TERMODINAMIKA KIMIA
Pengertian
Termodinamika :
Contoh :
1. Jika hidrogen dicampur dengan nitrogen, akan terjadi
reaksi,berapa % akan dihasilkan amonia.
2. Apakah pengaruh perubahan tertentu suhu dan tekanan
terhadap tingkat reaksi tersebut.
3. Bagaimana kondisi proses dapat dioptimasi sehingga
efisiensinya maksimal.
SIFAT POKOK TERMODINAMIKA:
1. BERPEDOMAN PADA 3 MACAM PRINSIP YANG
DIKENAL DENGAN; HUKUM TERMODINAMIKA
I,II
( EMPIRIS, UTAMA DALAM ILMU KIMIA ) DAN
HUKUM TERMODINAMIKA III (KESIMPULAN DAN
TEORI).
a. Terbuka
materi dan energi dapat dipindahkan melalui batas antara sistem
dengan lingkungan
(ada kontak termal dan mekanis)
b. Tertutup
batas hanya dilewati oleh energi, materi tidak
(hanya kontak termal)
C. Terisoler
tidak ada kontak mekanis dan termal
SIFAT KEADAAN
(Sifat-sifat makroskopik sistem)
INTENSIF
EKSTENSIF Tidak bergantung pada ukuran
Bergantung pada ukuran
sistem
sistem
Contoh :
Contoh :
Volume, energi dalam, Tekanan, suhu,kuantitas molar,
massa massa jenis
KEADAAN TERMODINAMIKA
KEADAAN MAKROSKOPIK DARI SUATU SISTEM
KEADAAN SISTEM
KESETIMBANGAN
2. PROSES IRREVERSIBEL:
PROSES ALAM ATAU PROSES YANG BERJALAN SPONTAN
3. PROSES ADIABATIK :
PROSES DIMANA TIDAK ADA ENERGI/PANAS YANG KELUAR
persamaan :
ΔU = q + w
∆U = perubahan energi dalam
q = kalor
w = kerja
persamaan :
∆S = ∆ST
Hk TD I; II; III → teoritis bisa menentukan reaksi spontan/tidak
∆S a.s = ∆Ssist + ∆Slingk
qrev
Berdasar pers ∆S adalah
T
∆Ssist - ∆Hsist/T 0
Dengan mengalikan kedua ruas dengan T
T ∆Ssist - ∆Hsist 0
Energi bebas Gibbs :
G = H - TS
Pada T & p tetap perubahan energi bebas Gibbs:
∆G = ∆H - T ∆S
Bila ∆Gsist 0 → reaksi spontan
Ada 4 kemungkinan nilai ∆G
∆H ∆S ∆G Contoh
Kerja dilakukan :
1. oleh sistem → dihitung positif jika beban sudah dinaikkan
dilingkungannya , sistem mengalami pengurangan energi dalam
W = + (orang naik tangga, orang= sistem , orang memutar pegas,
orang = sistem) konvensi lama
2. pada sistem → jika beban diturunkan dilingkungannya ,sistem
mengalami peningkatan energi dalam( turun tangga, tangga =
sistem ) W= - konvensi lama
CONTOH LAIN KERJA : (BUKU BARU)
- MEMUTAR PEGAS (KERJA PADA SISTEM W = +)
- GAS YANG MENDORONG KELUAR PENGISAP SILINDER DAN
MENAIKKAN
BEBAN.(KERJA OLEH SISTEM W = -)
Sistemnya adalah suatu gas ideal dalam silinder
dengan tekanan cukup besar untuk mendorong
vakum piston berikut pemberat M (beban) sampai di B.
B
Posisi piston mula-mula di A V1
m h - Contoh bersifat ideal, berat piston dan
A gesekannya diabaikan
sistem - Piston diletakkan dalam vakum
Pasak di A dilepas piston naik ke B setinggi h
(ekspansi sistem = memuai ; V2) kerja
dilakukan oleh gas = kerja dilakukan oleh
sistem
w = - m .g. h
Tanda - diberikan atas dasar kesepakatan
setiap energi yang keluar dari sistem bertanda
negatif.
- MASSA BENDA M BEBAN DARI LUAR SISTEM, KARENA
TEKANAN ADALAH GAYA PER SATUAN LUAS BIDANG YANG DI
TEKAN MAKA TEKANAN LUAR (P):
P = M.G / A DI KALIKAN A.H
A= LUAS PISTON
W = - P.A.H
A.H = VOLUME
W = - P(V2-V1) = - P∆V ( P = PEKS )
- CONTOH PROSES DIATAS MENGAMBIL KETENTUAN V2>V1 =
EKSPANSI W = -
- KEBALIKAN NYA PERGERAKAN PISTON DARI B KE A , V2<V1=
PEMAMPATAN = KOMPRESI ( KERJA DILAKUKAN PADA
SISTEM) W= +
Contoh soal :
Perhitungan energi dalam:
Sebuah pegas diputar , kerja 100 J dilakukan padanya,
tetapi 15 J terlepas ke lingkungan sebagai kalor, berapa
perubahan energi dalam pegas ?
Jawab :
w = +100 J ; q = -15 J
∆U = w + q
= 100 J + (-15 J)
= 85 J
Latihan soal :
1. Suatu sistem gas dalam silinder dengan volume 10 liter
dan bertekanan 2 atm pada suhu 25oC sistem ini
melakukan ekspansi isoterm melawan tekanan luar
yang 1 atm (=101325 Pa), sampai tekanan gas menjadi
1 atm juga . Berapa joule kerja yang dilakukan pada
sistem tersebut. (1L= 1 dm3; Joule = Pa.m3)
Jawab :
- kondisi mula-mula : V = 10 L ; tekanan = 2 atm
- kondisi akhir : tekanan (Peks) = 1 atm ; volume dihitung
menurut hukum Boyle V2 = 20 L (P1V1/T1=P2V2/T2)
W = - P eks ∆V
W = - 1013,25 J
2. Berapa joule kerja yang terjadi pada waktu 1 kg es
mencair pada 0oC dan 1 atm. Diketahui massa jenis es
(ρ) 0,91 g/cm3 dan massa jenis air dianggap 1 g/cm3 .
Jawab :
proses perubahan
0oC 1 atm
H2O(s) H20(l)
1kg
Petunjuk :
Hitung Volume (es) dan volume(air) rubah satuan menjadi
m3. (V=W/ρ )
W = - P ∆V
W = 10,021 J
3. Sebuah silinder yang dilengkapi dengan piston yang dapat bergerak,
berisi 2,00L gas bertekanan 1,00 atm, dipanaskan perlahan-lahan
untuk menjaga tekanan gas mendekati 1 atm . Tekanan luar
juga 1 atm. Andai pemanasan berlanjut sampai volume akhir 3,50 L
, hitung kerja yang dilakukan pada gas dan nyatakan dalam joule.
Jawab :
- Ini merupakan ekspansi sistem , melawan tekanan luar konstan
kerja yang dilakukan pada sistem :
W = - P eks ∆V W = -151,9875 J
Endoterm :
proses penyerapan/pengambilan energi sebagai kalor
(suhu lingkungan turun) atau kalor diserap oleh
reaksi ( ∆H positif )
DALAM ISTILAH MOLEKULER :
PROSES PEMANASAN:
PEMINDAHAN ENERGI YANG MENGGUNAKAN PERBEDAAN
GERAKAN TERMAL – GERAKAN MOLEKUL YANG KACAU
BALAU
DAN ACAK ANTARA SISTEM DAN LINGKUNGANNYA.
KERJA :
PEMINDAHAN ENERGI YANG MENGGUNAKAN GERAKAN
YANG TERATUR.
CONTOH : - ATOM-ATOM DALAM PEGAS BERGERAK TERATUR.
- ELEKTRON DALAM ARUS LISTRIK BERGERAK DALAM ARAH
YANG TERATUR.
KALOR :
PERPINDAHAN ENERGI YANG MENGGUNAKAN GERAKAN
TERMAL DALAM LINGKUNGANNYA.
ENERGI DALAM MEMPUNYAI 2 HAL KARAKTERISTIK :
1. ΔU SISTEM TERISOLER BERSIFAT KEKAL, TIDAK DAPAT
DICIPTAKAN/ DIMUSNAHKAN BEGITU SAJA.
2. ΔU DAPAT DIUBAH SECARA EKIVALEN MENJADI KERJA
DAN
KALOR.
q sis = - q lingk
w sis = - w lingk
ΔU sis = - ΔU lingk
KERJA MEKANIK :
- KERJA MEMAMPATKAN GAS
- KERJA YANG DILAKUKAN GAS SAAT MEMUAI DAN
MENDORONG KEMBALI ATMOSFER.
Kalor yang ditimbulkan bergantung pada kerja yang
dilakukan ketika reaksi terjadi.
dw = - F dz
-PEMAMPATAN = KOMPRESI
DV = NEGATIF DW = POSITIF
-PEMUAIAN = EKSPANSI
- P GAS > P EKS , KERJA EKSPANSI TERGANTUNG P EKS
- GAYA YANG MENEKAN SISTEM = P EKS X A
DW = - P EKS. A X DZ
A.DZ = LUAS X JARAK , ADALAH VOLUME YANG DITINGGALKAN SELAMA
PEMUAIAN .
DW = - P EKS .DV
- PEMUAIAN BEBAS
JIKA P EKS = 0 DAN TIDAK ADA YANG MENENTANG PEMUAIAN BEBAS,
TIDAK ADA BEBAN YANG DINAIKKAN DAN TIDAK ADA KERJA DW = 0
KALOR DAN ENTALPI
∆U = qp + w
= qp + p ekst ∆V
H = U + pV
= U + nRT
contoh :
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)
ΔH SUB
Penyelesaian:
Jumlah mol P = 2,63g/30,97 gmol-1 = 0,0849 mol
Perubahan entalpi -243 kJ diasosiasikan dengan
2 mol P
Maka :
∆H = 0,0849 mol P x -243 kJ/2 mol P = -10,3 kJ
PERUBAHAN ENTALPI STANDAR ; ΔHO
ADALAH PERUBAHAN ENTALPI UNTUK PROSES YANG ZAT
AWAL DAN
AKHIRNYA BERADA DALAM KEADAAN STANDAR
- ENTALPI PEMBENTUKAN
- ENTALPI PEMBAKARAN
P = 1 BAR
CONTOH :
C (S) GRAFIT + H2 C6H6 (L)
BENZEN CAIR
ΔHF = LEBIH KURANG 49 K J MOL-1
ENTALPI PEMBAKARAN STANDAR ; ΔH0C
ADALAH ENTALPI REAKSI STANDAR UNTUK OKSIDASI ZAT ORGANIK
MENJADI CO2 DAN H2O BAGI SENYAWA YANG MENGANDUNG
SENYAWA C, H DAN O; DAN MENJADI N2 BILA SENYAWA
MENGANDUNG N.
CONTOH :
C6H12O6 (S) + 6 O2(G) 6 CO2(G) + 6H2O(L)
GLUKOSA
ΔH0C = - 2808 KJ MOL-1
ΔH1
C + ½ O2 CO2
ΔH2 ΔH 3
CO + ½ O 2
ΔH1 = ΔH 2 + ΔH3
ΔH1& ΔH3 DITENTUKAN DENGAN KALORIMETER; ΔH2 TIDAK DAPAT
-94,1 KKAL = ΔH2 + (-67,7 KKAL)
= ∆H - ∆ngRT
= - 110,5 kJ -1,24 kJ
∆U = -111,7 kJ
SIKLUS BORN HABER
MENGHITUNG ENTALPI DENGAN CARA MENYUSUN TAHAPAN-
TAHAPAN
REAKSI SEBAGAI SIKLUS TERTUTUP, MAKA SALAH SATU ENTALPI
REAKSI
YANG TIDAK DIKETAHUI DAPAT DIHITUNG.
CONTOH :
MENCARI ENTALPI KISI DARI NACL (KRISTAL); ΔHL PADA 298 K
∆Hoea(Cl)
∆Hoi (Na) =-351,2 Jawaban :
=+498.3 Kita harus mendapatkan nilai x
Na+(g) + Cl (g) dalam gambar dengan syarat
bahwa jarak dari bawah ke atas
di sebelah kiri (A)harus sama
Na(g) + Cl (g) dengan jarak dari bawah ke atas
di sebelah kanan(B). Data itu dpt
A ∆Hosub(Na)=+107,32
∆HoL=x B dikumpulkan dari berbagai tabel:
Na(s) + Cl (g) ∆Ho (Cl-Cl)= +121,68 kJ mol-1
∆Hoi (Na) = +498.3
1/2 ∆Ho(Cl-Cl)=+121,68
∆Hosub (Na)= +107,32
Na(s) +1/2 Cl (g)
∆Hoea (Cl) = -351,2
∆Hoi (NaCl(s))= -411.15
∆Hoi (NaCl(s))=-411.15
NaCl(s)
A=B
Jarak dari bawah ke atas sebelah kiri dari NaCl(s) ke bagian
atas siklus adalah :
(411,15 + 121,68 + 107,32 + 498,3 ) kJ mol-1 = 1138,4 kJ mol-1
(A)
DU = CV DT ;
DQP = DH ;
CP – CV = N.R
Latihan soal :
1. Jika 2,5 mol gas oksigen dipanaskan pada tekanan tetap
3 atm, suhu naik dari 275 K menjadi 305 K. Hitung kalor, perubahan
entalpi dan perubahan energi dalam,jika diketahui kapasitas kalor
molar gas oksigen pada tekanan tetap adalah 28,9 JK-1mol-1 dan
R = 8,314 JK-1mol-1
2. Jika 0,5 mol cairan yang mempunyai kalor molar penguapan 26,0
kJ/mol diuapkan pada suhu 250 K dan tekanan tetap 760 torr
diasumsikan penguapan mengikuti hukum gas ideal. Hitung kalor,
perubahan entalpi, kerja,dan perubahan energi dalam
Petunjuk penyelesaian :
- q = n Cp (tdk ada perubahan suhu)
- p tetap qp =∆H
- W = - p ekst. ∆V = - n RT
- ∆U = q + w
3. 25 gram cairan didinginkan dari suhu 290 K ke 275 K pada tekanan tetap
melepaskan energi 1200 J, hitung kalor , perubahan entalpi dan perkirakan
nilai kapasitas kalornya bila diketahui Mr cairan tersebut adalah 46 g/ mol