nor the reverse reaction prevails (Equilibrium)
 disfavoured reaction (Nonspontaneous)
Gibbs free energy G itself is defined as
 (eq.2)

but notice that to obtain equation (2) from equation (1) we must assume that T is
constant. Thus, Gibbs free energy is most useful for thermochemical processes
at constant temperature and pressure: both isothermal and isobaric. Such
processes don't move on a P-V diagram, such as phase change of a pure
substance, which takes place at the saturation pressure and temperature.
Chemical reactions, however, do undergo changes in chemical potential, which is
a state function. Thus, thermodynamic processes are not confined to the two
dimensionalP-V diagram. There is a third dimension for n, the quantity of gas.
For the study of explosive chemicals, the processes are not necessarily
isothermal and isobaric. Forthese studies,Helmholtz free energy is used.
If an isolated system (Q = 0) is at constant pressure (Q = ΔH), then

Therefore the Gibbs free energy of an isolated system is:

and if ΔG ≤ 0 then this implies that ΔS ≥ 0, back to where we started the
derivation of ΔG
Useful identities
 for constant temperature

 (see Chemical equilibrium).

and rearranging gives

which relates the electrical potential of a reaction to the equilibrium coefficient for
that reaction (Nernst equation).
where
ΔG = change in Gibbs free energy, ΔH = change in enthalpy, T =
absolute temperature, ΔS = change in entropy, R = gas constant, ln = natural
logarithm, ΔrG = change of reaction in Gibbs free energy, ΔrG° = standard
change of reaction in Gibbs free energy, K = equilibrium constant, Qr = reaction
quotient, n = number of electrons per mole product, F = Faraday
constant (coulombs per mole), and E = electrode potential of the reaction.
Moreover, we also have:

which relates the equilibrium constant with Gibbs free energy.

Standard change of formation


The standard Gibbs free energy of formation of a compound is the change of
Gibbs free energy that accompanies the formation of 1 mole of that substance
from its component elements, at their standard states (the most stable form of
the element at 25 degrees Celsius and 100 kilopascals). Its symbol is ΔfG˚.
All elements in their standard states (oxygen gas, graphite, etc.) have 0 standard
Gibbs free energy change of formation, as there is no change involved.
ΔrG = ΔrG˚ + RT ln Qr; Qr is the reaction quotient.
At equilibrium, ΔrG = 0 and Qr = K so the equation becomes ΔrG˚ =
−RT ln K; K is the equilibrium constant.
[edit]Table of selected substances[10]
Substance State ΔfG°(kcal/mol)
NH3 g −3.976
H2 O l −56.69
H2 O g −54.64
CO2 g −94.26
CO g −32.81
CH4 g −12.14
C 2 H6 g −7.86
C 3 H8 g −5.614
C8H18 g 4.14
C10H22 g 8.23