Termodinamika

Termodinamika
Ilmu yang mempelajari perubahan bentuk energi berkenaan dengan proses perubahan-perubahan fisis dan atau kimia dari suatu sistem.

Untuk apa belajar Termodinamika ?

Untuk memberi jawaban atas 3 masalah umum bidang kimia yaitu: Perubahan energi apa yang terjadi dalam suatu proses kimia dan berapa besarnya?HK TD I Apakah suatu reaksi kimia yang kita tinjau berlangsung spontan atau tidak ? (G dan S) Seberapa jauh suatu reaksi yang dimaksud akan tercapai ?( Hub G dan K )

Konsep-Konsep dasar : 1. Sistem

Bagian dari alam yang punya batas-batas tertentu (sifat-sifat yang dapat diatur)yang diperlakukan sebagai objek pengamatan (diluar sistem disebut lingkungan); Ada 4 macam sistem :
materi
materi materi materi kalor energi energi energi kerja

Terbuka

Terisolasi

Tertutup

Adiabatik

2. Keadaan sistem dan fungsi keadaan

Keadaan sistem kondisi dimana sistem punya sifat-sifat tertentu yang tak berubah terhadap waktu, ditentukan oleh sejumlah parameter /variabel sistem, spt: suhu (T), tekanan (P), volume (V),jumlah zat, dsb. Fungsi keadaan :

Besaran atau variabel yang hanya bergantung pada keadaann sistem(keadaan awal dan akhir ) dan tak tergantung pada bagaimana keadaan itu tercapai, Spt : T,P,V, U,dan E.
Secara matematis biasanya dinyatakan sebagai fungsi dari 1 set variabel, spt: V=V(n,T,p) ; P=P(n,T,V)

Hukum Termodinamika I dan Termokimia

Hukum Termodinamika I identik dengan Hukum Kekekalan Energi Setiap energi yang hilang selalu diikuti oleh lahirnya bentuk energi lain dalam jumlah setara

Energi tak dapat diciptakan dari keadaan sesuatu dan tak dapat dilenyapkan , tanpa ada suatu akibat Total energi yang dikandung suatu sistem tersekat (materi dan energi tak bisa keluar masuk sistem) adalah konstan.

Rumus Hukum Termodinamika I

U =

+ w

dimana : U = selisih energi dalam q = kalor w = kerja|

Ada beberapa macam proses yang mungkin terjadi:

1. Proses dengan volume konstan (isochor); dV = 0 sehingga w = - pdV =0, maka : U = qv untuk gas qv = n cv 2. Proses dengan suhu konstan (isotherm). Dalam hal ini suhu sepanjang proses konstan atau setelah proses suhu dikembalikan pada T seperti semula . A. Proses isoterm pada expansi daan kompresi gasi ideal dilakukan tanpa efek kalor, (q = 0; U = 0) Memakai hukum Boyle P1V1 = P2V2 B. Proses tranformasi fasa; Rumus : U = q + w dimana : q = kalor laten ( c ) dan W = - Pl .dV

3. Proses Adiabatik: Tidak terjadi aliran kalor; q = 0 sehingga : U=w dimana: U = - w (expansi) U = + w (kompresi) Dalam hal ini kerja yang terjadi dari hasil perubahan energi dalam yang menimbulkan perubahan suhu

4. Proses dengan tekanan konstan(isobar) ini merupakan proses yang paling banyak dipakai dalam proses kimia, karena praktis. dimana tekanan biasanya Pl = 1 atm Rumus: U = q + w dan W = -Pl dV sehingga : U = q - Pl.dV disini Psistem = Pl (konstan)

TERMOKIMIA
TERMOKIMIA Bagian dari Termodinamika yang mempelajari perubahan energi (kalor) dalam peristiwaperistiwa kimia KALOR REAKSI Kalor yang trelibat dalam suatu reaksi kimia (kalor pembakaran, kalor pembentukan, dlsb)

Sesuai dengan proses yang terjadi

KALOR PEMBAKARAN
Kalor reaksi yang berkaitan dengan pembakaran 1 mol suatu zat

Reaksi Pembakaran :
Reaksi oksidasi dengan O2 (tidak semua reaksi oksidasi merupakan reaksi pembakaran, tapi semua reaksi pembakaran adalah reaksi oksidasi Contoh : Reaksi pembakaran & oksidasi

C + O2

CO2

Reaksi oksidasi tapi bukan reaksi pembakaran HCOH + H2O2 HCOOH + H2O

KALOR PEMBENTUKAN Kalor reaksi dari reaksi pembentukan 1 mol suatu senyawa dari unsur-unsur pembentuknya dalam keadaan standar Reaksinya ada 2 macam Contoh : N2 + 2 H2 + Cl2 NH4Cl (Reaksi pembentukan) SO2 + O2 SO3 (Bukan reaksi pembentukan karena tidak terdiri dari unsurunsur pembentuknya) Reaksi Eksoterm Reaksi Endoterm

3 C + 4 H2 CH4 + C2H4 (Bukan reaksi pembentukan karena terbentuk 2 jenis senyawa)

Dalam suatu reaksi kimia kalor reaksi dinyatakan sbb: DHreaksi = SHoproduk SHoreaktan

dimana : Ho = entalpi molar (1 mol) absolute ssuatu zat

Kandungan secara mutlak entalpi dari setiap macam zat tak bisa diketahui, sehingga dicari nilai realtifnya untuk dapat menentukan nilai selisihnya.

Cara menentukan DH reaksi ada 2 : 1. Menggunakan rumus DH reaksi 2. Berdasarkan Hukum Hess

Cara I menggunakan rumus DH reaksi

Contoh : Reaksi pembentukan K2SO4 2K + S + 2 O2 K2SO4

DHreaksi = DHf = DH K2SO4 ( 2 DH K + DH S + 2 DH O2)

Cara II : Menggunakan Hukum Hess

Hukum Hess Kalor ybs dari suatu jenis reaksi adalah selalu konstan dan besarnya tak tergantung pada jalan yang ditempuh kearah reaksi yang dimaksud, asalkan T dan P konsatan (karena DH fungsi keadaan) Contoh : 1. P + 5/2 Cl2 PCl5 Cl2 2. P + Cl2 PCl3 PCl5

Kedua reaksi di atas DH nya sama.

Soal 1. Diketahui : C + O2 CO2 CO + O2 CO2

DH = - 393,5 kJ DH = -283 kJ

Jawab : susun reaksi yang diketahui untuk mendapat reaksi yang ditanya
C C + O2 CO2 O2 + O2 CO reaksi yang ditanya DH = -393,5 kJ DH = +283 kJ DH = - 110,5 kJ

CO2 CO + O2 CO

C +

ENERGI DISSOSSIASI IKATAN Energi pemutusan dan pembentukan ikatan 1 mol senyawa dari unsur-unsur pembentuknya. Contoh: X---Y X + Y Rumus: DH = D D = energi pemutusan ikatan energi pembentukan ikatan DH = D = energi dissossiasi ikatan

Contoh: H-H

Cl-Cl

2 H-Cl

energi pemutusan ikatan

energi pembentukan ikatan

DH = D pemutusan ikatan D pembentukan ikatan = (DCl-Cl + DH-H) - (2 DH-Cl) = {(1 mol x 243kJ/mol) + (1mol x 436kJ/mol)}{2mol x 432kJ/mol} = -185 kJ

Contoh 2 : CH4(g) + 3 Cl2(g) CHCl3(g) + 3 HCl(g) H H - C-H H + 3 Cl-Cl H + Cl- C-Cl Cl 3H-Cl

Bila diketahui : energi pemutusan ikatan :

C-H : Cl-Cl : energi pembentukan ikatan: C-Cl : H-Cl :

D = 410 kJ/mol D = 243,6kJ/mol D = 330kJ/mol D = 432 kJ/mol

Maka : DHo = D pemutusan ikaatan - D pembentukan ikatan = ( 3 DCl-Cl + 3 DC-H ) (3 DH-Cl + 3 DCl-Cl) = {( 3mol x 243kJ/mol) + (3 mol x 410kJ/mol)} {(3mol x 432kJ/mol) + (3mol x 330kJ/mol)} = - 327 kJ

HUKUM TERMODINAMIKA II
Pada proses spontan entopi total dari suatu sistem dan lingkungan selalu meningkat DS total = DS sistem + DS lingkungan

menunjukkan arah spontanitas reaksi fungsi termodinamika yang memberi petunjuk arah berlangsungnya suatu reaksi entropi (S)

ENTROPI
besaran yang menunjukkan tingkat ketidak teraturan molekul suatu sistem Makin tak teratur susunan molekul suatu sistem entropi makin besar Merupakan fungsi keadaan seperti U dan H Setiap proses di alam cendrung pada peningkatan entropi (DS meningkat) Setiap sistem mempunyai entropi, dan setiap perubahan entropi sistem(DS) selalu diikuti perubahan entropi sekitarnya/lingkungannya (DS) . Catatan : DS = entropi sistem, merupakan fungsi keadaan DS = entropi lingkungan,bukan fungsi keadaan

Berdasarkan hukum kekalan energi :

DS

DS

DSt

Untuk proses reversibel : DSt = 0 dimana : DS = - DS Untuk proses irreversibel : DS tidak sama dengan DS sehingga DSt : DSt DSt > < 0 0 proses spontan proses tak spontan

Rumus entropi

qrev DS = T
DSt Soal 1 : = DS

DHsistem dan DS = T
+ DS

Zn(s) + H2SO4 (aq) ZnSO4(aq) + H2(g) Pada kondisi standar DH = -151,88 kJ dan qrev = -4,85 kJ Ditanya: DU dan DSt

Jawab:
T n DH -151,88 DU DS = ( 25 + 273 ) K = 298 K = 1-0=1 = DU + Dn.R.T = DU + 1 . 8,314 x 298 = -15435,572 J = 15,44 kJ =

qrev

T DH DS = T

- 4,85 kJ/mol = = 16,275 J/mol K 298 K

= 151,88 kJ/mol = 509,66 J/mol K 298 K + 509,66 J/mol K

DSt = DS + DS = -16,275 J/mol K = 493,36 J /mol K

Soal 2 : Zat DHfo A (kJ/mol) -23,9 98 B -14,8 86 Y -58,6 56 Z -69,4 44

So (J/K)

Bila reaksi : A + 2B Y + Z Apakah dalam keadaan standar reaksi tersebut berlangsung spontan atau tidak ? Jawab : DHo = Ho produk - Ho reaktan DHo = ( Hfo(Y) + Hfo(Z) ) (Hfo(A) - 2 Hfo(B)) = (-58,6 69,4 ) - (-23,9 - (-14,8)) = -74,5 kJ

DSo = So produk - So reaktan

= (56 + 44) - (98 + 2. (86) ) = - 170 J /K

DS = q / T

DS = q/T = DH /T

Karena DH sistem = negatif (-74,5 kJ), maka DH lingkungan menjadi positif (+ 74,5 kJ) Maka : DS = 74,5 kJ/298 = 74500 J/298K = 250 J/K DSt = DS + DS = -170 J/K + 250 J/K = 80 J/K Karena harga DS positif, maka reaksi berlangsung spontan.

ENERGI BEBAS
Definisi: Rumus : DG = DH - T. DS pada T konstan

Dimana :

DS total DS lingkungan

Jadi :

DS total -TDStotal -TDStotal

= DS sistem + DS lingkungan -DH sistem = T DH sistem = DS sistem T = DH - TDSsistem

= DG

DG

Bila DG < 0 proses spontan DG > 0 proses non spontan DG = 0 proses setimbang Berbagai variasi keadaan proses reaksi:
DH DS + DG = DH TDS Spontanitas Reaksi Spontan untuk semua suhu Spontan pada suhu rendah sehingga DH > TDS

+ +

+
+ -

Non spontaan pada T tinggi sehingga TDS > DH

Non spontan untuk semua suhu Spontan pada T tinggi sehingga TDS > DH

Non spontan pada T rendah sehingga DH > TDS

Soal 1 : Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2 Fe (s) + 3 H2O (g) DHo = + 98,8 kJ dan DSo = + 141,5 J/K Dit: a. Tentukan apakah reaksi spontan pada 25oC b. Tentukan T agar reaksi spontan . Jawab : a. Pada 25 C ( 298 K ) DGo = DHo - T DSo = 98,8 kJ - (298 K ) ( 0,1415 kJ/K ) = 98,8 kJ - 42,2 kJ = 56,6 kJ Jadi pada 25oC reaksi non spontan (DGo positf )

b. Agar reaksi spontan DGo harus berharga negatif, pada DHo positif, maka TDSo harus lebih besar dari DHo. Jadi T harus besar.

DGo < 0, maka DHo T DSo < 0 TDSo > DHo T > DHo/DSo T > 98,8kJ/0,1415 kJ/K T > 698 K Jadi pada T = 698 K reaksi mulai spontan Soal 2 : Fe2O3 (s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO2 (g) Fe2O3(s) DHfo (kJ/mol) 824,2 So (J/K mol) 87,4 CO(g) -110,5 Fe(s) 0 CO2(g) -393,5

197,6

27,3

213,6

Dit : a. Apakah reaksi spontan pada 25 C ? b. Apakaah reaksi sebaliknya spontan pada suhu lebih tinggi?

Jawab: a. DHo = {2 DHf o(Fe) + 3 DHfo(CO2)}- {DHfo(Fe2O3) + 3 DHfo(CO)} = -24,8 kJ DSo = {2 DSo(Fe) + 3 DSo(CO2)} {DSo(Fe2O3 ) + 3 DSo(CO)} = + 15,0 J/K Sehingga : DGo = DHo T DSo = - 24800 J/K - 298.15,0 J/K = - 29300 J Karena DGo negatif pada 25oC, maka reaksi spontan pada suhu tsb. b. Karena DHo negatif dan DSo positif, maka DGo < 0 untuk semua suhu. Jadi reaksi ke kanan berlangsung spontan untuk semua suhu dan reaksi ke kiri tak spontan pada suhu yang lebih tinggi.

HUKUM TERMODINAMIKA III:

Entropi dari suatu zat dalam keadaan struktur kristal sempurna (0 K) adalah = 0 J/K.mol pada T = 0 K (disebut entropi absolut) Gambar:

Note : So tidak sama dengan So dimana So = entropi absolut So = entropi standar (pada 25C) Rumus : DS = So produk - So reaktan Bila : a A + b B c C + d D maka: DS = {c S(C) + d S(D)} {a S(A) + b S(B)}

Soal : Reaksi : N2O4 (g) 2 NO2(g) Bila diketahui : So NO2 = 240 J/Kmol So N2O4 = 304,2 J/K.mol Berapakah : DSo = ?
Jawab :

DS

= 2 So (NO2) So (N2O4) = 2 mol ( 240,0 J/K.mol) -1 mol ( 304,2 J/K.mol ) = 175,8 J/K