Setiap reaksi kimia mematuhi dua hukum dasar: hukum konservasi

massa dan hukum kekekalan energi. Kami membahas hubungan massa

antara reaktan dan produk dalam Bab 3; di sini kita akan melihat

perubahan energi yang menyertai reaksi kimia

6.1 Sifat Energi dan Jenis Energi

"Energi" adalah istilah yang banyak digunakan yang mewakili konsep yang agak abstrak. Misalnya,

ketika kita merasa lelah, kita bisa mengatakan kita tidak punya energi; dan kami membaca tentang

perlu menemukan alternatif untuk sumber energi yang tidak terbarukan. Tidak seperti materi, energi
adalah

dikenal dan diakui efeknya. Itu tidak bisa dilihat, disentuh, dibaui, atau

ditimbang.

Energi biasanya didefinisikan sebagai kapasitas untuk melakukan pekerjaan. Dalam Bab 5 kita
mendefinisikan

bekerja sebagai "jarak 3 kekuatan," tetapi kita akan segera melihat bahwa ada jenis pekerjaan lain.

Semua bentuk energi mampu melakukan pekerjaan (yaitu, mengerahkan kekuatan atas a

jarak), tetapi tidak semuanya relevan dengan kimia. Energi yang terkandung

dalam gelombang pasang, misalnya, dapat dimanfaatkan untuk melakukan pekerjaan yang bermanfaat,
tetapi hubungannya

antara gelombang pasang dan kimia minimal. Kimiawan mendefinisikan pekerjaan sebagai

perubahan energi terarah yang dihasilkan dari suatu proses. Energi kinetik — energi yang dihasilkan

oleh objek yang bergerak — adalah salah satu bentuk energi yang sangat menarik bagi

ahli kimia. Lainnya termasuk energi radiasi, energi panas, energi kimia, dan potensial

energi.

Energi radiasi, atau energi matahari, berasal dari matahari dan merupakan yang utama di Bumi

sumber energi. Energi matahari memanaskan atmosfer dan permukaan bumi, merangsang

pertumbuhan vegetasi melalui proses yang dikenal sebagai fotosintesis, dan pengaruh

pola iklim global.

Energi panas adalah energi yang terkait dengan gerakan acak atom dan

molekul. Secara umum, energi panas dapat dihitung dari pengukuran suhu.

Semakin kuat gerakan atom dan molekul dalam sampel

materi, semakin panas sampel dan semakin besar energi termal. Namun, kita perlu

untuk membedakan dengan cermat antara energi termal dan suhu. Secangkir kopi di

70 ° C memiliki suhu yang lebih tinggi daripada bathtub yang diisi dengan air hangat pada suhu 40 ° C,
tetapi

jauh lebih banyak energi panas disimpan dalam air bak mandi karena memiliki jauh lebih besar

volume dan massa lebih besar dari kopi dan karenanya lebih banyak molekul air dan

lebih banyak gerak molekul.

Energi kimia disimpan dalam unit struktural zat kimia; -nya

kuantitas ditentukan oleh jenis dan susunan atom penyusunnya. Ketika zat

berpartisipasi dalam reaksi kimia, energi kimia dilepaskan, disimpan, atau dikonversi

untuk bentuk energi lain.

Energi potensial adalah energi yang tersedia berdasarkan posisi suatu objek. Misalnya,

karena ketinggiannya, sebuah batu di puncak tebing memiliki energi dan kemauan yang lebih besar

buat cipratan yang lebih besar jika jatuh ke air di bawah dari batu serupa yang terletak di tengah jalan

menuruni tebing. Energi kimia dapat dianggap sebagai bentuk energi potensial

karena itu terkait dengan posisi relatif dan susunan atom di dalamnya

zat yang diberikan.

Semua bentuk energi dapat dikonversi (setidaknya secara prinsip) dari satu bentuk ke bentuk lainnya

lain. Kita merasa hangat ketika kita berdiri di bawah sinar matahari karena energi radiasi diubah

untuk energi panas pada kulit kita. Saat kita berolahraga, energi kimia tersimpan dalam diri kita

Tubuh digunakan untuk menghasilkan energi kinetik. Ketika sebuah bola mulai bergulir ke bawah, itu

energi potensial dikonversi menjadi energi kinetik. Anda pasti dapat memikirkan banyak hal

contoh lainnya. Meskipun energi dapat mengambil banyak bentuk berbeda yang dapat dipertukarkan,
Para ilmuwan telah menyimpulkan bahwa energi tidak dapat dihancurkan atau diciptakan.

Ketika satu bentuk energi hilang, beberapa bentuk energi lainnya (dengan besaran yang sama)

harus muncul, dan sebaliknya. Prinsip ini dirangkum oleh hukum konservasi

energi: jumlah total energi di alam semesta diasumsikan

konstan.

Energi kinetik diperkenalkan pada Bab 5

(hal. 203).

Saat air jatuh di atas bendungan, itu

energi potensial dikonversi menjadi kinetik

energi. Gunakan energi ini untuk menghasilkan

listrik disebut tenaga air.

6.2 Perubahan Energi dalam Reaksi Kimia

Seringkali perubahan energi yang terjadi selama reaksi kimia sama banyaknya

kepentingan praktis sebagai hubungan massa yang kita bahas dalam Bab 3. Misalnya,

reaksi pembakaran yang melibatkan bahan bakar seperti gas alam dan minyak dilakukan di

kehidupan sehari-hari lebih untuk energi panas yang mereka keluarkan daripada untuk produk mereka,
yang memang demikian

air dan karbon dioksida.

Hampir semua reaksi kimia menyerap atau menghasilkan (melepaskan) energi, umumnya dalam

bentuk panas. Penting untuk memahami perbedaan antara energi panas dan energi

panas. Panas adalah transfer energi panas antara dua benda yang berbeda

suhu. Jadi, kita sering berbicara tentang "aliran panas" dari benda panas ke flu

satu. Meskipun istilah "panas" dengan sendirinya menyiratkan transfer energi, kami biasanya

berbicara tentang "panas yang diserap" atau "panas yang dilepaskan" ketika menggambarkan
perubahan energi itu

terjadi selama suatu proses. Termokimia adalah studi tentang perubahan panas dalam bahan kimia
reaksi.

Untuk menganalisis perubahan energi yang terkait dengan reaksi kimia, kita harus terlebih dahulu
mendefinisikan

sistem, atau bagian spesifik dari alam semesta yang menarik bagi kita. Untuk ahli kimia,

sistem biasanya mencakup zat yang terlibat dalam perubahan kimia dan fisik. Untuk

Sebagai contoh, dalam percobaan netralisasi asam-basa, sistem dapat berupa gelas kimia

50 mL HCl yang ditambahkan 50 mL NaOH. Lingkungan sekitar adalah

seluruh alam semesta di luar sistem.

Ada tiga jenis sistem. Sistem terbuka dapat bertukar massa dan energi,

biasanya dalam bentuk panas dengan lingkungannya. Misalnya, sistem terbuka mungkin

terdiri dari sejumlah air dalam wadah terbuka, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6.1 (a). Jika kita

tutup fl, minta, seperti pada Gambar 6.1 (b), agar tidak ada uap air yang bisa keluar atau mengembun

ke dalam wadah, kami membuat sistem tertutup, yang memungkinkan transfer energi

(panas) tetapi tidak massa. Dengan menempatkan air dalam wadah yang benar-benar terisolasi, kita bisa

membangun sistem yang terisolasi, yang tidak memungkinkan transfer massa atau

energi, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 6.1 (c).

Pembakaran gas hidrogen dalam oksigen adalah salah satu dari banyak reaksi kimia

yang melepaskan sejumlah besar energi (Gambar 6.2):

2H2 (g) 1 O2 (g) ¡2H2O (l) 1 energi

Dalam hal ini, kami memberi label campuran reaksi (molekul hidrogen, oksigen, dan air)

sistem dan seluruh alam semesta di sekitarnya. Karena energi tidak mungkin dibuat atau dihancurkan,
setiap energi yang hilang oleh sistem harus diperoleh oleh lingkungan.

Jadi, panas yang dihasilkan oleh proses pembakaran dipindahkan dari

sistem ke lingkungannya. Reaksi ini adalah contoh dari proses eksotermik,

yang merupakan proses apa pun yang mengeluarkan panas — artinya, mentransfer energi termal ke

lingkungan. Gambar 6.3 (a) menunjukkan perubahan energi untuk pembakaran

gas hidrogen.

Sekarang perhatikan reaksi lain, dekomposisi merkuri (II) oksida (HgO) di

suhu tinggi:

energi 1 2HgO (2) ¡2Hg (l) 1 O2 (g)

Reaksi ini merupakan proses endotermik, di mana panas harus disuplai ke

sistem (yaitu, untuk HgO) oleh lingkungan [Gambar 6.3 (b)].

Dari Gambar 6.3 Anda dapat melihat bahwa dalam reaksi eksotermik, total energi dari

produk kurang dari total energi reaktan. Perbedaannya adalah panas yang disediakan

oleh sistem ke lingkungan. Justru sebaliknya terjadi dalam endotermik

reaksi. Di sini, perbedaan antara energi produk dan energi

reaktan sama dengan panas yang dipasok ke sistem oleh lingkungan.

6.3 Pengantar Termodinamika

Termokimia adalah bagian dari subjek yang lebih luas yang disebut termodinamika, yang merupakan

Studi ilmiah tentang interkonversi panas dan jenis energi lainnya. Hukum dari

termodinamika memberikan pedoman yang berguna untuk memahami energetika dan arah

proses. Pada bagian ini kita akan berkonsentrasi pada hukum termodinamika pertama,

yang sangat relevan untuk studi termokimia. Kami akan

lanjutkan diskusi kita tentang termodinamika di Bab 18.

Dalam termodinamika, kita mempelajari perubahan-perubahan dalam keadaan sistem, yang

didefinisikan

oleh nilai-nilai semua sifat makroskopik yang relevan, misalnya, komposisi, energi,

suhu, tekanan, dan volume. Energi, tekanan, volume, dan suhu disebutkan

menjadi fungsi keadaan - properti yang ditentukan oleh keadaan sistem,

terlepas dari btermokimia

agaimana kondisi itu dicapai. Dengan kata lain, saat keadaan a

perubahan sistem, besarnya perubahan dalam fungsi negara hanya bergantung pada
kondisi awal dan akhir sistem dan bukan pada bagaimana perubahan dilakukan.

Keadaan jumlah gas tertentu ditentukan oleh volume, tekanan, dan

suhu. Pertimbangkan gas pada 2 atm, 300 K, dan 1 L (keadaan awal). Misalkan a

proses dilakukan pada suhu konstan sehingga tekanan gas berkurang menjadi

1 atm. Menurut hukum Boyle, volumenya harus meningkat menjadi 2 L. Keadaan terakhir saat itu

sesuai dengan 1 atm, 300 K, dan 2 L. Perubahan volume (D V) adalah

¢ V 5 Vf 2 Vi

52L21L

51L

di mana V i dan V f masing-masing menunjukkan volume awal dan akhir. Bagaimanapun kita

tiba pada kondisi akhir (misalnya, tekanan gas dapat ditingkatkan terlebih dahulu dan

lalu turun menjadi 1 atm), perubahan volumenya selalu 1 L. Jadi, volumenya

gas adalah fungsi negara. Dengan cara yang sama, kita dapat menunjukkan tekanan dan suhu itu

juga fungsi negara.

Energi adalah fungsi negara lainnya. Menggunakan energi potensial sebagai contoh, kami menemukan

bahwa kenaikan bersih dalam energi potensial gravitasi ketika kita pergi dari yang sama

titik awal ke puncak gunung selalu sama, terlepas dari bagaimana kita mendapatkannya

di sana (Gambar 6.4).

Hukum Termodinamika Pertamahu

Hukum termodinamika pertama, yang didasarkan pada hukum kekekalan energi,

menyatakan bahwa energi dapat dikonversi dari satu bentuk ke bentuk lain, tetapi tidak dapat dibuat

atau dihancurkan. † Bagaimana kita tahu ini? Tidak mungkin untuk membuktikan validitasnya

hukum termodinamika pertama jika kita harus menentukan kandungan energi total

dari alam semesta. Bahkan menentukan kadar energi total 1 g besi, katakanlah, akan

menjadi sangat sulit. Untungnya, kita dapat menguji validitas hukum pertama dengan mengukur
hanya perubahan energi internal suatu sistem antara keadaan awal dan

keadaan akhir dalam suatu proses. Perubahan energi internal DE diberikan oleh

¢ E 5 Ef 2 Ei

di mana E i dan E f adalah energi internal sistem dalam kondisi awal dan akhir,

masing-masing.

Energi internal suatu sistem memiliki dua komponen: energi kinetik dan potensial

energi. Komponen energi kinetik terdiri dari berbagai jenis gerakan molekuler

dan pergerakan elektron dalam molekul. Energi potensial ditentukan oleh

interaksi yang menarik antara elektron dan inti dan oleh interaksi yang menjijikkan

antara elektron dan antara inti dalam molekul individu, serta interaksi

antar molekul. Tidak mungkin untuk mengukur semua kontribusi ini secara akurat,

jadi kami tidak dapat menghitung energi total dari suatu sistem dengan pasti. Perubahan dalam

energi, di sisi lain, dapat ditentukan secara eksperimental.

Pertimbangkan reaksi antara 1 mol belerang dan 1 mol gas oksigen

menghasilkan 1 mol sulfur dioksida:

S (s) 1 O2 (g) ¡SO2 (g)

Dalam hal ini, sistem kami terdiri dari molekul reaktan S dan O 2 (inisial

keadaan) dan molekul produk SO 2 (keadaan akhir). Kami tidak tahu internal

kandungan energi dari molekul reaktan atau molekul produk, tetapi kita bisa

akurat mengukur perubahan kandungan energi, DE, yang diberikan oleh

¢ E 5 E (produk) 2 E (reaktan)

5 kandungan energi 1 mol SO2 (g) 2 konten energi [1 mol S (1) 1 1 mol O2 (g)]

Kami menemukan bahwa reaksi ini mengeluarkan panas. Karena itu, energi produk kurang

daripada reaktan, dan DE negatif.

Menafsirkan pelepasan panas dalam reaksi ini berarti bahwa beberapa bahan kimia
energi yang terkandung dalam molekul telah dikonversi menjadi energi termal, kami menyimpulkan

bahwa transfer energi dari sistem ke lingkungan tidak mengubah

energi total alam semesta. Artinya, jumlah perubahan energi harus nol:

¢ Esys 1 ¢ Esurr 5 0

atau ¢ Esys 5 2 ¢ Esurr

di mana subskrip "sys" dan "surr" menunjukkan sistem dan sekitarnya, masing-masing.

Jadi, jika satu sistem mengalami perubahan energi D Eys, seluruh alam semesta, atau lingkungan sekitar,
harus mengalami perubahan energi yang besarnya sama tetapi
tanda sebaliknya (2D E surr); energi yang diperoleh di satu tempat pasti telah hilang di suatu tempat
lain. Lebih jauh, karena energi dapat diubah dari satu bentuk ke bentuk lainnya, maka
energi yang hilang oleh satu sistem dapat diperoleh oleh sistem lain dalam bentuk yang berbeda. Untuk
Misalnya, energi yang hilang dengan membakar minyak di pembangkit listrik pada akhirnya dapat
muncul
rumah kita seperti energi listrik, panas, cahaya, dan sebagainya.
Dalam kimia, kita biasanya tertarik pada perubahan energi yang terkait dengannya
sistem (yang dapat berupa reaktan yang mengandung reaktan dan produk), bukan dengan reaktan
lingkungan. Oleh karena itu, bentuk hukum pertama yang lebih bermanfaat adalah
¢ E 5 q 1 w (6.1)
(Kami drop subscript "sys" untuk kesederhanaan.) Persamaan (6.1) mengatakan bahwa perubahan
dalam
energi internal, DE, dari suatu sistem adalah jumlah dari pertukaran panas q antara sistem
dan lingkungan dan pekerjaan yang dilakukan pada (atau oleh) sistem. Konvensi tanda
untuk q dan w adalah sebagai berikut: q positif untuk proses endotermik dan negatif untuk
proses eksotermik dan positif untuk pekerjaan yang dilakukan pada sistem oleh lingkungan
dan negatif untuk pekerjaan yang dilakukan oleh sistem di sekitarnya. Kita bisa memikirkannya
hukum termodinamika pertama sebagai neraca energi, seperti halnya keseimbangan uang
lembar disimpan di bank yang melakukan pertukaran mata uang. Anda dapat menarik atau menyetor
uang
di salah satu dari dua mata uang yang berbeda (seperti perubahan energi karena pertukaran panas dan
pekerjaan
Selesai). Namun, nilai rekening bank Anda hanya bergantung pada jumlah bersih
uang tersisa setelah transaksi ini, bukan mata uang yang Anda gunakan.
Persamaan (6.1) mungkin tampak abstrak, tetapi sebenarnya cukup logis. Jika suatu sistem hilang
panas ke lingkungan atau bekerja di sekitarnya, kami harapkan itu
energi internal berkurang karena itu adalah proses penipisan energi. Untuk ini
alasannya, q dan w negatif. Sebaliknya, jika panas ditambahkan ke sistem atau jika
pekerjaan dilakukan pada sistem, maka energi internal sistem akan meningkat.
Dalam hal ini, q dan w adalah positif. Tabel 6.1 merangkum konvensi tanda untuk
q dan w.
Bekerja dan Panas
Kita sekarang akan melihat sifat pekerjaan dan panas secara lebih rinci.
Kerja
Kita telah melihat bahwa pekerjaan dapat didefinisikan sebagai gaya F dikalikan dengan jarak d:
w 5 F 3 d (6.2)
Dalam termodinamika, pekerjaan memiliki makna yang lebih luas yang mencakup kerja mekanis (untuk
misalnya, derek mengangkat balok baja), pekerjaan listrik (baterai yang memasok elektron Bagian kita
akan berkonsentrasi pada pekerjaan mekanik; dalam Bab 19 kita akan membahas
sifat pekerjaan listrik.
Salah satu cara untuk menggambarkan kerja mekanik adalah mempelajari ekspansi atau kompresi
dari gas. Banyak proses kimia dan biologi melibatkan perubahan volume gas. Pernafasan
dan mengembuskan udara melibatkan ekspansi dan kontraksi kantung kecil yang disebut
alveoli di paru-paru. Contoh lain adalah mesin pembakaran internal mobil.
Ekspansi dan kompresi silinder yang berurutan karena pembakaran
dari campuran bensin-udara memberikan daya ke kendaraan. Gambar 6.5 menunjukkan a
gas dalam silinder dilengkapi dengan piston bergerak yang ringan dan tanpa gesekan pada kecepatan
tertentu
suhu, tekanan, dan volume. Saat mengembang, gas mendorong piston ke atas
terhadap tekanan atmosfer eksternal yang konstan menentang P. Pekerjaan yang dilakukan oleh
gas di sekitarnya adalah
w 5 2P ¢ V (6.3)
di mana D V, perubahan volume, diberikan oleh V f 2 V i. Tanda minus dalam Persamaan (6.3)
mengurus konvensi tanda untuk w. Untuk ekspansi gas (pekerjaan yang dilakukan oleh sistem),
DV. 0, jadi 2 P D V adalah kuantitas negatif. Untuk kompresi gas (pekerjaan dilakukan pada
sistem), DV, 0, dan 2 P D V adalah kuantitas positif.
Persamaan (6.3) berasal dari fakta bahwa tekanan 3 volume dapat dinyatakan sebagai
(kekuatan / area) 3 volume; itu adalah,
P3V5
F
d2 3 d3 5 F 3 d 5 w
volume tekanan
di mana F adalah kekuatan lawan dan d memiliki dimensi panjang, d 2 memiliki dimensi
luas, dan d 3 memiliki dimensi volume. Dengan demikian, produk tekanan dan
volume sama dengan memaksa kali jarak, atau bekerja. Anda dapat melihat bahwa untuk peningkatan
yang diberikan
dalam volume (yaitu, untuk nilai DV tertentu), pekerjaan yang dilakukan tergantung pada besarnya
dari eksternal, tekanan berlawanan P. Jika P adalah nol (yaitu, jika gas mengembang
terhadap kekosongan), pekerjaan yang dilakukan juga harus nol. Jika P positif, bukan nol
nilai, maka pekerjaan yang dilakukan diberikan oleh 2 P D V.
Menurut Persamaan (6.3), unit untuk pekerjaan yang dilakukan oleh atau pada gas adalah liter
atmosfer. Untuk mengekspresikan pekerjaan yang dilakukan di unit joule yang lebih akrab, kami
menggunakan
faktor konversi (lihat Lampiran 2).
1 L? atm 5 101.3 J
Contoh 6.1 menunjukkan bahwa pekerjaan bukan fungsi negara. Meski awal dan akhir
menyatakan sama dalam (a) dan (b), jumlah pekerjaan yang dilakukan berbeda karena
tekanan eksternal dan berlawanan berbeda. Kita tidak dapat menulis D w 5 w f 2 w i untuk a
perubahan. Pekerjaan yang dilakukan tidak hanya tergantung pada kondisi awal dan akhir, tetapi juga
pada
bagaimana proses dilakukan, yaitu di jalan
Panas
Komponen energi internal lainnya adalah panas, q. Seperti halnya pekerjaan, panas bukanlah fungsi
negara.
Sebagai contoh, dibutuhkan 4184 J energi untuk menaikkan suhu 100 g air
dari 20 ° C hingga 30 ° C. Energi ini dapat diperoleh (a) langsung sebagai energi panas dari a
Pembakar bunsen, tanpa melakukan pekerjaan apa pun di atas air; (B) dengan melakukan pekerjaan di
atas air
tanpa menambahkan energi panas (misalnya, dengan mengaduk air dengan magnetic stir
batang); atau (c) dengan kombinasi beberapa prosedur yang diuraikan dalam (a) dan (b). Ini
ilustrasi sederhana menunjukkan bahwa panas yang terkait dengan proses tertentu, seperti pekerjaan,
tergantung
tentang bagaimana proses itu dilakukan. Penting untuk dicatat bahwa terlepas dari mana
prosedur diambil, perubahan energi internal sistem, D E, tergantung pada
jumlah (q 1 w). Jika mengubah jalur dari kondisi awal ke kondisi akhir akan meningkat
nilai q, maka akan menurunkan nilai w dengan jumlah yang sama dan sebaliknya,
sehingga D E tetap tidak berubah.
Singkatnya, panas dan kerja bukan fungsi negara karena mereka bukan properti
suatu sistem. Mereka memanifestasikan diri mereka hanya selama proses (selama perubahan). Jadi,
nilai-nilainya tergantung pada jalur proses dan bervariasi sesuai.

6.4 Enthalpy dari Reaksi Kimia

Langkah selanjutnya adalah melihat bagaimana hukum termodinamika pertama dapat diterapkan pada
proses
dilakukan dalam kondisi yang berbeda. Khususnya, kami akan mempertimbangkan dua situasi paling
banyak
umum ditemui di laboratorium; di mana volume sistem adalah
dijaga konstan dan tekanan yang diterapkan pada sistem dijaga konstan.
Jika reaksi kimia dijalankan pada volume konstan, maka D V 5 0 dan tidak ada P-V yang berfungsi
akan dihasilkan dari perubahan ini. Dari Persamaan (6.1) berikut itu
¢E5q2P¢V
5 qv (6.4)
Kami menambahkan subskrip "v" untuk mengingatkan kami bahwa ini adalah proses volume konstan. Ini
kesetaraan mungkin tampak aneh pada awalnya, karena kami menunjukkan sebelumnya bahwa q bukan
fungsi negara.
Proses ini dilakukan di bawah kondisi volume konstan, sehingga panas
perubahan hanya dapat memiliki nilai tertentu, yang sama dengan DE.
Enthalpy
Kondisi volume konstan sering tidak nyaman dan terkadang tidak mungkin
mencapai. Sebagian besar reaksi terjadi dalam kondisi tekanan konstan (biasanya atmosfer
tekanan). Jika reaksi seperti itu menghasilkan peningkatan jumlah mol
dari gas, maka sistem tidak bekerja di sekitarnya (ekspansi). Berikut ini
dari kenyataan bahwa untuk gas yang dibentuk untuk memasuki atmosfer, ia harus mendorong
sekitarnya
udara kembali. Sebaliknya, jika lebih banyak molekul gas dikonsumsi daripada yang dihasilkan,
pekerjaan dilakukan pada sistem oleh lingkungan (kompresi). Akhirnya, tidak ada pekerjaan
dilakukan jika tidak ada perubahan bersih dalam jumlah mol gas dari reaktan ke
produk.
Secara umum, untuk proses tekanan konstan kami menulis
¢E5q1w
5 qp 2 P ¢ V
atau qp 5 ¢ E 1 P ¢ V (6.5)
di mana subscript "p" menunjukkan kondisi tekanan konstan.
Kami sekarang memperkenalkan fungsi termodinamika baru dari sistem yang disebut enthalpy (H),
yang didefinisikan oleh persamaan
H 5 E 1 PV (6.6)
di mana E adalah energi internal sistem dan P dan V adalah tekanan dan volume
dari sistem, masing-masing. Karena E dan PV memiliki unit energi, entalpi juga memiliki
unit energi. Selanjutnya, E, P, dan V adalah semua fungsi negara, yaitu perubahan dalam
(E 1 PV) hanya bergantung pada kondisi awal dan akhir. Oleh karena itu, maka
perubahan H, atau D H, juga hanya bergantung pada kondisi awal dan akhir. Jadi, H adalah a
fungsi negara.
Untuk setiap proses, perubahan entalpi sesuai dengan Persamaan (6.6) diberikan oleh
¢ H 5 ¢ E 1 ¢ (PV) (6.7)
Jika tekanan dipertahankan konstan, maka
¢ H 5 ¢ E 1 P ¢ V (6.8)
Membandingkan Persamaan (6.8) dengan Persamaan (6.5), kita melihat bahwa untuk tekanan konstan
proses, q p 5 D H. Sekali lagi, meskipun q bukan fungsi keadaan, panas berubah pada konstan
tekanan sama dengan DH karena "jalan" didefinisikan dan oleh karena itu dapat memiliki
hanya nilai tertentu.
Kami sekarang memiliki dua kuantitas — DE dan DH — yang dapat dikaitkan dengan suatu reaksi.
Jika reaksi terjadi dalam kondisi volume konstan, maka perubahan panas, q v, adalah
sama dengan DE. Di sisi lain, ketika reaksi dilakukan pada tekanan konstan,
perubahan panas, qp, sama dengan DH.
Enthalpy of Reactions
Karena kebanyakan reaksi adalah proses tekanan konstan, kita dapat menyamakan perubahan panas
dalam kasus ini dengan perubahan entalpi. Untuk segala jenis reaksi
reaktan ¡produk
kami mendefinisikan perubahan entalpi, yang disebut entalpi reaksi, DH, sebagai perbedaan
antara entalpi produk dan entalpi reaktan:
¢ H 5 H (produk) 2 H (reaktan) (6.9)
Entalpi reaksi bisa positif atau negatif, tergantung pada prosesnya.
Untuk proses endotermik (panas yang diserap oleh sistem dari lingkungan), DH
positif (yaitu, DH. 0). Untuk proses eksotermik (panas dilepaskan oleh sistem
ke lingkungan), DH negatif (yaitu, DH, 0).
Analogi untuk perubahan entalpi adalah perubahan dalam saldo di rekening bank Anda.
Misalkan saldo awal Anda adalah $ 100. Setelah transaksi (setoran atau penarikan),
perubahan saldo bank Anda, D X, diberikan oleh
¢ X 5 Xfinal 2 Xinitial
di mana X mewakili saldo bank. Jika Anda menyetor $ 80 ke akun Anda, maka D X 5
$ 180 2 $ 100 5 $ 80. Ini sesuai dengan reaksi endotermik. (Keseimbangan
meningkat dan demikian juga entalpi sistem.) Di sisi lain, penarikan
$ 60 berarti D X 5 $ 40 2 $ 100 5 2 $ 60. Tanda negatif DX berarti saldo Anda
telah menurun. Demikian pula, nilai negatif DH mencerminkan penurunan entalpi
sistem sebagai hasil dari proses eksotermik. Perbedaan antara analogi ini dan
Persamaan (6.9) adalah bahwa meskipun Anda selalu tahu saldo bank Anda, tidak ada cara
untuk mengetahui entalpi produk individu dan reaktan. Dalam praktiknya, kita hanya bisa
mengukur perbedaan dalam nilainya.
Sekarang mari kita terapkan ide perubahan entalpi pada dua proses umum, yang pertama
melibatkan perubahan fisik, yang kedua adalah perubahan kimia.
Persamaan Termokimia
Pada 0 ° C dan tekanan 1 atm, es meleleh untuk membentuk air cair. Pengukuran
menunjukkan bahwa untuk setiap mol es yang diubah menjadi air cair dalam kondisi ini,
6.01 kilojoule (kJ) energi panas diserap oleh sistem (es). Karena
tekanan konstan, perubahan panas sama dengan perubahan entalpi, DH. Selanjutnya,
ini adalah proses endotermik, seperti yang diharapkan untuk perubahan yang menyerap energi
es yang mencair [Gambar 6.6 (a)]. Karena itu, DH adalah kuantitas positif. Persamaannya
untuk perubahan fisik ini
H2O (s) ¡H2O (l) ¢ H 5 6.01 kJ / mol
"Per mol" dalam unit untuk DH berarti bahwa ini adalah perubahan entalpi per mol
reaksi (atau proses) seperti yang tertulis; yaitu, ketika 1 mol es dikonversi
hingga 1 mol air cair.