Sifat Stabilitas Termal Pt-Zeolit Dari Bahan Dasar Zeolit Alam Asal Wonosari Pada Sistem Reduksi Hidrogen Terhadap NOx PDF

PPRRO OSSE ED DIINNG G SSE EM MIIN NAAR RN NAASSIIO ON NA AL
L
PPeenneelliittiiaann,, PPeennddiiddiikkaann ddaann PPeenneerraappaann M
MIIPPA
A
30 Mei 2008, R. Sidang FMIPA UNY, Yogyakarta
ISBN : 978-979-99314-3-6
Editor :
Dr. Hartono
Dr. Heru Kuswanto
Dr. Suyanta
Dr. Heru Nurcahyo
Penyunting:
Dr. Endang Widjajanti LFX
Agus Purwanto, M.Sc
Nurhadi, S.Si
Tri Atmanto, M.Si
Artikel dalam prosiding ini telah dipresentasikan dalam Seminar Nasional Hasil
Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA pada 30 Mei 2008 di FMIPA-UNY
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI YOGYAKARTA
TAHUN 2008
PROSIDING
SEMINAR NASIONAL MIPA 2008
Penelitian, Pendidikan, dan Penerapan MIPA serta Peranannya Dalam

Peningkatan Keprofesionalan Pendidik dan Tenaga Kependidikan
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam UNY, Yogyakarta
30 Mei 2006
Diselenggarakan oleh:
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Negeri Yogyakarta
Diterbitkan oleh
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Negeri Yogyakarta
Kampus Karangmalang, Sleman, Yogyakarta
Fakultas matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam

UNY, 2008
Cetakan ke 1
Terbitan Tahun 2008
Katalog dalam Terbitan (KDT)
Seminar Nasional (2008 Mei 30: Yogyakarta)

Prosiding/ Penyunting: Endang Widjajanti Laksono
Laksono. [et.al] Yogyakarta: FMIPA
Universitas Negeri Yogyakarta, 2008
jil
1. Nasional Seminar
I. Judul II. Laksono
Universitas Negeri Yogyakarta, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Penyuntingan semua tulisan dalam prosiding ini dilakukan oleh Tim Penyunting
Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA
Yogyakarta, 30 Mei 2008
Seminar Nasional FMIPA 2008 dari FMIPA UNY
KATA PENGANTAR
Puji Syukur ke Hadirat Tuhan Yang Mahaesa atas segala Karunia dan
Rahmatnya proseding ini dapat diselesaikan. Proseding ini merupakan kumpulan dari
makalah dari peneliti, dosen dan guru yang berkecimpung di bidang MIPA dan
Pendidikan MIPA yang berasal berbagai daerah di Indonesia.
Makalah yang dipresentasikan meliputi 2 makalah utama dan 119 makalah
pendamping yang terdiri dari 32 makalah bidang matematika dan pendidikan matematika,
41 makalah bidang fisika dan pendidikan fisika, 19 makalah dari bidang kimia dan
pendidikan kimia serta 27 makalah bidang biologi dan pendidikan biologi.
Pada kesempatan ini panitia mengucapkan terimakasih kepada seluruh pihak yang
telah membantu dan mendukung penyelenggaraan seminar ini. Dan kepada seluruh peserta
seminar diucapkan terimakasih atas partisipasinya dan selamat berseminar semoga
bermanfaat.
Panitia

SAMBUTAN KETUA PANITIA
Assalamuallaikum wr. wb.

Puji syukur kita panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa atas terlaksanakannya
seminar nasional Penelitian , Pendidikan dan Penerapan MIPA dengan tema Peningkatan
Keprofesionalan Peneliti, Pendidik dan Praktisi MIPA untuk Mendukung Pengembangan
Kecerdasan Spiritual dan Emosional .
Seminar ini merupakan agenda rutin tahunan Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam Universitas Negeri Yogyakarta yang biasanya diagendakan sekitar
bular Agustus-September, namun untuk tahun ini kegiatan semnas diadakan dalam rangka
menyambut dan memeriahkan Dies Natalis Universitas Negeri Yogyakarta yang ke- 44.
Panitia mohon maaf karena pembicara utama Bapak Menteri Komunikasi dan Informatika
tidak bisa hadir dikarenakan ada kegiatan yang bersamaan dengan semnas ini dan sebagai
penggantinya beliau Bapak Dr. Ari Santosa
Pelaksanaan semnas ini terbagi dalam dua sesi yakni sesi pertama adalah sidang
pleno yaitu panel dua pembicara utama dan sesi yang kedua adalah siding paralel yang
terbagi dalam 4 bidang yaitu Matematika, Fisika, Kimia dan Biologi dengan total
malakah/artikel yang dipresentasikan sebanyak 118 makalah yang ditulis oleh para dosen
atau peneliti dari berbagai instansi di tanah air.
Ucapan terimakasih yang sebesar-besarnya kepada semua anggota panitia yang
telah bekerja keras demi kelancaran semnas ini. Namun apabila masih ada kekurangan-
kekurangan dalam pelayanan kami panitia mohon maaf yang sebesarbesarnya. Akhir kata
kami sampaikan ucapan terimakasih yang sebesarbesarnya kepada para peserta seminar
atas partisipasinya dan selamat dating di FMIPA UNY dan selamat berseminar.
Wasalamuallaikum wr. wb.
Ketua Panitia

SAMBUTAN REKTOR
Assalmualaikum Wr. Wb.
Puji syukur kita panjatkan kepada Tuhan Yang Maha Esa atas karunia, rahmat dan
nikmatNya yang selalu dilimpahkan kepada kita semua sehingga kita dapat bersama-sama
di tempat ini dalam rangka mengikuti seminar nasional MIPA dengan tema:
Peningkatan Keprofesionalan Peneliti, Pendidik, dan Praktisi MIPA untuk

mendukung Pengembangan Kecerdasan Spiritual dan Emosional.
Assalamualaikum Wr. Wb.

Tema ini dipilih dengan semangat kebersamaan untuk meningkatkan kualitas dan
profesionalisme peneliti, pendidik dan para praktisi MIPA. Hal ini sesuai dengan kebijakan
pemerintah yang telah dituangkan baik dalam Undang-Undang RI No. : 20 Tahun 2003
tentang Sisdiknas, Undang-Undang RI No.: 14 Tahun 2005 tentang Guru dan Dosen
maupun Peraturan Pemerintah Republik Indonesia No.: 19 Tahun 2005 tentang standar
Nasional Pendidikan. Apalagi dua diantara empat kompetensi yang dituntut dalam
keprofesionalan pendidik tersebut sangat kental kaitannya dengan kendali dalam bidang
kecedasan emosional dan spiritual.
Selanjutnya, dengan seminar nasional MIPA ini diharapkan para peserta seminar
dapat semakin bersemangat dalam berinovasi dan berkarya nyata tentang MIPA atas dasar
ibadah yang dilakukan secara tulus dan ikhlas. Dengan kata lain, harus selalu diusahakan
terwujudnya pengembangan Ilmu Pengetahuan, Teknologi, dan Seni (IPTEKS) yang
sinergis dengan peningkatan Iman dan Taqwa (IMTAQ) sehingga terwujud peningkatan
ilmu yang amaliah dan amal yang ilmiah.
Akhirnya, saya sampaikan banyak terimakasih kepada segenap panitia
penyelenggara seminar nasional MIPA, FMIPA-UNY, atas kesungguhan dan kerjasama
dalam mensukseskan penyelenggaraan seminar nasional MIPA kali ini.
Selamat berseminar, dan semoga sukses. Terima kasih.
Wassalamualaikum Wr. Wb.

REKTOR
Prof. Sugeng Mardiyono, Ph.D.

NIP. 130687369

DAFTAR ISI
Kata Pengantar ii
Sambutan Ketua Panitia iii
Sambutan Rektor iv
Daftar Isi v
Makalah Utama
Dr. Chairil Anwar
Riset Biomasa Dalam Konteks EQ dan SQ U-1
Makalah Sidang Paralel

Bidang Kimia dan Pendidikan Kimia
Amanati
Xanthon pada Garcinia Cowa Sebagai Anti Malaria K-1
C.Budimarwanti
Pengaruh Substituen pada Cincin Benzena terhadap Reaksi Oksidasi Gugus K-7
Aldehida Senyawa Turunan Benzaldehida
Busroni, Zulfikar
Elektoda Ion Selektif Tipe Kawat Terlapis Membran Doping Kation Berbasis K-15
Kaliks (4) Arena dan Turunannya sebagai Sensor Potensiometrik
Crys Fajar
Beberapa Cara Penurunan Persamaan Rumus Gas Ideal K-32
Crys Fajar
Siklus K dan Penerapannya dalam Persamaan Reaksi Keseimbangan K-37
Das Salirawati
Perlunya Kecerdasan Emosional yang Memadai Guru MIPA dalam Pembentukan K-42
Karakter Peserta Didik
Dyah Purwaningsih
Abu Sekam Padi Sebagai Sumber silika dan Teknik Pemodifikasiannya K-48
Untuk Adsorben di Lingkungan
Eli Rohaeti
Poliuretan Ramah Lingkungan berbasis Asam Lemak Minyak sawit Kasar K-56
Is Fatimah
Pilarisasi Monmorilonit dengan Sol Silika : Peranan Variabel Rasio Mol Si Karakter
Terhadap Sifat Fisikokimiawi Material K-63
Is Fatimah, Arif Hidayat, Bayu W
Sifat Stabilitas Termal Pt-Zeolit dari Bahan Dasar Zeolit Alam Asal Wonosari pada
Sistem Reduksi Hidrogen Terhadap NOx K-69

Kun Sri Budiasih
Pemanfaatan AIPs (Aluminosilicate Inorganic Polymers) Sebagai Semen Alternatif
dan Agen Imobilisasi Limbah K-77
Regina Tutik P, Siti Marwati
Rancangan Pengolahan Limbah Cair Industri Elektroplating K-85
Siti Marwati, Regina Tutik P, Marfuatun
Karakterisasi Sifat Fisika- Kimia Limbah Cair Industri Elektroplating K-92
Siti Sulastri
Transfer Muatan Ligand pada Kompleks Logam K-101
Sri Handayani
Optimasi Waktu Reaksi Dalam Analisis Kadar Omega-3 Secara Titrasi Alkalimetri K-110
Sudarmin
Pembelajaran Kimia Berorientasi Chemo-Entrepreneurship (CEP) untuk K-116
Meningkatkan Penguasaan Konsep dan Kemampuan Generik Sains Mahasiswa
Sukisman dan Rr. Lis Permana Sari
Metode Belajar Berbasis Masalah(Problem Based Learning) Berbantuan Diagram K-124
V (VE) Dalam Pembelajaran Kimia
Susila Kristianingrum
Kajian Sifat Adsorptif Tanah DiatomaeTerhadap Berbagai ion Logam Berat K-134
P. Yatiman
Inhibitor Kima Untuk Pengendalian Korosi K-140

MAKALAH UTAMA

Riset Biomasa Dalam Konteks EQ dan
SQ
Oleh
Chairil Anwar
Disampaikan pada Seminar Nasional dalam rangka Dies FMIPA

UNY
Alur Presentasi
Pendahuluan
Kecerdasan : Tinjauan Neurologi,
Psikologi dan Agama
Teori Penemuan Sains
Energi dan Kelangsungan Hidup
Riset Biomasa
Riset Biomasa dan Kecerdasan
Kesimpulan
Pendahuluan
UNY memberikan gelar Dr HC pada Ary Ginanjar, Pencetus
dan yang mempopulerkan pelatihan ESQ
Kemajuan Sains dan Teknologi saat ini diyakini sebagai
produk unggulan manusia yang dihasilkan utamanya
melalui kerja otak (IQ) dalam memahami alam dan
memanfaatkannya untuk kesejahteraan manusia.
Diketahui bahwa kecerdasan manusia tidak hanya tunggal
melainkan majemuk (Multiple Intelligence) yang perlu terus
digali dan diaktualisasikan agar dapat menyelesaikan
berbagai persoalan manusia.
Manusia moderen dan energi tidak dapat dipisahkan.
Dampak negatif penggunakan bahan bakar fosil (minyak
bumi,gas, batu bara) adalah pemanasan global.
Harga minyak mentah saat ini telah mencapai lebih dari AS
$135 per barel.
Melalui kecerdasannya manusia mencoba mengatasi
masalah energi dan pemanasan global salah satunya
melalui penganekaan pemanfaatan biomasa.
Studi Kecerdasan
Tinjauan Neurologi- Sains Otak

Psikologi-Agama
Teori Penemuan Ilmiah
Definisi Kecerdasan
Kecerdasan adalah kemampuan
menyelesaikan masalah, atau
menciptakan produk,yang bernilai
menurut lingkungan satu budaya
atau lebih
Gardner mengusulkan 7 kecerdasan :
bahasa(1), logika-matematika(2),
ruang(3), tubuh-kinestetik(4),
Howard Gardner musik(5), intra personal(6) dan antar
personal(7). Dua yang lain :
naturalist(8), spiritual, dan
eksistensial(9)
9 Kecerdasan Majemuk
Intelligence
Intelligence is a summary and multifaceted concept
of general mental capability, reflecting the ability to
comprehend, adapt to, and interact with the
environment.
Patterns among components of intelligence, those
reflecting "hold" versus "don't hold" skills, provide a
strong basis for inferring changes in current
intelligence from inferred premorbid intelligence.
Intelligence is not a specific domain but a composite
of several domains.
It is usually included in neurofunctional assessment,
however, as a comprehensive functional index and,
because it is multifaceted, may not reflect some
forms of brain injury or disorder.
Otak mempunyai berat sekitar 1.4 kilogram,
terdiri dari tiga struktur utama: cerebrum ,
cerebellum dan brainstem .
Otak berfungsi sebagai pusat kontrol bagi
berbagai fungsi tubuh dan membantu kita
mengatasi lingkungan.
Perkataan, perbuatan, fikiran,dan perasaan
berpusat di otak.
Otak sangat kompleks sehingga sebagian
ahli percaya bahwa kita tidak akan dapat
memahami otak sepenuhnya .
Kebutuhan Energi Otak
Kebutuhan
Energi otak
20 % dari total
energi tubuh :
2/3 untuk
digunakan
untuk
menyalakan
neuron dan 1/3
untuk menjaga
komponen otak
(Wei Chen )
Arsitektur Otak
cerebellum (1),cerebrum (2),two frontal

lobes (3), motor area (4), Brocas area
(5), parietal lobes (6), sensory areas (7)
, occipital lobes (8), temporal lobes (9)
Emosi dan Otak
Emosi adalah sesuatu yang lebih banyak

terjadi pada diri kita daripada sesuatu yang
kita putuskan agar terjadi pada kita
Pengukuran Gelombang Otak
Neurokimia Maaf dan Melupakan
Kepercayaan menjadi dasar hubungan yang sehat antar

manusia. Saat ini saintis sedang meneliti bahwa
kepercayaan ternyata dapat dipicu oleh bahan kimia di
dalam otak.
Penelitian terbaru menunjukkan bahwa hormon oxytocin
dapat menjadikan kita mempercayai teman walaupun
mereka telah menunjukkan ketidak setiaanya melalui
penekanan pada daerah otak yang menunjukkan signal
takut.
Penemuan ini dapat membantu memahami masalah
terjadinya fobia sosial serta kelainan lainnya.
Thomas Baumgartner, ahli syaraf di Universitas Zrich,
Swiss dan koleganya memantau aktivitas otak 49 pria pada
saat mereka bermain game tentang trust dan betrayal
Akar Moral dalam Otak
Studi neuroimaging berhasil menghubungkan beberapa bagian otak dengan

moral cognition. Temporoparietal junction kanan (brown), terkait dengan
pemahaman, atau ventromedial prefrontal cortex (green), yang memproses
emosi, telah diketemukan dapat merubah penilaian moral. Greene dkk
kemudian menyarankan bahwa aktivitas di dalam anterior cingulate cortex
(pink) menandai konflik diantara emosi, dipantulkan oleh aktivitas dalam
medial frontal gyrus (blue) dan area lain (orange, brown), serta "cold"
kognisi, dipantulkan oleh aktivitas dalam dorsolateral prefrontal cortex
(yellow).
Bagian Percaya di Otak
Hormon oxytocin
dapat menjadikan
kita percaya pada
orang lain
walaupun mereka
tidak loyal pada
kita, dengan cara
menekan aktivitas
dalam dorsal
striatum (atas,
daerah merah) and
amygdala (bawah).
Kecerdasan
Tinjauan Psikologi dan Agama

Apa : Emotional Intelligence?
Faktor terkait dengan keberhasilan

hidup
Membantu kita memahami mengapa
sebagian orang berhasil dalam
hidupnya sedangkan sebagian lainnya
gagal
EI berbeda dari IQ (Cognitive
Intelligence)
Definisi EI (lainnya)
Kemampuan untuk mengenal

perasaan kita maupun orang lain,
untuk memotivasi serta mengelola
emosi diri kita dengan baik dan
menjaga hubungan baik dengan
sesamanya.
Daniel Goldman
The Hay EQ Competency
Framework
Self Awareness Social Awareness
Emotional Self-Awareness Empathy

Accurate Self-Assessment Organisational Awareness
Self-Confidence Service Orientation
Self Management Social Skills

Developing others
Self-Control Leadership
Trustworthiness Influence
Conscientiousness Communication
Adaptability Change Catalyst
Achievement Orientation Conflict Management
Initiative Building Bonds
Teamwork &Collaboration
EQ dan Umur
104
102
100
98
96
94
92
90
16-19 Average 40-49
Kecerdasan-Tuhan-Manusia
Tafsir Kecerdasan
Piramida Motivasi Sesudah Terjadi
Perubahan Budaya
Teori Penemuan Ilmiah
"Cha-Cha-Cha"
Setiap penemuan ilmiah terjadi melalui
penataan neuron dalam otak seorang
individu dan karenanya ia idiosyncratic.
Dengan melihat beberapa abad ke
belakang ternyata penemuan ilmiah
menunjukkan pola yang dapat
dikelompokkan menjadi tiga katagori yaitu:
Charge, Challenge, dan Chanceyang
dapat disingkat sebagai Teori Penemuan
Ilmiah "Cha-Cha-Cha. (Daniel E.
Koshland Jr.)
CATEGORIES OF DISCOVERY
Category of
Problem that needed solving Discovery Discoverer
discovery
Movement of stars, Earth, and Sun Gravity Newton Charge
Structure of C6H6 Benzene structure Kekul Challenge
Clear spots on petri dish Penicillin Fleming Chance
Constant speed of light Special relativity Einstein Challenge
Brown &
Preventing heart attacks Cholesterol metabolism Charge
Goldstein
Crystals of D- and -L tartaric acid Optical activity Pasteur Chance
Atomic spectra that could not be

Quantum mechanical atom Bohr Challenge
explained
How DNA replicates and passes on Base pairing in double

Watson & Crick Challenge
coding helix
Reagent "stuck" in storage cylinder Teflon Plunkett Chance
Why offspring look like their parents Laws of heredity Mendel Charge
Kondisi Hidup Ibarat Posisi
Air
Masalah Global
Makin banyak Jenis Penyakit Revolusi Abu-abu

Terkait pangan
Penyakit Infeksi
Khewan meningkat Permintaan bahan pangan berkualitas
Terus meningkat
Pemanasan
Global
Masalah Sosial Bahan baku

dan Energi Terbatas
Perubahan Iklim
Pergerakan Harga Minyak Dunia
Riset Biomasa
Dalam katagori teori 3-Cha riset

biomasa bisa masuk dalam katagori
challenge.
Sumber energi ada dua macam :
tidak terbarukan (energi fosil: minyak
bumi, gas alam dan batu bara) dan
terbarukan (biomasa,
air,angin,matahari/solar, nuklir)
Kenapa Biomasa
Tantangan Pemanasan Global

Terbarukan dan ramah lingkungan
(dapat mengatasi penggundulan
hutan dengan memilih jenis tanaman
yang produktif dan efisien)
Harga minyak bumi yang makin tinggi
Sebagai tanggung jawab
kemanusiaan
Tantangan
Manfaatkan berbagai sumber

biomasa : selulosa, serat, jagung
Gunakan Bioteknologi dan
Nanoteknologi untuk
mengembangkan jalur konversi bio-
katalitik melalui : yeast, enzim, katalis
bed-tetap
Bambu Penghasil Biomassa
Paling Efisien
Kiprah EU dalam Riset
Biomasa
Berikut adalah contoh riset terpadu
Negara-Negara Uni Eropa (EU)
dalam riset biomasa
Simulasi Daur Hidup untuk Produksi
Biofuel
Konversi Biomasa Menjadi
Energi, dll
Kolaboratif Riset EU dalam Pangan,
Pertanian-Bioteknologi
Produksi Biomassa EU
Produksi Enzim Eropa
Bio-Ekonomi
Manfaat Bio-Ekonomi
Kompetisi Global Bio-
Ekonomi
Produksi Bioalkana Cair
Proses H2Carbon
Is your academic
reputation valuable
to you?
Jarak Pagar (Jatropa Curcas)
Pertanyaan?
Kesimpulan
Menurut pengetahuan neurologi dan psikologi pusat kecerdasan
ada di otak yang kemudian disalurkan ke berbagai aspek diri:
kognitif (matematik,ruang); afektif (intra,ekstra,eksistensi) dan
motorik (bahasa,fisik).
Kecerdasan emosi (EI) dan spiritual (SI) terutama terkait dengan
hubungan antar manusia dan hubungan antara manusia dengan
Yang Maha Kuasa.
Melalui EI dan SI maupun kecerdasan majemuk (MI) manusia
bertanggung jawab atas kelangsungan hidup dan peningkatan
kualitas hidup yang berkelanjutan.
Awal abad 21 ditandai dengan masalah besar kemanusiaan yaitu
isuPemanasan Global atau GW.
Riset biomasa adalah salah satu cara manusia mengatasi GW.
Melalui riset ini diharapkan CI,EI dan EI manusia dapat terus
terasah sekaligus diharapkan dapat menjamin kelangsungan hidup
manusia maupun bumi (sustainable earth and humankind live)
Terima Kasih!
MAKALAH SIDANG PARALEL
BIDANG KIMIA
Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-1

DAFTAR ISI
XANTHON PADA GARCINIA COWA SEBAGAI ANTI MALARIA .................................................... 1

PENGARUH SUBSTITUEN PADA CINCIN BENZENA TERHADAP REAKSI OKSIDASI GUGUS
ALDEHIDA SENYAWA TURUNAN BENZALDEHIDA .......................................................................... 7
ELEKTRODA ION SELEKTIFE TIPE KAWAT TERLAPIS MEMBRAN DOPING KATION
BERBASIS KALIKS(4)ARENA DAN TURUNANNYA SEBAGAI SENSOR POTENSIOMETRIK . 15
BEBERAPA CARA PENURUNAN PERSAMAAN RUMUS GAS IDEAL ............................................ 32
SIKLUS K DAN PENERAPANNYA DALAM PERSAMAAN REAKSI KESEIMBANGAN .............. 37
PERLUNYA KECERDASAN EMOSIONAL YANG MEMADAI GURU MIPA DALAM
PEMBENTUKAN KARAKTER PESERTA DIDIK ................................................................................. 42
ABU SEKAM PADI SEBAGAI SUMBER SILIKA DAN TEKNIK PEMODIFIKASIANNYA
UNTUK ADSORBEN LOGAM BERAT DI LINGKUNGAN .................................................................. 48
POLIURETAN RAMAH LINGKUNGAN BERBASIS ASAM LEMAK MINYAK SAWIT KASAR. 56
PILARISASI MONTMORILLONIT DENGAN SOL SILIKA: PERANAN VARIABEL RASIO MOL
SI TERHADAP KARAKTER FISIKOKIMIAWI MATERIAL.............................................................. 63
SIFAT STABILITAS TERMAL PT-ZEOLIT DARI BAHAN DASAR ZEOLIT ALAM ASAL
WONOSARI PADA SISTEM REDUKSI HIDROGEN TERHADAP NOX ............................................ 69
PEMANFAATAN AIPS (ALUMINOSILICATE INORGANIC POLYMERS) SEBAGAI SEMEN
ALTERNATIF DAN AGEN IMOBILISASI LIMBAH CAIR ................................................................. 77
RANCANGAN PENGOLAHAN LIMBAH CAIR INDUSTRI ELECTROPLATING.......................... 85
KARAKTERISASI SIFAT FISIKA-KIMIA LIMBAH CAIR INDUSTRI ELECTROPLATING......... 91
TRANSFER MUATAN LIGAND PADA KOMPLEKS LOGAM ......................................................... 101
OPTIMASI WAKTU REAKSI DALAM ANALISIS KADAR OMEGA-3 SECARA TITRASI
ALKALIMETRI.......................................................................................................................................... 110
PEMBELAJARAN KIMIA BERORIENTASI CHEMO-ENTREPRENEURSHIP (CEP) UNTUK
MENINGKATKAN PENGUASAAN KONSEP DAN KEMAMPUAN GENERIK SAINS
MAHASISWA ............................................................................................................................................. 116
METODE BELAJAR BERBASIS MASALAH (PROBLEM BASED LEARNING) BERBANTUAN
DIAGRAM V (VE) DALAM PEMBELAJARAN KIMIA ...................................................................... 124
KAJIAN SIFAT ADSORPTIF TANAH DIATOMAE TERHADAP BERBAGAI ION LOGAM
BERAT ......................................................................................................................................................... 133
INHIBITOR KIMIA UNTUK PENGENDALIAN KOROSI.................................................................. 139

Xanton pada Garcinia... Amanati
XANTHON PADA GARCINIA COWA SEBAGAI ANTI MALARIA

Amanatie
Jurusan P.Kimia F.MIPA UNY
Abstrak
Malaria memberi gambaran penyakit parasit pada manusia yang sangat
mematikan. Walaupun usaha-usaha telah banyak dilakukan untuk membasmi atau untuk
mengontrolnya. Setiap tahun secara kasar diobati 40 % dari populasi dunia, menginfeksi
lebih dari 200 juta manusia dan mengancam 2 juta kehidupan anak usia dibawah lima
tahun. Hal yang membuat menjadi lebih buruk, pengobatan malaria menjadi meningkat
lebih sulit oleh karena munculnya Strain P. falcifarum yang resisten terhadap bermacam-
macam obat, hal ini merupakan salah satu sebab dari bentuk yang lebih kuat dari penyakit
malaria. Sebagai hasilnya mendorong keinginan peneliti untuk mencari dan
mengembangkan obat anti malaria baru.
Kulit kayu dari Garcinia cowa Roxb (Guttiferae), tanaman yang tersebar luas di
Thailand dan secara lokal dikenal dengan nama Cha-Muang, telah digunakan untuk obat
tradisional sebagai antimalaria. Dalam usaha untuk pencarian terhadap obat antimalaria
dari sumber alam, kami telah mengekstrak EtOH kulit kayu dari tanaman ini telah diuji dan
ditemukan menghambat pertumbuhan Plasmodium falcifarum in vitro, dengan nilai IC50 5
g/ml.
Kata kunci: Xanthon,Garcinia Cowa, antimalaria
Pendahuluan
Malaria memberi gambaran penyakit parasit pada manusia yang sangat
mematikan. Walaupun usaha-usaha telah banyak dilakukan untuk membasmi atau untuk
mengontrolnya. Setiap tahun secara kasar diobati 40 % dari populasi dunia, menginfeksi
lebih dari 200 juta manusia dan mengancam 2 juta kehidupan anak usia dibawah lima
tahun. Hal yang membuat menjadi lebih buruk, pengobatan malaria menjadi meningkat
lebih sulit oleh karena munculnya Strain P. falcifarum yang resisten terhadap bermacam-
macam obat, hal ini merupakan salah satu sebab dari bentuk yang lebih kuat dari penyakit
malaria. Sebagai hasilnya mendorong keinginan peneliti untuk mencari dan
mengembangkan obat anti malaria baru.
Parasit malaria menginfeksi sel-sel darah merah, memakan dan mendegradasi
merusak hemoglobin di dalam vakuola makanan asam. Penghancuran protein
menghasilkan asam amino untuk sintesa protein yang sama baiknya dengan heme yang
beracun. Parasit tak dapat memecah cincin porfirin dengan enzym, heme didetoksikasi
dengan dikonversi menjadi polimernya yang larut, hemozoin. Ditimbulkan kesan bahwa
pembentukan hemozoin dihambat oleh 4-aminoquinolin seperti kloroquin, kinin dan
amodiaquin, meskipun fakta-fakta kelihatannya kontroversial.
Kulit kayu dari Garcinia cowa Roxb (Guttiferae), tanaman yang tersebar luas di
Thailand dan secara lokal dikenal dengan nama Cha-Muang, telah digunakan untuk obat
tradisional sebagai antipiretik. Dalam kesinambungan pencarian kami terhadap obat
antimalaria dari sumber alam, ekstrak EtOH kulit kayu dari tanaman ini telah diuji dan
ditemukan menghambat pertumbuhan Plasmodium falcifarum in vitro, dengan nilai IC50 5
g/ml.
Pembahasan

Sebelum membicarakan elusiasi xanthon dari G.Cowa, terlebih dahulu kami jelaskan
teknik ekstraksi di dalam penelitian kimia organik.
Pemisahan Komponen-Komponen Organik
Dari berbagai klasifikasi kromatografi, maka pemisahan dan pemurnian
komponen-komponen dari bahan alam pada umumnya dipisahkan berdasarkan Cara
pemisahan dengan kromatografi kolom gravitasi berkembang, sehingga akhir-akhir ini
digunakan Flash Chromatography dan Vacum Liquid Chromatography
Flash Chromatography
Pada prinsipnya cara ini merupakan kromatografi kolom gravitasi, akan tetapi
fasa gerak mengalir melalui kolom dengan bantuan tekanan udara atau gas nitrogen. Flash
Chromatography merupakan kromatografi kolom preparatif cepat yang dapat
memisahkan sebanyak 0,1 10,0 gram sampel selama 15 menit. Cara ini banyak
digunakan dibidang kimia sintetik maupun bahan alam. Pada prinsipnya prosedur
dilakukan sebagai berikut:
a. Pelarut untuk elusi dipilih yang dapat memberikan pemisahan dengan baik pada
pelat KLT, dimana komponen yang akan disolasi mempunyai Rf = 0,35 dan
perbedaan Rf antar komponen > 0,15
b. Kolom dengan diameter yang sesuai (Tabel 1) diisi dengan silika gel kering (40-
63m atau 230-400 mesh) setinggi 5-6 in.
c. Kedalam kolom dituang pelarut, kemudian ditekan untuk mengeluarkan udara dari
silika gel.
d. Sampel (20-25% dalam pelarut) dimasukkan ke atas silika gel, kolom diisi kembali
dengan pelarut dan elusi dengan kecepatan alir 2 in./menit.
e. Fraksi-fraksi ditampung dan dianalisis dengan KLT (Gambar1)
f. Fraksi fraksi dengan pola kromatogram KLT yang sama disatukan, pelarut
diuapkan (rotary evaporator). Fraksi kemudian dianalisis atau dimurnikan lebih
lanjut.
TABEL 1
column volume eluanta sampel: typical loading typical fraction
diameter ( mg ) size
(mm) (mL) Rf =0.2 Rf = 0.1 (mL)
10 100 100 40 5
20 200 400 160 10
30 300 900 360 20
40 600 1600 600 30
50 1000 2500 1000 50
a
Volume eluan yang dibutuhkan untuk paking dan elusi
Hasil Kromatografi Kolom

Dari hasil pemisahan dengan kromatografi kolom diperoleh fraksi-fraksi atau
mungkin juga senyawa berbentuk kristal. Pada umumnya dari hasil satu kali pemisahan
dengan kolom diperoleh fraksi-fraksi yang masih terdiri atas beberapa komponen atau
kristal yang masih perlu tahap pemurnian.
Fraksi-fraksi dipisahkan lebih lanjut dengan kromatografi kolom, dengan kondisi
yang sama atau berbeda dengan yang sebelumnya. Hal ini dapat disimpulkan dari pola
kromatogram KLT masing-masing fraksi, dimana dapat dicari kondisi pelarut yang
berbeda agar diperoleh pemisahan yang lebih sempurna. Untuk memperoleh senyawa
yang murni kromatografi kolom dapat dilakukan berulang-ulang.
Pemurnian kristal dapat dilakukan dengan kromatografi kolom atau dilakukan

dengan cara yang lebih sederhana dahulu, yaitu rekristalisasi.
Pembentukan senyawa metabolit sekunder dalam tumbuhan dapat diramalkan
melalui jalur biogenetik yang teratur dalam setiap famili tumbuhan, diawali dari molekul
asetat dengan asam sikimat atau mevalonat secara mekanisme enzimatik senyawa jenis
triterpenoid dan turunan fenol dalam mikro organisme atau tumbuhan dapat dihasilkan
melalui suatu jalur biosintesis tertentu dan khas untuk suatu famili tumbuhan. Adapun
mekanisme enzimatik senyawa jenis triterpenoid seperti pada gambar 1 dibawah ini:
Gambar1. jalur biosistesis triterpenoid tumbuhan

Tumbuhan yang menghasilkan senyawa-senyawa dengan tingkat oksidasi paling tinggi
menunjukkan tingkat kemajuan dari tumbuhan tersebut. Kesembilan senyawa fenolat
secara jalur biotik senyawa 4 menunjukkan tingkat turunan flavon 3-ol merupakan
senyawa tingkat oksidasi paling rendah, turunan calkon secara alami mengalami siklisasi
oksidatif membentuk senyawa flavon sederhana dan flavon triterprilasi pada posisi C-3 dan
di atau tri oksigenasi pada cincin B. Senyawa 3 prenil flavon tri-oksigenasi pada cincin B
mengalami siklisasi oksidatif antara atom karbon pada cincin B dengan atom karbon alilik
pada gugus isoprenil membentuk senyawa turunan xanton, dan dilanjutkan dekomposisi
pada cincin B melalui reaksi retero Diels Alder, penataan ulang dan di karboksilasi
menghasilkan senyawa turunan xanton.( Ersan 1999, 2000, 2001,2005).
Adapun jalur bio sintesis pembentukan flvonoid aril benzofuran, xanton, kumarin dan
benzofenon. seperti terlihat pada gambar 2 dibawah ini.

Gambar 2. Jalur bio sintesis pembentukan flvonoid aril benzofuran, xanton, kumarin dan
benzofenon.
Dalam usaha untuk menentukan senyawa-senyawa yang responsif terhadap aktivitas
ini, penelitian fitokimia terhadap ekstrak ini dimulai. Pada penelitian ini, telah diisolasi
dihasilkan 7-O-metilgarcinon E sebagai xanthon baru (1) bersamaan dengan empat
xanthon lain yang sudah diketahui, yang dinamakan cowanin (2), cowanol (3)
cowaxanthon (4) dan -mangostin. xanthon 2 4 dipisahkan dari tanaman ini, senyawa 5,-
secara resmi dijumpai dalam G. mangostan -, yang diperoleh dari isolasi. Potensi
antimalaria dari xanthon-xanthon ini (1 5) terhadap Plasmodium falcifarum kemudian
dihitung, menggunakan radio-labelled hypoxanthine incorporation method (metoda
inkorporasi hipoxantine radio-label) (1-4,7). Semua xanthon yang di uji menunjukkan
aktivitas yang moderat dengan nilai IC50 mereka berkisar antara 1,50 sampai 3,00 g/ml.
Masing-masing senyawa menunjukkan potensi antimalaria yang sebanding dengan
pyrimethamine (IC50 2,80 g/ml) tetapi jauh lebih rendah daripada kloroquin (IC50 0,03
g/ml).
Bahan dan metoda.

Kulit batang dari Garcinia cowa, Kulit batang kering dari Garcinia cowa
dihaluskan/diserbuk (2 Kg) dan diekstraksi dengan EtOH. Ekstrak setelah dipisahkan dari
pelarut (solven) memberikan padatan kental coklat (50 g). Bahan ini dipisahkan menjadi
tujuh bagian dengan kromatografi kolom cepat (vacum liquid), dielusi dengan hexana,
toluena, dan EtOH dalam tingkat polaritas yang biasanya.
Fraksi kedua selanjutnya dipisahkan dengan kolom silika gel, dielusi dengan CHCl3.
Bagian ketiga dari kolom ini, selanjutnya sebagai bahan kolom kromatografi silika gel,

dielusi dengan campuran hexana dan EtOAc dalam tingkat polaritas seperti biasanya,
dihasilkan 7-O-metilgarcinon E 1 (3 mg)
Fraksi 3 dilakukan kolom kromatografi silika gel kembali dengan CHCl3 sebagai
eluen dan dipisahkan lagi dalam kolom silika, dielusi dengan campuran hexana-EtOAc
dengan kenaikan tingkat polaritas, untuk mendapatkan 5 (10 mg) setelah dikristalisasi dari
hexana/EtOAc.
Pengulangan kromatografi dari fraksi 4 (silika gel, CH2Cl3, silika gel, CH2Cl2)
memberikan cowanin 2 kasar, yang selanjutnya dimurnikan dengan rekristalisasi dari
MeOH untuk menghasilkan cowanin 2 (100 mg).
Fraksi 5 juga dipisahkan dengan kolom kromatografi ( silika gel, hexana-EtOAc,
polaritas bertingkat) fraksi pertama dari kolom ini dikristalisasi dari MeOH memberikan
cowaxanthon 4 (200 mg). Kromatografi dari fraksi 3 (silika gel, hexana-EtOAc, polaritas
bertingkat) diikuti dengan rekristalisasi dari MeOH menghasilkan cowanol 3 (250 mg).
Karakterisasi struktur Xanthon yang lain (2-5) diidentifikasi dengan membandingkan data
1
H-NMR (300 MHz) dan EI-MS dengan nilai/hasil yang telah dilaporkan. Evaluasi
aktivitas antimalaria ditunjukkan menurut hasil laboratorium yang ditentukan (2-4, 7).
Parasit yang diuji dari Plasmodium falciforum galur T9,94.
Kesimpulan dan Saran

Kesimpulan:
Hasil isolasi diperoleh: 7-O-metilgarcinon E sebagai xanthon baru, cowanin,
cowanol, cowaxanthon, -mangostin.
Saran
Dalam penelitian isolasi sebaiknya digunakan pelarut lain, untuk menghasilkan
aktivitas antimalaria yang lebih baik.
Daftar Pustaka:
Asai, F., Tosa, H., Tanaka, T., Ilnuma, M., 1993, Phytochemistry, 39 (4) 943-944
Blesubramanian, K., Rajagopalan, K., 1988, Phytochemstry, 27 (5), 1552-1554.
Colegate, S.M. and Molyneux, R.J., Bioactive Natural Products, Detection, Isolation and
Structural Determination, 1993, CRC Press, Inc., United States of America
Dharma Permana, Nordin Hj.Lajis.,MukramM., Abdul M.Ali., Norio Aimi., Mariko
Kitajima and Hiromitsu Takayama, 2000, Natural Produc, (64),976-979.
Fukuyama, Y., Kamiyama, A., Mima, Y., Kodama, M., 1991, Phytochemistry, 30 (10),
3433-3436.
Harborne, J.B., Metode Fitokimia, Penuntun Cara Modern Menganalisis Tum-buhan,
1987, terjemahan Kosasih Padmawinata dan Iwang Soediro, Penerbit ITB Bandung
Harisson, L.J., Leong, L-S., Sia, G.L., Sim, K-Y., Tan, H.T.W., 1993, Phytochemistry, 33
930, 717-728.
Hiroyuki Minami , Emi Takahashi, Mitsuaki Kodama dan Yoshiyasu Fukuyama, 1996,
Three xanthones from Garcinia Subelliptica, Phytochemistry, Vol 41, Issue 2
Hanafi, M.. A. Soemiati, S.Kosela, and Leslie.J.Horrison, Identification and cytotoxic
L1210 Cell Evaluation of Prenylated Pyranoxanthonoids from Garcinia dulxis fruit (
Gutteferae ) n Hexane Extract.
Ilyas, M., Kamil, M., Khan, M.S., 1994., Phytochemistry, 36 (3), 807 809.
Ito, G., Miyamoto, Y., Nakayama, M., Kawai Y., Rao, KS., Furukawa, H., 1997, Chem
Pharm Bul, 45 (9) 1403-1413.

Jane Xu Kelly, Rolf Winter, David H.Peyton, David J Hinrichs and Michael Riscoe., 2001,
Chemoterapi, Vol 46 No 1 p 144-150
Kinghorn, A.D.,A Phytochemical Approach to Bioscreening of Natural Products, in
Thompson E.B., DRUG BIOSCREENING, Fundamentals of Drug Evaluation
Techniques in Pharmacology, 1985, Graceway Publishing Co., New York.
Likhitwitayawuid,K.Chanmahasathien,W.Ruangrungsi,N.Krungkrai,J., 1998, Planta
medica, , vol 64, Issue 3 , 281-282.
Likhitwitayawuid, K,Phadungcharosen,T,Krungkrai,J., 1998, Plata Medica, vol 64,Issue
1,70-72.
Minami, H., Kinoshita., M., Fukuyama, Y, Kodama, M., Yoshizawa, T., Sugiura, M.,
Nakagawa, K, Tago, H., 1994, Phytochemistry, 36 (2), 501-506.
Mustofa 2000 In- vitro and in-vivo activity of the divers of natural and syntesic
antimalarial:effect of potentialisator and the possibility of mechanism of actions.
Disertasi University of Montpellier I, France.
Osmany Cuesta-Rubio, Alexander Padron., Herman Velez Castro., Cosimo Pizza.,and
luca Rastrelli,2001, Natural Produc,(64), 973-975
Sordat-Dieserens, I., Rogers, C., Sordat, B., Hostettman, K., 1992, Phytochemistry, 31 (1),
313-316.
Soleh Kosela,I.H.Hu.T.Rahmatia, M.Hanafi, K.Y.Sim, J.Nat Prod, 63, 406-407 ( 2000)
Solomons,T.W.G., 1980, Organic Chemistry, 2nd. Ed., John Wiley & Sons, Inc., United
States of America.
Stahl, E., Thin Layer Chromatography , A Laboratory Handbook, 2nd.ed., 1969, Springer
International Student Edition., New York
Tona, L; Ngimbi,NP; Tsakala,M;Mesia,K;Cimanga,K;Apers,S;DeBruyne,T;Pieter,L;
Totte,J; Vlietinck, 1999, Anti malarial activity of 20 crude extracts from nine African
medicinal plants used in Kinshasa, Cong, Jurnal of Ethnopharmacology, Vol
68,Issue I-3, p 193-203
Vogel, A.I., 1959, Practical Organic Chemistry, 3rd.ed., Longmans, Great Britain
WHO,1997 The situation of malaria in the world in 1994, J.Epid Week 72:269-292
WHO, 1998. Rool back Malaria , A Global partenership, WHO,Geneva.
Xu,Yj; Lai,YH;Imiyabir,Z;Goh.SH, 2001, Xanthon from Garcinia Parviola, Jurnal of
Natural Products, Volume 64, Issue 0
Yu-Ling huang, Chien-chih chen,Ying-Jen chen,Ray-Ling huang,and Bor-Jinn
Shieh,2001, Natural Produc,(64),903-906

Pengaruh Substituen pada.... C. Budimarwanti
PENGARUH SUBSTITUEN PADA CINCIN BENZENA TERHADAP REAKSI

OKSIDASI GUGUS ALDEHIDA SENYAWA TURUNAN BENZALDEHIDA
C. Budimarwanti
Jurdik Kimia FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta
Abstrak
Senyawa aldehida adalah senyawa yang mudah atau reaktif terhadap reaksi oksidasi
dan akan terbentuk asam karboksilat. Reaksi oksidasi terhadap gugus aldehida dapat
diartikan sebagai terbentuknya ikatan baru antara atom karbon gugus karbonil dengan atom
oksigen, dalam hal ini terjadi adisi nukleofilik terhadap gugus karbonil aldehida. Sehingga
keelektropositifan gugus karbonil sangat mempengaruhi reaktivitas atom karbon karbonil
terhadap serangan nukleofil.
Salah satu kelompok senyawa aldehida yang menarik adalah senyawa aldehida
aromatik. Hasil reaksi oksidasi senyawa aldehida aromatik ini akan diperoleh senyawa
asam karboksilat aromatik yang sangat bermanfaat dalam industri. Benzaldehida sangat
mudah dioksidasi menjadi asam benzoat. Dengan kondisi yang sama ternyata sulit untuk
mengoksidasi gugus aldehida aromatik turunan benzaldehida seperti p-
hidroksibenzaldehida; 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehida (vanilin); 3,4-dimetoksibenzal-
dehida (veratraldehida), menjadi gugus karboksilat aromatik. Pada senyawa-senyawa
tersebut terdapat substituen-substituen yang terikat pada cincin benzene. Substituen yang
terikat pada cincin benzena dapat menyebabkan efek induksi, resonansi, maupun sterik.
Gugus hidroksil maupun metoksi secara induksi bersifat menarik elektron, tetapi secara
resonansi kedua gugus tersebut bersifat memberikan elektron. Dalam hal ini efek resonansi
perannya lebih dominan dibandingkan efek induksi. Adanya resonansi pada senyawa-
senyawa turunan benzaldehida tersebut menyebabkan penurunan muatan positif parsial
atom karbon karbonil, terutama efek resonansi yang disebabkan oleh gugus hidroksil dan
metoksi yang terikat pada posisi para terhadap gugus aldehida aromatik, sehingga
menurunkan reaktivitas terhadap reaksi oksidasi.
Kata kunci: reaksi oksidasi. aldehida aromatik, substituen, resonansi
Pendahuluan
Reaksi oksidasi dalam kimia anorganik didefinisikan sebagai dilepaskannya
elektron oleh suatu atom, sedangkan reaksi reduksi adalah diperolehnya elektron oleh suatu
atom. Dalam reaksi organik tidak selalu mudah untuk menentukan apakah sebuah atom
karbon memperoleh atau melepaskan elektron. Jika sebuah molekul memperoleh oksigen
atau kehilangan hidrogen, dikatakan bahwa molekul itu mengalami oksidasi. Sebaliknya,
jika molekul itu kehilangan oksigen atau memperoleh hidrogen, maka molekul itu
mengalami reduksi. Reaksi oksidasi juga sering dikaitkan dengan bilangan oksidasi. Bila
bilangan oksidasi suatu unsur dalam reaksi naik, maka dinyatakan mengalami oksidasi.
Sebaliknya bila bilangan oksidasi suatu unsur turun dikatakan mengalami reduksi (Pine,
1970 : 22)
Reaksi oksidasi aldehida sangat bermanfaat mengingat melimpahnya senyawa ini
di alam. Aldehida sangat mudah dioksidasi, pada reaksi ini akan terjadi perubahan gugus
fungsi aldehida menjadi gugus karboksilat. Asam karboksilat adalah senyawa karbon yang
memiliki gugus karboksil, yaitu memiliki satu gugus karbonil dan satu gugus hidroksil.
Kelompok senyawa ini cukup penting karena banyak digunakan dalam industri maupun di
laboratorium. Hampir semua pereaksi yang mengoksidasi suatu alkohol juga mengoksidasi

suatu aldehida. Garam permanganat atau dikromat merupakan zat pengoksidasi yang
terpopuler, tetapi bukanlah satu-satunya pereaksi yang dapat digunakan (Fessenden, 1992 :
35)
Salah satu kelompok senyawa aldehida yang menarik adalah senyawa aldehida
aromatik. Hasil reaksi oksidasi senyawa aldehida aromatik ini akan diperoleh senyawa
asam karboksilat aromatik yang sangat bermanfaat dalam industri, misalnya asam benzoat
yang sangat berguna dalam pembuatan antiseptik dan antiiritasi (Kirk-Othmer, 1978).
Makalah ini akan membahas pengaruh adanya substituen- substituen yang terikat
pada cincin benzena terhadap reaksi oksidasi gugus aldehida yang terikat pada cincin
benzena.
Pembahasan
Reaksi Oksidasi Aldehida

Aldehida merupakan kelompok senyawa organik yang sangat mudah teroksidasi.
Oksidasi aldehida akan menghasilkan asam karboksilat, oksidator yang biasa digunakan
seperti garam permanganat atau dikromat, kadang- kadang juga digunakan oksidator yang
lebih lemah seperti ion kupri dan ion perak (Allinger, 1976 : 490). Sebagai contoh apabila
heptanal dioksidasi akan menghasilkan asam heptanoat menurut persamaan reaksi pada
Gambar 1 (Fessenden, 1992 : 35).
O +
O
KMnO4, H
CH3(CH2)5CH CH3(CH2)5COH
H2 O
heptanal asam heptanoat (78%)
Gambar 1: Reaksi Oksidasi Heptanal
Reagen Tollens, suatu larutan alkalis dari ion kompleks perak-amonia, digunakan
sebagai reagen untuk uji adanya aldehida. Aldehida akan dioksidasi menjadi anion
karboksilat, sedangkan ion Ag+ dalam reagen Tollens direduksi menjadi logam Ag. Uji
positif ditandai dengan terbentuknya cermin perak dalam tabung reaksi. Persamaan reaksi
uji aldehida dengan reagen Tollens ditunjukkan dengan persamaan reaksi seperti terlihat
pada Gambar 2 (Allinger, 1976 : 490).
O
o - +
RCH + 2Ag(NH3)2OH 2 Ag + RCOO NH 4 + H2O + 3 NH3
Gambar 2: Uji Aldehida dengan Reagen Tollens
Beberapa zat pengoksidasi yang dapat dipakai sebagai oksidator antara lain:
1. Hidrogen peroksida (H2O2)
Hidrogen peroksida merupakan oksidator kuat. Oksidator ini dapat dipakai dalam
bentuk garam natrium peroksida padat maupun dalam bentuk larutan encernya dalam
asam. Kelebihan pereaksi ini dapat dihilangkan dengan pendidihan.
2. Mangan dioksida (MnO2)
Mangan dioksida merupakan oksidator yang sangat kuat. Oksidator ini dapat dibuat
dengan pengendapan MnO2 yang berasal dari pemanasan MnSO4 dan KMnO4 pada pH
tertentu.
3. Kromium (VI)
Kromium (VI) merupakan zat pengoksidasi yang kuat. Pereaksi kromium (VI) yang
paling umum adalah kromium trioksida yang berwujud polimer [(CrO3)n]. Dalam
medium berair, kromium trioksida berada dalam keseimbangan dengan kromium yang
lain.
4. Kalium permanganat
Permanganat (MnO4-) berfungsi sebagai oksidator yang kuat dalam media basa,
asam atau netral. Reaksi oksidasi dengan KMnO4 berlangsung dalam berbagai pelarut
(EtOH, air, aseton, t-BuOH).
Setiap oksidator memiliki harga potensial reduksi oksidasi. Dari harga potensial
reduksi oksidasi dapat diketahui apakah suatu reaksi reduksi oksidasi tertentu dapat
terjadi atau tidak. Makin positif potensial reduksi oksidasi suatu sistem redoks maka
makin kuat bentuk teroksidasi itu selaku pengoksidasi, dan semakin negatif potensial
reduksi oksidasinya maka semakin kuat bentuk tereduksinya selaku pereduksi. Nilai
potensial reduksi oksidasi beberapa oksidator dapat dilihat pada Tabel 1 ( Hardjono
Sastrohamidjojo, Harno Dwi Pranowo, 2001)
Tabel 1: Nilai Potensial Reduksi Oksidasi Standar Beberapa Oksidator
Pasangan Redoks Eo
H O + 2H + 2e 2H O 1,77
2 2 2
- + 2+ 1,51
MnO4 + 8H + 5e Mn + 4H 2O
2- + 3+ 1,33
Cr2O7 + 14H + 6e 2Cr + 7H2O
+ 0,9
Ag + e Ag
+ -2,93
K + e K
Reaksi Oksidasi Senyawa Benzaldehida dan Turunannya

Benzaldehida (C6H5CHO) merupakan aldehida aromatik yang paling sederhana,
berupa larutan tak berwarna. Benzaldehida digunakan dalam industri farmasetik sebagai
bahan awal dalam pembuatan antibiotik, Benzaldehida juga digunakan sebagai bahan kasar
dalam industri herbisida. Oksidasi terhadap benzaldehida akan menghasilkan asam benzoat
(C6H5COOH), berupa kristal putih dengan titik leleh 121-123oC. Senyawa ini digunakan
dalam pembuatan antiseptik dan intiiritasi (Kirk-Othmer, 1978). Reaksi oksidasi
benzaldehida dapat dituliskan menurut persamaan reaksi seperti pada Gambar 3.
O O
oksidasi
C C
H OH
benzaldehida asam benzoat
Gambar 3: Reaksi Oksidasi Benzaldehida
Secara teoritis senyawa-senyawa turunan benzaldehida bila dikenai reaksi oksidasi akan
menghasilkan turunan asam benzoat. Beberapa senyawa turunan benzaldehida seperti p-
hidroksi benzaldehida, 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehida (vanilin), 3,4-
dimetoksibenzaldehida (veratraldehida), dengan struktur seperti pada Gambar 4.

CH 3O
O O
HO C HO C
H H
p-hidroksibenzaldehida 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehida
(vanilin)
CH 3O
O
CH3O C
H
3,4-dimetoksibenzaldehida
(veratraldehida)
Gambar 4: Struktur Beberapa Senyawa Turunan Benzaldehida
Senyawa p-hidroksibenzaldehida mempunyai satu substituen gugus hidroksil pada

posisi para terhadap gugus aldehida, senyawa vanilin selain mempunyai gugus hidroksil
pada posisi para terhadap gugus aldehida juga mempunyai substituen gugus metoksi
pada posisi meta. Senyawa veratraldehida memiliki 2 gugus metoksi yang letaknya pada
posisi meta dan para terhadap gugus aldehida. Secara teoritis gugus aldehida yang
terdapat pada senyawa-senyawa tersebut apabila dikenai reaksi oksidasi akan berubah
menjadi gugus karboksil. Sehingga hasil oksidasi senyawa benzaldehida dan turunannya
diharapkan akan diperoleh senyawa-senyawa seperti disajikan pada Tabel 2.
Tabel 2: Hasil Oksidasi Senyawa Benzaldehida dan Turunannya
No Senyawa Aldehida Senyawa Hasil Oksidasi
1. Benzaldehida Asam benzoat
2. p-Hidroksibenzaldehida Asam p-hidroksibenzoat
3. Vanilin Asam vanilat
4. Veratraldehida Asam veratrat
Beberapa penelitian telah dilakukan untuk mengoksidasi senyawa benzaldehida dan

turunannya dengan berbagai oksidator dan berbagai kondisi dengan hasil sebagai
berikut:
1. Andriati (2007) telah melakukan reaksi oksidasi terhadap benzaldehida menggunakan
oksidator kalium permanganat 3,16%, suhu reaksi 35oC, selama 45 menit, dan dapat
diperoleh asam benzoat. Dengan kondisi yang sama dilakukan reaksi oksidasi terhadap
senyawa p-hidroksibenzaldehida dan senyawa vanilin, ternyata dengan kondisi tersebut
tidak diperoleh senyawa asam p-hidroksibenzoat dan asam vanilat.
2. Ratna Triastuty juga telah melakukan reaksi oksidasi terhadap benzaldehida
menggunakan oksidator hidrogen peroksida 3%, suhu reaksi 65oC, selama 25 menit, dan
berhasil didapatkan asam benzoat. Dengan kondisi yang sama dilakukan reaksi oksidasi
terhadap senyawa p-hidroksibenzaldehida dan senyawa vanilin. Pada kondisi tersebut
juga tidak diperoleh asam p-hidroksibenzoat dan asam vanilat sebagai hasil oksidasi.
3. Jati Triwiningtyas (2006) telah melakukan reaksi oksidasi terhadap senyawa
veratraldehida dengan oksidator kalium dikromat dan tidak berhasil mendapatkan asam
veratrat. Sedangkan Endah Juita Mayasari (2004) berhasil mengoksidasi veratraldehida
menggunakan hidrogen peroksida menjadi asam veratrat dengan rendemen 32,51%, Dwi
Astuti (2004) juga telah berhasil mengoksidasi veratraldehida menggunakan kalium
permanganat dalam suasana basa dan diperoleh asam veratrat dengan rendemen 55,45%
Jika dilihat oksidator yang digunakan dari berbagai reaksi oksidasi tersebut, yaitu
hidrogen peroksida, kalium permanganat, dan kalium dikromat, semuanya memiliki nilai
potensial reduksi oksidasi positif, sehingga ketiganya termasuk oksidator kuat.
Seharusnya ketiga oksidator tersebut dapat mengoksidasi gugus aldehida aromatik
menjadi gugus karboksilat. Berdasarkan fakta yang diperoleh di laboratorium tersebut
ternyata gugus aldehida pada senyawa p-hidroksibenzaldehida, vanilin, dan veratraldehida
sulit dioksidasi menjadi gugus karboksilat, kalaupun bisa hanya diperoleh hasil oksidasi
dengan rendemen kecil. Hal ini dimungkinkan oleh adanya substituen-substituen yang
terikat pada cincin benzena, dimana substituen-substituen tersebut berpengaruh pada
reaktivitas reaksi oksidasi gugus aldehida aromatik.
Senyawa aldehida adalah senyawa yang mudah atau reaktif terhadap reaksi oksidasi
dan akan terbentuk asam karboksilat. Reaksi oksidasi terhadap gugus aldehida di sini
dapat diartikan sebagai terbentuknya ikatan baru antara atom karbon gugus karbonil
dengan atom oksigen, sehingga di sini juga terjadi adisi nukleofilik terhadap gugus
karbonil aldehida. Sehingga keelektropositifan gugus karbonil sangat mempengaruhi
reaktivitas atom karbon karbonil terhadap serangan nukleofil. Sebagai contoh mekanisme
reaksi oksidasi gugus aldehida aromatik menggunakan KMnO4 dapat dituliskan seperti
pada Gambar 5.
- O
O O O
- Ar C O Mn O
Ar C + O Mn O
H H O
O
-
O
-
Ar C O + MnO2 + OH
Gambar 5: Mekanisme Reaksi Oksidasi Aldehida Aromatik dengan KMnO4
Dalam reaksi oksidasi aldehida aromatik menggunakan H2O2 yang bertindak sebagai
nukleofil adalah anion hidroperoksida dengan mekanisme reaksi pada Gambar 6.
-
O O
Ar C - Ar C O OH
+ O OH
H
H
-
O
Ar C O + H2O
Gambar 6: Mekanisme reaksi Oksidasi Aldehida Aromatik dengan H2O2
Senyawa p-hidroksibenzaldehida memiliki gugus hidroksil pada posisi para terhadap
gugus aldehida. Substituen yang terikat pada cincin benzena dapat menyebabkan efek
induksi, resonansi, maupun sterik (Juni Ekowati, Suzana, Tutuk Budiati, 2005). Efek
induksi gugus hidroksil pada benzaldehida bersifat negatif (menarik elektron) terhadap
atom C karbonil gugus aldehida. Sebaliknya efek resonansi gugus hidroksil yang terikat
pada posisi para terhadap gugus aldehida benzaldehida adalah memberikan elektron lewat
resonansi seperti digambarkan pada Gambar 7.

O - O O O-
.. + +
- C +
..
HO C HO C HO HO C
H H H H
Gambar 7: Efek Resonansi Gugus Hidroksil yang Terikat pada Posisi para terhadap
Gugus Aldehida Senyawa p-Hidroksibenzaldehida
Adanya resonansi pada p-hidroksibenzaldehida menyebabkan penurunan muatan positif

parsial atom karbon karbonil, hal ini menyebabkan penyerangan nukleofil ke atom
karbon karbonil menjadi tidak efektif. Efek resonansi gugus hidroksil sebagai pemberi
elektron lebih dominan dibandingkan efek induksi. Hal ini dapat menjelaskan mengapa
dengan kondisi yang sama oksidasi benzaldehida dapat dihasilkan asam benzoat,
sedangkan oksidasi p-hidroksibenzaldehida tidak dapat dihasilkan asam p-
hidroksibenzoat.
Senyawa vanilin memiliki gugus hidroksil pada posisi para terhadap gugus aldehida,
dan juga gugus metoksi pada posisi meta. Gugus hidroksil dan metoksi, keduanya
memiliki efek induksi menarik elektron. Sedangkan dari efek resonansi kedua gugus
tersebut memberikan elektron lewat resonansi. Efek resonansi gugus hidroksil yang
terikat pada posisi para terhadap gugus aldehida vanilin terlihat pada Gambar 8.
CH3O CH3O CH3O CH3O -

O - O O O
.. + +
- C +
..
HO C HO C HO HO C
H H H H
Gambar 8: Efek Resonansi Gugus Hidroksil yang Terikat pada Posisi para pada
Senyawa Vanilin
Sedangkan efek resonansi gugus metoksi yang terikat pada posisi meta terhadap gugus
aldehida senyawa vanilin terlihat pada Gambar 9.
.. + +
CH3O: CH3O
+
CH3O CH3O
O - O O O
HO C HO C HO C HO - C
H H - H H
Gambar 9: Efek Resonansi Gugus Metoksi yang Terikat pada Posisi meta terhadap Gugus
Aldehida Senyawa Vanilin
Efek resonansi gugus metoksi pada posisi meta tidak berpengaruh langsung pada
keelektropositifan atom karbon karbonil gugus aldehida senyawa vanilin, karena resonansi
yang terjadi hanya pada cincin benzena saja, berbeda halnya dengan efek resonansi oleh
gugus hidroksil pada posisi para. Sehingga dalam reaksi oksidasi vanilin yang berperan
menurunkan reaktivitas atom C karbonil adalah efek resonansi gugus hidroksil.
Senyawa veratraldehida memiliki 2 gugus metoksi yang letaknya pada posisi meta dan
para terhadap gugus aldehida Kedua gugus metoksi ini memiliki efek induksi menarik
elektron. Dari efek resonansi kedua gugus ini bersifat memberikan elektron. Resonansi
elektron oleh gugus metoksi pada posisi meta terhadap gugus aldehida sama dengan
resonansi oleh gugus metoksi pada vanillin seperti terlihat pada Gambar 10. Sedangkan
efek resonansi gugus metoksi pada posisi para terhadap gugus aldehida senyawa
veratraldehida terlihat pada Gambar 11. Sedangkan efek resonansi gugus metoksi pada
posisi para terhadap gugus aldehida senyawa veratraldehida terlihat pada Gambar 11.
.. + +
CH3O: CH3O
+
CH3O CH3O
O - O O O
CH3O C CH3O C CH3O C CH3O - C
H H - H H
Gambar 10: Efek Resonansi Gugus Metoksi yang Terikat pada Posisi meta terhadap Gugus
Aldehida Senyawa Veratraldehida
CH3O
O
CH3O - O CH3O O CH3O O-
.. CH3O
+
C
+
CH3O
- C +
CH3O C
..
CH3O C
H H H H
Gambar 11: Efek Resonansi Gugus Metoksi yang Terikat pada Posisi para terhadap Gugus
Aldehida Senyawa Veratraldehida
Efek resonansi gugus metoksi pada posisi meta tidak berpengaruh langsung pada
keelektropositifan atom karbon karbonil gugus aldehida senyawa veratraldehida, karena
resonansi yang terjadi hanya pada cincin benzena saja, berbeda halnya dengan efek
resonansi oleh gugus metoksi pada posisi para. Sehingga dalam reaksi oksidasi
veratraldehida yang berperan menurunkan reaktivitas atom C karbonil adalah efek
resonansi gugus metoksi pada posisi para terhadap gugus aldehida.
Berdasarkan beberapa penelitian yang pernah dilakukan, yaitu melakukan reaksi
oksidasi pada beberapa turunan senyawa benzaldehida yang memiliki gugus-gugus
pemberi elektron melalui resonansi ternyata memang belum berhasil merubah gugus
aldehida aromatik menjadi gugus karboksilat, ataupun kalau terjadi reaksi oksidasi
diperoleh hasil dengan rendemen yang belum memuaskan.
Penutup
Reaksi oksidasi terhadap gugus aldehida dapat diartikan sebagai terbentuknya ikatan baru
antara atom karbon gugus karbonil dengan atom oksigen, dalam reaksi ini terjadi adisi
nukleofilik terhadap gugus karbonil aldehida. Sehingga keelektropositifan gugus karbonil
sangat mempengaruhi reaktivitas atom karbon karbonil terhadap serangan nukleofil.
Reaksi oksidasi gugus aldehida senyawa turunan benzaldehida dipengaruhi oleh adanya
substituen-substituen yang terikat pada cincin benzena. Substituen yang terikat pada cincin
benzena dapat menyebabkan efek induksi, resonansi, maupun sterik. Substituen yang
memiliki efek resonansi memberikan elektron akan mengurangi keelektroposifan atom C
gugus karbonil aldehida sehingga menurunkan reaktivitas terhadap reaksi oksidasi. Secara
logika maka kebalikannya, adanya substituen-substituen yang memiliki efek menarik
elektron seperti gugus CN, NO2, COOH akan menaikkan reaktivitas atom C karbonil
aldehida terhadap reaksi oksidasi. Maka perlu dilakukan penelitian lebih lanjut untuk
membuktikan lebih lanjut bagaimana pengaruh adanya substituen-substituen yang terikat
pada cincin benzena yang bersifat menarik elektron terhadap reaktivitas atom C gugus
aldehida aromatik.

Daftar Pustaka
Allinger, Norman L. et.al. 1976. Organic Chemistry. Second edition. New York:Worth
Publishers Inc.
Andriyati. (2007). Studi Laboratoris Reaksi Oksidasi Benzaldehida dan Derivatnya dengan
Kalium Permanganat. Skripsi. Yogyakarta : Universitas Negeri Yogyakarta.
Dwi Wahyuni. (2004). Sintesis Asam Veratrat dengan Metode Oksidasi Kalium
Permanganat. Skripsi. Yogyakarta : Universitas Negeri Yogyakarta.
Endah Juita Mayasari. (2004) Sintesis Asam Veratrat dengan Metode Oksidasi Hidrogen
Peroksida. Skripsi. Yogyakarta : Universitas Negeri Yogyakarta.
Fessenden, R. J, Joan S. Fessenden. 1992. Organic Chemistry. Diterjemahkan oleh
Aloysius H. Pudjaatmaka. Edisi ketiga. Jakarta : Erlangga.
Hardjono Sastrohamidjojo, Harno Dwi Pranowo. (2001). Sintesis Senyawa Organik.
Yogyakarta : FMIPA Universitas Gadjah Mada.
Jati Triwiningtyas. (2006). Reaksi Oksidasi Veratraldehida dengan Oksidator Kalium
Dikromat. Skripsi. Yogyakarta : Universitas Negeri Yogyakarta.
Juni Ekowati, Suzana, Tutuk Budiati.(2005). Pengaruh Posisi Gugus Metoksi para dan
meta Terhadap Hasil Sintesis Asam para-metoksisinamat dan asam meta-
metoksisinamat. Majalah Farmasi Airlangga. Vol.5. No.3. Desember 2005
Kirk-Othmer. (1981). Encyclopedia of Chemical Technology. Third edition. A Wiley-
Interscience Publication.
Pine, Stanley H. et. Al. 1980. Organic Chemistry. Fourth edition. McGraw-Hill
Ratna Triastuty. (2007). Studi Laboratoris Reaksi Oksidasi Benzaldehida dan Derivatnya
dengan Hidrogen Peroksida. Skripsi. Yogyakarta : Universitas Negeri Yogyakarta.

Elektrode Ion Selektif...... Busroni, Zulfikar
ELEKTRODA ION SELEKTIFE TIPE KAWAT TERLAPIS MEMBRAN DOPING

KATION BERBASIS KALIKS(4)ARENA DAN TURUNANNYA SEBAGAI
SENSOR POTENSIOMETRIK
Busroni, Zulfikar
Staf Pengajar Jurusan Kimia FMIPA Universitas Jember
Abstrak
Telah dibuat elektroda kawat perak terlapis membran doping kation sesuai berbasis
senyawa 27-bis(acetamidoksi)-26,28-dihidroksi-kaliks(4)arena sebagai ionopor II
(BADCA) dan 25,27-bis(cianopropiloksi)-26,28-dihidroksi-kaliks(4)arena sebagai
ionopor III (BCPDCA) dan 25,26,27,28-tetra-hidroksi-kaliks(4)arena sebagai ionopor I
(THCA). Senyawa kaliks(4)arena hasil sintesis dikarakterisasi dengan spektroskopi Infra
Merah (FTIR). Material hasil sintesis sangat baik digunakan sebagai Ionopor dan dapat
dipadukan dengan membran PVC sebagai kation selektife elektroda tipe kawat terlapis
doping kation sesuai berbasis ionopor I; ionopor II dan ionopor III. Kaliksarena dan
turunannya dapat digunakan sebagai sensor potensiometrik untuk pensensoran terhadap
kation-kation Ag+; Cu++ dan Pb++. Secara berturut-turut dari hasil penelitian ini dalam
pensensoran terhadap kation Ag+; Cu; dan Pb++ dengan menggunakan elektroda selektife
tipe kawat perak terlapis membran berbasis ionopor (I,II dan III)/PVC pada pH=5
diperoleh respon yang paling baik adalah respon terhadap ion Cu2+ dengan limit deteksi 1
x 10-5 -1 x 10-6 M serta waktu respon < 10 detik
Kata Kunci : kaliks(4)arena, ionopor, doping kation, sonsor potensiometrik
Pendahuluan
Pencemaran lingkungan merupakan salah satu permasalahan global dan serius
dewasa ini. Pencemaran lingkungan meliputi pencemaran air, pencemaran tanah dan
pencemaran udara. Menurut Keputusan Menteri Negara Kependudukan dan Lingkungan
Hidup No. 02/MENKLH/I/1988 yang dimaksud dengan polusi atau pencemaran air dan
udara adalah masuk atau dimasukkannya komponen mahluk hidup, zat, energi atau
komponen lain kedalam air/udara atau bertambahnya tatanan (komposisi) air/udara oleh
kegiatan manusia atau proses alam, sehingga kualitas air/udara turun sampai pada tingkat
tertentu yang menyebabkan air/udara menjadi kurang atau tidak lagi berfungsi dengan
peruntukannya. Situs, A., 2005, masalah lingkungan yang harus dipecahkan menjadi
semakin beragam dan kenyataan di lapang kualitas sumber air semakin menurun
dikarenakan buangan limbah domestik maupun industri.. Teknologi untuk pemecahan
masalah tersebut terus dikembangkan misalnya : pengolahan air minum; pengolahan air
buangan; pengolahan sampah salah satu cara untuk mengurangi permasalahan yang ada.
Adapun jenis kation logam berat yang banyak membawa masalah adalah : Merkuri,
Cadnium, Timbal, Tembaga, Kromium serta Actinides radioaktive. Sebagai
konsekuensinya kehadiran kation logam berat perlu dipisahkan atau dieliminasi
keberadaannya sebelum kation logam berat dimasukkan atau masuk ke dalam rantai
makanan. (Roundhill, 2004). Timbal banyak digunakan pada pabrik cat, bahan bakar,
industri baterai serta amunisi peluru. Racun oleh timbal sangatlah berpengaruh pada anak-
anak, disebabkan cat banyak digunakan pada rumah tinggal. Jika logam ini berada dalam
darah sampai 10 g / mL , dapat menyebabkan penyakit Symtoms (Roundhill, 2004).
Konsentrasi Pb dalam perairan tidak tergantung pada musim, tetapi pada kedalamannya.
Ion timbal yang terdapat dalam air dapat masuk ke dalam tubuh ikan dan hewan air lainnya
Umumnya kadar alami Pb dalam air adalah 0,03 g / mL di air laut dan 0,3 g / mL di air

sungai. Dalam tubuh manusia kation logam Pb bereaksi dengan gugus SH dalam protein,
enzym, darah, sehingga reaksi kimia dapat terganggu. Selain itu Pb dapat mengganti
kedudukan kalsium dalam tulang. (Darmono, 1995 dalam Kuswandi, 2002). Logam
Timbal (Pb) berasal dari buangan industri metalurgi, yang bersifat racun dalam bentuk Pb-
arsenat, dapat juga berasal proses korosi lead bearing alloys, Kadang kadang terdapat
dalam bentuk kompleks dengan zat organik seperti hexaetil timbal, dan tetra alkil lead
(TAL)(Iqbal dan Qadir,1990 dalam.Tembaga banyak digunakan pada industri kabel listrik.
Jenis penyakit yang dapat ditimbulkannya adalah penyakit Wilson dan Menkes, ke duanya
dapat mengganggu proses metabolisme liver, otak dan ginjal (Roundhill, 2004). Tembaga
bersifat racun terhadap semua tanaman pada konsentrasi larutan lebih dari 0,1 ppm.
Konsentrasi yang aman bagi air minum manusia tidak lebih dari 1 ppm. Defsiensi tembaga
dapat mengakibatkan anemia, namun kadar tembaga yang berlebihan dapat mengakibatkan
kerusakan dalam hati. (Roundhill, 2004). Kerusakan yang disebabkan oleh logam berat
merkuri sifatnya adalah permanen. Oleh karena itu keberadaan logam berat di lingkungan
perairan yang diperbolehkan sangatlah kecil. Bertolak dari uraian tersebut maka pada
penelitian ini akan dilakukan fungsionalisasi kaliks(4)arena yang diimmobilisasikan pada
membran polimer PVC akan diaplikasikan sebagai sonsor kation logam berat.
Metode Penelitian
Preparasi senyawa I/Ionopor I: 25,26,27,28-tetra-hidroksi- kaliks(4)arena
(Merujuk: Budiana, 2004; Gutsche et al, 1993, Gutsche, et al, 1985; Kumar, et al,
2002; Buchari, dkk, 2002)
Dimasukan 50 gram fenol ke dalam labu leher tiga yang dilengkapi dengan
pendingin balik, pengaduk stirrer, silica gel, deanstark (penjebak air), dimasukkan 31 mL
formaldehid 37%, 1,2 gram NaOH dalam 3 mL air dan ditambahkan pelarut 100 mL p-
Xylene sambil dilakukan pengadukan pada suhu kamar. Kemudian campuran direfluk
dengan penangas pasir pada suhu 200oC selama 4 jam dan didinginkan, suspensi dinetralan
dengan HCl 0,1N. Kemudian fraksi organik yang ada diekstrak dengan diethyl eter 3 x 50
mL Semua fasa organik dikumpulkan dicuci dengan air 100 mL dan dikeringkan dengan
Na2SO4 anhidrous. Pelarut diuapkan untuk menghilangkan dietil eter dan kristalisasi
dengan ditambahkan metanol, endapan yang terbentuk disaring dan dikeringkan. Hasil
diidentifikasi titik lelehnya, dikarakterisasi dengan spektroskopi Infra Red (FTIR)
Pembuatan Membran Elektroda

(Merujuk: Suyanta dkk, 2004, Buchari, dkk, 2002)
Membran dibuat dengan menimbang komponen membran yang meliputi senyawa I
sebanyak 5 mg, 50 mg PVC dan garam (CuSO4, AgNO3, Pb(Asetat)2) Bahan bahan
tersebut ditempatkan dalam gelas arloji dan ditambahkan 2,5 mL THF untuk melarutkanya.
Setelah semua bahan larut (dalam ukuran menit) larutan membran dilapiskan pada
permukaan logam perak (coating), membran yang sudah siap dijadikan sebagai elektroda
membran. Untuk elektroda membran yang telah siap sebelumnya elektroda dikondisikan
pada jenis kation sejenis selama 24 jam
Preparasi senyawa II/Ionopor II: 25,27-bis(acetamidoksi)- 26,28-dihidroksi -

kaliks(4)arena ( Merujuk: Hyo, et al., 2003; Hamilton, 2003; Buchari, dkk, 2002)
Ditimbang 25,26,27,28-tetrahidroksi-kalik(4)arena / (senyawa I) sebanyak 1,02 gr
(2,36mmol) direaksikan NaOEt dan 2-kloracetamida 4,95 mmol, K2CO3 0,331 gr
(2,36mmol) dalam acetonitril (100 mL) dan direfluks 24 jam, residu dilarutkan dalam

CH2Cl2 50 mL dan diasamkan dengan HCl 10% dan fraksi organik dicuci dengan air dan
dikeringkan dengan Na2SO4 anhidrous. kristalisasi dengan metanol dan endapan disaring
dan dikeringkan. Hasil dikarakterisasi dengan spektroskopi Infra Red (FTIR)
Preparasi senyawa III: 25,27-bis(cyanopropiloksi)-26,28-dihidroksi-kaliks(4)arena

(Merujuk: Hyo, et al., 2003; Hamilton, 2003; Buchari, dkk, 2002)
Ditimbang 25,26,27,28-tetrahidroksi-kalik(4)arena /(senyawa I) sebanyak 7,392gr
(0,0165mol), kloroasetonitril 1,4 gr (0,0181mol), K2CO3 16,15 gr (49,5mmol) dalam
100mL asetonitril direflluks selama 24 jam dan diasamkan dengan HCl 10%. Hasil
diekstrak dengan CH2Cl2 3x25 mL. Kemudian pelarut diuapkan , semua fraksi orgaik
dikumpulkan dan dicuci dengan air dan dikeringkan dengan Na2SO4 anhidrous. Kemudian
pelarut diuapkan. Hasil dikarakterisasi dengan spektroskopi Infra Red (FTIR)
Urutan langkah sintesis meliputi :
1. Senyawa: 25,26,27,28-tetra-hidroksi- kaliks(4)arena
2. Senyawa: 25,27-bis(acetamidoksi)- 26,28-dihidroksi -kaliks(4)arena
3. Senyawa: 25,27-bis(cianopropiloksi)- 26,28-dihidroksi-kaliks(4)arena
OH
NaOH
+ CH2O Kaliks(4)arena
OH
n=4
Senyawa 1
O O OH
OCH2 C NH2 OH
OCH2C NH2
O O
( CH 2 )3 ( CH2 )3
OH OH CN CN
Senyawa 2 Senyawa 3
Hasil dan Diskusi

A. Karakterisasi Produk Reaksi / Kaliks(4)arena
1. Sintesis senyawa 25,26,27,28-tetra hidroksi kaliks(4)arena
Analisis terhadap spektrum infra merah untuk produk reaksi 25,26,27,28-tetra

dihidroksi kaliks(4)arena, pada gambar 1. menunjukkan bahwa produk reaksi mengandung
gugus beberapa gugus fungsi, yang ditunjukkan pada tabel berikut :

Gambar 1. Spektrum IR 25,26,27,28-tetra hidroksi kaliks(4)arena

Tabel 1. Hasil karakterisasi kaliks(4)aren menggunakan FTIR
Daerah serapan Perkiraan gugus
cm -1 fungsi
2916,2 Alkil / CH2-
1442,7 CH2-
1350 C_O eter
1604,7 Aromatik
1504,4 C=C sp2
3402,2 OH
2. Sintesis senyawa 25,27-bis(acetamidoksi)- 26,28-dihidroksi -kaliks(4)arena

Identifikasi lebih lanjut terhadap produk reaksi dilakukan menggunakan spektrometer IR.
Gambar 2. Spektrum IR 25,27-bis(asetamidoksi)-26,28-dihidroksi kaliks(4)arena

Analisis terhadap spektrum infra merah produk reaksi 25,27-bis(acetamidoksi)- 26,28-
dihidroksi -kaliks(4)arena pada gambar 2. menunjukkan bahwa produk reaksi mengandung
gugus alkil yang ditunjukkan pada tabel 2:
Tabel 2. Hasil karakterisasi 25,27-bis(asetamidoksi)-26,28-dihidroksi kaliks(4)arena

menggunakan FTIR
cm -1 fungsi
2923,88 dan Alkil / CH2-
2852,52
1677,95 C=O , Amida
1437,83 Metil
1609,49 Aromatik
1212,18 C-O eter

3014,53 - OH
3369,41
3. Sintesis senyawa 25,27-bis(cianobutiloksi)- 26,28-dihidroksi -kaliks(4)arena

Identifikasi lebih lanjut terhadap produk reaksi dilakukan menggunakan
spektrometer IR,
Gambar 3. Spektrum IR 25,27-bis(cianopropiloksi)-26,28-dihidroksi -kaliks(4) arena

Analisis terhadap spektrum infra merah produk reaksi 25,27-bis(cianopropiloksi)- 26,28-
dihidroksi-kaliks(4)arena pada gambar 3. menunjukkan bahwa produk reaksi mengandung
gugus alkil yang ditunjukkan pada tabel 3:
Tabel 3. Hasil karakterisasi 25,26-bis(cianopropiloksi)-27,28-dihidroksi kaliks(4)arena

menggunakan FTIR
cm -1 fungsi
2920,09 Alkil /dari propil
3465,84 OH
1440,73 Alkil / CH2-
metilen
1608,52 Aromatik
1210,25 C-O eter
3351,09 CN
1650,95 CN
1508,23 C=C sp2
B. Karakterisasi elektroda berbasis ionopore :

1. Respon potensial elektroda berbasis ionopore I
Respon terbaik pada elekroda selektif tipe kawat terlapis berbasis ionopore I adalah
elektroda sangat selektif terhadap ion Cu2+ baik pengukuran pada kondisi pH=3 dan pH=5
disajikan pada grafik 1:

Komparasi Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor I Komparasi Potensial Respon Elektroda berbasis Ionopor I
Terhadap ion Pb2+/Cu2+/Ag+ pada pH=3 Terhadap ion Pb2+/Cu2+/Ag+ pada pH=5
120
250
Pb++
Pb++ 100
200 y = 35.253x - 106.43
Cu++
Cu++ 80 R2 = 0.9559
E ( mV )
150
E ( mV )
60 Ag+
Ag+
y = 16.346x - 24.747
100 y = -16.852x + 93.299 40
R2 = 0.9684 Linear (Pb++)
R2 = 0.8894 Linear (Cu++) y = -20.366x + 108.72
50 20 R2 = 0.9017
Linear (Cu++)
0
(a) Linear (Pb++)
0
(b)
4 4.2 Grafik 1
4.4 4.6
- log [ konsentrasi ]
4.8 5 5.2
4 4.2 4.4 4.6
- log [ k ons e ntras i ]
4.8 5 5.2
Komparasi kurva kalibrasi untuk kation Pb++. Cu++ dan Ag+ elektroda selektife tipe
kawat terlapis berbasis ionopore I mempunyai selektifatas terhadappada kinerja sensor.
a Kurva kalibrasi respon potensial pada pH=3 elektroda berbasis Ionopore I
b Kurva kalibrasi respon potensial pada pH=5 elektroda berbasis Ionopore I
Pada grafik 2 tersebut tampak trend secara umum, bahwa respon potensial diperoleh
menunjukkan tingkat selektifitas elektroda selektif berbasis Ionopore I/PVC terhadap analit
( Pb++,Cu++, Ag+) dari hasil pensnsoran diperoleh beda potensial yang cukup significan
yaitu pada kondisi pH=5 diperleh respon potensial yang paling tinggi adalah respon
terhadap ion Cu++. Jadi elektroda selektife berbasis Ionopore I bersifat elektif terhadap ion
Cu++.
2 Respon potensial elektroda berbasis ionopore II
Respon terbaik pada elekroda selektif tipe kawat terlapis berbasis ionopore II adalah
elektroda sangat selektif terhadap ion Cu++ baik pengukuran pada kondisi pH=3 dan pH=5
disajikan pada grafik 2:
Kom pa ra s i P ote ns ia l Re s pon Ele k troda Be rbas is Ionopor II K o m p a r a s i P o t e n s ia l R e s p o n Ele k t r o d a B e r b a s is Io n o p o r II
Te rha dap Ion P b2+/Cu2 +/Ag+ pa da pH=3 T e r h a d a p Io n P b 2 + /C u 2 + /A g + p a d a p H = 5
600 450
Pb++ 400 Pb ++
500
350
Cu++
400 300
Cu + +
E ( mV )
E ( mV )
250
300 A g+ y = 8 2 .3 5 8 x - 2 9 4 .7 5
200
y = 125.26x - 481.59 R 2 = 0 .9 1 0 9 A g+
200
100
(a) R2 = 0.8613 Linear (Cu++) 150
100 (b)
Linear (Pb++) 50 L in e a r ( Cu ++ )
0
4 4.2
Grafik 2
4.4 4.6 4.8 5 5.2
0
4 4 .2 4 .4 4 .6 4 .8 5 5 .2
- lo g [ k o ns e n tr as i ] - lo g [ k o n s e n t r a s i ]

a Kurva kalibrasi respon potensial pada pH=3 elektroda berbasis Ionopore II
b Kurva kalibrasi respon potensial pada pH=5 elektroda berbasis Ionopore II
menunjukkan tingkat selektifitas elektroda selektif berbasis Ionopore II terhadap analit (ion
Pb++,Cu++, Ag+) dari hasil pensnsoran diperoleh beda potensial yang cukup significan
yaitu pada kondisi dan pH=5 diperleh respon potensial yang paling tinggi adalah respon
terhadap ion Cu++. Jadi elektroda selektife berbasis Ionopore II bersifat selektif terhadap
ion Cu++.
3 Respon potensial elektroda selektife berbasis ionopore III

Respon terbaik pada elekroda selektif tipe kawat terlapis berbasis ionopore III adalah
elektroda sangat selektif terhadap ion Ag+ baik pengukuran pada kondisi pH=3 dan pH=5
disajikan pada grafik 3

Komparasi Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor III Komparasi Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor III
terhadap Ion Pb2+/Cu2+/Ag+ pada pH=3 Terhadap Ion Pb2+/Cu2+/Ag+ pada pH=5
200 120
180 Pb++ Pb++
160 100
140
y = 47.012x - 134.1 Cu++ 80
120 Cu++
E ( mV )
R2 = 0.9598
E ( mV )
100 60
80 Ag+
y = 46.619x - 193.54 A g+
60 40
R2 = 0.9837
40
20 Linear (Cu++) 20
Linear (A g+)
0
0
4 4.2 4.4
(a) 4.6 4.8
- log [ k ons e ntras i ]
5 5.2
4 4.2 4.4 (b) 4.6 4.8
- log [ k ons e ntr as i ]
5 5.2
Grafik 3
a Kurva kalibrasi respon potensial pada pH=3 elektroda berbasis Ionopore II
b Kurva kalibrasi respon potensial pada pH=5 elektroda berbasis Ionopore II
menunjukkan tingkat selektifitas elektroda selektif berbasis Ionopore III terhadap analit
(ion Pb++,Cu++, Ag+) dari hasil pensensoran diperoleh beda potensial yang cukup
significan yaitu pada kondisi pH=3 diperleh respon potensial yang paling tinggi adalah
respon terhadap ion Ag+. Jadi elektroda selektife berbasis Ionopore III bersifat selektif
terhadap ion Ag+, sedangkan pada pH=5 diperoleh respon potensial yang paling tinggi
adalah respon terhadap ion Cu++. Jadi elektroda selektife berbasis Ionopor III bersifat
selektif terhadap ion Cu++
C. Pengaruh Ionopore terhadap linieritas

Pengaruh Ionopore I terhadap linieritas respon sensor
Grafik 4. memperlihatkan hubungan antara ionopore dengan garam internal terhadap
respon sensor kation. Beda potensial diukur dengan menggunakan alat multimeter.
Pada pengukuran tersebut , besarnya beda potensial dalam (mV). Semakin besar
konsentrasi analit maka besarnya potensial semakin menurun, hali ini dapat dijelaskan
kemungkinan diperoleh sesuai dengan rumus yang berlaku. Secara prinsip cara kerja
elektroda ion selektife untuk pencarian secara cepat sesuai dengan kenyataan. Pada proses
bekerja suatu elektroda ion selektife, ketika membran sebagai pemisah dua larutan yang
mempunyai perbedaan dua aktivitas (a1 dan a2) adanya permeabiliti membran untuk satu
jenis kation, maka akan terjadi beda potensial (E) pada jarak limit membran, dapat
dijelaskan dengan persamaan Nernst dibawah ini:
E= E0 - RT/zxF.ln(ax / a1)
= konst + S log(ax)
Aktivitas ion pada phase a1 adalah konstan, sedang aktivitas ion pada phase 2 (a2= ax) a2=
ax adalah konsentrasi analit dalam sampel dan dihubungkan dengan E, Keterangan :
E = elektromotife force ( emf ) dari cell; E0 = emf sell konstan = elektroda reference
S= slope=59,16/z (mV) pada 298 K, Zx = muatan analit sampel
Beda potensial dapat diukur diantara keduanya identik, dengan reference elektroda
diletakkan diantara dua fase. Secara singkat beda potensial adalah gaya gerak listrik (
EMF). Harga E diukur antara ion selektife elektroda dan reference elektroda diletakkan
didalam larutan sampel. Kemungkinan dengan doping kation yang sesuai berakibat

konsentrasi kecil selisih harga potensial dari sistem akan diperoleh harga emf sel besar dan
bila konsentrasi analit besar akan diperoleh harga emf sel kecil
Tabel 4a. Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore I terhadap respon
potensial ion Pb++ pada pH=3 dan pH=5
*) Pengamatan dilakukan selama 1 menit dan larutan blangko / air bebas mineral = 0 mV
Tabel 4b. Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore I terhadap respon
potensial ion Cu++ pada pH=3 dan pH=5
Tabel 4.c Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore I terhadap respon
potensial ion Ag+ pada pH=3 dan pH=5

Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor 1

Terhadap ion Pb pada pH=3 dan pH=5
30
pH=3
25 y = -16.852x + 93.299
R2 = 0.8894
20
pH=5
E ( mV )
15
Linear (pH=5)
10
y = -20.366x + 108.72
5 R2 = 0.9017 Linear (pH=3)
0
4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2
(a)
Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor 1 Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor 1
Terhadap ion Cu2+ pada pH=3 dan pH=5 Terhadap ion Ag+ pada pH=3 dan pH=5
80 250
70 y = 35.253x - 106.43 pH=3 pH=3

200
R2 = 0.9559
60
50 pH=5 150
E ( mV )
E ( mV )
40 pH=5
y = 16.346x - 24.747
Linear (pH=3) 100
30 R2 = 0.9684
20 y = 99.389x - 383.72
50 Linear (pH=5)
10 Linear (pH=5) R2 = 0.94
0 0
4 4.2 4.4 (b)
4.6 4.8
5 5.2 4 4.2 4.4 4.6 (c)
4.8
5 5.2
Grafik-4
kawat terlapis berbasis ionopore I mempunyai selektifatas terhadap kinerja sensor.
a Kurva linieritas respon potensial Pb2+ pada pH=3 dan pH=5 elektroda berbasis
Ionopore I
b Kurva linieritas respon potensial Cu2+ pada pH=3 dan pH=5 elektroda berbasis
Ionopore I
c. Kurva linieritas respon potensial Ag+ pada pH=3 dan pH=5 elektroda berbasis
Ionopore I
Pada grafik 4 tersebut tampak trend secara umum, bahwa potensial hasil sensor semakin
menurun seiring dengan meningkatnya konsentrasi analit.
5.4.2 Pengaruh Ionopore II terhadap linieritas respon sensor

Grafik 5. memperlihatkan hubungan antara ionopore dengan garam internal
terhadap respon sensor kation. Beda potensial diukur dengan menggunakan alat
multimeter. Pada pengukuran tersebut , besarnya beda potensial dalam (mV). Semakin
besar konsentrasi analit maka besarnya potensial semakin menurun, hal ini dapat dijelaskan
kemungkinan adanya pengaruh doping kation sesuai
Tabel 5a Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore II terhadap respon

Tabel 5b Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore II terhadap respon
Tabel 5c Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore II terhadap respon

Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor II Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor II
Terhadap ion Pb2+ pada pH=3 dan pH=5 Terhadap ion Cu2+ pada pH=3 dan pH=5
30 140
y = 13.969x - 43.526 120 pH=3

25 pH=3
R2 = 0.9701
100
20
E ( mV )
E ( mV )
80
15 pH=5 pH=5
60 y = 82.358x - 294.75
10 R2 = 0.9109
40
5 Linear (pH=5) Linear (pH=5)
20
0 0
4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2 4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2
(a)
- log [ konsentrasi ] (b)
- log [ k onsentrasi ]
P ote ns ia l Re s pon Ele k troda Be rba s is Ionopor II

Te rha da p ion Ag+ pa da pH=3 da n pH= 5
600
500 pH=3
400
E ( mV )
300 pH=5
200
y = 372.44x - 147 5.4
100 R2 = 0.9 301 Linear (pH=5)
0
4 4.2 4.4 4 .6 4.8 5 5.2
- lo g [ k o n s e n tr as i ]
(C)
Grafik-5
kawat terlapis berbasis ionopore II mempunyai selektifatas terhadap kinerja sensor.
Ionopore II
Ionopore II
Ionopore II
Pada grafik 5 tersebut tampak trend secara umum, bahwa potensial hasil sensor
semakin menurun seiring dengan meningkatnya konsentrasi analit, hal ini dapat dijelaskan
kemungkinan adanya pengaruh doping kation sesuai
5.4.3 Pengaruh Ionopore III terhadap respon sensor

Grafik 6. memperlihatkan hubungan antara ionopore dengan garam internal terhadap
respon sensor kation. Beda potensial diukur dengan menggunakan alat multimeter. Pada
pengukuran tersebut , besarnya beda potensial dalam (mV). Semakin besar konsentrasi
analit maka besarnya potensial semakin menurun, hal ini dapat dijelaskan kemungkinan
adanya pengaruh doping kation sesuai
Tabel 6a Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore III terhadap respon

Tabel 6b Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore III terhadap respon
Tabel 6c Pengaruh elektroda tipe kawat terlapis berbasis ionopore III terhadap respon

Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor III Potensial Respon Elektroda Berbasis Ionopor III
Terhadap ion Pb2+ pada pH=3 dan pH=5 Terhadap ion Cu2+ pada pH=3 dan pH=5
25 120
y = 47.012x - 134.1 pH=3
pH=3 100 R2 = 0.9598
20
80
pH=5
E ( mV )
E ( mV )
15
pH=5 60
10 Linear (pH=5)
40 y = -41.611x + 268.18
R2 = 0.8373
5 y = -15.802x + 80.654 Linear (pH=3) 20
R2 = 0.977 Linear (pH=3)
0
4 4.2
( a 4.6)
4.4 4.8 5 5.2
0
4 4.2 4.4
( b4.6 ) 4.8 5 5.2
- log [ konsentrasi ] - log [ konsentrasi ]
Pote ns ia l Re s pon Ele ktroda Be rba s is III

Te rhada p ion Ag+ pa da pH=3 dan pH=5
200
180
160 pH=3
140
120
E ( mV )
100 pH=5
80 y = 46.619x - 193.54
60 R2 = 0.9837
40 Linear (pH=5)
20
0
(c)
4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2
- lo g [ k o n s e n tr as i ]
Grafik 6
kawat terlapis berbasis ionopore II mempunyai selektifatas terhadap kinerja sensor.
Ionopore III
Ionopore III
Ionopore III
Pada grafik 6 tersebut tampak trend secara umum, bahwa potensial hasil sensor
semakin menurun seiring dengan meningkatnya konsentrasi analit (sampel). hal ini dapat
dijelaskan kemungkinan adanya pengaruh doping kation sesuai
5.4 Karakteristik elektroda

5.5.1 Slope / kemiringan
Slope merupakan bagian dari linieritas dan ditentukan dari kurva kalibrasi hasil
kerja elektroda selektisf . Secara teoritis persetjuan besarnya menurut persamaan Nersnt
adalah 59,16 (mV/log(ax) pada 2980 K untuk ion bermuatan satu atau 29,58 (mV dekade)
untuk ion bermuatan dua. (Wojciech, tanpa tahun). Hasil penelitian dari kurva kalibrasi
pada grafik 4, grafik 5 dan grafik 6 terlihat bahwa slope / kemiringan dari hasil pengukuran
elektroda selektife tipe kawat terlapis berbasis ionopore I, Ionopore II dan Ionopore III
pada kondisi pH=3 dan pH=5
2. Linieritas
Tinggi rendahnya target aktivitas ion merupakan penyimpangan dari sifat linieritas.
Tipe elektroda untuk kurve kalibrasi/ respon elektroda terhadap analit pada grafik 1, grafik
2 dan grafik 3 diperlihatkan adanya respon linier antara 10-1M - 10-5M (Wojciech, tanpa
tahun)

3. Kestabilan Elektroda
Menurut Gupta, et al, 2002, dari hasil pengamatan penelitian bahwa senyawa 2,2-
dithiodibenzoic acid yang diembankan pada membran PVC terbukti respon potensialnya
dapat bertahan sampai 3-6 bulan, akan dilakukan kemudian. Kemungkinan elektroda tipe
kawat terlapis dapat digunakan antara 3-5 bulan.
4. Limit Deteksi
Persetujuan dari rekomendasi IUPAC, bahwa limit deteksi didifinisikan melalui
perpotongan dua akstrapolasi linier dari hasil kurva kalibrasi ion selektive. Secara praktis ,
limit deteksi mempunyai daerah antara 10-6 M - 10-5M, dapat ditentukan untuk
kebanyakan elektroda ion selektife (ISE).
Kesimpulan dan Saran

Kesimpulan :
Dari serangkaian pengamatan yang telah dilaukan, dapat ditarik beberapa kesimpulan,
sebagai berikut :
1. Polimer PVC sangat cocok digunakan sebagai material solid support ( fasa
pendukung padat ) pada immobilisasi kaliks(4)aren dan turunannya, ditandai
dengan kemampuannya yang baik dalam merespon analit ( sampel yang
mengandung logam berat seperti ion Ag+, Pb++ dan Cu++ )
2. Respon potensial terbaik dengan elektroda selektife tipe lapis tipis dengan
tambahan kation yang sesuai berbasis ionopor I, Ionopor II dan Ionopor III pada
kondisi pH=5 selektive terhadap ion Cu++
3. Parameter yang berpengaruh terhadap selektifitas elektroda tipe kawat terlapis
sangat bergantung pada geometri elektroda meliputi dimensi kawat, komposisi
membran dan ketebalan membran.
Saran-saran :
Penelitian ini sangat perlu untuk dikembangkan lebih lanjut dan intensif, sebab
kebanyakan ion selektif elektroda berisi material aktif yang dapat berfungsi sebagai
ligan yang mudah melakukan komplek koordinasi baik dengan anion ataupn kation.
Dalam penelitian yang perlu dikembangkan adalah senyawa kaliksaren dan
turunannya sebab senyawa kaliksaren adalah senyawa yang mempunyai gugus
fungsi yang dapat berfungsi sebagai ligan. Sehingga perlu dikembangkan secara
intensif khususnya dalam mempelajari proses sintesisnya.
DAFTAR PUSTAKA:
Anonim 1,-------, Definition of Ionophore.( http://
www.chemicool.com/definition/Ionophore.)
Anonim 2, ------, Plasticizer Migration ( http://www.Chemicolfabric sand film.com/)
Anonim 3, 2003, Definition of Ionophore, IUPAC Compendium of chemical Technologi (
http://www.iupac.org/goldbook/IT06772.pdf. )
Anonim 4, 2003, Calixarene-Catalog 2003, ( http://www.synaptec-
gmbh.de/article/calix2001.pdf)
Amorin, Rosa, V. D. S., Wanderley D. Souza, K., Fukushima and G.M. Takaki, 2001,
Faster Chitosan Production by Mucuralean Strains in Submerged Culture, in
Brazilian Journal of Microbilogy, vol. 32, pp. 20-23
Amanto, Brian, Sarah Karl and Kaulang, 2001, Phtalate Plasticizer, Plasticizer : An
Introduction ( http://www.dcchem.Co.kr/english/p-petr/p-petr4.html )
Bucari, Atikah dan Indrawati, 2002, Koefisien Selektifitas Potensiometrik Elektroda

Selektif Ion Nitrat Tipe Kawat Terlapis, Prosiding Seminar Nasional Kimia,
ISBN:979-95513-1-5, Bandung
Benco, J. S., 2003, The Rational Design and Synthesis of Ionophores and
Fluoroionophores for selective Detection of Monovalent cations, Dessertation,
Woecester Polytechnic Intitute, pp.1-257
Budiana, I.G.M.N., 2004, Sintesis Senyawa 4,10,16,22,-tetra-O-asetat-kaliks(4)arena dan
p-tert.butil-kaliks(6)arena, sebagai Penjebak ion Pb(II), Teses, FMIPA-UGM,
Yogyakarta
Brown R. B. dan Steven. M. Martin, 2003, Micropotentiometric Sensors, Proceedings of
the IEEE, vol.91. no.6, pp. 870 880
Buchori, Atikah dan Irdhawati, 2002, Koefisien Selektifitas Potensiometrik Elektrode
Selektife Ion Nitrat Tipe Kawat Terlapis. Prosiding, FMIPA-UPI, Bandung, hal.
230-238
Chen HoTung dan Hai Ji Feng, 1997, A Novel Host Molecule [ p-1-(4-hydroxi phenol)-1-
methyl ethyl ]-Calix(8)arene. Synthesis and Complexation Propertis in non-
aqueous Polar Solution, J. Chem. Soc. Perkin Trans., vol.2, pp. 185-188
Cowd, M.A., 1991, Kimia Polimer, Bandung, Penerbit ITB
Dilip, V., Khasmis, Lattman, M. Dan Gutsche, C.D., 1990, Putting Bottom on Baskets
The first Main Groups Element Single Atom Bridge of Calixarene, J. Am. Chem.
Soc., vol, 112, pp. 9422.
Darmono, 1995, Logam dan Sistem Biologi Mahluk Hidup, Jakarta-Universitas Indonesia
Press.
Effendy, 2005, Kimia Koordinasi I, PPS- Universitas Negeri Malang, hal. 19
Gutsche, C. D., 1989, Calixarene in Monograph in Supramoleculer Chemistry, Cambride,
1-9
Gutsche C,D dan Pagoria P,F 1985, Calixarena 16; Functionalized Calixarenes: The Direct
Subtitution Route, J.Org Chem, vol 50, 5795-5802.
Gutsche C.D and Iqbal M., 1993, p-tert-Butylcalix(4)arene, Organic Syntheses, Coll. Vol.
8, p. 75
Gutsche, C.D., 1998, Calixarene Revisited, The Royal Society of Chemistry, V.K, 10 13
Gillian Mc. Mohan, Shane OMalley, Kieren Nolan dan Dermot D., 2003, Important
Calixarene Derivative Their Syntheses and Application, Arkt Voc., vol.VII, pp.
23-31
Gupta, V. K., Rajendra Prasad dan Azad Kumar, 2002, Dibenzocyclam Nickel(II) as
Ionophore in PVC-Matrix for Ni(2+)-Selective Sensor, Sensors, vol.2., pp. 384-
396
Hyo Kyoung Lee, Yeo H., Park D. H., dan Jeon S., 2003, Synthesis of Azo-
Functionalized-Calix(4) arene and Its Application to Chloride-Selective Electrode
as Ionophores, Bull Korean Chem. Soc., vol 24, no: 12, pp. 1737-1741
Hamilton K, 2003 , Synthesis Charasterization and aplication of water Soluble Chiral
Calix(4)arene Derivatives in Spectroscopy and Capillary electrokinetic
chromatography, Dissertation, BS, Southern University and A&M College(1995)
Hyo Jin Jung, Myong Eny Lee, Chae Yun Lim, K-Jung Paeng, 2005, calix(6)arenes
Bearing of Various Functional Groups in dislike some as on anion-selective
Ionophores, Bull Korean Chem. Soc., vol.26, no. 1, pp. 57-62

Isa, A. K., 2001, Studi Bentuk-bentuk Polianilin Dalam Elektropolimerisasi Secara

Galvanostatik, Skripsi, FMIPA-Universitas Jember, hal. 18-19
Jain A. K., Gupta V. K., dan Raisini J. R., 2004, Strontium Selective Potentiometric
Sensor Based on Derivative of 4-tert.-butyl calix(8)arene in PVC-Matrix,
Sensors, vol 4, pp. 115-124
Jeon Duck Kim, Jeong H., Kang S.O., Nam K.C., dan Jeon S., 2001, Polymeric Membrane
Sodium Ion Selective Electrodes Based on calix(4)arene Triesters, Bull Korean
Chem. Soc., vol. 4, pp. 405-408
Krajewska, A., Pavel L., and Hanna R., 2007, Potentiometric Responses of Ion-Selective
Electrodes Doped with Diureidocalix(4)arene towards Un-dissociated Benzoic
Acid, Sensors, vol. 7, pp 1655 - 1666
Kuswandi, B. dan. Dwi Imaratul, 2002, Penentuan ion Cu(II) dalam sampel air secara
spektrofotometri Berbasis Reagen Kering TAR/PVC, Jurnal Ilmu Dasar, vol. 3,
no.2, hal 86-91
Kuswandi, B.,Nuriman; Verboon W. And Reinhont D.N., 2006, Tripodal receptors for
Cation and Anion Sensors, Sensors,6,978-1017
Khan, Tanveer Ahmad, Kok Khiang Peh and Hung Seng Ching, 2002, Reprting degree of
Deacetylation Values of Chitosan: The Influence of analitycal Methods, In
Journal Pharmaceutics Sceince, vol.5, no.3, pp. 205-212
Kumar S., chawla H.M, dan Varadanajan, R, 2002, A one-step, one-pot Synthesis of p-
acyl Calix(n) arenes, tetrahedron, vr 43,hal.2495-2498.
Kanis P.J.A Kerver E.G; Bianca H.M; Ruel S ; Van Hummel GJ; Harkema S; Elipse MC;
Wonderberg RH; Ergbenzen J.F.J dan Reinhoundt , 1998 High
Hyperpolanizabilities of Donor-TL-Aceptor-Functionalized calix(4) arene
Derivatives by Pre-organization of chromophones, EurJ.Org Chem, 1089-1098
Mulder, M., 1996, Basic Principle of Membrane Technologi, 2 nd edition, Dordrecht;
Kluwer Academic Publisher.
Muhajan R.K., KaurInderpreet, Sharma V., dan Kumar M., 2002, Sensor for Silver (I) Ion
Based on Schiff-base-p-tert.-butylcalix(4)arene, Sensor, vol. 2, pp.417-423
Marganof, 2003, Potensi Limbah Udang Sebagai Penyerap Logam Berat ( Timbal,
Kadnium, dan Tembaga ) di Perairan, Institut Pertanian Bogor, Posted, hal 1-12
Odions, George, 1991, Principles of Polymerization, Third Edition, New York, John Wiley
and Sons, Inc.
Roundhill, D. M., 2004, Strategies for The Removal of Toxic Metal from Soils and Waters,
Journal of Chemical Education, vol.81, no.2, pp. 275-282
Rohindra, D.R, Ashven V. N., and Jagjit R. K., tanpa tahun, Swelling properties of
chitosan Hydroels, departement of Chemistry, The University of south Pasific,
Suva, Fiji
Suyanta, Susanto I.R, Buchori dan Indra Noviandri, 2004, Kinerja Elektroda Ion Lantanum
Dengan Ionophore 1,10-Diaza-4,7,13,16-Tetraoxacyclo Octadecane-N,N-
Diacetic Acid, Prosiding Seminar Nasional ISBN:979-96880-4-3, Yogyakarta
Shen X., 2006, Synthesis of Novel Proton-Ionizable-Calix(4)arenes, A Dissertation,
Fakulty of Texas Tech University.
Situs, A., 2005, Seminar Nasional Penelitian Lingkungan di Perguruan Tinggi,
Departemen Teknik Lingkungan ITB, ITB-Bandung
(http://www.tlitb.org/seminar)
Shamsipur M., Sohrab E., Absollah Y., Hashem S. Dan Ali R. S., 2004, Hydroxy
Thioxanthone as Suitable Neutral Ionophores for The Preparation of PVC-

Membrane Potenstiometric Sensors for Aluminium ( III ) ion, Analytical

Sciences, vol.20, pp.301-306
Tuzlakoglu, Kadriye, Catarina, M., Alves, Joano F., Mano and Rui, L., 2004, Production
and Characyerization of Chitosan Fibers and 3-D Fiber Mesh Scaffolds for Tissue
Engineering Application, In Macromolecule Biocsience. Vol.4, pp. 811-819
Tawardi dan Paryanto, 2000, Proses Pembuatan Kitosan dari kulit udang dan
pemanfaatannya Untuk Bidang Kesehatan, dalam Need: lingkungan Manajemen ,
Ilmiah., vol. 2, hal. 46-50
Sounders, K.J., 1994, Organic Polymer Chemistry, India, Chapmen and Hall, hal 98
Stevens, Malcolm, P., 2001, Kimia Polimer. Terjemahan Lis Sopyan dari Polymer
Chemistry: An Introduction, Jakarta, Pradnya Paramita.
Wang J., 2000, Analytical Electrochemistry, second edition, Wiley-VCH, pp. 140-165.
Wojciech W. Prepared, Ion Selective Electrodes, Chemical Sensors Research Group
(sensor%20kimia%201.htm )( http://csrg.ch.pw.edu.pt /tutotial /solid
Wenten, I. G., 1999, Teknologi Membran Industrial. Kumpulan Makalah, Bandung,
Institut Teknologi Bandung.
Yu Liu, Hao Wong, Li Hua Wang dan Heng-Yi Zhang, 2004, Complexation
Thermodinamics of Water Soluble Calix(4)arene Derivative with Lantanida (III)
Nitrates in acidic aqueous Solution, Thermodinamica Acta, vol.414, pp. 65-70
Yoon Duck Kim, Haesang Jeong, Sung Ok Kang, Kye Chun Nam dan Seung Won Jeon,
2000, Polymeric Membrane Sodium Ion Selective Electrodes Based on
Calix(4)arene triesters, Bull Korean Chem. Soc., vol.22, no.4., pp. 405-408

Beberapa Cara...... Crys Fajar Partana
BEBERAPA CARA PENURUNAN PERSAMAAN RUMUS GAS IDEAL
Crys Fajar partana

Pendidikan Kimia FMIPA UNY
Abstrak
Gas Ideal telah lama dikenal kalangan ilmuwan. Persamaan gas ideal berbentuk pV
= nRT. Persamaan ini telah teruji keandalannya. Sehingga persamaan tersebut merupakan
syarat agar gas dapat disebut sebagai gas ideal. Lewis dan Randall menambahkan satu
syarat gas ideal, yaitu gas yang energinya merupakan fungsi suhu semata atau dengan
istilah lain (E/V )T = 0
Dari manakah munculnya persamaan gas ideal yang berbentuk pV=nRT ?.
Kebanyakan buku menurunkan persamaan gas ideal tersebut secara langsung dari hukum-
hukum gas yang telah ditemukan oleh charles-GayLussac dan Boyle. Persamaan yang
diperoleh dengan cara langsung tersebut bukannya salah, namun perlu dicari logika yang
lebih baik. Penurunan yang sesuai dengan kaidah matematika adalah dengan cara
pemisahan variabel atau dengan cara derivatif. Dengan ke dua cara tersebut akan diperoleh
persamaan gas ideal yang lebih logis.
Kata kunci: Gas ideal, derivatif, pemisahan variavel
Pendahuluan
Gas ideal merupakan gas yag mengikuti dengan sempurna hukum hukum gas. Gas
ideal sebenarnya tidak ada, jadi hanya merupakan gas hipotesis. Semua gas sebenarnya
merupaka gas nyata. Pada gas ideal dianggap bahwa molekul-molekul gas tidak tarik
menarik dan volume molekulnya dapat diabaikan terhadap volume gas itu sendiri atau
ruang yang ditempati.
Penurunan persamaan gas ideal diperoleh dengan cara menurunkan hukum-hukum
gas ideal yang berasal dari Robert Boyle (pV = konstan), hukum Charles Gay Lussac
(V/T = konstan) , sehingga diperoleh pV = RT.
Pembahasan
Hukum dasar gas
Pada 200 SM Archimedes menemukan suatu persamaan yang berbunyi : pada suhu
dan tekanan, yang kontan, maka massa zat sebanding dengan volume
m V
m = konstan V
sehingga
m/V = konstan, 1
yang akhirnya konstanta ini disebut sebagai densitas benda
Tahun 1662 Robert Boyle mengemukakan bahwa: pada suhu dan jumlah mol yang
tetap volume gas berbanding terbalik dengan tekanan
1
V
p
pV = konstan 2
atau secara matematika dapat ditulis
PV = konstan (T,n)
Tahun 1787 Cahles dan Gay Lussac mendapatkan bahawa pada suhu dan jumlah
mol yang sama , mka volume berbanding lurus dengan suhu gas
V T
V/T = konstan 3
Secara matematika ditulis
V/T = konstan(P,n)
Hukum Avagadro bergabung dengan hukum Archimedes dapat dikemukakan
sebagai pada suhu dan tekanan yang tetap volume berbading luirus dengan jumlah mol gas
V n
V/n = konstan 4
Seara matematika ditulis dengan:
V/n = konstan (P,T)
Dari persamaan- persamaan tersebut, maka inti dari persamaan gas ada tiga (3) yaitu:
1. hukum Boyle : PV = konstan (T,n)
2. hukum charles-Gay Lussac : V/T = konstan(P,n)
3. hukum Avogadro : V/n = konstan (P,T)
Persamaan gas ideal dapat diturunkan dari ketiga persamaan dasar tersebut
Penurunan Persamaan gas Ideal

Persamaan gas deal dapat diturunkan melalui dua cara yaitu dengan metode
pemisahan variabel dan metode derivatif
Metode pemisahaan variabel

Volume merupakan fungsi dari tekanan (p), suhu (T) dan jumlah mol (n), yang
secara matematika dapat diuliskan sebagai:
V = V(p,T,n)
Oleh karena volume adalah diferensial eksak, mka berlaku
V V V
dV = ( ) T ,n dP + ( ) p , n dT + ( ) T , p dn
p T n
kondisi pada suhu (T) dan n konstan sesuai dengan persamaan Boyle
PV = konstan (T,n)
atau
kons tan p,n
V=
p
Sehingga :
V kon tan T ,n
( ) T ,n = -
p p2

Kondisi pada tekanan (p) dan jumlah mol konstan (n) sesuai dengan hukum Charles-Gay
Lussac
V/T = konstan(P,n)
atau
V = T. konstan(P,n)
Sehingga :
V kon tan p,n

( ) p,n =
T T
Kondisi pada tekanan dan jumlah mol yang sama sesuai dengan hukum gabungan hukum
Avogadro dan Archimedes
V/n = konstan (P,T)

Atau
V = n . konstan (P,T)
sehingga
V kon tan T , p
( )T , p =
n n
V V V
Dengan demikian persamaan dV = ( ) T ,n dP + ( ) p , n dT + ( ) T , p dn
p T n
Menjadi
V V V
dV = dP dtT dn
P T n
dV dp dT dn
=
V p T n
dV dp dT dn
V
= (
p

T

n
)
d ln V = - d ln p + d ln T + d ln n
Vp
d ln =0
Tn
dengan demikian
Vp
= konstan
Tn
Atau jika konstan adalah R persamaan menjadi
Vp
= R
Tn
Atau
pV = nRT
metode pemisahan Variabel
1. hukum Boyle : PV = konstan (T,n)

2. hukum charles-Gay Lussac : V/T = konstan(P,n)
3. hukum Avogadro : V/n = konstan (P,T)
misal persamaan 1 (Boyle) dimasukkan dalam persamaan 2 (Charles Gay Lussac) maka:
kons tan T ,n
kon tan p ,n
Tp
Ditata ulang
kons tan T ,n
kon tan p ,n p kons tan n
T
Persamaan 19 boyle) dimasukkan dalam persamaan 3 (Avogadro) menghasilkan
kons tan T ,n
kon tan p ,T
pn
kons tan T ,n
kon tan p ,T p kons tan T
n
Gabungan persamaan Boyle dan Charles-Gay Lussac di masukka dalam gabunga
persamaan Boyle dan Avogadroakan menghasilkan persaaan:
kons tan T , n
kons tan n
T
kons tan T , n
kons tan T
n
kons tan n .T
kons tan T
n
Penataan ulang menjadi
kons tan n .T
kons tan T
n
kons tan n kon tan T

R
n T
jika dikembalikan ke persamaan awal menjadi
konstanT /T = R
p konstan p,T /T = R
pV
R
nT
dengan demikian
pV = nRT
yang merupakan persamaan gas ideal.

Penutup
Persamaan gas ideal dapat diturunkan dengan dua cara, yaitu dengan metode
derivatif dan dengan metode pemisahanan variabel. Penurunan dengan kedua metode
tersebut terlihat sangat sesuai dengan logika matematika dan tidak ada unsur yang
dipaksakan, sehigga penurunan dengan kedua metode ini dapat dikatakan lebih baik
dibading dengan cara langsung..
Daftar Pustaka
Sukarjo. 1985 Kimia Fisika, Bina Aksara Jakarta
Crys Fajar Partana, 1995, Persamaan Keadaan Emulsi air dalam minyak tesis, Gadjah
Mada, Yogyakarta
Ijang, 2002, Kimia Fisika 1, JICA UPI, Bandung

Siklus K dan Penerapannya...... Crys Fajar Partana
SIKLUS K DAN PENERAPANNYA DALAM PERSAMAAN REAKSI

KESEIMBANGAN
Crys Fajar Partana

Jurusan Pendidikan Kimia
FMIPA UNY
Abstrak
Penulisan ini bertujuan untuk menguraikan asal usul munculnya siklus K. Siklus
K telah sejak tahun 1989 diketemukan, namun sejak tahun tersebut selalu timbul
pertentangan yang menyanggah kebenaran dari siklus K, penentangan tersebut karena
siklus K ditemukan secara teoritis murni. Namun setelah mulai tahun 1993 sampai 2001,
salah satu persamaan yang diperoleh dari siklus K yang dikenal dengan kesatuan
persamaan keadaan, berhasil dibuktikan keberadaannya secara eksperimen.
Siklus K sendiri diperoleh dari tamsil salah satu ayat dalam surah al Baqoroh , yaitu
ayat 8. Dengan menganalogikan ayat tersebut diperoleh suatu kaidah yang dikenal dengan
istilah siklus K. Salah satu bukti keampuhan siklus K dapat diterapkan dalam persamaan
reaksi kesetimbanagn gas ideal. Dengan menggunakan siklus K, maka dapat diperoleh
persamaan konstanta kesetimbangan pada suhu konstan.
Kata kunci: Silus K, konstanta kesetimbangan
Pendahuluan
Dalam salah satu ayat surat al Baqorah ayat 28 Allah swt telah berfirman yang
artinya: Bagaimana kamu kafir kepada Allah, padahal kamu tadinya mati, lalu Allah
menghidupkan kamu, kemudian kamu dimatikan dan dihidupkanNya kembali, kemudian
kepadaNyalah kamu dikembalikan
Keterangan
Ayat itu diawali dengan kalimat (kaifa= bagaimana). Kalimat yang demikian
biasanya disebut kalimat pertanyaan, tetapi kalimat pertanyaan tersebut tidak
memerlukan jawaban. Dengan demikian mafhum dari ayat 28 di atas secara
keseluruhan adalah: bagaimana( mengapa) kamu sekalian kufur akan Allah
(apakah dasar kekufuranmu?), sedang kamu dahulunya adalah mati, lalu Allah
menghidupkan kamu, kemudian kamupun dimatikan, kemudian kamu akan
dihidupkan pula dan kepadaNyalah kamu sekalian akan dikembalikan
Jika ayat tersebut dicermati lebih dalam, terdapat suatu langkah yang kembali ke asal yang
disebut siklus yaitu:
1. dari keadaan mati lalu Allah menghidupkannya
2. kemudian Allah mematikannya
3. lalu Allah menghidupkannya
4. kemudian dikembalikan kepada Allah
Scara matematika terdapat empat langkah, yang dua langkah sejenis. Empat
langkah tersebut dapat digambarkan dalam sebuah grafik sebagai berikut:
4
1 3

Petunjuk ayat ini jika diterapkan ke dalam kehidupan nyata (alam semesta)
ternyata memberikan dampak positif yang sangat besar. Jika diperhatikan dengan
seksama hampir semua kehidupan di muka dunia ini merupakan suatu siklus.
Misalnya peredaran darah, untung rugi, sehat sakit, kaya miskin, dan sebagainya.
Bahkan dalam dunia ilmu pengetahuanpun demikian pula. Berdasarkan ayat ini
maka pesantren Isiteks yang berada di Imogiri Bantul mencoba menerapkan ayat 28
tersebut kedalam dunia ilmu, teknologi dan seni. Dari penerapan tersebut diperoleh
hasil yang diluar dugaan. Ayat 28 ini diterapkan dalam dunia ilmu, teknologi dan
seni dengan istilah siklus K. secara umum siklus K dapat digambarkan sebagai
berikut:
``
1
Y
2
1 2
X
Langkah 1 : X konstan Y berubah

Langkah 2 : X berubah Y konstan
Langkah 3 : X konstan Y berubah
Langkah 4 : X berubah Y konstan
Misalnya siklus jantung:

kerja jantung mengikuti langkah siklus tersebut. langkah pertama jantung akan
mengembang sehingga tekanan turun sampai batas tertentu (pada langkah ini
jumlah mol darah konstan), langkah kedua darah masuk ke jantung sampai
tercapai jumlah mol tertentu (tekanan konstan), selanjutnya jantung akan
meningkatkan kerja tekanan (jumlah mol konstan) sampai tekanan tertentu,
langkah ke empat darah akan keluar (tekanan tetap). Kerja jantung ini dapat
digambar dengan grafik sebagai berikut:
tekanan (p)
Jumlah mol darah (n)
Selain siklus jantung banyak siklus-siklus lain yang dapat ditemui dalam
kehidupan se hari-hari misalnya:
siklus paru-paru
siklus waktu

siklus kesehatan
siklus takdir
dan sebagainya
Penerapan siklus K dalam Kesetimbangan kimia

Salah satu siklus dapat ditemui dalam kesetimbangan kimia. Misalnya pada
suhu (T) yang konstan terdapat kesetimbangan gas ideal A menjadi gas ideal B,
persamaan kesetimbangan ini secara kimia dapat di tulis sebagai berikut:
aA (g) bB(g)
Pada reaksi tersebut dikatakan setimbang jika kecepatan pembentukan gas
B sama dengan kecepatan pembentukan gas A, atau dengan kata lain setiap mol gas
A berkurang nA (-a) , maka akan terbentuk mol gas B sebanyak nB, secara
matematika dapat ditulis berikut:
Perbandingan Jumlah mol A (nA): jumlah mol B (nB) = -a : b
Jumlah mol (n) dari waktu ke waktu sebenarnya mengalami fluktuasi, jadi
terdapat kesetimbangan
A B
B A
Sehingga dapat dikatakan terjadi siklus. Jika dipandang dari sisi A terjadi siklus A,
dipandang dari sisi B terjadi siklus B. Demikian seterusnya.
Jalannya kesetimbangan gas A menjadi gas B dapat digambarkan dengan grafik:
Tekanan (p) A
Jumlah mol (n)

Dalam fisika dikatakan bahwa jika suatu benda berada dalam keadaan
setimbang maka jumlah kerja total benda tersebut adalah nol (0). Hal ini juga
berlaku dalam kesetimbangan kimia. Sehingga jika reaksi tersebut dalam keadaan
setimbangan, maka harus berlaku jumlah kerja gas A dan gas B harus sama dengan
nol (0). Atau dengan kata lain.
WAB = 0
Oleh karena kesetimbangan tersebut kondisi awal sama dengan kondisi akhir, maka
kesetimbanagn tersebut dikatakan sebagai kesetimbanagn siklus yang dapat
dituliskan dalam bentuk matematika sebagai berikut:
WAB =0
atau
WA + WB =0
secara termodinamika kerja (W) didefinisikan sebagai

W = -pdV
Dan pada gas ideal berlaku

pV = nRT
maka persamaan menjadi:
-pAdVA + - pBdVB = 0
Jika diambil untuk gas A saja
-pAdVA 0
Oleh karena gas ideal, maka
-pAdVA = d(pAVA) + VAdpA
= 0 + VAdpA
nRT
= p
p A
Oleh karena R dan T konstan, maka

n
= RT p A
p
= RT nA ln pA
sebagaiman telah diketahui bahwa integral siklus pada hakekatnya adalah
menghitung luasan, maka nA ln pA tidak lain adalah = nA . ln pA , sehingga
= RT (nA . ln pA)
Secara analog untuk gas B berlaku pula
-pBdVB = RT (nB . ln pB)
Jika dimasukkan ke dalam persamaan awal ( WAB = 0) akan menjadi :
RT (nA . ln pA) + RT (nB . ln pB) = 0
atau
RT (nA . ln pA + nB . ln pB) =0
Oleh karena nilai RT tidak sama dengan nol (0), maka

nA . ln pA + nB . ln pB =0
Di atas telah diketahui bahwa:
nA: nB = -a : b
sehingga :
b . ln pB - a . ln pA = 0
atau
ln pBb - ln p Aa = 0
Atau
pb
ln Ba = 0
pA
Sehingga
pBb
=K
p Aa
Inilah yang disebut dengan persamaan konstanta kesetimbangan
Dengan demikian dapatlah dikatakan bahwa dengan memakai kaidah siklus
K dapatlah diperoleh persamaan konstanta kesetimbangan gas yang telah biasa
dipakai oleh para kimiawan. Pengggunaan siklus dapat lebih luas lagi. Utoro Yahya
dalam disertasinya menemukan bahwa dengan kaidah siklus K diperoleh suatu
persamaan keadaaan yang belum pernah ditemukan dalam buku-buku
termodinamika. Persamaan keadaan yang ditemukan Utoro Yahya tersebut disebut
sebagai kesatuan persamaan keadaan terpadu yang berbentuk:
U
(p + ( )T )( V-Vo) = CRT
V
Kesatuan persamaan keadaan ini ternyata dapat berlaku pada semua jenis fasa,
mulai dari gas, cair, padat, emulsi dan campuran.
Penutup
Siklus K merupakan siklus yang dirumuskan berdasarkan al Quran surat al
Baqoroh ayat 28. Dengan menggunakan kaidah siklus K, akan dapat ditemukan
beberapa persamaan persamaan termodinamika yang biasa dipakai oleh kimiawan
dan fisikawan. Salah satu persamaan yang dapat ditemukan adalah persamaan
kontanta kesetimbangan. Bahkan dengan kaidah siklus K dapat diperoleh suatu
persamaan keadaan yang berlaku untuk semua fase yang kemudian dinamakan
sebagai kesatuan persamaan keadaan terpadu.
Daftar pustaka
Yahya Utoro, 2001, K-Cycle and Unified Equation of State, Sessertation, Gadjah Mada
University, Yogyakarta.
Sasmita, D., 1989, K-Cycle to Analyse Physical-Chemical Equalibria, Dissertation. Gadjah
Mada University, Yogyakarta.
Oemar Bakry, 1980, Tafsir Ramat, Ofset Mutiara, Jakarta.

Perlunya Kecerdasan... Das Salirawati
PERLUNYA KECERDASAN EMOSIONAL YANG MEMADAI GURU MIPA

DALAM PEMBENTUKAN KARAKTER PESERTA DIDIK
Oleh : Das Salirawati

Jurusan Pendidikan Kimia FMIPA - UNY
Pendahuluan
Majunya suatu bangsa tergantung majunya pendidikan. Kalimat ini sangat sesuai,
karena pemimpin suatu bangsa pastilah mereka yang berpendidikan. Wawasan pendidikan
yang luas sangat mempengaruhi bagaimana seseorang berpikir, bersikap, dan bertindak.
Pemimpin yang baik tidak harus jenius, tetapi yang lebih utama dapat memberi suri
tauladan kepada orang-orang yang dipimpinnya. Hal ini berarti pemimpin haruslah
memiliki akhlak mulia yang ditunjukkan dalam perilaku nyata, seperti jujur, ikhlas, suka
menolong, dan agamis. Bukankah satu tauladan lebih baik dari seribu kata ?
Berkaitan dengan hal itu, maka kurikulum pendidikan kita saat ini selain
menekankan penanaman pengetahuan, juga akhlak mulia dan keterampilan. Bahkan akhlak
mulia dipandang lebih penting dibandingkan yang lain. Oleh karena itulah, guru sebagai
pelaksana pendidikan di tingkat pembelajaran yang langsung bertatap muka dengan peserta
didik, perlu kiranya untuk mengedepan-kan penanaman akhlak mulia dalam setiap proses
pembelajaran yang berlangsung. Selama ini tugas penananam akhlak mulia seolah-olah
hanya menjadi beban guru agama, padahal guru mata pelajaran apapun seyogyanya
menanamkan hal itu, meski hanya sesekali.
Pada era globalisasai saat ini, peserta didik sangat rentan terhadap pengaruh negatif
dari luar, baik karena pergaulan maupun lewat dunia maya yang bebas diakses kapan saja.
Oleh karena itu tugas guru untuk dapat menjadi pendidik sekaligus orangtua dan sahabat
bagi anak didiknya, agar mereka terhindar dari pengaruh negatif tersebut. Seorang
pendidik harus cepat tanggap dan selalu berempati dengan kondisi anak didiknya, sehingga
secepatnya dapat membantu permasalahan yang dihadapi mereka.
Guru Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam (MIPA) adalah salah satu guru mata
pelajaran yang menjadi momok bagi sebagian besar peserta didik. Hal ini disebabkan
selain substansi ilmu yang memang memerlukan keseriusan, juga tampilan guru-guru
MIPA biasanya serius, tegas, terkesan galak dan killer. Kesan seperti ini tentu saja
menghambat kelancaran transfer knowledge yang akan dilakukan di kelas dimana ilmu
yang dipelajari sudah sulit ditambah dengan rasa takut dan tegang yang menyelimuti
peserta didik ketika pelajaran berlangsung.
Berdasarkan kenyataan ini, maka penting kiranya guru-guru MIPA meningkatkan
keprofesionalannya dengan memiliki kecerdasan emosional (EQ) yang baik, karena di era
seperti ini EQ sangat diharapkan tertampilkan dalam usaha meningkatkan kualitas
pembelajaran yang berujung pada peningkatan prestasi belajar. Sebagian besar guru MIPA
umumnya memiliki tingkat kecerdasan intelektual yang relatif tinggi yang dinyatakan
dengan besarnya IQ (Intelligence Quotient), karena penguasaan materi MIPA sangat
memerlukan penalaran berpikir yang tinggi. Dengan berkembangnya ilmu pengetahuan,
maka diketahui ada satu faktor yang juga berpengaruh dan berinteraksi secara dinamis
dengan IQ, yang dikenal dengan kecerdasan emosional (EQ).
Lawrence E. Shapiro (1997 : 5 - 6) menyatakan bahwa EQ dapat membu-at
seseorang menjadi bersemangat tinggi dalam bekerja, disukai dalam pergaulan,
bertanggung jawab, peduli orang lain, dan produktif. Kualitas emosional meliputi : empati,
mengungkapkan dan memahami perasaan, mengendalikan amarah, kemandirian,

kemampuan menyesuaikan diri, disukai, kemampuan menyelesaikan masalah antar pribadi,

ketekunan, kesetiakawanan, keramahan, dan sikap hormat.
Bila memang EQ merupakan faktor pendukung keberhasilan seseorang dalam
bekerja, maka seorang guru sangat tepat kalau memiliki kualitas emosional tersebut. Guru
harus mampu mengendalikan amarah, sebab guru yang mengajar dengan marah tidak akan
berhasil mengubah anak didiknya menjadi pandai, bahkan mungkin sebaliknya. Demikian
pula jika guru tidak menunjukkan keramahan, bagaimana mungkin anak didik berani
bertanya dalam kelas. Menurut Muchalal (2000 : 3), guru harus dapat berperan seperti
aktor, kapan ia harus serius dan harus bercanda agar suasana pembelajaran menjadi
menyenangkan.
PEMBAHASAN
Istilah kecerdasan emosional pertama kali dikemukakan oleh psikolog Peter
Saloveny dari Harvard university dan John Mayer dari Universitas of New Hampshire pada
tahun 1990 yang bertujuan untuk menjelaskan kualitas-kualitas emosional yang penting
bagi keberhasilan seseorang. Kualitas tersebut meliputi : empati, mengungkapkan dan
memahami perasaan, mengendalikan amarah, kemandirian, kemampuan menyesuaikan
diri, disukai, kemampuan menyelesaikan masalah antar pribadi, ketekunan,
kesetiakawanan, keramahan, dan sikap hormat Saloveny dan Mayer mula-mula
mendefinisikan kecerdasan emosional sebagai himpunan bagian dari kecerdasan sosial
yang melibatkan kemampuan memantau perasaan dan emosi, baik emosi diri sendiri
maupun orang lain, memilah-milah semuanya, dan menggunakan informasi ini untuk
membimbing pikiran dan tindakan (Lawrence E. Shapiro, 1997 : 5 - 8).
Pendapat lain dikemukakan Daniel Goleman (2001 : 512) bahwa kecerdasan
emosional atau Emotional Intelligence (EI) merujuk pada kemampuan mengenali perasaan
kita sendiri dan perasaan orang lain, kemampuan memotivasi diri sendiri, dan dalam
hubungannya dengan orang lain. Dengan demikian EI mencakup kemampuan-kemampuan
yang berbeda tetapi saling melengkapi dengan IQ. Berdasarkan pendapat ini, maka
seseorang dianggap ideal jika dapat menguasai keterampilan kognitif (daya pikir),
sekaligus keterampilan sosial dan emosional. Ciri-ciri kecerdasan emosional menurut
Goleman (2002 : 45) diantaranya : memiliki kemampuan dalam memotivasi diri sendiri,
bertahan menghadapi frustasi, mengendalikan dorongan hati, tidak melebih-lebihkan
kesenangan, mengatur suasana hati, menjaga agar beban stres tidak mengurangi
kemampuan berpikir, berempati, dan berdoa.
Lebih lanjut Goleman (2002 : xiii) menyatakan aspek-aspek kecerdasan emosional
mencakup kemampuan : pengendalian diri, semangat dan ketekunan, memotivasi diri
sendiri,
Aspek-aspek kecerdasan emosional tersebut selanjutnya diperluas menjadi
beberapa kemampuan yang lain yang menurut Solovey (Goleman, 2002 : 57 59)
merupakan kemampuan utama, yaitu kemampuan untuk : mengenali emosi diri, mengelola
emosi, memotivasi diri sendiri, mengenali emosi orang lain, dan membina hubungan antar
sesama.
Menurut Suharsono (2004 : 120 121), kecerdasan emosional tidak hanya
berfungsi untuk pengendalian diri, tetapi juga mencerminkan kemampuan dalam
mengelola ide, konsep, karya, maupun produk. Ada banyak keuntungan bila seseorang
memiliki kecerdasan emosional secara memadai, diantaranya :
a. Mampu menjadi alat untuk pengendalian diri, sehingga seseorang tidak terjerumus ke
dalam tindakan-tindakan bodoh yang merugikan diri sendiri maupun orang lain.

b. Dapat diimplementasikan sebagai cara untuk memasarkan atau membesarkan ide,

konsep, bahkan produk.
c. Modal penting bagi seseorang untuk mengembangkan bakat kepemimpinan dalam
bidang apapun.
Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam (MIPA) adalah sekumpulan bidang ilmu
yang sampai saat ini dianggap momok bagi peserta didik, baik di tingkat SD, SMP,
maupun SMA. Hal ini karena MIPA menelaah dan mempelajari konsep-konsep yang
sebagian besar abstrak dan sulit dibayangkan. Selain dari segi substansi MIPA itu sendiri,
yang menyebabkan banyak peserta didik ketakutan terhadap pelajaran MIPA karena
hampir sebagian besar guru MIPA dianggap berpenampilan serius dalam mengajar,
terkesan galak dan killer.
Penelitian yang dilakukan E. J. Thomas tahun 1972 (Tjipto Utomo dkk., 1994 :
185) menunjukkan peserta didik akan mengalami penurunan konsentrasi pada menit ke-15,
sehingga bila seorang pendidik tidak menyadarinya konsentrasi peserta didik makin
menurun dan akhirnya hanya sebagian kecil materi yang dapat dipahami oleh mereka. Hal
ini bila dihubungkan dengan pembelajaran MIPA dimana materinya banyak berisi tentang
perhitungan dan konsep-konsep abstrak yang relatif kurang menarik, maka ketika guru
mengajar terlalu serius tidak akan efektif untuk menanamkan pemahaman peserta didik.
Guru perlu memberikan berbagai variasi dalam pembelajaran MIPA agar konsentrasi yang
menurun dan syaraf yang tegang dapat dipulihkan kembali. Guru perlu memahami
terhadap kondisi peserta didik, kapan mereka harus dibawa serius dan kapan mereka harus
dikendorkan syaraf otaknya.
Kemampuan memahami keadaan orang lain (empati) merupakan salah satu bentuk
EQ, dan inilah kemampuan yang harus dimiliki oleh guru jika ingin pembelajaran yang
dijalankannya berhasil dengan baik. Terkadang guru, khususnya guru MIPA terlalu serius
dalam mengajar hingga lupa bahwa peserta didik adalah mereka yang memiliki dua bagian
otak kanan dan kiri yang keduanya harus dikembangkan secara seimbang. Hal ini artinya
guru harus dapat memberi makan bagian kedua bagian otak peserta didiknya. Otak kiri
dikembangkan ketika guru mengajarkan konsep-konsep yang berkaitan dengan logika, kata
/ bahasa, matematika, sedangkan otak kanan juga harus diperhatikan dengan
mengembangkan hal-hal yang berkaitan dengan musik, gambar, warna, imajinasi,
kreativitas, emosi, perasaan. Mengajar dengan memperhatikan perkembangan otak kanan
kiri ini memerlukan kemampuan EQ yang baik.
Saat ini kemampuan guru berempati sangat penting, melihat kondisi saat ini banyak
orangtua yang terlalu sibuk hingga lupa memperhatikan anak-anaknya. Sebagai pendidik
yang ikhlas menjalankan tugas, maka kita dapat menjadi pelarian dan tumpuan peserta
didik yang bermasalah dalam keluarganya dengan cara berempati terhadap masalah
mereka. Dengan demikian mereka tidak terjerumus pada pelarian masalah ke dalam hal-hal
yang menyesatkan, seperti pergaulan bebas dan NARKOBA.
Seperti diketahui, peserta didik selain sebagai makhluk individu juga sebagai
makhluk sosial yang selalu berhubungan dengan manusia lain, baik di lingkungan
keluarga, masyarakat maupun sekolah (Syaiful Bahri, D., dkk, 1997 : 203). Oleh karena itu
guru perlu menyadari bahwa keberhasilan dan prestasi belajar mereka dapat tercapai bukan
hanya disebabkan oleh kecerdasan dan faktor intern lainnya, tetapi juga dipengaruhi oleh
hubungan sosialnya dengan guru (faktor ektern) (Slameto, 1993 : 54). Ketertarikan anak
didik pada pembawaan guru yang ramah dan dapat diajak bicara akan menumbuhkan
motivasinya terhadap materi yang diajarkan, sehingga berakibat positif bagi keberhasilan
proses belajarnya.

Menurut Arief Rahman (1999 : 5), seorang pendidik haruslah memiliki kemampuan
empati, yaitu kemampuan untuk menangkap sinyal-sinyal yang tersembunyi yang
mengisyaratkan apa-apa yang diperlukan dan dikehendaki orang lain. Dengan kemampuan
ini diharapkan seorang guru dapat cepat tanggap dan peka terhadap keadaan anak didiknya
dan berusaha menolongnya. Kemam-puan empati dapat dikembangkan jika guru sering
berkomunikasi dan memper-hatikan anak didiknya dengan seksama, tidak sekedar
menyampaikan materi.
Guru merupakan orangtua di sekolah sekaligus sahabat berbagi masalah.
Keberhasilan pendekatan guru terhadap anak didiknya amat tergantung pada guru yang
bersangkutan. Seorang guru hendaknya memiliki kepekaan berpikir, pengetahuan
psikologis tentang mereka serta mampu berkomunikasi secara bersahabat tanpa rasa
menggurui (Intisari, 1994 : 72). Selain itu guru harus mampu mengikuti perkembangan
gejolak remaja masa kini, sehingga pembinaan terhadap anak didiknya relevan dengan
jamannya (era globalisasi).
Selain empati, kemampuan EQ yang lain ditunjukkan dengan semangat bekerja
yang tinggi. Hal ini juga berpengaruh terhadap perkembangan dan karakter anak didik.
Guru yang mengajar dengan semangat tinggi, tidak loyo dan ogah-ogahan akan mampu
menginspirasi belajar anak didik untuk lebih giat sesuai dengan tauladan yang ditunjukkan
gurunya. Banyak contoh di lapangan, guru-guru yang malas mengajar yang bisanya hanya
memberi tugas dan mengajar dengan duduk tanpa atraktif dan interaktif dengan anak
didiknya, yang tentu saja ditanggapi oleh anak didik tidak bersemangat juga.
Guru ber-EQ baik jika mampu menunjukkan bagaimana bergaul yang baik dengan
peserta didiknya. Seringkali kita melihat guru-guru yang membatasi diri untuk bergaul
bahkan berbicara dengan peserta didiknya dengan alasan yang sangat tidak rasional, yaitu
takut hilang wibawanya. Padahal tidak sedikit guru-guru yang takut wibawanya tersebut,
tidak menunjukkan tauladan yang baik bagi anak didiknya, misalnya menyetor nilai
terlambat, tugas peserta didik yang tidak pernah dikoreksi dan dikembalikan, sampai pada
cara mengajar yang tidak profesional yang justru menjatuhkan wibawanya jauh lebih buruk
di mata peserta didiknya. Bergaul dengan anak didik bukan berarti bergaul tanpa batas.
Sebagai guru pasti mengetahui batas-batas bergaul dengan peserta didik. Berbicara di luar
kelas adalah hal yang wajar bagi seorang guru bila ia ingin dekat dan mengetahui lebih
jauh kondisi dan permasalahan anak didiknya. Bahkan memperbolehkan anak didik
bertandang ke rumah guru adalah cara efektif untuk dapat mengenali mereka dengan lebih
baik. Kalau memungkinkan gurupun dapat berkunjung ke rumah anak didik yang sedang
sakit atau mengalami musibah sebagai bentuk perhatian dan kepedulian kita kepada orang
lain (bagian dari empati) guru kepada anak didiknya.
Pembentukan karakter anak didik bukan hanya melalui siraman rohani di dalam
kelas, tetapi guru juga dapat menunjukkan dalam bentuk sikap yang terpuji dan
bertanggung jawab. Sebagai contoh, selalu mencoba menjawab pertanyaan anak didik di
luar kelas, selalu memberitahu anak didik bila tidak masuk kantor / tidak dapat mengajar,
selalu minta maaf jika sebelumnya telah menjanjikan sesuatu tetapi belum bisa menepati,
dan sebagainya. Contoh-contoh sikap seperti itu meski kita tidak berbicara, tetapi anak
didik melihat, mengamati, dan menandainya sebagai sikap yang patut ditauladani bagi
mereka. Hal ini sangat efektif dalam membantu pembentukan karakter mereka di kemudian
hari.
Hal sepele sering terjadi dalam proses pembelajaran yang tanpa kita sadari dapat
mematahkan semangat anak didik hanya karena kita sebagai guru tidak dapat memahami
perasaan mereka. Sebagai contoh, kita sering marah bila anak didik bertanya terus-menerus

atau minta tolong pada kita untuk mengulang penjelasan atau mereka tidak dapat
menjawab pertanyaan kita. Hal ini harusnya tidak terjadi, karena itu semua adalah bentuk
partisipasi mereka dalam pembela-jaran. Perlu kita pahami bahwa dalam belajar anak didik
banyak tidak tahu daripada tahu.
Guru harus memiliki kemampuan beradaptasi yang tinggi terhadap karakter setiap
anak didiknya yang memang sangat heterogen, sebaliknya anak didiknya sendiri juga harus
beradaptasi dengan karakter gurunya. Jadi, dalam proses pembelajaran harus terjadi
kesepakatan bersama yang disetujuan kedua belah pihak, mulai dari hal yang sederhana
sampai yang kompleks. Untuk itulah di awal guru bertemu peserta didik sebaiknya
dilakukan kontrak belajar yang isinya membicarakan tentang hal-hal apa saja yang harus
disepakati bersama. Mulai dari mensiosialisasikan tujuan mata pelajaran diberikan, tujuan
pembela-jaran yang akan dicapai, sistem pembelajaran, metode dan pendekatan, bentuk
tugas, sistem penilaian, sampai pada aturan bagaimana jika mereka terlambat masuk kelas
dan berapa kali boleh ijin / tidak masuk (kesepakatan khusus) di luar aturan sekolah secara
umum (jika perlu).
Ada satu peristiwa di Amerika Serikat yang ada kaitannya dengan profesi guru,
yaitu pada tahun 1948. Ketika itu banyak pasien masuk ke rumah sakit besar di Amerika
Serikat, ternyata yang menderita gangguan mental 17% pasien dokter, 19% petani, 30%
dokter gigi, 36% ahli hukum dan ibu rumahtangga, dan 55% guru ! (Nasution, 1987 : 121).
Kenyataan ini sangat mengejutkan, karena persen-tase terbesar penderita gangguan mental
adalah guru. Hal ini kemungkinan besar disebabkan karena pekerjaan sebagai guru
seringkali menimbulkan ketegangan dan frustasi. Guru yang demikian itu pastilah guru
yang tidak dapat mengenali emosi diri dan orang lain, tidak mampu berempati terhadap
keadaan orang lain, selalu mengedepankan emosi dibandingkan rasionalnya, tidak mampu
mengelola emosi dengan baik. Dengan adanya penemuan tentang kecerdasan emosional
saat ini, tentunya peristiwa tahun 1948 tersebut tidak akan terulang lagi, karena guru
diharapkan mampu mengenali dan memiliki EQ yang memadai berkaitan dengan
profesinya yang rawan ketegangan, kecemasan, dan emosi.
PENUTUP
Bekal yang harus dimiliki guru bukan hanya ilmu pengetahuan, tetapi lebih dari itu
diperlukan dasar-dasar ilmu kependidikan yang memadai agar dapat digunakan dalam
menghadapi anak didiknya. Hal ini disebabkan guru bukan hanya seorang pemindah ilmu
dari dirinya kepada anak didik, tetapi harus pula mampu mengelola dan mengatur seluruh
komponen dalam sistem pembelajaran sedemikian rupa sehingga proses transfer ilmu dapat
berjalan dengan baik. Dengan demikian akan terjadi perubahan dalam diri anak didik dari
tidak tahu menjadi tahu dan dari tingkah laku yang kurang baik menjadi baik.
Dengan memiliki EQ yang baik diharapkan guru MIPA khususnya dan guru mata
pelajaran lainnya pada umumnya dapat membawa anak didiknya ke arah keberhasilan
belajar dan pembentukan karakter yang mantap dan mulia. EQ yang memadai membuat
guru peduli keadaan anak didiknya setiap saat, mampu mengendalikan emosinya ketika
anak didik berperilaku yang tidak berkenan bagi dirinya, empati pada mereka, mampu
membina hubungan yang baik dengan mereka, dan memotivasi diri sendiri agar terus
berkarya dan berkreasi. Semua kemampuan itu termasuk kecerdasan emosional yang
merupakan syarat mutlak bagi guru agar profesional dalam profesinya. Terlebih bagi guru
MIPA, yang sebagian telaah ilmunya sangat sulit, rumit, dan kompleks, bila tidak sabar
dalam mengelola kelas, maka mustahil keberhasilan siswa dapat terwujud. Dengan suri
tauladan yang baik dari guru, maka karakter yang terbentuk dalam diri peserta didik juga

akan baik dilandasi akhlak mulia yang terpuji, sehingga generasi penerus bangsa yang kita
inginkan akan terwujud di masa depan.
DAFTAR PUSTAKA
Arief Rahman (1999). Mendampingi Anak Menyongsong Milenium 3. Makalah pada
Seminar Sehari NOVA, tanggal 14 Agustus 1999.
Goleman, Daniel. (2001). Kecerdasan Emosi untuk Mencapai Puncak Prestasi.
Terjemahan : Alex tri Kantjoro Widodo. Jakarta : Gramedia.
............................... (2002). Emotional Intelligence. Terjemahan : T. Hermaya. Jakarta :

Gramedia.
Majalah Intisari (1994). Menjadi Orangtua Efektif. Edisi Agustus : PT. Gramedia.
M. Muchalal (2000). Meningkatkan Pembelajaran MIPA di SMU. Makalah Seminar Dies
Natalis UNYke XXXVI : 14 Mei 2000.
Nasution, S. (1987). Berbagai Pendekatan dalam Proses Belajar dan Mengajar. Jakarta :
Bina Aksara.
Shapiro, Lawrence, E. (1997). Mengajarkan Emotional Intelligence pada Anak. Jakarta :
Gramedia.
Slameto (1995). Belajar dan Faktor-Faktor yang Mempengaruhinya. Jakarta : Bina
Aksara.
Suharsono. (2004). Melejitkan IQ, IE, dan IS. Jakarta : Inisiasi Press.
Syaiful Bahri, D. dan Asuran Zain (1997). Strategi Belajar Mengajar. Jakarta : Rineka
Cipta.
Tjipto Utomo dan Kees Ruijter (1994). Peningkatan dan Pengembangan Pendidikan.
Cetakan kelima. Jakarta : Gramedia.

Abu Sekam Sebagai Sumber... Dyah Purwaningsih
ABU SEKAM PADI SEBAGAI SUMBER SILIKA DAN TEKNIK

PEMODIFIKASIANNYA UNTUK ADSORBEN LOGAM BERAT DI
LINGKUNGAN
Dyah Purwaningsih
Staff Jurdik Kimia FMIPA UNY
Abstrak
Abu sekam padi merupakan sumber silika yang potensial karena jumlahnya yang
melimpah. Salah satu pemanfaatan dari abu sekam padi adalah dapat diproses menjadi
silika gel. Tetapi, silika gel kurang mampu mengadsorpsi ion-ion logam karena terbatasnya
situs aktif yang dapat berikatan kuat dengan ion-ion logam tersebut. Upaya untuk
meningkatkan efektivitas silika gel dalam mengadsorpsi ion logam adalah dengan
memodifikasi permukaan silika gel. Modifikasi permukaan silika gel berhubungan dengan
keseluruhan proses yang bertujuan untuk mengubah komposisi kimia untuk tujuan
adsorpsi. Ada dua macam modifikasi yaitu modifikasi secar fisika dan modifikasi secara
kimia. Kajian berikut mendeskripsikan teknik-teknik pemodifikasian pada silika gel agar
diperoleh suatu material baru yang sesuai yang dapat yang dipergunakan untuk
mendapatkan aplikasi terbaik bagi proses adsorpsi logam berat di lingkungan. Penelitian-
penelitian dan kajian-kajian yang berkesinambungan di bidang sintesis material dapat
dipergunakan untuk menentukan proses terbaik mengatasi permasalahan ion logam berat di
lingkungan.
PENDAHULUAN
Pertumbuhan industri dan kemajuan teknologi yang pesat telah membawa dampak
terhadap lingkungan dengan dihasilkannya buangan hasil industri yang yang mengandung
zat-zat kimia yang berbahaya. Di antara zat-zat kimia yang berbahaya tersebut adalah
logam berat. Logam berat banyak digunakan dalam bidang industri karena memiliki
banyak keunggulan sifat di antaranya kemampuannya membentuk paduan dengan logam
lain, dan mampu menghantarkan listrik dan panas.
Beberapa logam berat yang dapat mencemari lingkungan dan bersifat toksik
adalah krom (Cr), perak (Ag), kadmium (Cd), timbal (Pb), seng (Zn), merkuri (Hg),
tembaga (Cu), besi (Fe), molibdat (Mo), nikel (Ni), timah (Sn), kobalt (Co) dan unsur-
unsur yang termasuk ke dalam logam ringan seperti arsen (As), alumunium (Al) dan
selenium (Se). Berdasarkan penelitian toksisitas akut logam terhadap organisme air dan
akibatnya pada orang yang mengkonsumsinya, maka urutan logam dengan toksisitas tinggi
ke yang paling rendah adalah Hg2+ > Cd2+ > Ag+ > Ni2+ > As2+ > Cr2+ > Sn2+ > Zn2+
(Darmono, 1995). Walaupun sebenarnya beberapa logam seperti Co, Cu, Mo, Zn, Se dan
Fe dalam jumlah yang rendah diperlukan oleh tubuh sebagai unsur mineral yang berperan
dalam proses metabolisme tubuh makhluk hidup.
Penanganan limbah logam berat telah banyak dilakukan untuk mengatasi
pencemaran dan resiko keracunan bagi makhluk hidup. Proses adsorpsi diharapkan dapat
mengambil ion-ion logam berat dari perairan. Teknik ini lebih menguntungkan daripada
teknik yang lain dilihat dari segi biaya yang tidak begitu besar serta tidak adanya efek
samping zat beracun (Blais dkk, 2000). Metode adsorpsi umumnya berdasar interaksi ion
logam dengan gugus fungsional yang ada pada permukaan adsorben melalui interaksi
pembentukan kompleks dan biasanya terjadi pada permukaan padatan yang kaya gugus
fungsional seperti OH, -NH, -SH dan -COOH (Stum dan Morgan, 1981).
Di Indonesia sedang dikembangkan teknik pengolahan sekam padi sebagai

adsorben untuk membantu mengatasi masalah limbah logam berat tersebut. Sekam padi
merupakan limbah agro industri yang melimpah di Indonesia terutama di pulau Jawa. Abu
sekam padi yang berasal dari pembakaran sekam padi menggandung silika kadar tinggi
yaitu 87-97% serta sedikit alkali dan alkali tanah sebagai unsur minor. Tingginya
kandungan silika abu sekam padi ini yang kemudian dapat dimanfaatkan sebagai bahan
baku material berbasis silika seperti silika gel.
Silika gel dapat disintesis melalui proses sol-gel dengan melakukan kondensasi
larutan natrium silikat dalam suasana asam. Prinsip dasar dari proses sol-gel ini adalah
perubahan atau transformasi dari spesies Si-OR dan Si-OH menjadi siloksan ( Si-
O-Si ). Silika gel yang mempunyai gugus silanol bebas ( Si-OH) dan gugus siloksan
( Si-O-Si ) diketahui mampu mengadsorpsi ion logam keras tetapi kurang mampu
mengadsorpsi ion logam berat. Oleh karena itu, diperlukan suatu modifikasi untuk
mengubah silika gel menjadi suatu material baru yang dapat secara efektif dan selektif
untuk mengadsorp ion logam berat.
Dewasa ini silika gel termodifikasi material anorganik dan juga gugus fungsional
organik telah menjadi subyek penelitian yang menarik dengan berbagai kemungkinan
aplikasinya. Kegunaan dari suatu material sangat tergantung pada sifat permukaannya.
Modifikasi permukaan secara kimia biasanya dilakukan melalui pengikatan organosilan
yang sesuai dengan pengikatan ujung gugus fungsional yang diinginkan. Silika gel
merupakan substrat yang menarik untuk organosilanisasi sebab permukaannya yang
didominasi gugus hidroksil dapat bereaksi cepat dengan agen organosilan. Ikatan antara
Si-O-Si-C yang terbentuk mempunyai sifat ganda dengan stabilitas kimia yang tinggi.
Kualitas dan daya tahan dari material organosilan tergantung terutama pada sifat alamiah
dari ikatan dengan permukaannya (Cestari, 2000).
Beranjak dari bahasan di atas, terlihat bahwa sangat diperlukan suatu kajian
teknologi alternatif dalam menangani permasalahan kontaminasi logam berat di
lingkungan. Dalam kajian berikut penulis akan membahas sekam padi sebagai sumber
silika yang dapat dipergunakan sebagai senyawa prekursor untuk pembuatan silika gel dan
teknik pemodifikasiannya sebagai salah satu alternatif adsorben dalam penanganan limbah
logam berat di lingkungan.
PEMBAHASAN
1. Abu sekam padi sebagai sumber silika
Dari sejumlah penelitian telah dilaporkan bahwa secara kimia, abu sekam padi
mempunyai kandungan silika (SiO2) cukup tinggi. Secara umum komposisi kimia abu
sekam padi dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1 Komposisi abu sekam padi (%)
Oksida Swany (1986) Priyosulistiyo dkk Nuryono (2004)
(1999)
SiO2 92,2 94,5 98,0
CaO 0,41 0,28 0,26
MgO 0,45 0,23 0,11
Na2O 0,08 0,78 0,06
K2O 2,31 1,10 -
Fe2O 0,21 - 0,03
P2O3 - 0,53 -

Dari data dalam Tabel 1 di atas dapat dijadikan sebagai bahan acuan untuk
memanfaatkan abu sekam padi sebagai prekursor pembuatan bahan berbasis silika.
Penggunaan abu sekam padi lebih menguntungkan daripada pasir kuarsa. Hal ini karena
kandungan silikanya yang tinggi, strukturnya yang amorf dan tidak sekeras pasir kuarsa
sehingga dalam proses destruksi abu sekam padi dapat berlangsung cepat pada temperatur
rendah.
2. Silika gel
Silika gel merupakan salah satu bentuk dari silika (SiO2) yang dibuat dengan cara
menggumpalkan sol sodium silikat (Na2SiO3). Sol mirip agar-agar ini dapat didehidrasi
sehingga berubah menjadi padatan atau butiran mirip kaca yang bersifat tak elastis. Sifat
dehidrasi ini memungkinkan silika gel dapat dimanfaatkan sebagai bahan penyerap,
pengemban katalis, dan bahan pengering karena mudah menyerap air dari udara. Secara
umum rumus kimia silika gel adalah SiO2.xH2O. Struktur satuan mineral silika
mengandung Si4+ yang terkoordinasi secara tetrahedral dengan O2- yang tidak beraturan,
seperti terlihat pada Gambar 1. Silika gel dikenal sebagai bahan polimer anorganik yang
telah banyak digunakan secara luas sebagai bahan pengering, pengemban katalis, dan
adsorben senyawa organik (Scott, 1990).
Gambar 1. Penataan SiO4 tetrahedral bersifat amorf pada silika gel (Kaim
dan Scwederski, 1994)
Silika gel bersifat amorf, terdiri atas globula-globula SiO4 tetrahedral yang tersusun
secara tidak teratur dan beragregasi membentuk kerangka tiga dimensi yang lebih besar (1-
25 m). Silika gel bersifat amorf karena tidak memiliki bentuk fisik seperti kristal dan
keteraturan dalam kisi-kisinya rendah; walaupun sesungguhnya tersusun dari kristal-kristal
yang amat kecil (mikroskopik) sebagaimana diperlihatkan melalui difraksi sinar X, tetapi
tidak membentuk kisi kristal (Daintith, 1990). Gambar 2 menampilkan model struktur
amorf dari silika dengan cincin-cincin terbuka dan tertutup dalam berbagai ukuran. Cincin-
cincin terbuka ditentukan oleh gugus-gugus -OH. Ukuran cincin, derajat pembukaan cincin,
dan jumlah gugus -OH pada setiap permukaan silika, serta panjang ikatan hidrogen dari
gugus-gugus -OH dipengaruhi oleh lekukan permukaannya (Brinker & Scherer, 1990).

Gambar 2. Struktur amorf senyawa silika (Brinker & Scherer, 1990)

Permukaan silika gel, sesungguhnya merupakan suatu sistem kompleks dan
mengandung lebih dari satu tipe gugus hidroksil yang terikat secara kimia maupun secara
fisika dengan molekul air. Gugus hidroksil pada permukaan silika terdiri atas tiga tipe
utama yaitu silanol visinal, geminal, dan terisolasi, seperti terlihat pada gambar 3.
Gambar 3. Skema dari tiga tipe silanol (Brinker dan Scherer, 1990)
Silanol visinal, satu gugus OH terikat pada satu atom Si yang memiliki tiga ikatan
siloksan bergabung membentuk satu matriks gel. Dua gugus OH masing-masing terikat
pada atom Si yang berbeda yang letaknya bertetangga dan memiliki jarak ikatan O-H---O
relatif kecil (sekitar 0,02 nm) sehingga kemungkinan terjadi ikatan hidrogen akibat reduksi
frekuensi rentangan (stretching) gugus O-H. Silanol geminal, adalah dua gugus OH terikat
pada satu atom Si yang sama dan membentuk suatu matriks gel oleh dua ikatan siloksan.
Jarak ikatan O-H---O cukup dekat untuk terjadinya ikatan hidrogen. Situs silanol berikatan
dengan atom Si yang berdekatan melalui satu jembatan siloksan menghasilkan suatu ikatan
hidrogen yang berpasangan. Silanol terisolasi, adalah satu gugus OH terikat pada satu atom
silikon dan membentuk suatu matriks silika hanya oleh satu ikatan siloksan dan tidak
terdapat ikatan hidrogen; jarak ikatan O-H---O antara siloksan bertetangga melampaui kira-
kira 0,33 nm (Brinker & Scherer, 1990).
Kemampuan adsorpsi silika gel dipengaruhi oleh adanya situs aktif pada
permukaannya yakni berupa gugus silanol ( Si-OH) dan gugus siloksan ( Si-O-Si ).
Sifat adsorpsi silika gel ditentukan oleh orientasi dari ujung tempat gugus hidroksi yang
berkombinasi. Ketidakteraturan susunan permukaan tetrahedral SiO4 pada silika gel
menyebabkan jumlah distribusi satuan luas bukan menjadi ukuran kemampuan adsorpsi
silika gel walaupun gugus silanol dan siloksan terdapat pada permukaan silika gel.
Kemampuan adsorpsi silika gel ternyata tidak sebanding dengan jumlah gugus silanol dan
siloksan yang ada pada permukaan silika, namun bergantung pada distribusi gugus OH
per satuan luas adsorben (Oscik, 1982).
Selain itu, efektivitas penggunaan silika gel untuk berbagai keperluan sangat
ditentukan oleh porositas dan struktur porinya. Struktur pori dan porositas silika gel
merupakan salah satu area yang dapat dimaksimalkan, terutama dengan mengontrol
pengaruh temperatur dan tekanan sistem pada waktu pembuatannya.

3. Penggunaan silika gel sebagai adsorben

Silika gel merupakan salah satu adsorben yang paling sering digunakan dalam
proses adsorpsi. Hal ini disebabkan oleh mudahnya silika diproduksi dan sifat permukaan
(struktur geometri pori dan sifat kimia pada permukaan) yang dapat dengan mudah
dimodifikasi (Fahmiati, 2004). Silika gel banyak digunakan karena mempunyai beberapa
kelebihan antara lain sangat inert, hidrofilik dan biaya sintesis rendah. Di samping itu,
bahan ini mempunyai kestabilan termal dan mekanik cukup tinggi, relatif tidak
mengembang dalam pelarut organik jika dibandingkan dengan padatan polimer organik.
Kelemahan penggunaan silika gel adalah rendahnya efektivitas dan selektivitas
permukaan dalam berinteraksi dengan ion logam berat sehingga silika gel tidak mampu
berfungsi sebagai adsorben yang efektif untuk ion logam berat. Hal ini terjadi karena situs
aktif yang ada hanya berupa gugus silanol (Si-OH) dan siloksan (Si-O-Si). Akan tetapi
kekurangan ini dapat diatasi dengan memodifikasi permukaan dengan menggunakan situs
aktif yang sesuai untuk mengadsorpsi ion logam berat yang dikehendaki. Silika gel yang
belum dimodifikasi terlebih dahulu dilaporkan dapat mengadsorpsi ion-iom logam keras
seperti Na+, Mg2+, Ca2+ dan Fe3+ (Jansen dalam Nuzula, 2004).
3. Modifikasi silika gel untuk tujuan adsorpsi
Modifikasi permukaan silika gel berhubungan dengan keseluruhan proses yang
bertujuan untuk mengubah komposisi kimia permukaan. Modifikasi akan mempengaruhi
secara signifikan proses adsorpsi. Silika gel dapat digunakan langsung sebagai adsorben.
Akan tetapi, untuk sebagian ion logam interaksinya dengan permukaan silika gel lemah.
Hal ini dikarenakan keasaman gugus silanol dan sifat donor dari permukaan atom oksigen
yang lemah. (Tokman dkk., 2003).
Menurut Jal dkk (2004), berdasarkan jenis senyawa yang digunakan, modifikasi
permukaan silika gel dapat dibedakan menjadi 2 jenis yaitu fungsionalisasi organik di
mana agen pemodifikasi berupa gugus organik dan fungsionalisasi anorganik di mana
gugus pemodifikasi dapat berupa senyawa organometalik atau oksida logam. Agen
pemodifikasi dapat berinteraksi dengan silika gel melalui interaksi fisik dan kimiawi.
Permukaan silika gel dapat dimodifikasi secara fisika dengan tujuan untuk mengubah
perbandingan konsentrasi gugus silanol dan siloksan atau secara kimia yang bertujuan
untuk mengubah karakteristik kimia permukaan silika gel.
Modifikasi secara fisik. Modifikasi secara fisik dilakukan dengan penempelan
secara fisik ligan pada padatan adsorben melalui impregnasi. Terrada dkk (1983)
melaporkan bahwa 2-merkaptobenzimidazol (MBI) yang diimpregnasikan pada padatan
pendukung silika gel, karbon aktif dan politrifluorokloroetilen menggunakan bahan-bahan
impregnan 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadizol(DMT), 2-merkaptobenzotiazol (MBT) dan 2-
merkaptobenzimidazol (MBI) dapat digunakan untuk prekonsentrasi ion-ion logam dalam
pelarut air. Jika impregnasi langsung pada silika gel maka ada kemungkinan sebagian MBI
akan larut dalam air selama proses adsorpsi ion-ion logam. Jadi pengikatan secara kimia
akan menjamin bahwa MBI tidak larut selama proses adsorpsi ion-ion logam.
Keuntungan impregnasi terletak pada kemudahan preparasi. Akan tetapi,
impregnasi bukanlah cara yang sesuai untuk adsorpsi yang dilakukan dalam medium air,
terutama jika digunakan molekul organik yang larut dalam proses pelarutan. Dalam
impregnasi ikatan yang terjadi merupakan ikatan fisik sehingga tidak dapat digunakan
berulang-ulang karena ligan kurang stabil dan dapat lepas kembali.
Modifikasi secara kimia atau organofungsionalisasi. Modifikasi secara kimia
dilakukan dengan dua teknik, yaitu :

1. imobilisasi reagen silan

Teknik konvensional untuk memodifikasi permukaan silika gel dilakukan dengan
mengembangkan reaksi antara gugus silanol dengan reagen silan yang berfungsi sebagai
prekursor untuk imobilisasi molekul organik. Pada umumnya, reagen silan bereaksi dengan
permukaan gugus silanol dalam satu langkah sehingga memungkinkan pengikatan gugus
fungsional terminal yang diinginkan pada permukaan (Jal dkk., 2004).
Arakaki dan Airoldi (2000) telah memodifikasi permukaan silika gel dengan cara
mengikatkan senyawa penghubung 3-merkaptopropiltrimetoksisilan (mpts) yang diikuti
pengikatan etilenimin (etn) menghasilkan padatan terimobilisasi yang stabil dan mampu
mengekstrak Cu2+ pada medium air. Wahyuningsih (2000) juga telah memodifikasi
permukaan silika gel melalui pengikatan tidak langsung senyawa organik 2,5 dimerkapto-
1,3,4-tiadiazol (DMT) untuk adsorpsi selektif ion logam Cu(II) dan Fe(III). Hasil yang
diperoleh berupa silika gel yang mengikat DMT dapat meningkatkan kapasitas adsorpsi
sampai 10 kali untuk ion Fe(III) dan 60 kali untuk ion Cu(II).
Fahmiati (2004) telah memodifikasi permukaan silika gel secara impregnasi tidak
langsung menggunakan bahan penghubung -glikodoksipropiltrimetoksisilan (GPS) untuk
adsorpsi ion logam Cd(II), Ni(II) dan Mg(II). Hasil yang diperoleh menunjukkan laju
adsorpsi ion logam dengan urutan Cd(II) > Mg(II) > Ni(II) dengan aplikasi isoterm
Langmuir diperoleh tetapan kesetimbangan adsorpsi (K) untuk ion logam Cd(II), Ni(II)
dan Mg(II) berturut-turut 9,28 x 102, 14,56 x 102 dan 1,79 x 102.
Pada impregnasi antara molekul-molekul organik dan permukaan padatan
pendukung hanya melibatkan interaksi fisika, sedangkan pada organofungsionalisasi
molekul terikat secara kimia. Dengan organofungsionalisasi maka dapat diperoleh ikatan
yang stabil antara gugus-gugus organik dengan permukaan silika gel karena ikatan yang
terbentuk adalah ikatan kovalen.
2. Proses sol-gel
Proses sol-gel telah banyak dikembangkan terutama untuk pembuatan hibrida,
kombinasi oksida anorganik (terutama silika) dengan alkoksisilan. Proses ini didasarkan
pada prekursor molekular yang dapat mengalami hidrolisis, kebanyakan merupakan
alkoksida logam atau semi-logam. Reaksi hidrolisis dan polikondensasi membawa pada
pembentukan polimer atau oksida logam.
Cestari, dkk (2000) melalui imobilisasi ethilendiamin pada permukaan silika gel
melalui proses sol gel dan digunakan sebagai adsorben untuk adsorpsi ion logam Cu(II),
Hg(II) dan Co(II). Modifikasi permukaan silika gel dengan cara menambahkan bahan awal
tetraetoksisilan (TEOS) ke dalam senyawa organik aktif 2-{2-[3-(trimetoksisilil)-
propilamino]-etiltio}etanatiol (NSSH) juga telah dilakukan Arakaki dan Airoldi (2001).
Hibrida yang dihasilkan kemudian digunakan untuk adsorpsi beberapa logam divalen dan
menghasilkan beberapa data termodinamika.
Metode hibridisasi dengan proses sol-gel ini dikenal sebagai suatu pendekatan
chimie douce atau bahan-bahan kimia lunak (soft chemical) untuk sintesis material
oksida metastabil (amorf) (Schubert dan Housing, 2000). Dengan demikian, proses sol-gel
memungkinkan hibridisasi terjadi pada kondisi yang lunak (soft) sehingga sangat
memungkinkan untuk dikerjakan dalam laboratorium dengan peralatan yang terbatas di
mana sulit untuk membuat suatu kondisi yang ekstrim bagi proses sintesis yang
memerlukan kondisi demikian.
Secara umum, keuntungan dan kekurangan proses sol-gel dapat dilihat pada Tabel 2.

Tabel 2. Keuntungan dan kekurangan metode sol-gel dalam pembuatan

silika gel
Keuntungan Proses Sol-Gel Kekurangan Proses Sol-Gel
1. Homogenitas bahan baku lebih baik. 1. Bahan baku cukup mahal
2. Kemurnian bahan baku lebih bagus. 2.Penyusutan selama
pemrosesan cukup besar
3. Preparasi pada suhu lebih rendah: hemat energi, 3. Pori-pori residu bagus
kerugian evaporasi kecil, kerugian polusi udara
kecil, tidak bereaksi dengan wadah, kemurnian
tinggi, bebas dari pemisahan fasa dan bebas dari
kristalisasi.
4. Padatan non kristalin baru di luar cakupan 4. Residu hidroksil
pembentukan glass pada umumnya.
5. Fasa kristalin baru dari padatan nonkristalin 5. Residu karbon
baru
6. Glass yang dihasilkan lebih bagus dari sifat gel 6.Larutan organik yang
berbahaya bagi kesehatan
7. Produk khusus seperti film 7. Waktu pemrosesan lama
KESIMPULAN
Pemanfaatan abu sekam padi yang selama ini merupakan limbah yang kurang
dimanfaatkan dapat digunakan sebagai sumber silika untuk penemuan suatu material baru.
Terbatasnya situs aktif pada silika gel menyebabkan kurangnya efektifitas dan selektifitas
dalam berinteraksi dengan logam berat. Salah satu upaya yang dilakukan adalah dengan
memodifikasi permukaan silika gel. Modifikasi permukaan silika gel berhubungan dengan
keseluruhan proses yang bertujuan untuk mengubah komposisi kimia untuk tujuan
adsorpsi. Ada dua macam modifikasi yaitu modifikasi secara fisika dan modifikasi secara
kimia. Teknik-teknik pemodifikasian yang sesuai pada silika gel dapat dipergunakan
sebagai dasar desain dan operasi yang baik untuk memperoleh suatu material baru yang
sangat dibutuhkan untuk mendapatkan aplikasi terbaik bagi proses adsorpsi logam berat di
lingkungan. Penelitian-penelitian dan kajian-kajian yang berkesinambungan di bidang
sintesis material dapat dipergunakan untuk menentukan proses terbaik mengatasi
permasalahan ion logam berat di lingkungan.
DAFTAR PUSTAKA
Adamson, A.W., 1990, Physical Chemistry of Surfaces, fifth edition, John Wiley and Sons,
Inc., New York.
Airoldi, C., dan Arakaki, L.N.H., 2001, Immobilization of ethylenesulfide on silica surface
through sol-gel process and some thermodynamic data of divalent cation interactions,
Polyhedron, 20, 929-936.
Arakaki, L.N.H. dan Airoldi, C., 2000, Ethylenimine in the Synthetic Routes of a New
Silylating agent: Chelating Ability of Nitrogen and Sulfur donor Atoms after
Anchoring onto the Surface of Silica Gel, Polyhedron, 19, 367-737.
Bhatia, R.B., Brinker, C.J., Gupta A.K. dan Singh A.K., 2000, Aqueous Sol-Gel Process
for Protein Encapsulation, Chem. Mater., 12, 2434-2441.
Blais, J.F., Dufresne, B. dan Mercier, G., 2000, State of The Art of Technologies for Metal
Removal From Industrial Effluents, Rev. Sci. Eau, 12(4), 687-711.
Brinker, C.J., dan Scherer, W.J., 1990, Sol-Gel Science : The Physics and Chemistry of
Sol-Gel Processing, Academic Press, San Diego
Cestari, A.R., Vieira, E.F.S., Simoni, J.A., dan Airoldi, C., 2000, Thermochemical
Investigation on the Adsorption of Some Divalent Cations on Modified Silicas
obtaioned from Sol-Gel Process, Thermochimica Acta, 348, 25-31.
Darmono. 1995. Logam dalam Sistem Biologi Makhluk Hidup. UI Press, Jakarta
Fahmiati, Nuryono dan Narsito, 2004, Kajian Kinetika Adsorpsi Cd(II), Ni(II) dan Mg(II)
pada Silika Gel Termodifikasi 3-Merkapto-1,2,4-triazol, Alchemy, 3(2), 22-28.
Ghoul, M., Bacquet, M., dan Morcellet, M., 2003, Uptake of Heavy Metals from Synthetic
Aqueous Solutions using Modified PEI-Silica Gel, Water Research, 37, 729-734.
Kalapathy, U., Proctor, A., dan Shultz, J., 2000, A Simpel Method For Production of Silica
From Rice Hull Ash, Bioresource Technology, 73, 257-262.
Jal, P.K., Patel, S., dan Mishra, B.K., 2004, Chemical Modification of Silica Surface by
Immobilization of Functional Groups for Extractive Concentration of Metal Ions,
Talanta, 62, 1005-1028.
Narsito, Nuryono, dan Suyanta, 2004, Kinetika Adsorpsi Zn(II) dan Cd(II) pada Silika Gel
Termodifikasi Hasil Pengolahan Abu Sekam Padi, Laporan Penelitian Dasar,
Lembaga Penelitian UGM.
Oscik, J., 1982, Adsorption, John Wiley and Sons, New York.
Schubert, U., dan Hsing, N., 2000, Synthesis of Inorganic Material, Willey-VCH Verlag
Gmbh, D-69469 Wernbeim, Federal Republic of Germany
Stum, W., dan Morgan, J.J., 1981, Aquatic Chemistry, John Wiley and Sons, New York.
Scott, R.P.W., 1993, Silica Gel and Bonded Phases: Their Production, Properties and Use
in LC, John Wiley and Sons Ltd., Chinchester.
Scott, R.P.W., 1993, Silica Gel and Bonded Phases: Their Production, Properties and Use
in LC, John Wiley and Sons Ltd., Chinchester.
Sriyanti, Taslimah, Nuryono, Narsito, 2004, Selektivitas Silika Gel Termodifikasi Gugus
Tiol untuk Adsorpsi Kadmium (II) dan Tembaga (II), Prosiding Seminar Nasional
Hasil Penelitian MIPA, 2004, Semarang 4 Desember 2004.
Terada, K., Matsumoto, K., dan Kimora, H., 1983, Sorption of Copper (II) by Some
Complexing Agents Loaded on Various Support, Anal, Chim Acta, 153, 237-247.

Poliuretan Ramah Lingkungan... Eli Rohaeti
POLIURETAN RAMAH LINGKUNGAN BERBASIS ASAM LEMAK MINYAK

SAWIT KASAR
Eli Rohaeti
Jurdik Kimia FMIPA UNY
e-mail: rohaetieli@yahoo.com
Abstrak
Untuk mempelajari kemudahan biodegradasi dari poliuretan berbasis asam lemak
minyak sawit kasar dan metilen-4,4-difenildiisosianat serta kondisi optimum waktu
biodegradasi poliuretan dapat dilakukan dengan melakukan inkubasi menggunakan
mikroorganisme yang berasal dari lumpur aktif serta media malka padat pada temperatur
370C. Variasi waktu inkubasi berturut-turut adalah 5, 10, 15, 20, 25, dan 30 hari, dengan
penggantian media setiap 5 hari. Poliuretan berbasis asam lemak minyak sawit kasar dan
metilen-4,4-difenildiisosianat (MDI) yang dipolimerisasi pada temperatur kamar diikuti
dengan curing pada suhu 1200C menunjukkan bahwa poliuretan dapat dibiodegradasi,
meskipun dengan degradabilitas yang berbeda. Kemudahan biodegradasi dengan
degradabilitas paling tinggi pada waktu biodegradasi 5 hari. Hasil karakterisasi dengan X-
Ray Diffraction menunjukkan bahwa biodegradasi dapat meningkatkan derajat kristalinitas
poliuretan. Spektrum Fourier Transform Infra Red poliuretan sesudah biodegradasi
menunjukkan penurunan intensitas puncak khas gugus uretan dari poliuretan.
Kata kunci : asam lemak, biodegradasi, degradabilitas, lumpur aktif.
Abstract
To study biodegradability of synthesized polyurethane based fatty acid from crude
palm oil and methylene-4,4-diphenyldiisocyanate and than the optimum condition of
incubation time in the biodegradation of polyurethane synthesis could be done
biodegradation of polyurethane using microorganism in active sludge, with malka medium
at 370C. The variation of incubation time series are 5, 10, 15, 20, 25, and 30 days,
respectively with the change of medium in every 5 days. Polyurethane is produced from
synthesis between fatty acid and methylene-4,4-diphenyldiisocyanate at room temperature
with curing at 1200C showed that polyurethane can be biodegraded, althought in
degradability was different. Polyurethane based fatty acid from crude palm oil had the
highest degradability at 5 days biodegradation. The result of characterization using X-Ray
Diffraction showed that biodegradation can increase the degree of crystallinity of
polyurethane. Spectrum Fourier Transform Infra Red after biodegradation showed the
decrease of urethane groups intensity of polyurethane.
Key words: fatty acid, biodegradation, degradability, activated sludge.
Pendahuluan
Poliuretan adalah polimer yang mengandung gugus uretan (-NHCOO-) dalam
rantai utamanya. Gugus uretan terbentuk dari reaksi antara senyawa yang mengandung
gugus isosianat dengan senyawa yang mengandung atom hidrogen reaktif. MDI adalah
senyawa aromatik yang lebih reaktif daripada senyawa isosianat alifatik.Gugus isosianat
selain berasal dari MDI juga dapat berasal dari toluena diisosianat (TDI), sikloheksana
diisosianat (CDI), maupun heksametilen-1,6-diisosianat (HMDI). Berbagai senyawa yang

dapat berperan sebagai monomer yang dapat bereaksi dengan gugus isosianat membentuk
poliuretan telah banyak dikembangkan baik itu berasal dari bahan sintetik maupun dari
bahan alam.
Dengan semakin maraknya penggunaan poliuretan untuk memenuhi kebutuhan
manusia, maka akan timbul masalah limbah yang diakibatkan oleh adanya poliuretan yang
sudah tidak berguna atau yang sudah terbuang. Limbah poliuretan perlu penanganan secara
khusus, artinya harus ada degradasi atau perusakan limbah poliuretan menjadi produk
yang tidak membahayakan lingkungan.
Ada berbagai cara yang dapat dilakukan untuk mengatasi masalah limbah,
diantaranya dengan cara dibakar, namun kalau limbah polimer itu dibakar maka akan
menimbulkan masalah baru bagi lingkungan kita yaitu tercemarnya udara oleh adanya
polutan akibat pembakaran tersebut.
Adanya penumpukan limbah poliuretan yang semakin lama semakin banyak dapat
mengakibatkan bahaya bagi kehidupan manusia dan lingkungannya. Cara penanggulangan
limbah polimer yang dianggap paling aman terhadap lingkungan dan tidak mengakibatkan
timbulnya masalah baru adalah dengan proses biodegradasi, yakni perusakan poliuretan
dengan cara biologis.
Mikroorganisme menguraikan polimer melalui proses hidrolisis atau oksidasi.
Adanya gugus fungsional sensitif cahaya dan gugus fungsional yang bisa terhidrolisis akan
lebih efektif untuk terurainya polimer-polimer massa molekul tinggi dalam lingkungan
alam. Semakin rendah massa molekul polimer, maka polimer akan terdegradasi semakin
cepat.
Berdasarkan beberapa penelitian terdahulu menunjukkan bahwa biodegradasi
poliuretan dengan menggunakan lumpur aktif lebih efektif daripada dengan Pseudomonas
aeruginosa, hal ini karena pada lumpur aktif banyak terkandung mikroorganisme yang
dapat mendegradasi poliuretan. (Eli Rohaeti, dkk : 2004). Selain itu pada penelitian yang
bertujuan untuk mendapatkan poliuretan yang mudah terbiodegradasi, Eli Rohaeti, dkk
(2002) melakukan penelitian tentang Biodegradasi Poliuretan Hasil Sintesis dari Amilosa-
PEG400-MDI menggunakan Lumpur Aktif, ternyata telah berhasil disintesis poliuretan
dari polioksietilen glikol massa molekul 400 dan metilen-4,4-difenildiisosianat yang
mudah terbiodegradasi oleh lumpur aktif dalam media malka padat. Semakin tinggi kadar
amilosa dalam sintesis poliuretan maka semakin mudah poliuretan didegradasi. Penelitian
yang lain juga dilakukan oleh Eli Rohaeti, dkk (2003) menunjukkan bahwa poliuretan yang
dapat dibiodegradasi merupakan poliuretan hasil sintesis dari polioksietilen glikol massa
molekul 400 dan metilen-4,4-difenildiisosianat dengan media biodegradasi adalah LB cair.
Selain itu Eli Rohaeti, dkk (2004) menyatakan bahwa poliuretan hasil sintesis dari
polioksietilen glikol massa molekul 400 dan metilen-4,4-difenildiisosianat dapat
dibiodegradasi dengan lumpur aktif dan Pseudomonas aeruginosa dalam LB cair sebagai
medianya. Dalam upaya mensintesis poliuretan ramah lingkungan berbasis monomer
bahan alam khususnya asam lemak campuran dari minyak sawit kasar, pada tulisan ini
akan dibahas biodegradasi poliuretan hasil sintesis dari asam lemak minyak sawit kasar
dan metilen-4,4-difenildiisosianat dengan menggunakan lumpur aktif serta malka padat
sebagai medianya sehingga dapat memberikan alternatif pemecahan masalah limbah
poliuretan.
Poliuretan berbasis asam lemak campuran dari minyak sawit kasar

Asam lemak campuran dari minyak sawit kasar yang dapat digunakan sebagai
monomer dalam sintesis poliuretan berwarna coklat kehitaman dan lebih pekat jika

dibandingkan dengan CPO (Crude Palm Oil), serta dapat memadat pada suhu kamar
dengan rendemen sebesar 76%.
Berdasarkan spektrum FTIR menunjukkan bahwa asam lemak campuran memiliki
serapan OH pada daerah 3400-2400 cm-1, hal ini mengindikasikan adanya OH yang berasal
dari asam karboksilat pada sampel asam lemak. Pada spektrum muncul serapan pada
daerah 3000-2850 cm-1, hal ini mengindikasikan bahwa pada sampel terdapat ikatan C-H
alkana. Adanya gugus C=O asam karboksilat pada spektrum ditunjukkan dengan
munculnya serapan pada daerah 1725-1700 cm-1. Pada asam lemak terdapat ikatan CH-
CH3, hal ini ditunjukkan dengan munculnya serapan pada daerah 1450-1375 cm-1. Adanya
ikatan CH-CH2 pada asam lemak, ditunjukkan munculnya serapan pada daerah 1463,9 cm-
1
. Adanya ikatan C-O asam karboksilat ditunjukkan dengan munculnya serapan pada
daerah 1300-1000 cm-1.
Analisis FTIR pada poliuretan berbasis asam lemak campuran sebelum
biodegradasi menunjukkan adanya serapan pada daerah 2277,6 cm-1. Hal ini menunjukkan
adanya gugus isosianat (NCO). Selanjutnya muncul serapan gugus uretan (NHCOO) pada
1745,5 cm-1. Pada daerah 3200 cm-1 muncul serapan yang menunjukkan adanya ulur N-H.
Selanjutnya munculnya serapan pada daerah 3000-2800 cm1 menunjukkan adanya ikatan
C-H alkana pada sampel. Kemudian serapan pada daerah 1725-1700 cm-1 menunjukkan
adanya ikatan C=O. Adanya ikatan CH-CH3, ditunjukkan dengan munculnya serapan pada
daerah 1450-1375 cm-1. Serapan pada 1460 cm-1 menunjukkan terdapatnya ikatan CH-
CH2-. Serapan pada daerah 1680-1600 cm-1 menunjukkan adanya C=C. Adanya C-O
ditunjukkan dengan munculnya serapan pada daerah 1300-1000 cm-1. Pada serapan daerah
panjang gelombang pada 1389 cm-1 menunjukkan adanya serapan C-N-C.
Beradasarkan perhitungan nilai indeks ikatan hidrogen (HBI) untuk poliuretan
berbasis asam lemak campuran, diketahui bahwa nilai HBI-nya sebesar 65,432%. Untuk
selanjutnya nilai HBI ini akan dibandingkan dengan HBI poliuretan sesudah biodegradasi.
Poliuretan berbasis asam lemak campuran bila dibandingkan dengan poliuretan
standar Du Pont menunjukkan puncak-puncak serapan hampir sama terutama untuk puncak
serapan khas suatu poliuretan.
Mekanisme reaksi pembentukan senyawa uretan dari asam lemak dan senyawa
isosianat ditunjukkan pada Gambar 1.
O
_ -
RNCO + R C OH NR C O RN C O
senyawa asam lemak
isosianat R C OH R C OH
+ +
O O
RNCO + OH RN C O-
+OH
- -
R N C O + OH O H
R N C
+ OH + O
OH

- O H
O H
O
R N C R N C RNHC
O
+ O
O H O
senyawa uretan
+ OH
atau
R O
-
- N C
R N C O + OH
H O+
+ OH
O H
R O
-
N C O
+ RNHC + OH
H O
O
O H s e n y a w a u r e ta n
Gambar 1. Mekanisme reaksi pembentukan senyawa uretan dari senyawa isosianat dan
asam lemak
Biodegradasi Uretan
Dengan melakukan perhitungan kehilangan massa dan degradabilitas poliuretan
sesudah biodegraadsi hasilnya dapat dituliskan dalam Tabel 1.
Tabel 1. Kehilangan massa dan degradabilitas poliuretan berbasis asam lemak minyak
sawit kasar selama 30 hari biodegradasi (Dodi Vevanto, 2006)
Lama Biodegradasi Kehilangan Massa Degradabilitas

(hari) (%) (%/hari)
5 6,383 1,277
10 6,452 0,023
15 6,593 0,047
20 6,742 0,048
25 12,644 1,235
30 11,905 0,000
Poliuretan dari asam lemak campuran dan MDI yang dibiodegradasi dalam lumpur
aktif selama 25 hari memiliki kehilangan massa paling besar, dengan nilai kehilangan
massa sebesar 12,644%. Berdasarkan degradabilitas, poliuretan dari asam lemak dan MDI
memiliki degradabilitas paling tinggi pada hari ke-5 biodegradasi. Selanjutnya
degradabilitasnya menurun, pada hari ke-25 degradabilitasnya kembali naik, namun
walaupun degradabilitasnya tinggi pada hari ke-25 tidak melebihi pada saat hari ke-5.
Kenyataan ini dapat dijelaskan karena pada hari ke-5 biodegradasi masih terdapat banyak
substrat (gugus fungsi) yang terdapat dalam poliuretan yang dapat diserang oleh enzim
yang diproduksi oleh mikroba. Pada saat hari ke-25, kandungan substratnya telah
berkurang sehingga degradabilitasnya tidak setinggi pada hari ke-5. Jika kita mencermati
pada hari ke-10 hingga hari ke-20 degradabilitasnya rendah jika dibandingkan dengan hari
ke-5, hal ini dikarenakan mikroba membutuhkan waktu untuk memproduksi enzim yang
akan digunakan untuk menyerang substrat yang ada dalam poliuretan. Pada hari ke-10, 15,
dan 20 sesungguhnya juga terjadi kenaikan degradabilitas walaupun kecil, hal ini
membuktikan adanya aktivitas mikroba dalam mendegradasi poliuretan. Pada hari ke-30
degradabilitasnya nol, hal ini berarti tidak terjadi aktivitas mikroorganisme dalam
mendegradasi poliuretan.
Berdasarkan spektrum FTIR poliuretan sesudah mengalami biodegradasi
menunjukkan hilangnya sebagian gugus isosianat (NCO) sesudah biodegradasi. Adanya
gugus uretan (-NHCOO) pada daerah 1735,8 cm-1 pada sampel poliuretan sesudah
biodegradasi juga masih ada, akan tetapi intensitasnya lebih kecil. Hal ini dapat
disimpulkan bahwa selama proses biodegradasi berlangsung terjadi penurunan jumlah
gugus uretan dan gugus -NCO. Pada daerah 1725-1700 cm-1 muncul serapan yang
menunjukkan adanya gugus C=O akan tetapi intensitasnya lebih lemah. Adanya ikatan C-
N-C juga ditunjukkan dengan munculnya serapan pada daerah 1389 cm1, namun
intensitasnya lebih lemah. Dengan mengamati keberadaan gugus uretan ataupun isosianat
pada poliuretan, maka dengan dilakukannya biodegradasi terjadi pengurangan intensitas
gugus uretan dan isosianat. Hal ini diakibatkan karena peranan mikroorganisme yang
menguraikan gugus uretan dan gugus lain yang ada pada sampel. Dengan diuraikannya
gugus uretan oleh mikroorganisme maka rantai polimer menjadi putus, sehingga
memungkinkan massa molar rata-rata polimer menjadi turun.
Berdasarkan nilai HBI untuk poliuretan sesudah biodegradasi, diperoleh nilai HBI-
nya sebesar 51,563%. Nilai HBI poliuretan sesudah biodegradasi jika dibandingkan dengan
HBI poliuretan sebelum biodegradasi ternyata mengalami penurunan. Hal ini berarti proses
biodegradasi dapat menurunkan jumlah ikatan hidrogen dari gugus karbonil yang ada pada
molekul poliuretan. Hal ini memperkuat tentang terurainya gugus uretan pada proses
biodegradasi.
Hasil analisis dengan XRD terhadap poliuretan sebelum dan sesudah biodegradasi
dapat diketahui mengenai pengaruh biodegradasi terhadap perubahan intensitas daerah
kristalin dan daerah amorf dari molekul poliuretan. Dengan membandingkan daerah
kristalin terhadap daerah kristalin dan amorf, maka didapatkan derajat kristalinitas
poliuretan dari asam lemak campuran sebelum biodegradasi adalah 35,9%, sedangkan
derajat kristalinitas poliuretan sesudah biodegradasi adalah 53,4%. Berdasarkan hal ini
dapat dikatakan bahwa proses biodegradasi dapat meningkatkan derajat kristalinitas
poliuretan, yang berarti di dalam polimer sebenarnya terjadi penurunan daerah amorf.
Dengan demikian pada proses biodegradasi, terjadi penyerangan daerah amorf oleh
mikroorganisme.
Selama proses biodegradasi, mikroba ternyata lebih menyukai daerah amorf
daripada daerah kristalin. Berdasarkan hasil analisis yang telah dilakukan dengan XRD
terjadi peningkatan derajat kristalinitas, atau berkurangnya daerah amorf dalam poliuretan.
Mikroba dalam mendegradasi sampel poliuretan lebih memilih daerah amorf daripada
daerah kristalin. Hal ini karena daerah amorf memiliki struktur kurang teratur, sedangkan
daerah kristalin memiliki struktur yang tertata secara teratur.
Pengamatan dengan menggunakan SEM dimaksudkan untuk mengetahui keadaan
permukaan poliuretan secara tiga dimensi akibat proses biodegradasi. Hal ini untuk
mengetahui seberapa besar pengaruh mikroorganisme dalam mendegradasi poliuretan
melalui pengamatan kerusakan permukaan poliuretan. Berdasarkan foto mikroskopik SEM
pada perbesaran 100 kali dapat diketahui bahwa pada poliuretan setelah biodegradasi
terdapat lubang-lubang pada permukaannya. Hal ini diakibatkan karena mikroorganisme
dalam mendegradasi poliuretan. Peranan mikroorganisme mendegradasi poliuretan

ternyata dapat merubah permukaan suatu poliuretan, melalui pembentukan lubang-lubang

pada permukaan polimer. Dengan terdapatnya lubang-lubang dalam sampel poliuretan
dapat mengindikasikan telah berubahnya permukaan poliuretan. Sebagaimana hasil analisis
XRD, poliuretan mengalami penurunan daerah amorf setelah dilakukan biodegradasi.
Lubang-lubang yang terbentuk pada permukaan poliuretan setelah biodegradasi terjadi
pada daerah amorf.
Proses biodegradasi ini sesungguhnya adalah mengkondisikan agar terjadi suasana
yang optimum untuk mendegradasi poliuretan oleh mikroba-mikroba yang ada dalam
lumpur aktif. Perlakuan biodegradasi oleh mikroba-mikroba dalam lumpur aktif kepada
material poliuretan pada akhirnya akan menurunkan atau mengurangi massa molekul
poliuretan. Dengan adanya penurunan massa molekul poliuretan akan menyebabkan
perbedaan sifat fisik dari poliuretan. Pemotongan rantai dari suatu polimer dilakukan oleh
mikroorganisme dengan bantuan enzim. Dengan adanya pemotongan oleh enzim ini
nantinya akan merubah struktur kimia poliuretan (Gambar 2).
enzim
biodegradasi
+
Gambar 2. Pemotongan polimer oleh enzim
Organisme dapat mendegradasi polimer, namun dalam pertumbuhannya organisme
juga membutuhkan biopolimer di dalam tubuhnya, seperti protein, asam nukleat,
polisakarida (Schnabel, 1981:154). Pada saat biodegradasi dilakukan, mikroba-mikroba
mengkonsumsi atau memakan poliuretan untuk kebutuhan nutrisi dalam pertumbuhannya,
hingga mikroba tersebut mati. Konsumsi rantai poliuretan yang telah mengalami
pemotongan oleh mikroba (dalam bentuk makanan) nantinya akan digunakan untuk
mensintesis biopolimer (dalam tubuh mikroba). Hal ini merupakan suatu rantai, jika
mikroba menguraikan polimer di luar dirinya, rantai polimer terpotong tersebut nantinya
akan masuk ke dalam tubuh mikroba dan digunakan untuk mensintesis biopolimer
(protein). Selanjutnya apabila nantinya mikroba tersebut mati maka akan diuraikan oleh
mikroba yang lain.
Enzim spesifik yang dimiliki oleh mikroba sangat besar peranannya dalam
mendegradasi poliuretan. Dalam lumpur aktif, jenis mikrobanya sangatlah beragam,
sehingga memungkinkan lebih banyak terdapat enzim yang dapat mendegradasi poliuretan
dengan lebih baik. Mikroba-mikroba yang hidup dalam lumpur aktif memiliki respek
berbeda-beda dalam mendegradasi produk poliuretan terkait dengan enzim yang berbeda-
beda yang dimiliki oleh tiap-tiap jenis mikroba.
Penutup
Simpulan yang dapat ditarik dari tulisan ini, yaitu poliuretan berbasis asam lemak
campuran dari minyak sawit kasar
a. dapat dibiodegradasi oleh mikroorganisme yang ada dalam lumpur aktif dengan media
malka padat.
b. dapat dibiodegradasi meskipun dengan kehilangan massa dan degradabilitas bervariasi
tergantung lamanya biodegradasi.

c. dapat dibiodegradasi dibuktikan dengan terjadinya penurunan intensitas serapan gugus

fungsi, penurunan daerah amorf (peningkatan derajat kristalinitas), serta terbentuknya
lubang-lubang permukaan pada foto SEM sesudah biodegradasi.
Ucapan Terimakasih
Terimakasih disampaikan pada KNRT atas dana RUT XV tahun 2005, DIKTI
Depdiknas atas dana Penelitian Fundamental tahun 2008, serta para mahasiswa yang
melakukan riset biodegradasi poliuretan berbasis minyak nabati.
Daftar Pustaka
Dodi Vevanto. (2006). Biodegradasi Poliuretan Hasil Sintesis dari Asam Lemak Minyak
Sawit Kasar dengan Metilen-4,4-Difenildiisosianat (MDI). Skripsi..Yogyakarta
Eli Rohaeti, N.M Surdia, Cynthia L. Radiman, E. Ratnaningsih. (2002). Biodegradasi
Poliuretan Hasil Sintesis dari Amilosa-PEG400-MDI Menggunakan Lumpur
Aktif. Prosiding Seminar Nasional Kimia. 311-317
Eli Rohaeti, N.M Surdia, Cynthia L. Radiman, E. Ratnaningsih. (2002). Sintesis
Poliuretan dari Amilosa-PEG400-MDI dan Biodegradasinya Menggunakan
Pseudomonas Aeruginosa. Prosiding Seminar Kimia Bersama Ke-5, Universiti
Kebangsaan Malaysia. (No. 16-17). 329-336.
Eli Rohaeti, N.M Surdia, Cynthia L. Radiman, E. Ratnaningsih. (2003). Pengaruh Variasi
Komposisi Amilosa terhadap Kemudahan Biodegradasi Poliuretan. Jurnal
Matematika dan Sains. 157-161.
Eli Rohaeti, N.M Surdia, Cynthia L. Radiman, E. Ratnaningsih. (2004). Pengaruh Dua
Macam Perlakuan Mikroorganisme terhadap Kemudahan Degradasi Poliuretan
Hasil Sintesis dari Monomer Polietilen Glikol Berat Molekul 400 Dengan Metilen-
4,4-difenildiisosianat. Prosiding ITB Sains & Teknologi. (No. 1).
Irfan D Prijambada, Seiji Negoro, Tetsuya.Yomo, Itaru Urabe. (1995). Emergence of

Pilarisasi Montmorilonit... Is Fatimah
PILARISASI MONTMORILLONIT DENGAN SOL SILIKA: PERANAN

VARIABEL RASIO MOL SI TERHADAP KARAKTER FISIKOKIMIAWI
MATERIAL
Is Fatimah
Program Studi Kimia FMIPA Universitas Islam Indonesia, Yogyakarta
Kampus Terpadu UII, Jl. Kaliurang Km 14, Yogyakarta 55581
Email : isfatimah@fmipa.uii.ac.id
Abstrak
Pada penelitian ini, dilakukan sintesis montmorillonit terpilar sol silika (SiO2)
melalui reaksi sol-gel dari montmorillonit dan tetra etil ortho silikat (TEOS). Pilarisasi
dilakukan dengan dispersi TEOS disertai hidrolisis menggunakan asam asetat selama 24
jam dilanjutkan dengan kalsinasi pada temperatur 400oC. Karakter padatan SiO2-
montmorillonit dipelajari sebagai faktor variasi mol TEOS terhadap massa montmorillonit
sebesar 5, 10 dan 20 mmol/gram. Dengan tujuan memperoleh karakter stabilitas SiO2-
montmorillonit yang baik sebagai padatan pendukung oksida logam Ti, dilakukan karakter
fisikokimiawi meliputi pengukuran basal spacing d001 dan kristalinitas sampel
menggunakan X-Ray Diffraction (XRD), BET surface area analyzer, DTA-TGA dan
identifikasi menggunakan FT-IR. Sebagai kontrol, dilakukan juga analisis karakter fisika
montmorillonit alam.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa pilarisasi SiO2 pada variasi mol Si
menghasilkan peningkatan basal spacing d001 montmorillonit sebesar 2,631 ; 2,318 dan
2,713 berturut-turut untuk 5, 10 dan 20 mmol. Hal ini disertai dengan kenaikan luas
permukaan spesifik (BET) berturut-turut sebesar 146,017 m2/g, 165,323 m2/g dan 163,786
m2/g dari montmorillonit alam yang mempunyai luas permukaan spesifik sebesar 74,702
m2/g. Stabilitas termal ketiga montmorillonit terpilar tidak berbeda secara signifikan
dengan montmorillonit alam ditunjukkan dengan pola termogram ketiga padatan yang
tidak jauh berbeda. Studi adsorpsi terhadap methylene blue menunjukkan bahwa
perbandingan mmol 20 mmol/gram Si menghasilkan kemampuan adsorpsi terbesar.
Kata kunci : Montmorillonit, pilarisasi, TEOS
Pendahuluan
Lempung terpilar merupakan material baru dalam bidang katalisis. Peningkatan
stabilitas yang ditimbulkan dari proses pilarisasi menjadi daya tarik tersendiri dalam
sintesis katalis heterogen. Fenomena pilarisasi lempung jenis smektit termasuk di
dalamnya montmorillonit mengacu pada pembentukan jaringan (network) berpori yang
mirip dengan zeolit (Ding,dkk., 2002, Stefanis dan Tomlinson, 2006). Karena pada ukuran
pori pada lempung terpilar mudah divariasi maka lempung terpilar memiliki prospek yang
baik sebagai bahan alternatif pengganti zeolit (Kwon, dkk. 2001, Leonard,.1995).
Pada penelitian ini pemilaran dilakukan dengan menggunakan Tetraetilortosilikat
(TEOS) sebagai prekursor silika dengan sistem sol-gel. Metode pilarisasi dengan sol silika
sebelumnya telah dilaporkan oleh Endo, dkk.(1981), Han,dkk.(1997), Anwar (2004) dan
Darmawan, dkk (2005). Keduanya menggunakan TEOS sebagai prekursor pilar dan
DTMA (tetradecyltrimethyl-ammonium bromida) sebagai agen templatnya pada lempung
montmorillonit, dari hasil penelitiannya diperoleh fakta bahwa peningkatan jumlah DTMA
dapat meningkatkan luas permukaan spesifik lempung terpilar silika sampai kondisi
tertentu dan seterusnya akan menurunkan luas permukaannya, dan faktor penting dalam

keberhasilan pemilarannya adalah rasio molar TEOS dan DTMA. Sementara itu, Agung
(2005) mensintesis PCH (Porous Clay Heterostucture) menggunakan lempung,
Dodesilamin dan TEOS. Dan didapatkan porositas tertinggi pada rasio molar
lempung:dodesilamin:TEOS sebesar 1:15:30 dengan luas permukaan spesifik BET sebesar
403,734 m2/g. Kwon, dkk(2001) melaporkan bahwa telah terjadi peningkatan luas
permukaan pada lempung terpilar silika yang mereka sintesis dari lempung H-
montmorillonit. Lempung terpilar silika hasil sintesis memiliki luas permukaan 403-577
m2/g. Lempung H-montmorillonit yang digunakan sebagai material awal memiliki luas
permukaan sebesar 77 m2/g.
Beberapa penelitian yang dilakukan menggunakan TEOS sebagai agen pemilar,
ternyata mampu memperbesar luas permukaan dari lempung alam. Dari hasil penelitian-
penelitian tersebut pemilaran menggunakan TEOS dengan variasi mol belum dilakukan.
Dengan adanya variasi mol TEOS diharapkan diperoleh karakter optimal lempung terpilar
silika sebagai padatan pendukung oksida logam untuk aplikasi katalis heterogen.
Metode Penelitian
Alat dan Bahan
Alat utama yang digunakan dalam penelitian ini meliputi magnetic stirrer, reaktor
kalsinasi, oven dan alat instrumen analitik meliputi X-ray Diffraction (XRD) dan surface
area analyzer NOVA 1000.
Bahan yang digunakan meliputi lempung alam asam Boyolali yang dibeli dari PT.
Tunas Inti makmur Semarang, TEOS (E.Merck), gas N2 dan O2 serta aquadest.
Jalannya Penelitian
Setelah dipreparasi dengan cara pencucian dan aktivasi, lempung montmorilonit
alam jenis natrium montmorillonit didispersikan ke dalam aquadest untuk diaduk selama
24 jam. Ke dalam suspensi yang terbentuk diteteskan perlahan TEOS pada variasi
mol/gram lempung kemudian ditambahkan 10 mL asam asetat 0,1 M. Campuran diaduk
selama 48 jam pada temperatur kamar. Suspensi kemudian disaring, dinetralisasi dan
dikeringkan dalam oven pada temperatur 105-120C. Setelah kering, montmorillonit
digerus dan diayak menggunakan ayakan 200 mesh dan dianalisis menggunakan XRD dan
BET surface area. Dari hasil variasi mol 5, 10 dan 20 mmol/gram sampel yang diperoleh
diberi kode Si-5, Si-10 dan Si-20.
Hasil dan Pembahasan

Karakter montmorillonit alam yang digunakan disajikan pada Tabel 1 dan hasil
analisis XRD disajikan pada Gambar 1.
Tabel 1. Hasil Karakterisasi Montmorillonit Alam

No. Karakter Hasil
Pengukuran
1 Kapasitas pertukaran kation 62,3 mmol/100g
2 Luas permukaan spesifik 59,782 m2/g
3 Basal spacing 14,47
4 SiO2 26,14 % (b/b)
5 Al2O3 5,68 %(b/b)
6 Keasaman permukaan(piridin) 0,389 mmol/g

Gambar 1. Difraktogram montmorillonit Alam

Dari difraktogram di atas dapat dilihat bahwa sampel mempunyai puncak pada 2 =
6,10 (d = 14,47 ) dan 2 = 19.89 (d = 4,46 ) yang merupakan daerah karakteristik
mineral montmorillonit. Pada umumnya mineral lempung menunjukkan jarak d001 pada
kisaran 30 dan 3 yang bersesuaian dengan sudut 2 antara 2 dan 30 (Tan, 1982).
Pada 2 = 6,10 menunjukkan intensitas yang paling besar, menandakan bahwa pada sudut
ini merupakan mineral penyusun utama montmorillonit. Pada puncak 2 = 21,71 (d = 4,09
) menunjukkan adanya SiO2.
Pola difraksi setelah pilarisasi dengan silika disajikan pada Gambar 2. Dari gambar
difratogram pada Gambar 2 diatas dapat dilihat bahwa lempung montmorillonit terpilar
SiO2 mengalami peningkatan basal spacing (d001) 17,546 (2 5,032) untuk mont
teos 5, 17,385 (2 5,078) untuk mont teos 10, 17,225 (2 5,126) untuk mont teos
20, sedangkan untuk montmorillonit alam mempunyai basal spacing (d001) sebesar 14,47
(2 6,10).Untuk mengetahui perubahan struktur yang terjadi setelah oksidasi dan
kalsinasi, maka dilakukan analisis menggunakan X-Ray Diffraction (XRD), dan analisis
luas permukaan dengan cara adsorpsi gas N2 menggunakan metoda BET.
(a) (b)
Gambar 2. Difraktogram montmorillonit terpilar silika (a) sebelum kalsinasi (b) setelah
kalsinasi

Hasil XRD setelah kalsinasi (Gambar 2b) menunjukkan bahwa lempung

montmorillonit terpilar SiO2 mengalami perubahan basal spacing (d001) 17,101 (2
5,163) untuk Si-5 ; 16,788 (2 5,259) untuk Si-10; 17,183 (2 5,138) untuk Si-
20. Dari ketiga variasi diatas terdapat perbedaan yang terlihat jelas pada difraktogram,
yaitu munculnya puncak pada 2 = 20,750 (d = 4,277) yang hanya dimiliki oleh Si-10.
Puncak ini menunjukkan adanya kuarsa (SiO2). Besarnya peningkatan basal spacing (d001)
dalam tiap variasi mol TEOS dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel.2. Peningkatan basal spacing (d001) setelah oksidasi dan kalsinasi untuk tiap variasi
No. Sampel d () d ()
1. Montmorillonit alam 14,47 0
2. Si-5 17,101 2,631
3. Si-10 16,788 2,318
4. Si-20 17,183 2,713
Basal spacing (d001) setelah oksidasi dan kalsinasi mengalami penurunan

dibandingkan sebelum oksidasi dan kalsinasi, hal ini disebabkan kerena lempung terpilar
oksida logam Si mengalami dehidrasi (pelepasan molekul air) dan dehidroksilasi untuk
membentuk kumpulan oksida logam yang stabil (SiO2), sehingga menyebabkan pilar yang
telah terjadi menjadi rusak.
Untuk mengetahui perubahan fisika yang terjadi setelah pilarisasi montmorillonit,
dilakukan pengukuran luas permukaan spesifik dengan cara adsorpsi gas N2. Secara
teoritis, struktur montmorillonit secara fisik akan berubah yang meliputi perubahan
distribusi ukuran pori yang mengakibatkan perubahan rerata jejari pori dan luas permukaan
spesifik padatan yang dapat digunakan untuk mengadsorpsi N2. Hubungan antara
dehidroksilasi dan penurunan luas permukaan spesifik BET dapat dijelaskan sebagai
berikut. Luas permukaan spesifik BET diukur dengan menggunakan uji adsorpsi/desorpsi
gas N2, dimana proses adsorpsi/desorpsi ini dipengaruhi oleh gugus -OH yang terdapat
pada permukaan lempung yaitu melalui interaksi kuadrapol ini akan menyebabkan
meningkatnya gas N2 yang teradsorb pada permukaan lempung. Banyaknya gas N2 yang
teradsorb mengindikasikan besarnya luas permukaan spesifik BET. Dengan semakin
meningkatnya temperatur maka gugus OH yang rusak juga semakin banyak sehingga gas
N2 yang teradsorb akan semakin sedikit akibatnya luas permukaan spesifik BET lempung
terpilar hasil sintesis juga semakin kecil.
Tabel 3. Data luas permukaan spesifik, rerata jejari pori dan volume total pori
montmorillonit terpilar Si dengan variasi mol TEOS setelah kalsinasi
Luas
Rerata jejari Volume total pori
Jenis sampel permukaan
pori () (cm3/g)
spesifik (m2/g)
Montmorillonit
74,702 13,621 50,877 x 10-3
alam
Si-5 146,017 16,545 120,800 x 10-3
Si-10 165,323 20,763 171,638 x 10-3
Si-20 163,786 18,017 147,551 x 10-3

Terdapat perubahan luas permukaan spesifik padatan, volume total pori dan rerata jejari
pori seperti disajikan pada Tabel 3. Dapat dilihat bahwa luas permukaan spesifik pada Si-
20 tidak jauh berbeda dengan Si-10, karena montmorillonit telah jenuh dan tidak bisa
dimasuki oleh ion Si lagi. Hal ini didukung oleh data distribusi jejari pori, dimana jumlah
daerah mikro, meso dan makropori dari 20 mmol tidak berbeda jauh dari 10 mmol.
Pola serapan gas N2 yang teradsorpsi oleh padatan sangat mempengaruhi hasil dari
pengukuran luas permukaan spesifik. Semakin banyak gas yang terserap padatan maka
semakin luas pula luas permukaan spesifik padatan tersebut. Pada kasus kali ini molekul
gas yang diserapkan pada padatan akan membentuk lapisan tunggal (monolayer) pada
permukaan, dan jika diteruskan lapisan tunggal dapat berperan sebagai permukaan
adsorben dan secara terus menerus pada adsorpsi akan terbentuk multilapis (multilayer)
(Isoterm Brunauer, Emmett dan Teller). Pola serapan gas N2 pada Gambar 3 memperjelas
bahwa Si-10 mempunyai luas permukaan spesifik terbesar dengan mampu menyerap gas
N2 lebih banyak dari montmorillonit alam maupun variasi mol yang lain. Semakin besar
tekanan yang diberikan, kemampuan menyerap Si-10 semakin besar dibandingkan variasi
yang lain. Berbeda jauh dengan montmorillonit alam yang tidak memberikan penyerapan
begitu berarti setelah tekanan ditambahkan.
Gambar 3. Pola serapan N2 oleh montmorillonit alam dan montmorillonit terpilar silika
Demikian halnya, distribusi ukuran pori montmorillonit alam dan montmorillonit

terpilar silika (Gambar 4) memperlihatkan pengaruh pilarisasi dan variasi mol Si terhadap
distribusi ukuran pori dalam padatan. Adanya kenaikan volume terjadi pada semua
montmorillonit terpilar silika. Secara keseluruhan dari data yang diperoleh disimpulkan
bahwa montmrillonit terpialr silika dengan luas permukaan yang tinggi memiliki potensi
sebagai pengemban oksida logam katalis.

Gambar 4. Distribusi ukuran pori montmorillonit alam dan montmorillonit terpilar silika
Ucapan Terimakasih
Ucapan terimakasih disampaikan kepada DP2M Dirjen DIKTI melalui HIBAH
BERSAING yang telah membiayai penelitian ini.
Daftar Pustaka
Agung, A.A.J., 2005, Preparasi Nanokomposit Lempung-Silika menggunakan Surfaktan
Dodesilamin dan Aplikasinya Sebagai Adsorben pada Proses Penjernihan
Minyak Daun Cengkeh, Skripsi, FMIPA-UGM, Jogjakarta.
Anwar, Rofiq, 2004, Pembuatan Adsorben Lempung Terpilar Silika dengan Metode
Templat Organik dan Aplikasinya pada Proses Penjernihan Minyak dan
Cengkeh, Skripsi, FMIPA-UGM, Jogjakarta.
Darmawan, A., Sriatun, Lestari, S., dan Arryanto, Y., 2005, Sintesis Katalis Mesopori
Lempung Terpilar Sol Silika Berpengemban Ni dari Lempung Alam Boyolali
untuk Hidrorengkah Fraksi Berat Minyak Bumi Minas, Prosiding Seminar
Nasional Kimia XIV, ISSN:1410-8313, Hal 133-145.
Ding, , Kloprogge, J.T. , dan Frost, L., 2002, Porous Clays and Pillared Clays-Based
Catalysts. Part 2: A Review of the Catalytic and Molecular Sieve Applications
Endo T, Mortland MM, Pinnavaia TJ. 1981. Properties of Silica-Intercalated Hectorite.
Clays and Clay Minerals 29:153-156
Han,Y., Matsumoto,H., dan Yamanaka, S., 1997, Preparation of New Silica Sol-Based
Pillared Clays with High Surface Area and High Thermal Stability, Chem.
Mater., 9 (9), 2013 -2018.
Kwon, O.Y., Park, K. and Jeong, S., 2001, Preparation of porous silica pillared
montmorillonite: Simultaneous Intercalation of Amine-Tetraethylortosilicate into
H-montmorillonite and Intra-Gallery Amine-Catalyzed, Hydrolysis of
Tetraethylorthosilicate, Bull Korea Chem. Soc., 22, 678-684
Leonard, V.I., 1995, Materials Chemistry: An Emerging Discipline, ACS, Washington.
Stefanis dan Tomlinson, A., 2006, Towards designing pillared clays for catalysis, Catalysis
Today, 114, 126141.

Sifat Stabilitas... Is Fatimah, Arif Hidayat, Bayu W
SIFAT STABILITAS TERMAL PT-ZEOLIT DARI BAHAN DASAR ZEOLIT

ALAM ASAL WONOSARI PADA SISTEM REDUKSI HIDROGEN TERHADAP
NOX
Is Fatimah*, Arif Hidayat**, Bayu Wiyantoko*

*) Program Studi Ilmu Kimia FMIPA, Universitas Islam Indonesia, Jl. Kaliurang Km.14,
Yogyakarta 55581, email : isfatimah@fmipa.uii.ac.id
**) Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Universitas Islam
Indonesia, Yogyakarta
Abstrak
Penelitian bertujuan mengevaluasi kemampuan Pt-zeolit yang disintesis dari zeolit
alam asal wonosari pada reduksi NOx secara hydrogen-selective catalytic reduction (H-
SCR). Studi karakterisasi Pt-zeolit telah dilaporkan sebelumnya dilengkapi analisis DTA-
TGA terhadap katalis. Uji stabilitas termal dilakukan berdasar data XRD dan BET surface
area padatan sebelum dan sesudah perlakuan variasi kondisi. Variasi kondisi meliputi
variasi temperatur 100, 200, dan 400oC dan variasi konsentrasi gas NOx sebesar 3,45 mg/L
dan 72,15 mg/L.
Hasil analisis DTA-TGA menunjukkan bahwa stabilitas termal tidak meningkat
secara signifikan oleh pengembanan Pt ditunjukkan dengan pola termogram dan prosentase
penurunan massa padatan pada kisaran 67 % pada zeolit alam an Pt-zeolit. Hasil uji
kondisi termal menunjukkan bahwa pada konsentrasi NOx yang rendah (3,45 mg/L)
padatan tetap stabil hingga temperatur 400oC. Pola XRD dan BET surface area mengalami
penurunan yang tidak berarti. Sedangkan pada konsentrasi NOx yang tinggi (72, 15 mg/L)
difraktogram Pt-zeolit menunjukkan kerusakan kristal disertai dengan penurunan luas
permukaan spesifik dari 42,523 m2/g hingga 0.866 m2/g pada temperatur 400oC.
Kata Kunci : Pt-zeolit, SCR
Pendahuluan
Pemanasan global (Global warming) adalah isu yang hangat saat ini tidak
hanya di tingkat nasional tetapi juga pada tingkat internasional. Beberapa sumber
pemanasan global diantaranya gas buang kendaraan bermotor dan gas buang industri
dipantau dengan ketat. Salah satu upaya ke arah pengendalian dan penurunan emisi gas-gas
tersebut adalah dikembangkannya beberapa teknik penurunan emisi dan regualasi
pendukungnya. Untuk dapat memenuhi nilai ambang batas emisi gas buang kendaraan
sesuai regulasi pemerintah, maka kendaraan bermotor harus dilengkapi dengan alat yang
dapat mereduksi jumlah emisi gas pencemar yang dibuang ke atmosfer. Penurunan kadar
CO, CO2, NOx serta SOx di udara mendapat perhatian penting dalam hal ini, sehingga
pengembangan teknik pengurangan emisi gas-gas tersebut juga sangat pesat
perkembanganya.
Penurunan emisi NOx adalah hal yang sangat menarik untuk dikaji utamanya
berkaitan dengan toksisitas yang tinggi terhadap mikroorganisme dan kehidupan manusia.
Khususnya dalam hal aplikasi penurunan NOx dapat dilakukan upaya dari tingkat piranti
kendaraan bermotor melalui penggunaan konverter pada mesin kendaraan bermotor
berbahan bakar bensin atau dikenal sebagai teknik selective catalytic reduction. (SCR)
Teknik ini berprinsip pada reduksi NOx oleh adanya reduktor seperti H2 , NH3 atau
hidrokarbon bersumber dari bahan bakar. SCR mereduksi oksida nitrogen (NOx) hasil

oksidasi di ruang pembakaran menjadi gas nitrogen (N2) yang tidak berbahaya. Dalam hal
ini, peranan katalisator sangat diperlukan karena selain memegang peranan sebagai
penjerap molekul target (NOx) katalis yang bekerja dalam prinsip ini juga harus memiliki
kestabilan termal dan kondisi asam yang tinggi. Proses de-NOx dengan sistem SCR
menggunakan pereduksi ammoniak (NH3) telah digunakan selama 20 tahun terakhir pada
pengelolaan gas buang industri dan pembangkit tenaga.
Logam platinum merupakan salah satu katalis logam yang dikenal untuk
kepentingan SCR (Kikyuama, dkk., 2002, Jeon, dkk, 2003). Seperti halnya dalam reaksi
katalisis heterogen lainnya, pengembanan logam pada padatan pendukung banyak dipilih
dalam rangka peningkatan aktivitas katalitik. Pemilihan beberapa pengemban seperti -
alumina, zeolit dan MCM 41 untuk Pt juga telah dilaporkan pada beberapa literatur (Kim,
dkk., 2001), ZSM-5 (Guo, dkk, 1995, Jeon,dkk., 2003). Melihat potensi zeolit alam yang
cukup besar di Indonesia serta potensinya secara kimiawi sebagai pengemban logam Pt,
dalam penelitian ini dilakukan sintesis, karakterisasi dan evaluasi Pt/zeolit dari zeolit alam
asal Wonosari sebagai katalis reduksi NOx pada sistem SCR.
Sintesis, karakterisasi dan evaluasi potensi Pt/zeolit pada reduksi NOx telah
dilaporkan pada penelitian terdahulu (Hidayat, 2007a, 2007b), namun data stabilitas katalis
pada kondisi reduksi menyangkut temperatur dan konsentrasi NOx belum diungkapkan.
Pada makalah ini, dibahas kajian stabilitas katalis menyangkut kondisi termal dan kondisi
reaksi pada saat uji aktivitas.
Alat Dan Bahan

Instrumen analitik yang digunakan dalam penelitian ini meliputi XRD Shimadzu
X-6000, BET surface area analyzer NOVA 1000, dan DTA-TGA analyzer Seiko.
Metode Penelitian
Aktivasi zeolit dan sintesis Pt-zeolit telah dipaparkan pada publikasi sebelumnya
(Hidayat, 2007a, 2002b). Prinsip yang digunakan dalam aktivasi zeolit adalah mereduksi
mineral pengotor dengan cara melarutkan dalam asam sulfat dilanjutkan netralisasi dan
kalsinasi pada 300oC. Material zeolit alam aktif selanjutnya disebut ZAA. Pt/zeolit
disintesis dengan cara mendispersikan Pt dari prekursor asam heksakloroplatinat (H2PtCl6)
dengan konsentrasi Pt sebesar 1,25 % (b/b) secara impregnasi dilanjutkan dengan kalsinasi
dan reduksi pada 300oC. Material hasil sintesis selanjutnya disebut Pt/zeolit.
Uji stabilitas katalis dilakukan dengan cara memasukkan katalis ke dalam reaktor
uji (skema pada Gambar 4) yang dikendalikan temperaturnya. Selanjutnya pada
temperatur yang diinginkan dialirkan gas NOx pada dua variasi konsentrasi yakni 3,45
mg/L dan 72,11 mg/L selama 30 menit. Setelah perlakuan padatan katalis dianalisis
menggunakan XRD dan BET surface area analyzer.
Sintesis dan Karakterisasi Pt/zeolit

Perbandingan data XRD zeolit alam teraktivasi dan Pt/zeolit disajikan pada Gambar
1. Berdasar difraktogram yang diperoleh terlihat bahwa mineral zeolit tidak mengalami
kerusakan material yang berarti setelah pengembanan logam Pt. Kandungan utama dalam
zeolit adalaj mordenit dan klinoptilolit ditunjukkan dengan puncak difraktogram
karakteristik untuk kedua jenis mineral dan tetap terdapat pada Pt/zeolit.

Gambar 1. Pola XRD zeolit alam dan Pt/zeolit
Data luas permukaan spesifik Pt/zeolit dibandingkan ZAA disajikan pada Tabel 1.
Tabel 1. Karakter zeolit alam teraktivasi dan Pt/zeolit hasil sintesis

Karakter Zeolit Pt/zeolit
teraktivasi
Luas permukaan spesifik 75,098 42,523
(m2/g)
Volume Pori (cm3/g) 45,053.10-3 30,813.10-3
Rerata jejari pori () 11,998 14,492
Dari data luas permukaan spesifik yang diperoleh diperlihatkan efek penurunan
luas permukaan setelah dispersi Pt pada ZAA disertai dengan penurunan volume pori total.
Hal ini kemungkinan disebabkan oleh adanya pembentukan agregasi Pt pada permukaan
padatan didukung oleh adanya kenaikan rerata jejari pori dari 11,998 pada ZAA menjadi
14.492 pada Pt/Zeolit dan pola distribusi ukuran pori yang disajikan pada Gambar 2.

Gambar 2. Perbandingan distribusi ukuran pori Pt/Zeolit dan ZAA
Distribusi ukuran pori Pt/zeolit memperlihatkan evolusi pori ke arah pembentukan modal
pore pada sekitar 100. Jika dikaitkan dengan data luas permukaan spesifik padatan,
evolusi ini terjadi oleh adanya agregasi logam Pt pada permukaan padatan sebagaimana
yang sangat ini dimungkinkan terjadi karena pengembanan Pt dilakukan melalui teknik
impregnasi.
Hasil analisis DTA-TGA terhadap kedua material disajikan pada Gambar .3.
(A) (b)
Gambar 3. Termogram (a) ZAA (b) Pt/zeolit
Berdasar Gambar 3, dapat terlihat adanya kemiripan pola termogram dari ZAA dan
Pt/zeolit dimana terjadi puncak eksotermis dimulai pada sekitar 160oC dan mencapai
maksimal pada sekitar 300oC. Puncak ini dimungkinkan terjadi akibat dekomposisi
pelepasan air kristal dari kedua padatan serta adanya kerusakan struktur kristal akibat
kenaikan temperatur. Kehilangan berat pada temperatur 550oC untuk sampel ZAA dan
Pt/zeolit berturut-turut adalah 11,37% dan 14.46%. Secara teoritis, pengembanan logam Pt
memperbesar stabilitas termal, namun dari data ini fenomena yang terjadi adalah
sebaliknya. Keragaman dispersi Pt pada permukaan zeolit dimungkinkan menjadi
penyebab data ini. Dispersi yang tidak merata justru akan menyebabkan kerapuhan struktur
pada temperatur tinggi.
Selanjutnya, untuk kepentingan aplikasi Pt/zeolit dalam reduksi NOx secara SCR,
dilakukan evaluasi pengaruh kenaikan temperatur dan kondisi asam terhadap stabilitas
struktur Pt /zeolit. Uji dilakukan dengan pada dua konsentrasi NOx yakni 3,45 mg/L dan
72,15 mg/L pada temperatur 100, 200 dan 400oC. Uji dilakukan pada reaktor uji seperti
pada Gambar 4.
Keterangan :
1= gas NOx GAS
2 = Flow Meter
3 = Catalyst
Gambar 4. Skema alat uji stabilitas termal katalis
Stabilitas diukur berdasar parameter difraktogram (XRD) serta perubahan luas

permukaan spesifik padatan dan pola distribusi ukuran pori yang diperoleh. Dari data
XRD, akan teramati ada tidaknya kerusakan berdasar perubahan intensitas mineral dan dari
distribusi ukuran pori akan terlihat ada tidaknya evolusi pori sebagai akibat kerusakan
struktur. Data XRD yang diperloleh disajikan pada Gambar 5.
Berdasar difraktogram dapat disimpulkan bahwa struktur Pt/zeolit relatif stabil
hingga temperatur 400oC dengan kondisi konsentrasi NOx yang rendah (3,45 mg/L). Hal
ini diperlihatkan dari relatif konstannya puncak-puncak difraktogram pada ketiga
temperatur uji. Sebaliknya, pada konsentrasi tinggi, 72,11 mg/L, struktur mengalami
kerusakan bahkan pada temperatur 100oC. Hal ini dimungkinkan oleh adanya interaksi
korosif dari NOx yang terdiri dari NO2, NO dan N2O dengan situs asam Bronsted pada
Pt/zeolit sehingga menyebabkan rusaknya silika dan alumina dalam kerangka.

(a) Gambar 5. Difraktogram Pt/zeolit

(b)
setelah perlakuan temperatur dengan kondisi NOx (a) 3,45 mg/L (b) 72.11 mg/L
Untuk mempertegas asumsi ini dilakukan pengukuran luas permukaan spesifik

terhadap material setelah pengujian. Perubahan luas permukaan spesifik ditunjukkan
dengan histogram pada Gambar 6.
50
Luas Permukaan spesifik
42.58
40.67
38.01
40
(m2 /g)
30
20 14.84
10 8.125
0.866
0
100 200 400
NOx=3,45 mg/L Temperatur (oC)
NOx =72,11 mg/L
Gambar 6. Perubahan luas permukaan spesifik pada variasi temperatur dan
konsentrasi NOx
Data pada histogram memperlihatkan bahwa efek termal pada konsentrasi NOx
rendah tidak signifikan menurunkan luas permukaan spesifik Pt/zeolit, sebaliknya,
penurunan drastis terjadi pada semua temperatur dengan kondisi uji konsentrasi NOx
sebesar 72,11 mg/L.
Adanya perubahan distribusi pori akibat temperatur dengan konsentrasi NOx tinggi
diperlihatkan pada Gambar 7. Perubahan distribusi ukuran pori Pt/zeolit diperlihatkan pada
Gambar 7 mengindikaskan kerusakan yang relatif tinggi ditunjukkan oleh pergeseran
distribusi ke arah mikropori.
Gambar 7 . Distribusi ukuran pori Pt/zeolit hasil uji pada konsentrasi NOx= 72.11 mg/L
pada variasi temperatur (a) 100oC (b) 200oC dan (c) 400oC
Simpulan
Berdasar data XRD terhadap pengaruh variasi temperatur dan pengaruh
konsentrasi NOx yang diujikan pada Pt/zeolit diperoleh data bahwa stabilitas Pt/zeolit
bertahan hingga 400oC pada konsentrasi NOx yang rendah, namun pada konsentrasi NOx
tinggi, Pt/zeolit tidak stabil bahkan pada temperatur 100oC. Kerusakan struktur yang

ditunjukkan dari data XRD didukung dengan data BET surface area menunjukkan bahwa
penurunan luas permukaan terjadi secara drastis pada konsentrasi NOx yang tinggi.
Ucapan Terimakasih
Ucapan terimakasih disampaikan kepada DP2M Dirjen DIKTI melalui HIBAH
BERSAING yang telah membiayai penelitian ini.
Daftar Pustaka
Guo, J., Konno, M., Chikahisha, T., Murayama, T., Iwamoto, M., 1995, NOx reduction
characteristics of Pt-ZSM-5 catalyst with diesel engine exhaust, JSAE Review, 16,
21-25.
Hidayat, A., Fatimah, I., Murrahman, B., 2007a, Synthesis Of Pt-Zeolite Catalyst For De-
NOx By Selective Catalytic Reduction System, Proceeding of Regional
Symposium on Chemical Engineering 2007, Indonesia.
Hidayat, A., Fatimah, I., Murrahman, B.,2007b, Synthesis of Pt-Zeolite, Prosiding Seminar
Nasional Kimia Proses dan Rekayasa 2007, Semarang.
Jeon, J., Kim,H, Woo, S, 2003, Selective catalytic reduction of NOx in lean-burn engine
exhaust over a Pt/V/MCM-41 catalyst, Applied Catalysis B: Environmental , 44,
311323.
Kikuyama, S. , Matsukuma, I., Kikuchi, R, Sasaki, K., Eguchi, K., 2002, A role of
components in Pt-ZrO2/Al2O3 as a sorbent for removal of NO and NO2 , Appl. Cat
A: General , 226, 2330.
Kim, Lee,B.S., Park,Y.T., Ham, S.W., Chae, H.J , Nam, I.S., 2001, Selective Catalytic
Reduction of NOx by Propene over Copper-Exchanged Pillared Clays, Korean J.
Chem. Eng., 18(5), 704-710.

Pemanfaatan AIPs... Kun Sri Budiarti
PEMANFAATAN AIPS (ALUMINOSILICATE INORGANIC POLYMERS)

SEBAGAI SEMEN ALTERNATIF DAN AGEN IMOBILISASI LIMBAH CAIR
Kun Sri Budiasih

Abstrak
AIPs (Aluminosilicate Inorganic Polymers) adalah heteropolimer berbentuk
jaringan dengan alternating monomer tersusun oleh SiO4 dan AlO4 yang terhubung oleh
oksigen yang terbagi diantara mereka. Monomer AIPs tersusun sebagai berikut :
M n {-(SiO2)z-(AlO2)-}n
M adalah kation monovalen seperti Na atau K, dengan harga z berkisar antara 1-3, dan n
adalah derajat polimerisasi.
Sintesis AIPs merupakan proses polikondensasi yang melibatkan precursor silika-
alumina dan aktivator alkali. AIPs merupakan material berpori yang bersifat amorf.
Dengan melewati proses curing, AIPs dapat berperan seperti semen, yaitu sebagai bahan
pembuat beton dalam konstruksi. Kualitas beton dari AIPs tergantung bahan
aluminosilikat, alkali aktivator dan proses curing yang dilakukan. Sebagai agen imobilisasi
limbah cair yang mengandung B3, AIPs telah dicobakan untuk berbagai ion seperti Pb, Cr
dan Cd.
AIPs berpotensi menjadi material pilihan yang baru, bahkan dinilai dapat
menggantikan peran semen portland atau Ordinary Portland Cement (OPC) yang selama
ini menjadi material utama dalam konstruksi sekaligus agen imobilisasi limbah B3.
Potensi ini dapat dilihat paling tidak dengan 3 alasan: mengurangi polusi CO2 oleh industri
semen, pemanfaatan hasil samping industri yang mengadung silika-alumina dan
pengolahan limbah cair industri yang mengandung B3.
Kata kunci : AIPs, semen, imobilisasi, limbah B3
Pendahuluan
Pemanasan global (global warming) telah menjadi masalah internasional.
Penyumbang terbesar pemanasan global adalah gas rumah kaca yang didominasi oleh
karbon dioksida. Gas ini dihamburkan dari aktivitas manusia antara lain dari sektor industri
dan transportasi.
Produksi semen menghasilkan CO2 dalam jumlah banyak, sehingga menjadi
polutan udara. Setiap produksi 1 ton semen membebaskan 0,55 ton CO2. Jumlah ini sekitar
8 kali keluaran dari industri metalurgi. Gas CO2 menyumbangkan sekitar 65% dalam
pemanasan global yang saat ini menjadi perhatian dunia. Untuk meningkatkan kepedulian
terhadap produksi gas rumah kaca ini, sangat penting mencari pengganti semen untuk
aneka keperluan.
Dari sisi yang lain, dapat dilihat adanya material limbah yang juga diproduksi
dalam jumlah banyak dari kegiatan masyarakat. Dari aktivitas pertanian dihasilkan sekam
padi yang jumlahnya berlimpah. Salah satu kegunaan sekam padi adalah sebagai bahan
bakar dalam industri keramik. Dari industri keramik yang menggunakan bahan bakar
sekam padi ini, membebaskan abu sekam padi yang juga berpotensi mengganggu
lingkungan. Setiap satu ton gabah menghasilkan 220 kg sekam dan sekitar 55 kg (25%)
abu sekam. Abu sekam padi mengandung silika sekitar 85-90% yang potensial untuk
dimanfaatkan.

Abu layang atau fly ash juga merupakan material limbah yang jumlah outputnya
semakin lama semakin meningkat. Informasi terbaru menyatakan adanya 102 ton
tumpukan fly ash yang terbengkalai dari PLTU Asam-Asam Kabupaten Tanah Laut,
Provinsi Kalimantan Selatan (Republika, 3 April 2008). Sampai kini fly ash yang
menumpuk itu belum dimanfaatkan. Adanya PLTU di beberapa daerah menghasilkan
limbah serupa. Efek langsung dari fly ash terhadap lingkungan hidup adalah debu yang
menimbulkan polusi udara. Pada musim hujan mereka terbawa arus air dan menggenangi
serta merusak persawahan/perkebunan.
Beberapa industri menghasilkan limbah cair yang mengandung logam berat.
Contohnya adalah industri elektroplating atau penyamakan kulit yang mengandung spesies
krom (VI). Imobilisasi terhadap limbah cair semacam ini akan mengurangi potensi polusi
air.
Dalam makalah ini dibahas sebuah upaya mengatasi ketiga masalah diatas dengan
pengembangan material cementitous yang dapat mengkonsumsi berton-ton limbah
sekaligus dapat menjadi semen alternatif untuk keperluan bahan konstruksi dan bahan baku
barang seni. Pada tahap selanjutnya, pengambanga material ini diharapkan akan
mendukung terwujudnya lingkungan yang lebih bersih dan ramah.
Pembahasan
1. AIPs
AIPs merupakan kependekan dari Aluminosilicate Inorganic Polymers). AIPs
adalah heteropolimer berbentuk jaringan dengan alternating monomer tersusun oleh SiO4
dan AlO4 yang terhubung oleh oksigen yang terbagi diantara mereka. Penamaan AIPs
dinyatakan oleh Rowles (2004) sebagai pengembangan dari geopolimer yang dirintis oleh
J.Davidovits (1989).
AIPs dapat digambarkan sebagai polisialat, singkatan dari poli silika-oxo-aluminat,
dengan monomer tersusun sebagai berikut :
M n {-(SiO2)z-(AlO2)-}n
M adalah kation monovalen seperti Na atau K, z adalah rasio Si/Al sementara n
adalah derajat polimerisasi. Harga z berkisar antara 1-3. Untuk z =1, 2 atau 3 penamaan
yang diusulkan oleh Davidovits (1989) masing-masing adalah poli(sialat), poli(sialat-
silokso) dan poli(sialat-disilokso). Pembentukan polimer dengan harga z lebih dari 3 juga
dapat terjadi.
Silokso adalah istilah untuk penambahan tetrahedral SiO4 pada rantai polimer
dengan tujuan menambah kandungan silikon. Kation M berfungsi menyeimbangkan
muatan negatif yang timbul. Gambar skematik dari silokso adalah sebagai berikut:
Gambar 1. Skematik dari rantai polimer : (a) poli(sialat) (b). Poli(sialat- silokso) dan (c)
poli (sialat-disilokso).
Dalam bentuk 3 dimensi struktur AIPs dalam bentuk K poli(sialat-silokso) adalah
sebagai berikut:
Gambar 2. Struktur tiga dimensi dari K-poli(sialat-silokso). K analog dengan Na.
Perbandingan alumina dan silika sangat berpengaruh dalam pembentukan AIPS.

Semakin besar rasio Si/Al karakter polimer semakin kuat. Hal ini dapat dilihat dalam tabel
berikut :
Tabel 1. Pengaruh Si/Al terhadap karakter AIPs (Sindhunata, 2006)
Si/Al Karakteristik polimer Penggunaan

1 {-Si-O-Al-O-} Batu bata , keramik, pelindung api
2:1 Si-O- Si-O- Al-O-Si-O-Si-O-Al-O Semen beton, immobilisasi limbah
beracun dan atau radioaktif
3 Pergantian dan ikatan silang Penahan panas, komposit fiber glass
>3 Pergantian dan ikatan silang Sealant / pelapis semacam anti bocor
20<Si/Al<35 Si-O- Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O Komposit fiber yang tahan api dan
panas
O

Al

O

Si-O- Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O
AIPs atau geopolimer merupakan material yang berpotensi sebagai

pengganti semen portland. Beton geopolimer dibuat dengan mencampurkannya bersama
agregat kasar (kerikil), agregat halus (pasir) dan air ( Leoindarto, 2006).
1.a. Sintesis AIPs

Sintesis AIPs mempertimbangkan bahan yang tergantung pada jenis AIPs yang
dibuat seperti pada tabel 1. Bahan utama / precursor AIPs adalah bahan yang
mengandung aluminosilikat seperti metakaolinit, kaolinit, dan sumber aluminasilikat lain
seperti abu sekam padi, abu layang dan campuran berbagai bahan tersebut. Sumber meniral
aluminasilikat murni memiliki kelebihan karana miskin pengotor. Laju proses tergantung
reaktivitas precursor (Kriven & Bell, 2005).

Alkali hidroksida dan silikat seperti natrium silikat atau kalium silikat dapat
digunakan sebagai alkali aktivator. Menurut penelitian Leoindarto dan Sanjaya (2006)
penggunaan alkali aktivator silikat memberikan produk yang kuat tetapi memiliki
kerapatan rendah/ banyak retakan. Alkali hidoksida menghasilkan produk yang kurang
kuat tetapi lebih sedikit retakan. Natrium silikat atau kalium silikat dapat diperoleh dari
industri atau dibuat dengan reaksi antara basa NaOH atau KOH dengan sumber silikat.
Sifat AIPs akan berubah mengikuti jumlah relatif Si dan alkali. Cara yang umum
untuk menyatakan komposisi AIPs adalah melalui rasio molar Si:Al dan Na:Al. Menurut
Davidovit (1991) AIPs terbaik dibentuk dengan rasio Si:Al antara 1 sampai 3. Rasio Na:Al
terbaik adalah 1, yang memberi jumlah Na yang berbanding secara stoikhiometrik dengan
AlO4 sekaligus menyeimbangkan muatannya (Rowles, 2004).
Tahap berikutnya adalah curing. Prekursor aluminosilikat dan larutan aktivator
dicampur untuk membentuk resin polimer yang kental (viscous). Reaksi polimerisasi AIPs
bersifat eksotermik dan dapat dikerjakan pada temperatur antara temperatur kamar hingga
sekitar 150oC. Biasanya temperatur di bawah 100oC dipilih untuk menghindari adanya uap
air yang bisa menambah tekanan dalam reaktor. Selama proses curing, kehilangan air harus
dihindari dengan memberi segel yang rapat.
Sintesis AIPs memiliki pola yang sedikit berbeda dengan sintesis zeolit. Perbedaan
penting dari sintesis AIPs dengan zeolit adalah jumlah air yang digunakan dan temperatur
curingnya. Proses curing untuk AIPs berlangsung di bawah 100oC sementara zeolit biasa
disintesis pada rentang 100-300oC (Rowles,2004).
1.b. Karakterisasi AIPs

AIPs memiliki struktur yang amorf sehingga tidak terdeteksi secara khas dengan
difraksi sinar X sebagaimana struktur kristalin. Namun demikian difraksi sinar X dapat
digunakan sebagai acuan mendeteksi pola struktur serbuk. Laporan sejumlah penelitian
dapat dijadikan sebagai standar pola ini. Karakterisasi juga dilakukan dengan FTIR dan
NMR (Barbosa, et all, 2000). FTIR ajan menunjukkan ikatan Al-O, maupun Si-O dan
macam vibrasinya. Radial distribution function analysis (RDF) dapat menunjukkan pola
difraksi material amorf. Selain struktur, metode ini dapat menunjukkan koordinasi yang
terbentuk.
Dengan NMR dapat diketahui bahwa silikon dan alumunium dalam AIPs tersusun
dalam struktur tetrahedral dengan penghubung oksigen. Struktur yang diusulkan
menunjukkan variasi panjang ikatan dan sudut yang menunjukkan orde yang memiliki
rentang yang panjang (Rowles, 2004). Pemeriksaan dengan mikroskop elektron (SEM dan
TEM) dapat digunakan untuk mendeteksi bentuk dan ukuran pori.
Pada kondisi tertentu seperti kelebihan panas, ada sebagian AIPs yang berubah
menjadi material kristalin yang bercirikan faujasit, suatu tipe zeolit. Faujasit memiliki pola
khas dalam difraksi sinar X.
1.c. Pengujian AIPs

Kebanyakan AIPs digunakan sebagai bahan pengganti semen portland. Kualitas
AIPs diuji antara lain dengan uji kuat tekan (compressive strength). Eekspose oleh larutan
asam, basa dan air laut juga dilakukan yang berguna untuk mempelajari mikrostrukturnya.
Yang terakhir ini biasanya berkait juga dengan kemampuan melakukan imobilisasi
terhadap spesies kimia, yang tampak dalam bentuk uji TCLP (Toxicity Characteristic
Leaching Procedure)
Uji Kuat Tekan/ Compressive strength

Kuat tekan adalah salah satu sifat yang penting dimiliki oleh beton dan bahan
konstruksi sejenis untuk dapat menjalankan fungsinya. Uji kuat tekan adalah suatu uji yang
biasa dilakukan untuk mengetahui kuat tekan semen, 3-28 hari setelah proses hidrasi.
Faktor yang mempengaruhi kuat tekan semen adalah kualitas semen, perbandingan berat
air/semen, komposisi campuran, dan kepadatan.
Pada penggunaan AIPs faktor yang mempengaruhi kekuatan tekan dari beton AIPs
adalah rasio Si/Al, alkali aktivator, dan proses curing.
Uji TCLP (Toxicity Characteristic Leaching Procedure)
Adalah pengujian yang dilakukan untuk mengamati apakah spesies logam atau
senyawa tertentu yang telah mengalami imobilisasi dapat terlarut kembali.
Palomo et all (1999) melakukan uji stabilitas AIPs berbahan metakaolin ketika
diekspos dengan air suling, air laut, natrium sulfat dan asam sulfat. Larutan-larutan itu
tidak memberikan pengaruh signifikan terhadap kekuatan dan mikrostruktur AIPs.
Limbah Industri, Imobilisasi dan Pemanfaatan AIPs

Aktivitas manusia, baik keseharian, pertanian maupun industri memiliki potensi
untuk menghasilkan bahan sisa atau limbah. Limbah yang bisa berbetuk padat, cair atau
gas sebagian diantaranya memiliki sifat berbahaya dan beracun. Sifat ini ditimbulkan
antara lain karena sifat korosif, reaktif, toksik atau radioaktif. Paparan langsung dari
limbah ini terhadap lingkungan jelas menjadi musuh yang nyata.
Salah satu kelompok Bahan Berbahaya dan Beracun (B3) adalah bahan yang
mengandung logam-logam berat. Menurut pembatasan dari EPA (Environmental
Protection Agency), Lembaga Perlindungan Lingkungan AS, logam berat yang dinilai
beracun antara lain adalah arsenik (As), berylium (Be), kadmium (Cd), kromium (Cr),
tembaga (Cu), timbal (Pb), merkuri (Hg), nikel (Ni), dan thalium (Tl) (Damanhuri, 1994).
Meknisme keracunan logam berat tergantung dari jenisnya. Umumnya karena
adanya afinitas yang sangat besar terhadap sulfur sehingga jika masuk ke dalam tubuh
akan ebrsenyawa dengan sulfur pada cairan sel tubuh dan mempengaruhi kerja enzimatik.
Secara umum toksisitas logam dalam tubuh mamalia (termasuk manusia)
diakibatkan oleh interaksi logam itu dengan sistem aktivitas tubuh. Mekanisme interaksi
yang terjadi dapat mengikuti tiga katagori (Connel,1995):
Menahan gugus fungsi biologis yang esensial dalam biomolekul ( misalnya protein
dan enzim).
Menggantikan ion logam esensial dalam tubuh
Mengubah konformasi aktif biomolekul
Salah satu logam berat yang banyak dihasilkan oleh limbah industri adalah
kromium. Cr(VI) dikenal sebagai bahan yang bersifat toksik (beracun). Pada penemuan
Cr(VI) sebesar 10 mg/kg berat badan telah menimbulkan nekrosis (kerusakan sebagian
sel/jaringan). Masukan krom ke dalam tubuh rata-rata sebesar 0,05 mg per hari dalam
makanan dan minuman. Sebagian sisa krom akan dikeluarkan dalam sistem
ekskresi.(Connel,1995). Paparan akut dari Cr (VI) dapat menyebabkan gangguan hidung,
diare, gangguan liver dan ginjal, dermatitis, dan problem pernafasan. Paparan Cr dalam
waktu lama dapat menyebabkan alergi, dermatitis, gatal kulit, iritasi membran hidung, dan
gangguan paru-paru.
Dengan meningkatnya penggunaan logam dalam berbagai produk industri,
kemungkinan interaksi manusia meningkat pula. Para peneliti bidang kimia dan
lingkungan selalu ebrusaha untuk memisahkan logam-logam ini dari interaksi langsung
dengan manusia. Pemisahan untuk mendapatkan air yang lebih bersih dilakukan dengan
metode fisika maupun kimia. Metode kimia yang digunakan antara lain pengendapan,
reduksi, absorbsi dan ekstraksi.
Sebagai contoh, ekstraksi dua tahap dengan membran dapat memisahkan logam
berat dari air limbah dengan tingkat keberhasilan yang cukup tinggi. Budiasih (1998)
memisahkan Cr(VI) dari limbah elektroplating dengan membran cair emulsi dengan hasil
mencapai 97-98%. Membrane sejenis memisahkan Cr(III) dengan efiesiensi sekitar 75% (
Budiasih, 2005).
Sejumlah upaya dilakukan untuk mengakomodasi limbah cair yang mengandung
logam-logam berat ke dalam area yang membatasi mobilitas mereka (imobilisasi). Dalam
proses imobilisasi. limbah yang akan diamankan ditempatkan dalam suatu fasa padat
sehingga spesies yang dicurigai beracun dan atau berbahaya tidak dapat lagi beraktivitas.
Cara imobilisasi konvensional adalah dengan penimbunan (landfill), sementara cara
lainnya dalah pemadatan / solidifikasi dengan semen portland. Fasa padat ini sebgaian
juag telah diteliti untuk penggunaan sebagai bahan konstruksi seperti batako.
Pengelolaan limbah yang mengandung logam berat dengan cara immobilisasi ke
dalam proses pembentukan AIPs merupakan potensi untuk mengatasi melimpahnya limbah
yang mengandung Cr(VI). Beberapa studi telah melaporkan kinerja imobilisasi spesies
logam berat dalam AIPs, seperti terhadap kromium dan timbal (Palomo & Palacios, 2003).
Karakter AIPs sebagai material semen diuji antara lain melalui uji kuat tekan
(compressive strength). Aplikasi pada imobilisasi logam berat diuji dengan analisa TCLP.
AIPs diketahui mampu mengakomodasi air yang mengandung logam berat atau B3 ( metal
encapsulation). Kemampuan ini didasarkan pada keberadaan pori-pori yang terbentuk
diantara struktur tiga dimensi polimer aluminosilikat ini.
Palomo (2003) juga mempelajari pengaruh Cr dalam imobilisasi dengan semen
protland dan menemukan bahwa Cr tergabung menjadi Ca2CrO4. Imobilisasi dalam semen
menurunkan kuat tekan hingga 10 kali lebih kecil. Timbal dapat ditangkap secara baik di
dalam AIP. Penambahan Pb sampai 3,125% tidak mempengaruhi kekuatan matriks AIP.
FTIR tidak menunjukkan adanya ikatan yang menunjuk pada ikatan dengan Pb, sementara
difraktogram dari XRD menunjukkan adanya sedikit Pb3SiO5. Dari penelitian ini juga
dilaporkan bahwa ion logam bisa berinteraksi baik secara fisika maupun kimia di dalam
jaringan polimer AIPs.
Phair dan Vandeventer (2001) melakukan imobilisasi terhadap ion Pb dan
melibatkan uji TCLP. Sifat mekanik compressive strength diperoleh pada pemakaian alkali
aktivator campuran KOH/K-silikat. Efisiensi imobilisasi Pb terbaik pada penggunaan
aktivator NaOH/Na silikat.
Perera et all (200) melakukan imobilisasi Pb dengan AIPs yang disintesis dari
metakaolin. Uji TCLP menunjukkan bahwa konsentrasi Pb yang dilepaskan tak lebih dari 5
ppm, sehingga masih memenuhi aturan EPA untuk landfill di Amerika.
Shi dan Jimenez (2006) menguji aktivitas AIPs dibanding semen Portland untuk
imobilisasi limbah B3 dan radioaktif. Perlindian/ leaching pada AIPs selalu lebih rendah
daripada semen Portland. Sementara itu, penelitian terbaru dari Ayuso et all( 2007)
tentang AIPs berbahan fly ash menunjukkan sifat mekanik compressive strength dapat
mencapai sebesar 60 MPa. Kemampuan imobilisasi spesies beracun tergantung komposisi
Si/Al.

Kesimpulan
AIPs berpotensi menjadi material pilihan yang dapat menggantikan peran semen
portland atau Ordinary Portland Cement (OPC) yang selama ini menjadi material utama
dalam konstruksi dan solidifikasi limbah B3. AIPs juga berpotensi mengurangi polusi
akibat melimpahnya produk samping industri seperti fly ash.
Pembentukan AIPs dari bahan-bahan lokal yang murah dan bahkan berpotensi
sebagai limbah akan mendukung proses pengembangan material yang penuh manfaat dan
bersih. Dapat dikatakan bahwa AIPs adalah semen hijau, produk pengganti semen yang
lebih ramah lingkungan.
Daftar Pustaka
Archer, RD., 2001, Inorganic And Organometalic Polymers, John Willey And Sons,
Pub.,New York.
Ayusa et all, 2007, Environmental, Physical and structural Characterization of Geopolymer
Matrix from Combustion Fly ashes, J. hazard matter, Oct : 9, 18006153.
Barbosa, V.F.F, Mac Kenzie, K.J.D., & Thaumaturgo, C., 2000, Synthesis And
Characterization of materials Based on Inorganic Polymer of Alumina and Silica,
Sodium Polysialate Polymers, International Journal of Inorganic Material (
electronic), vol 2, no 4, pp.309-317.
Budiasih, K.S., 1998, Kinerja Membran Cair Emulsi TOPO dan TBP dalam Kerosen untuk
Pemisahan Cr (VI) dari Limbah Industri Elektroplating, tesis, Institut Teknologi
Bandung.
Budiasih, K.S., 2005, Pembuatan Membran Cair Emulsi W/O/W Untuk Pemisahan Cr
(III), DIPA FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta.
Connel, D.W, Miller G.J, Kimia dan Ekotoksikologi Pencemaran, UI Press, Jakarta, 1995.
Damanhuri .H., 1994 : Pengelolaan Limbah Berbahaya dan Beracun, ITB, Bandung.
Davidovits,J., 1989, Geopolymers and Geopolymeric Materials, Journal of Thermal
Analysis, vol. 35, no.2, p. 429-441.
Davidovits,J., 1991, Geopolymer : Inorganic Polymeric New Materials, Journal of Thermal
Analysis, vol. 37, p. 1633-1656..
Kriven W.M., Bell J.L., 2005, Effect of Alkali Choice on Geopolymer Properties,
University of Illinois at Urbana Champaign, Department of Materials Science and
Engineering , Urbana, IL, USA.
Kriven W.M., Bell J.L., Gordon, M., 2005, Microstructure and Microchemistry of Fully-
reacted Geopolymers and Geopolymer Matrix Composites, University of Illinois at
Urbana Champaign, Department of Materials Science and Engineering, Urbana, IL,
USA.
Leoindarto Y, dan Sanjaya, A., 2006, Komposisi Alkali Aktivator dan Fly Ash untuk Beton
Geopolimer Bermutu Tinggi, Skripsi, Universitas Kristen Petra, Surabaya.
Moore, JW: Inorganic Contaminant of Surface Water, Springer Verlag, New York, 1991.
Palomo A & M. Palacios , 2003, Alkali-Activated Cementitious Materials: Alternative
Matrices For The Immobilisation Of Hazardous Wastes Part II. Stabilisation Of
Chromium And Lead, Cement And Concrete Research , Vol.33, iss 2, Feb 2003,
289-295.
Perera, DS., Aly D., Vance ER., Mizumo, M., 2005: Immobilization of Pb in a
Geopolymer Matrix, J. Am. Ceramic. Soc., vol 88:9. p. 2586-2588.

Phair JW., dan van deeventer, J.S.J, (2001) Effect of silica activator pH on the Leaching
and Material characteristic of Waste based Inorganic Polymers, Minerals
Engineering, Vol 14: 3 , march 2001, p. 289-304.
Polymer Science Learning Center, 2005: Inorganic Polymer, Department of Polymer
Science, The University of Southern Mississippi, USA. (Diakses tanggal,
28/11/2006)
Purwaningsih, D., 2007, Pemanfaatan Hibrida Etilendiamino-Silika dari Abu Sekam Padi
sebagai Adsorben Cr(VI), tesis, FMIPA UGM.
Sindhunata, 2006: A Conceptual Model of Geopolymerisation thesis, Department of
Chemical and Biomolecular Engineering The University of Melbourne, Australia
Rowles, M.R., 2004, The Structural Nature of Aluminosilicate Inorganic Polymers: A
Macro to Nanoscale Study, thesis, Curtin University.

Rancangan Pengolahan... Regina Tutik P, Siti Marwati
RANCANGAN PENGOLAHAN LIMBAH CAIR INDUSTRI ELECTROPLATING
Regina Tutik Padmaningrum dan Siti Marwati

Jurusan Pendidikan Kimia, FMIPA, Universitas Negeri Yogyakarta
Abstrak
Limbah cair electroplating di Sentra Industri Kerajinan Perak Kotagede
mengandung anion klorida, bromida, iodida, sianida, tiosianat, oksalat, karbonat, nitrit,
nitrat, dan fosfat serta kation Ag+, Hg22+, Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Co2+, Al3+, Cr3+, Fe2+,
Mn2+, Ni2+, dan Zn2+ (Siti Marwati, dkk: 2007). Kadar Ag+, Pb2+, Cu2+, Ni2+ dan Zn2+
dalam limbah tersebut telah melebihi ambang batas baku mutu air limbah (0,1 ppm untuk
Ni2+) terutama kadar ion logam Ni2+ dan Zn2+ yang relatif tinggi (Andi Bastian, 2008;
Nasiatun, 2007; dan Siti Marwati, dkk, 2007). Berbagai upaya pengolahan limbah cair oleh
beberapa pengrajin perak di Kotagede antara lain secara netralisasi menggunakan kapur
dan pengendapan menggunakan tawas (Siti Marwati, 2007). Pembuangan limbah masih
menjadi permasalahan karena belum semua pengrajin melakukan pengolahan limbahnya
dan para pengrajin kesulitan untuk membuang endapan limbah yang terbentuk. Kajian ini
dimaksudkan untuk mengatasi permasalahan tersebut dengan merancang instalasi
pengolah limbah cair industri electroplating.
Berdasar karakter limbah cair dan beberapa hasil penelitian tentang eliminasi logam
dalam limbah cair, dirancang instalasi pengolah limbah cair industri electroplating.
Instalasi ini terdiri atas bak penampung limbah cair dan bak/ tabung kaca yang di dalamnya
disusun lapisan-lapisan material yang dapat menjerap/mengikat anion dan kation yang
terdapat di dalam limbah sehingga limbah hasil olahan bebas dari bahan kimia berbahaya.
Bahan penyusun lapisan berturutan dari bawah ke atas adalah (1) dacron, (2) arang aktif,
(3) resin penukar kation, (4) resin penukar anion, (5) ijuk, (6) pasir, dan (7) kerikil.
Diantara kedua lapisan diberi penyekat screen sablon. Arang aktif berfungsi menyerap bau,
zat warna, anion, kation, dan zat organik yang tidak diikat oleh resin penukar anion
maupun kation. Untuk mengikat ion logam Cu(II) dapat digunakan resin pengkelat ion
Cu(II) yaitu Dowex M4195 (William Ewing, etc:2003:1). Untuk mengikat ion logam
Ni(II) dapat digunakan resin Purolite NRW-100 (Ruey-Shin-Juang,2005:53-59). Screen
sablon berfungsi untuk menahan masa padat.
Kata kunci: limbah cair electroplating, pengolahan, instalasi
Pendahuluan
Kotagede merupakan Sentra Industri Kerajinan Perak di Daerah Istimewa
Yogyakarta. Banyak usaha kecil yang mengolah logam melalui proses electroplating.
Electroplating atau penyepuhan merupakan salah satu proses pelapisan bahan padat
dengan lapisan logam menggunakan arus listrik searah melalui suatu larutan elektrolit.
Larutan elektrolit yang digunakan untuk electroplating logam biasanya diganti setiap dua
minggu untuk mempertahankan mutu dan kehalusan permukaan serta penampilannya.
Penggantian larutan ini menyebabkan biaya produksi tinggi dan limbah electroplating yang
dihasilkan semakin banyak. Larutan yang digunakan tersebut berupa bahan nimia beracun
dan berbahaya. Hal ini menyebabkan limbah yang dihasilkan berbahaya bagi kesehatan
manusia baik yang terlibat langsung dengan kegiatan industri maupun lingkungan
sekitarnya.
Usaha kerajinan perak ini dikelola secara konvensional dengan teknologi sangat
sederhana. Berdasarkan hasil penelitian Kantor Pengendalian Dampak Lingkungan Kota

Yogyakarta dan UGM tahun 2001 (Anonim:2004), dinyatakan bahwa wilayah Kotagede
terancam penyakit minamata karena terjadi pencemaran lingkungan yang kemungkinan
besar disebabkan oleh industri penyepuhan perak. Limbah cair electroplating di Sentra
Industri Kerajinan Perak Kotagede mengandung anion klorida, bromida, iodida, sianida,
tiosianat, oksalat, karbonat, nitrit, nitrat, dan fosfat serta kation Ag+, Hg22+, Pb2+, Hg2+,
Bi3+, Cu2+, Co2+, Al3+, Cr3+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, dan Zn2+ (Siti Marwati, dkk: 2007). Kadar
Ag+, Pb2+, Cu2+, Ni2+ dan Zn2+ dalam limbah tersebut telah melebihi ambang batas baku
mutu air limbah (0,1 ppm untuk Ni2+) terutama kadar ion logam Ni2+ dan Zn2+ yang relatif
tinggi (Andi Bastian, 2008; Nasiatun, 2007; dan Siti Marwati, dkk, 2007).
Berbagai upaya pengolahan limbah cair industri electroplating telah dilakukan oleh
beberapa pengrajin perak di Kotagede namun hampir semua industri electroplating saat ini
belum memiliki peralatan pengolahan limbah yang memadai. Metode pengolahan yang
dilakukan oleh beberapa pengrajin antara lain secara netralisasi menggunakan kapur dan
pengendapan menggunakan tawas (Siti Marwati, 2007). Pembuangan limbah masih
menjadi permasalahan karena belum semua pengrajin melakukan pengolahan limbahnya
dan para pengrajin kesulitan untuk membuang endapan limbah yang terbentuk. Secara
umum, para pengrajin membuat septic tank untuk menampung limbah cair, ditambahkan
tawas sampai terbentuk endapan, kemudian cairan yang tersisa dibuang ke lingkungan.
Septic tank ini tidak kedap air sehingga dimungkinkan endapan akan merembes ke sumur-
sumur warga sekitar pengrajin. Selain itu, tidak semua logam mengendap dengan
pemberian tawas sehingga kemungkinan besar cairan yang dibuang ke lingkungan
mengandung logam berat. Oleh karena itu diperlukan pengolahan limbah cair secara lebih
baik dengan demikian diperlukan pula peralatan pengolah limbah yang baik.
Kajian ini dimaksudkan untuk mengatasi permasalahan tersebut dengan merancang
instalasi pengolah limbah cair industri electroplating.
Pembahasan
Karakter Limbah Cair Industri Electroplating
Limbah cair electroplating dapat berupa limbah cair asam dan air limbah yang
berasal dari pencucian, pembersihan dan proses electroplating. Air limbah mengandung
logam-logam terlarut, pelarut, dan senyawa organik maupun anorganik terlarut lainnya.
Efluen dari industri electroplating yang mungkin dapat terjadi dapat dilihat pada Tabel 1
(World Bank, 1998).
Tabel 1. Efluen dari Industri Electroplating
Jumlah Efluen Maksimum Satuan
Parameter
yang Diijinkan
pH 7-10 -
TSS 25 mg/L
Minyak dan lemak 10 mg/L
Arsen 0,1 mg/L
Kadmium 0,1 mg/L
Kromium heksavalen 0,1 mg/L
Kromium total 0,5 mg/L
Tembaga 0,5 mg/L
Timbal 0,2 mg/L
Merkuri 0,01 mg/L
Nikel 0,5 mg/L
Perak 0,5 mg/L

Jumlah Efluen Maksimum Satuan

Parameter
yang Diijinkan
Zink 2 mg/L
Logam total 10 mg/L
Sianida bebas 0,2 mg/L
Fluorida 20 mg/L
Trikloroetana 0,05 mg/L
Trikloroetilena 0,05 mg/L
Fosfor 5 mg/L
Sumber: World Bank, 1998

Menurut Wiliam J Cooper (1987) ion logam Ni2+ merupakan ion logam yang paling
besar kandungannya dalam limbah cair industri electroplating. World Health Organization
(WHO) menyatakan bahwa kadar nikel maksimum yang aman dalam air minum sebesar
0,1 ppm, akan tetapi pada umumnya dalam limbah industri electroplating konsentrasi Ni >
50 ppm (Dadhich dkk, 2003). Menurut National Environment Quality Standards (NEQS,
1999) dalam limbah cair electroplating mengandung polutan yang sangat tinggi berupa
COD, TSS, Cu, Fe dan Zn. Polutan-polutan ini sangat berbahaya bagi lingkungan.
Karakteristik sifat fisika kimia limbah cair electroplating di Sentra Industri
kerajinan perak Kotagede diketahui berdasarkan hasil penelitian Siti Marwati, dkk(2007).
Sampel limbah cair electroplating diambil dari 3 pengrajin yang terletak di 3 kampung di
daerah Kotagede. Limbah cair yang diambil merupakan limbah cair yang berasal dari air
bekas cucian benda-benda sebelum proses electroplating maupun sesudah proses
electroplating. Electr-plating yang dilakukan emas, perak, kromium, tembaga, dan
kuningan. Limbah cair sampel jernih tidak berwarna - berwarna hijau dengan bau
menyengat (khas asam) sedang derajat keasamannya berkisar 6,2 -10,6. Anion yang ada
dalam limbah cair electroplating pada umumnya adalah klorida, sianida, tiosianat, oksalat,
karbonat, nitrit, nitrat, fosfat, sulfida, sulfit, sulfat, dan tiosulfat. Kation yang terdapat
dalam limbah cair electroplating di sentra industri Kotagede hdala perak, merkuri,
timbal(II), bismut(III), cobalto(II), aluminium, kromium, besi(II), mangan(II), tembaga(II),
nikel(II), dan seng(II). Kandungan ion sulfat berkisar (5,8603-31,482) ppm dan ion sianida
berkisar (0,015-5,074) ppm.
Kandungan logam total Pb, Fe, Cu, Cr, Ni dan Zn d spektroskopi serapan atom dan
Spektrofotometer UV-Vis dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2. Data Hasil Analisis Kuantitatif Logam dan Kation
Konsentrasi (ppm)
No. Logam
I II III IV V
1. Pb 0,273 0,277 0,276 0,262 0,287
2. Fe 0,841 0,928 0,954 4,337 1,110
3. Cu 0,754 1,224 1,472 1,264 1,278
4. Cr Total 1,639 1,088 1,381 2,130 1,994
5. Zn ttd 0,088 ttd 20,982 6,137
7. Ni 770,386 0,317 53,943 25,955 37,446
6. Ion Cr6+ 0,059 0,840 0,032 1,701 0,659
ttd = tidak terdeteksi/di bawah limit deteksi alat.
Berdasarkan Tabel 2 menunjukkan bahwa kadar masing-masing logam untuk tiap-
tiap sampel hampir sama kecuali kadar Fe, Zn, Ni dan ion Cr6+. Untuk kadar Zn dan Ni
menunjukkan kadar yang relatif tinggi dibandingkan kadar logam yang lain.
Secara umum karakater sifat fisika kimia limbah cair electroplating di Sentra Industri
Kerajinan Perak Kotagede menunjukkan adanya sifat fisika berupa bau dan warna yang
khas, pH antara 6-10 dan kandungan anion serta kation yang relatif tinggi. Kandungan
anion dan kation tersebut dipengaruhi oleh operasional poses electroplating yang
dilakukan oleh para pengrajin.
Pengolahan Limbah Cair Electroplating

Berbagai metode pengolahan limbah cair untuk mengeliminasi kandungan anion
maupun kation logam berat yang terdapat di dalam limbah cair sangat beragam. Metode
tersebut antara lain metode penukaran ion, pengendapan kimia, elektrokimia, penyaringan
dengan membran, adsorpsi dan penggunaan bacteria. Metode-metode tersebut
memerlukan biaya yang relatif besar sehingga diperlukan pengembangan metode untuk
eliminasi logam berat dengan menggunakan bahan dan biaya operasional yang relatif
rendah (Kaneco et al, 2000).
Pengembangan metode pengolahan limbah untuk eliminasi logam berat yang paling
banyak dilakukan adalah metode adsorpsi. Metode adsorpsi merupakan metode yang
paling efektif. Bahan adsorben yang efektif antara lain karbon aktif, mineral lempung dan
serbuk kayu (Pandey, 1985). Berbagai bahan adsorben ini mempunyai karakter tertentu
dalam mengadsorpsi logam berat sehingga perlu dilakukan optimasi sebelum
penggunaanya. Karbon aktif adalah arang (karbon) yang telah diaktifasi dengan bahan-
bahan kimia maupun dengan pemanasan pada suhu tinggi. Aktivasi karbon aktif
merupakan suatu perlakuan terhadap karbon yang bertujuan untuk memperbesar pori yaitu
dengan cara memecahkan ikatan hidrokarbon atau mengoksidasi molekul-molekul
permukaan sehingga luas permukaanya bertambah besar dan mempengaruhi daya
adsorpsinya (www.library.usu.ac.id/modules).
Hampir 60 % produk karbon aktif di dunia dimanfaatkan oleh industri-industri gula
dan pembersih minyak dan lemak, kimia dan farmasi. Fungsi karbon aktif antara lain
adalah sebagai penyaring, penghilangan bau, penghilangan warna, pemurnian,
penghilangan senyawa-senyawa organik dan logam berat, penarikan kembali pelarut dan
katalisator (www.library.usu.ac.id/modules). Menurut Leinonen (1999), karbon aktif
merupakan bahan yang paling efektif untuk penyerapan logam Cd, Cr, Zn dan Cu pada
larutan yang kompleks seperti limbah cair electroplating. Pada umumnya penggunaan
karbon aktif didasarkan pada proses adsorpsi karena karbon aktif merupakan bahan berpori
yang mempunyai daya adsorpsi.
Secara umum karbon aktif biasanya dibuat dari arang tempurung kelapa dengan
pemanasan pada suhu 600-2000 oC pada tekanan tinggi. Pada kondisi ini akan terbentuk
pori sangat halus dengan jumlah yang sangat banyak sehingga luas permukaan karbon aktif
tersebut menjadi besar. Satu gram karbon aktif pada umumnya memiliki luas permukaan
seluas 500-1500 m2 sehingga sangat efektif menangkap partikel-partikel yang sangat halus
berukuran 0.01-0,0000001 mm. Karbon aktif bersifat sangat aktif dan akan menyerap
apa saja yang kontak dengan karbon tersebut baik dalam media cair maupun gas
(www.library.usu.ac.id/modules).
Penelitian tentang eliminasi ion logam berat dengan menggunakan adsorben telah
banyak dilakukan oleh beberapa peneliti. Verma dan Shukla (2000) melakukan penelitian
tentang eliminasi ion logam Ni2+ dari limbah cair electroplating dengan menggunakan
karbon dari limbah pertanian. Dalam penelitian ini dilakukan optimasi dengan variasi pH
antara 2-7, variasi berat karbon 2-10 g/L dan variasi periode adsorpsi 0,5-6 jam. Dalam

penelitian ini diperoleh eliminasi ion logam Ni2+ dengan efisiensi 100 % pada kondisi pH
4, berat adsorpsi > 10 g/L dan periode adsorpsi 4 jam.
Aslam, dkk(2004) melakukan penelitian tentang eliminasi ion logam Cu2+ dari
limbah industri dengan metode adsorpsi menggunakan bahan aktif. Dalam penelitian ini
menggunakan sampel limbah industri electroplating, adsorben berupa pasir, dan dilakukan
adsorsi terhadap ion logam Cu2+ pada variasi tinggi adsorben dalam kolom 0.6, 0.8 dan 1.0
m serta variasi kecepatan injeksi 0.25, 0.50, 0.75 dan 1.00 mL/jam. Analisis ion logam
Cu2+ sebelum dan sesudah adsorpsi dilakukan dengan AAS. Hasil penelitian menunjukkan
bahwa semakin tinggi adsorben dalam kolom dan kecepatan injeksi maka efisiensi
eliminasi ion logam Cu2+ makin baik.
Dalam artikel Khan, dkk, (2004) tentang eliminasi logam berat dalam air limbah
menggunakan limbah pertanian sebagai adsorben. Limbah pertanian tersebut berupa ampas
tebu, sekam padi, tempurung kelapa sawit, tempurung kelapa, sabut kelapa dll, untuk
mengolah logam berat dalam air limbah. Adsorben ini mempunyai potensi yang relatif
besar untuk pengolahan limbah cair yang mengandung logam berat seperti Cr6+, Ni2+, Cu2+,
Zn2+ dan Pb2+. Proses adsorspi ini dipengaruhi oleh pH dan temperatur. Setiap ion logam
mempunyai kondisi adsopsi yang optimum pada pH dan temperatur tertentu.
Vasu A.E (2008) melakukan penelitian tentang adsopsi ion Ni2+, Cu2+ dan Fe3+ dari
larutan berair menggunakan karbon aktif. Dalam penelitian ini dilakukan variasi berat
adsorben, pH (variasi pH 0-8) dan waktu adsorpsi. Dalam penelitian ini menunjukkan
bahwa semakin besar berat adsorben dan nilai pH maka efisiensi adsorpsi semakin besar
dan adsorpsi ketiga ion logam tersebut mengikuti orde reaksi psedo kedua.
Rancangan Instalasi Pengolah Limbah Cair Industri Electroplating

Berdasar karakter limbah cair dan beberapa hasil penelitian tentang eliminasi logam
dalam limbah cair dirancang instalasi pengolah limbah cair industri electroplating.
Instalasi ini terdiri atas bak penampung limbah cair dan bak/ tabung kaca yang di dalamnya
disusun lapisan-lapisan zat yang dapat menjerap/mengikat anion dan kation yang terdapat
di dalam limbah sehingga limbah hasil olahan bebas dari bahan kimia berbahaya. Bahan
penyusun lapisan berturutan dari bawah ke atas adalah (1) dacron, (2) arang aktif, (3) resin
penukar kation, (4) resin penukar anion, (5) ijuk, (6) pasir, dan (7) kerikil. Diantara kedua
lapisan diberi penyekat screen sablon. Di dasar tabung diberi kran. Dacron berfungsi untuk
menahan masa padat yang ada di atasnya sehingga tidak keluar melalui kran. Arang aktif
berfungsi menyerapbau, zat warna, anion, kation, dan zat organik yang tidak diikat oleh
resin penukar anion maupun kation. Resin penukar anion berfungsi untuk mengikat anion
sedang resin penukar kation berfungsi untuk mengikat kation. Untuk mengikat ion logam
Cu(II) dapat digunakan resin pengkelat ion Cu(II) yaitu Dowex M4195 (William Ewing,
etc:2003:1). Untuk mengikat ion logam Ni(II) dapat digunakan resin Purolite NRW-100
(Ruey-Shin-Juang,2005:53-59). Screen sablon berfungsi untuk menahan masa padat kedua
lapisan agar tidak bercampur sehingga memudahkan proses regenerasi atau pencucian
masing-masing lapisan. Ijuk, pasir, dan kerikil selain untuk menahan limbah padat juga
untuk mengatur aliran limbah cair sedemikian rupa sehinga tidak mengubah posisi masing-
masing lapisan.
Daftar Pustaka
Andi Bastian, 2008, Analisis Kadar Ion Logam Ag+ dalam Limbah Cair Electroplating
Menggunakan Spektroskopi Serapan Atom, Laporan Penelitian, Yogyakarta, FMIPA
UNY

Anonim, (2004). Perajin Membantah Perak Bisa Akibatkan Minamata, Suara

Pembaharuan 5 Januari 2004, Jakarta: Suara Pembaharuan.
Aslam, M.M., Hassan, I., Malik, M., Matin, A., 2004, Removal of Copper from Industrial
Effluent by Adsorption with Economical Viable Material, Electron.J.Environ.Agric.
Food Chem, Vol 3(2):658-664
Atkin, P.W., Julio de Paula, 2002, Atkins Physical Chemistry, Edisi ke 7, New York,
Oxford University Press, Inc.
Chand, S., Aggarval, V.K., Kumar, P., 1994, Removal of Hexavalent Chromium from the
Wastewater by Adsoption, Indian J. Environ, Health, 36(3): 151-158 pp.
Dadhich, A.S., Beebi, S.K., Kaitha, G.V., Chaitanya. K.V., 2003, Electroplating Effluent,
Asian J. Chem, 15: 772-780
Ewing, William., Evans, James. W., Doyle, Fiona M, 2003, The Effect of Plating
Additives on the Recovery of Copper from Dilute Aqueous Solution Using the
Chelating Resin Dowex M4195, Proceeding , 5th International Symposium on
Hydrometallurgy, TMS, Berkeley: University of California at Berkeley
Juang, Ruey-Shin., Kao, Hsiang-Chien., & Liu, Fong-Yi, 2005, Ion Exchange Recovery of
Ni(II) from Simulated Electroplating Wate Solutions Containing Anionic Ligands,
Journal of Hazardous Material B128:53-59
Kaneco, S., Inomatta, K., Itoh, K., Funasaka, K., Musuyama, K., Itoh, S., Suzuki, T., Ohta,
K., 2000, Development of Economical Treatment System for Plating Factory
Wastewater. Seikatsu Eisei, 44:211-215.
Khan, N.A., Ibrahim, S., Subramaniam, P., 2004, Elimination of Heavy Metal from
Wastewater Using Agricultural Wates as Adsorbents, Malaysian Journal of Science
23:43-51
Leinonen, H., 1999, Removal of Harmful Metals from Metal Plating Waste Waters Using
Selective Ion Exchanges, Helsinky University, Chemistry Dept.
Nasiatun, M., 2007, Analisis Ion Kromium(VI) dalam Limbah Cair Electroplating secara
Spektrofotometri UV-Vis, Laporan Penelitian, Yogyakarta, FMIPA UNY
National Environmental Quality Standards for Municipal and Liquid Industrial Effluents
(NEQS), 1999, Pakistan, Pakistan Gov.
Pandey, K.kK., Prasad G., Singh, V.N., 1985, Copper Removal from Aqueous Solution by
Fly ash, Water Res., 19:869-873
Siti Marwati, 2007, Kajian tentang Pengolahan Limbah Cair Elektroplating secara
Sedimentasi dan Koagulasi Di Sentra Kerajinan Perak Kotagede, Prosiding Seminar
Nasional Kimia Oktober 2007, Yogyakarta, FMIPA UNY
Siti Marwati, Regina Tutik Padmaningrum, Marfuatun, 2007, Karakterisasi Sifat Fisika
Kimia Limbah Cair Electroplating, Laporan Penelitian, Yogyakarta, FMIPA UNY
Vasu, A.E., 2008, Adsoption of Ni(II), Cu(II), and Fe(II) from Aqueous Solution Using
Activated Carbon, E-Journal of Chemistry, 5(1): 1-9
Verma, B., Shukla, N.P., 2000, Removal of Nickel(II) from Electroplating Industry
Effluent by Agrowaste Carbons, Indian J. Environ. Health, 42(4): 145-150
William J Cooper,1987, Chemistry in Water Use, 1, 265.
World Bank, (1998), Pollution Prevention and Abatement: Electroplating Industry, Draft
Technical Background Document, Washington DC, Environment Dept.
www.library.usu.ac.id/modules. (William Ewing, etc:2003:1).

Karakterisasi Sifat... Siti Marwati, Regina Tutik P, Marfuatun
KARAKTERISASI SIFAT FISIKA-KIMIA LIMBAH CAIR INDUSTRI

ELECTROPLATING
Siti Marwati, Regina Tutik Padmaningrum dan Marfuatun

Jurusan Pendidikan Kimia FMIPA UNY
Abstrak
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui sifat fisika dan sifat kimia limbah cair
electroplating. Identifikasi sifat fisika dilakukan dengan pengamatan secara visual dengan
panca indera oleh ketiga peneliti. Besarnya pH diukur dengan pH meter. Identifikasi anion
dan kation dilakukan dengan menambahkan pereaksi tertentu ke dalam limbah cair
kemudian diamati terjadinya reaksi kimia yang dinyatakan oleh terbentuknya gas, endapan
atau perubahan warna. Kadar CN-, SO42- dan Cr6+ ditentukan dengan menggunakan metode
spektrofotometri UV-Vis sedangkan kadar Pb2+, Cr total, Cu2+, Fe2+ dan Zn2+ ditentukan
dengan AAS(Atomic Absorption Spectrophotometry).
Hasil penelitian ini menunjukkan bahwa secara umum limbah cair electroplating
berwarna hijau jernih dan berbau khas asam. Anion yang teridentifikasi secara umum Cl-,
CN-, CNS-, C2O42-, CO32-,NO2-, NO3-, PO43-, S2-, SO32- dan SO42-. Kation yang
teridentifikasi secara umum Ag+, Hg22+, Pb2+, Cu2+, Co2+, Al3+, Cr6+, Fe2+, Ni2+ dan Zn2+.
Pada Sampel I tidak teridentifikasi adanya Co2+, pada Sampel I dan III tidak teridentifikasi
adanya Hg22+, Fe2+ dan Zn2+ serta pada Sampel II dan III tidak teridentifikasi adanya Pb2+.
Kadar SO42- pada Sampel I-V berturut turut adalah 13,084 ppm, 5,860 ppm, 26,542 ppm,
12,913 ppm, 31,482 ppm. Kadar CN- pada Sampel I-V berturut-turut adalah 0,185 %,
1,590 %, 0,015 %, 5,074% dan 3,218 %. Kadar Pb2+ pada Sampel I-V berturut-turut adalah
0,273 ppm, 0,277 ppm, 0,276 ppm, 0,262 ppm dan 0,287 ppm. Kadar Fe2+ pada Sampel I-
V berturut-turut adalah 0,841 ppm, 0,928 ppm, 0,954 ppm, 4,337 ppm dan 1,110 ppm.
Kadar Cu2+ pada Sampel I-V berturut-turut adalah 0,754 ppm, 1,224 ppm, 1,472 ppm,
1,264 ppm dan 1,278 ppm. Kadar Cr total pada Sampel I-V berturut-turut adalah 1,639
ppm, 1,088 ppm, 1,381 ppm 2,130 ppm dan 1,994 ppm. Kadar Cr6+ pada Sampel I-V
berturut-turut adalah 0,059 ppm, 0,840 ppm, 0,032 ppm, 1701 ppm dan 0,659 ppm. Kadar
Zn2+ pada Sampel II, IV dan V berturut-turut adalah 0,088 ppm, 20,982 ppm dan 6,137
ppm, pada Sampel I dan III di bawah batas deteksi alat.
Pendahuluan
Latar Belakang Masalah
Kehidupan masyarakat modern tidak dapat terlepas dari benda-benda yang dibuat
dengan proses electroplating. Benda-benda yang dilakukan dengan pengerjaan akhir
melalui poses electroplating antara lain komponen dan aksesoris kendaraan bermotor,
aksesoris mebel, kursi lipat, berbagai alat perkantoran, alat-alat pertanian, aksesoris rumah
tangga dan berbagai alat industri. Electroplating atau penyepuhan merupakan salah satu
proses pelapisan bahan padat dengan lapisan logam menggunakan arus listrik searah
melalui suatu larutan elektrolit.
Pada Sentra Industri Kerajinan Perak di Kotagede, Yogyakarta, banyak usaha kecil
yang mengolah bahan industri dan alat rumah tangga. Mereka melapisi produknya dengan
perak, krom, nikel, emas dan logam-logam lain melalui proses electroplating. Usaha ini
dikelola secara konvensional dengan teknologi sangat sederhana.
Proses electroplating menggunakan larutan elektrolit. Larutan yang digunakan untuk
electroplating biasanya diganti setiap dua minggu untuk mempertahankan mutu dan
kehalusan permukaan serta penampilannya. Penggantian larutan ini menyebabkan biaya

produksi tinggi dan limbah electroplating yang dihasilkan semakin banyak. Larutan yang
digunakan tersebut berupa bahan-bahan kimia yang merupakan bahan beracun dan
berbahaya sehingga limbah yang dihasilkan berbahaya bagi kesehatan manusia. Hampir
semua industri electroplating saat ini belum memiliki pengolahan limbah yang memadai.
Berdasarkan hasil penelitian Kantor Pengendalian Dampak Lingkungan Kota
Yogyakarta dan UGM tahun 2001 (Suara Pembaharuan:2004), diperoleh bahwa wilayah
Kotagede terancam penyakit minamata karena terjadi pencemaran lingkungan yang
kemungkinan besar disebabkan oleh industri electroplating perak. Hampir semua industri
kerajinan perak saat ini belum memiliki pengolahan limbah yang memadai. Limbah-
limbah yang dihasilkan langsung dibuang melalui septic tank. Septic tank yang ada di
wilayah tersebut tidak kedap air. Limbah yang dihasilkan tersebut dimungkinkan
mengandung logam-logam berbahaya. Air yang ada dalam septic tank kemungkinan
merembes ke sumur-sumur yang ada di perkampungan penduduk. Diperkirakan antara
tahun 2010 hingga 2014 akibat dari pembuangan limbah tersebut akan muncul (Suara
Pembaharuan:2004).
Kegiatan electroplating, selain menghasilkan produk yang berguna juga
menghasilkan limbah padat dan cair serta emisi gas. Limbah padat berasal dari kegiatan
polishing maupun penghilangan kerak. Limbah cair berupa air limbah yang berasal dari
pencucian, pembersihan dan proses electroplating. Air limbah dan limbah cair dapat pula
mengandung padatan. Air limbah juga mengandung logam-logam terlarut dan senyawa-
senyawa berbahaya lainnya.
Berdasarkan uraian tersebut, seharusnya limbah cair industri electroplating diolah
terlebih dahulu sebelum dibuang ke lingkungan. Pengolahan limbah cair dapat dilakukan
dengan cara fisika, kimia maupun biologi (Bishop, 2001). Pengolahan limbah secara fisika
maupun secara kimia memerlukan karakter limbah tersebut. Pada penelitian ini dilakukan
karakteriasi sifat fisika dan kimia dari limbah cair industri electroplating. Sifat fisika yang
diamati meliputi warna dan bau yang dilakukan secara visual menggunakan panca indera
(Rukaesih Ahmad, 2004:14). Sifat kimia yang diamati dan diukur adalah derajat keasaman,
kandungan anion terlarut dan kandungan kation terlarut (Srikandi Fardiaz, 1992:169). Data
hasil penelitian ini diharapkan dapat digunakan sebagai dasar penelitian lebih lanjut yaitu
pengolahan limbah cair secara fisika, kimia dan biologi.
Rumusan Masalah
Berdasarkan latar belakang dirumuskan masalah sebagai berikut:
1) Bagaimana sifat fisika limbah cair electroplating di Sentra Industri Kerajinan Perak
Kotagede?
2) Bagaimana sifat kimia limbah cair electroplating di Sentra Industri Kerajinan Perak
Kotagede?
Tujuan Penelitian
Berdasarkan perumusan masalah, penelitian ini bertujuan:
1) Mengetahui sifat fisika limbah cair electroplating di Sentra Industri Kerajinan Perak
Kotagede.
2) Mengetahui sifat kimia limbah cair electroplating di Sentra Industri Kerajinan Perak
Kotagede.

Manfaat Penelitian
1) Sebagai dasar penelitian lebih lanjut sehingga diperoleh metode pengolahan limbah
cair yang dapat diterapkan di Sentra Industri Kerajinan Perak Kotagede.
2) Menambah wawasan pengetahuan tentang karakter limbah cair khususnya limbah cair
electroplating.
Metode Penelitian
Subjek dan Objek Penelitian
Subjek penelitian ini adalah limbah cair. Objek penelitian ini adalah karakter fisika
limbah cair electroplating dan karakter kimia limbah cair electroplating.
Alat dan Bahan Kimia yang diperlukan

Alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah peralatan gelas, kertas saring, pH
meter, neraca analitik, Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS), spektrofotometer
UV-Vis, pengaduk magnet dan botol-botol sampel.
Bahan yang diperlukan adalah sampel limbah cair electroplating, dan beberapa
larutan dengan konsentrasi 0,1 M yaitu larutan AgNO3, larutan HCl, larutan NH4OH,
larutan Na2S2O3, larutan kalium dikromat, larutan HNO3, larutan KI, larutan H2SO4 pekat
dan encer, larutan HgNO3, lartan Na2CO3, larutan PB-asetat, larutan asam asetat, larutan
garam antimon, larutan difenil karbazid, larutan NH4Cl, larutan Bi(NO3), lartan SnCl2,
larutan Na2HPO4, larutan K4Fe(CN)6, larutan KSCN, larutan MgSO4, larutan NaOH,
larutan buffer 4, larutan buffer 7, larutan standar Cu, Pb,Cr, Fe dan Zn masing-masing
1000 ppm.
Teknik Pengumpulan Data.

Data penelitian meliputi karakter limbah cair yaitu sifat fisika dan sifat kimia. Data
tersebut diperoleh melalui percobaan di laboratorium mengikuti prosedur berikut:
1. Sifat fisika meliputi warna dan bau. Pengamatan warna dan bau limbah cair diamati
secara visual dengan panca inder oleh ketiga peneliti.
2. Pengukuran pH dilakukan dengan pH meter.
3. Identifikasi anion dilakukan dengan menambahkan pereaksi tertentu ke dalam limbah
cair kemudian diamati terjadinya reaksi kimia yang dinyatakan oleh terbentuknya gas ,
terbentuknya endapan atau perubahan warna. Anion yang diidentifikasi adalah anion
Cl-, Br-, I-, CN-, CNS-, C2O42-, CO32-, NO2-, NO3-, PO43-, S2-, SO32-, SO42-, dan S2O82-.
4. Identifikasi kation dilakukan dengan menambahkan pereaksi tertentu ke dalam limbah
cair kemudian diamati terjadinya reaksi kimia yang dinyatakan oleh terbentuknya gas ,
terbentuknya endapan atau perubahan warna. Kation yang diidentifikasi adalah kation
golongan I (Ag+, Hg+, dan Pb2+), golongan II (Hg2+, Bi3+, Cu2+, As2+, Sb2+ dan Sn2+)
dan golongan III (Co2+, Al3+, Cr3+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+, Zn2+).
5. Setelah diketahui adanya anion tertentu dalam limbah cair maka dilakukan analisis
kuantitatif anion yaitu anion CN- dan SO42- untuk mengetahui kadarnya. Analisis
kuantitatif dilakukan secara spektrofotometri UV-Vis.
6. Setelah diketahui adanya kation tertentu dalam limbah cair maka dilakukan analisis
kuantitatif kation yaitu Cu2+, Cr total, Fe2+, Zn2+ dan Pb2+ untuk mengetahui kadarnya
dengan menggunakan AAS. Analisis kuantitatif kation Cr6+ dilakukan dengan
spektrofotometer UV-Vis untuk mengetahui kadarnya.

Analisis Data
Data hasil karakterisasi sifat fisika adalah warna dan bau. Data karakerisasi sifat
kimia adalah pH, kandungan logam, kandungan kation dan kandungan anion. Data
absorbansi larutan sampel diekstrapolasikan pada persamaan regresi linear kurva standar
sehingga diperoleh konsentrasi logam, konsentrasi kation dan konsentrasi anion dalam
sampel.
Hasil Penelitian dan Pembahasan

Identitas Limbah Cair Electroplating
Sampel limbah cair electroplating diambil dari 3 pengrajin yang terletak di 3
kampung di daerah Kotagede. Limbah cair yang diambil merupakan limbah cair yang
berasal dari air bekas cucian benda-benda sebelum proses electroplating maupun sesudah
proses electroplating. Identitas masing-masing sampel dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Identitas Sampel.
Parame Sampel
N
-
o I II III IV V
ter
1. Asal Semoyan Semoyan Mondorak Citran Citran
an
2. Sumber Air bekas Air bekas Air bekas Air bekas Air bekas
cucian cucian cucian cucian cucian
benda- benda- benda- benda- benda-
benda benda benda benda benda
sebelum sesudah sesudah sesudah sesudah
proses proses proses proses proses
electro- electro- electro- electro- electro-
plating plating plating plating plating
sebelum sesudah
diolah diolah
3. Electro Emas, Emas, Perak, Emas, Emas,
- perak, perak, tembaga, perak, perak,
plating krom dan krom dan krom dan tembaga, tembaga,
yang kuningan kuningan. kuningan krom dan krom dan
dilaku- kuningan kuningan
kan
Karakter Fisika Limbah Cair Electroplating

Karakter fisika limbah cair yang diamati meliputi warna dan bau. Karakter fisika
diamati secara visual dan panca indera oleh ketiga peneliti. Hasil pengamatannya dapat
dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2. Karakter Fisika Limbah Cair Electoplating.
Sampel
No Parameter
I II III IV V
1 Warna Hijau Jernih tak Hijau Jernih tak Jernih tak
jernih warna muda warna warna
jernih
2 Bau Menyengat Menyengat Menyengat Menyengat menyengat
khas asam khas asam khas asam khas asam khas asam
Karakter fisika masing-masing sampel berbeda-beda. Hal ini dipengaruhi oleh

sumber dan proses electroplating yang dilakukan oleh para pengrajin. Warna hijau yang
terlihat pada Sampel I dimungkinkan berasal dari pengotor berupa kerak yang berasal dari
benda-benda yang akan dilapisi secara electroplating. Sampel II, IV dan V semua jernih
tak warna karena ketiga sampel berasal dari air bekas cucian benda-benda sesudah proses
electroplating. Sampel III menunjukkan adanya warna hijau muda jernih dimungkinkan
berasal dari logam khususnya logam tembaga yang menempel kurang kuat pada benda-
benda sesudah proses electroplating. Jika dilihat dari proses electroplating yang
menghasilkan sampel III menunjukkan bahwa proses electroplating yang dilakukan adalah
electroplating perak, tembaga, krom dan kuningan.
Karakter fisika berupa bau, semua sampel berbau menyengat khas bau asam. Bau
khas asam disebabkan oleh adanya penambahan asam untuk menghilangkan kerak pada
saat mencuci benda-benda sebelum proses electroplating. Bau asam juga berasal dari
larutan elektrolit yang digunakan untuk proses electroplating. Pada larutan elektrolit
biasanya ditambahkan larutan asam misalnya H2SO4 untuk memperbesar hantaran arus
listrik.
Pengukuran pH
Pengukuran pH dilakukan dengan pH meter di Laboratorium Kimia Analitik FMIPA
UNY. Hasil pengukuran pH dapat dilihat pada Tabel 3.
Tabel 3. Data Hasil Pengukuran pH
No. Sampel pH
1. I 6,9
2. II 8,9
3. III 6,2
4. IV 10,6
5. V 9,6
Pada Tabel 3 menunjukkan bahwa pH sampel yang bersifat asam adalah Sampel I
dan III. Jika dilihat dari sumber limbahnya, Sampel I merupakan air bekas cucian benda-
benda sebelum proses electroplating. Untuk mencuci benda-benda sebelum proses
electroplating biasanya ditambah sedikit HCl atau H2SO4 sehingga Sampel I bersifat
sedikit asam. Sampel III mempunyai pH yang paling rendah. Hal ini dimungkinkan karena
Sampel III diperoleh dari pengrajin yang melakukan proses electroplating perak, tembaga,
krom dan kuningan. Pada proses tersebut elektrolit yang digunakan biasanya ditambah
H2SO4 untuk memperbesar hantaran listrik. Pada Sampel II, IV dan V menunjukkan pH
cukup tinggi. Hal ini dimungkinkan karena ketiga sampel tersebut merupakan air bekas
cucian benda-benda sesudah proses electroplating dan pada umumnya proses
electroplating dilakukan pada pH 11-13 kecuali pada proses electroplating tembaga asam
dan seng pada pH 4-5.
Identifikasi Anion
Identifikasi anion dilakukan dengan menambah pereaksi tertentu ke dalam sampel
limbah cair kemudian diamati terjadinya reaksi kimia yang dinyatakan oleh terbentuknya
gas, terbentuknya endapan atau perubahan warna. Identifikasi anion dilakukan di
Laboratorim Kimia Analitik FMIPA UNY. Hasil identifikasi anion dapat dilihat pada
Tabel 4.
Tabel 4. Data Hasil Identifikasi Anion

Sampel
No Anion
I IIIII IV V
-
1. Cl
2. Br- - - - - -
-
3. I - - - - -
4. CN-
-
5. CNS
2-
6. C2O4
7. CO32- -
-
8. NO2
9. NO3- -
3-
10. PO4
11. S2- -
2-
12. SO3
2-
13. SO4
14. S2O82- - - - - -
Secara umum anion yang teridentifikasi pada semua sampel hampir sama kecuali
pada Sampel I ada sedikit perbedaan karena sumber Sampel I berasal dari air bekas cucian
benda-benda sebelum proses electroplating sedangkan sampel yang lain berasal dari air
bekas cucian benda-benda sesudah proses electroplating. Sumber anion tersebut berasal
dari bahan-bahan yang digunakan dalam proses electroplating yaitu bahan berupa asam,
basa maupun garam. Bahan-bahan asam yang sering digunakan adalah HCl, HNO3 dan
H3PO4. Bahan-bahan basa yang sering digunakan adalah KOH, NaOH dan NH4OH.
Bahan-bahan garam yang sering digunakan adalah garam-garam sianida, garam-garam
sulfat dan garam-garam karbonat.
Berdasarkan Tabel 4 terlihat adanya anion yang teridentifikasi walaupun secara
umum proses tidak menggunakan bahan-bahan sumber anion tersebut misalnya anion
oksalat. Hal ini disebabkan karena identifikasi anion dengan menambahkan pereaksi
tertentu ke dalam sampel limbah cair kemudian diamati terjadinya reaksi kimia yang
dinyatakan oleh terbentuknya gas, terbentuknya endapan atau perubahan warna terdapat
kelemahan-kelemahan. Kelemahan-kelemahan tersebut antara lain sulitnya membedakan
endapan yang terbentuk karena kompleknya anion yang terdapat dalam sampel limbah.
Kadang-kadang endapan tidak terlihat karena kemungkinan belum mencapai titik jenuhnya
dan terbentuknya gas juga kurang terlihat.
Identifikasi Kation
Identifikasi kation dilakukan dengan menambah pereaksi tertentu ke dalam sampel
limbah cair kemudian diamati terjadinya reaksi kimia yang dinyatakan oleh terbentuknya
gas, terbentuknya endapan atau perubahan warna. Identifikasi kation dilakukan di
Laboratorim Kimia Analitik FMIPA UNY. Hasil identifikasi kation dapat dilihat pada
Tabel 5.
Tabel 5. Data Hasil Identifikasi Kation
Sampel
No Kation
I II III IV V
+
1. Ag
2. Hg22+ - -
2+
3. Pb - -
4. Hg2+ - - - - -
5. Bi3+ - - - - -
6. Cu2+
7. Co2+ -
8. Al3+
9. Cr6+
10. Fe2+ - -
11. Mn2+ - - - - -
12. Ni2+
13. Zn2+ - -
Secara umum kation yang teridentifikasi hampir sama karena bahan-bahan yang
digunakan untuk electroplating hampir sama. Pada Sampel I kation yang teridentifikasi
paling sedikit karena sumber limbah berasal dari air bekas cucian benda-benda sebelum
proses electroplating. Kation-kation yang teridentifikasi dimungkinkan berasal dari logam-
logam yang sedikit terlarut oleh sedikit asam yang terdapat pada air pencuci.
Pada Sampel II kation yang tidak teridentifikasi adalah Pb2+, Bi2+, Hg2+ dan Mn2+.
Tidak teridentifikasinya kation tersebut kemungkinan karena kecilnya kandungan kation-
kation tersebut sehingga belum sampai titik jenuhnya dan tidak terlihat adanya
pembentukan endapan.
Pada Sampel III, kation yang tidak teridentifikasi adalah Hg22+. Pb2+, Bi2+, Hg2+,
Mn , Fe2+ dan Zn2+. Pada sampel III ini tidak teridentifikasi merkuri (Hg) karena Sampel
2+
III ini diperoleh dari pengrajin yang tidak melakukan proses electroplating emas. Untuk
kation-kation lain yang tidak teridentifikasi kemungkinan karena kecilnya kandungan
kation-kation tersebut sehingga belum sampai titik jenuhnya dan tidak terlihat adanya
pembentukan endapan.
Pada Sampel IV dan Sampel V, kation yang teridentifikasi sama karena kedua sampel
tersebut berasal dari pengrajin yang sama. Perbedaan kedua sampel ini adalah Sampel IV
merupakan sampel limbah cair yang belum diolah sedangkan Sampel V merupakan sampel
yang sudah diolah. Kedua sampel ini pun teridentifikasi adanya merkuri karena proses
electroplating yang dilakukan adalah electroplating emas, perak, tembaga, krom dan
kuningan. Merkuri biasanya digunakan oleh pengrajin yang melakukan electroplating
emas.
Analisis Kuantitatif Anion

Analisis kuantitatiff anion yang teridentifikasi dilakukan di Laboratorium Kimia
Analitik FMIPA UNY. Anion yang dianalisis adalah SO42- dan CN- karena pada umumnya
proses electroplating menggunakan H2SO4 dan garam-garam sianida pada setiap tahap
proses electroplating. Kedua anion tersebut dianalisis menggunakan Spektrofotometer UV-
Vis. Data Hasil analisis kuantitatif anion dapat dilihat pada Tabel 6.
Tabel 6. Data Hasil Analisis Kuantitatif Anion
Konsentrasi
No. Anion
I II III IV V
2-
1. SO4 (ppm) 13,084 5,8603 26,542 12,913 31,482
-
2. CN (%) 0,185 1,590 0,015 5,074 3,218
Berdasarkan Tabel 6 menunjukkan bahwa kadar anion SO42- dan CN- pada semua
sampel sangat tinggi. Pada Sampel I, kadar SO42- lebih tinggi daripada Sampel II. Sumber
SO42- dalam Sampel I dimungkinkan berasal dari bahan pembersih barang-barang sebelum
proses electroplating. Bahan pembersih yang sering digunakan adalah pembersih alkali
yang terdiri dari senyawa karbonat dan fosfat serta ditambah detergen sintetik misalnya
natrium lauril sulfat (Purwanto dan Syamsul Huda, 2005). Penambahan detergen tersebut
untuk mempertinggi efisiensi pembersihan benda kerja dan pengemulsian kotoran dengan
cepat. Sumber yang lain dimungkinkan berasal dari adanya penambahan asam kuat teknis
ke dalam air pencuci misalnya H2SO4 untuk lapisan tipis oksida atau senyawa-senyawa
pengotor lain yang menempel pada benda kerja.
Pada Sampel II, kadar SO42- jauh lebih rendah daripada Sampel II. Hal ini karena
sumber SO42- pada Sampel II hanya berasal dari larutan elektrolit yang menempel pada
benda-benda sesudah proses electroplating.
Pada Sampel III, kadar SO42- cukup tinggi. Sumber SO42- tersebut berasal dari sisa
larutan elektrolit yang menempel pada benda-benda sesudah proses electroplating. Pada
proses electroplating tembaga, larutan elektrolitnya berisi komponen utama berupa CuSO4
dan H2SO4. Jika konsentrasi asam sulfat dalam larutan elektrolit rendah maka terjadi
polarisasi anoda sehingga konduktivitas larutan menjadi rendah terutama di sekitar katoda
sehingga kecepatan pelapisan menjadi rendah serta tidak merata. Konsentrasi H2SO4 yang
sering digunakan adalah 55-65 ppm. Oleh karena itu kadar SO42- pada Sampel III relatif
tinggi.
Pada Sampel IV dan V, sumber SO42- berasal dari sisa larutan elektrolit yang
digunakan untuk proses electroplating. Pada Sampel V, kadar SO42- paling tinggi diantara
sampel yang lain. Sampel V merupakan limbah cair yang telah diolah atau dengan kata lain
Sampel IV yang telah diolah. Para pengrajin biasanya mengolah limbah dengan metode
netralisasi berdasarkan harga pH yang terukur pada limbah tersebut (Beny Syaputra, 2007).
Jika ditinjau dari harga pH Sampel IV yaitu 10,6 sedangkan pH Sampel V 9,6 maka
kemungkinan sumber SO42- berasal dari proses pengolahannya. Jika limbah bersifat basa
maka dinetralkan dengan menambah asam seperti H2SO4 sehingga dapat mempertinggi
kadar SO42-.
Kadar CN- pada semua sampel sangat tinggi karena semua proses electroplating
menggunakan garam-garam sianida maupun sianida bebas. Sianida dalam proses
electroplating berfungsi untuk memperbesar konduktivitas dan mempercepat proses
pelapisan. Kadang-kadang bahan sianida digunakan sebagai pencuci benda-benda sebelum
proses electroplating khususnya untuk tembaga, perak, kuningan nikel dan lain-lain
kecuali besi. Pencucian dengan menggunakan bahan sianida dilakukan jika proses
electroplating menggunakan larutan garam-garam sianida. Pencucian dengan
menggunakan bahan sianida dilakukan untuk mencegah terbawanya sisa-sisa asam ke
dalam larutan elektrolit sehingga mengakibatkan kontaminasi.
Kadar sianida tertinggi terdapat pada Sampel IV dan kadar sianida terendah pada
Sampel III. Hal ini karena proses electroplating emas, perak, krom dan kuningan
menggunakan bahan sianida mulai dari proses pencucian sampai proses electroplating.
Pada proses electroplating tembaga senyawa yang lebih dominan dipakai adalah senyawa-
senyawa sulfat sehingga Sampel III mempunyai kadar CN- terendah diantara sampel yang
lain.
Analisis Kuantitatif Kation

Analisis kuantitatif logam total (Pb, Fe, Cu, Cr dan Zn) dilakukan dengan AAS di
Laboratorium Kimia FMIPA UGM dan Laboratorium Kimia Sekolah Menengah
Teknologi Industri (SMTI) Yogyakarta. Analisis kuantitatif Cr6+ dilakukan dengan
Spektrofotometer UV-Vis di Laboratorium Kimia Analitik FMIPA UNY. Data Hasil

analisis kuantitatif logam dan kationnya dapat dilihat pada Tabel 7 dan data penunjang
lainnya dapat dilihat di Lampiran.
Tabel 7. Data Hasil Analisis Kuantitatif Logam dan Kation
Konsentrasi (ppm)
No. Logam
I II III IV V
1. Pb 0,273 0,277 0,276 0,262 0,287
2. Fe 0,841 0,928 0,954 4,337 1,110
3. Cu 0,754 1,224 1,472 1,264 1,278
4. Cr Total 1,639 1,088 1,381 2,130 1,994
5. Zn ttd 0,088 ttd 20,982 6,137
6. Ion Cr6+ 0,059 0,840 0,032 1,701 0,659
ttd = tidak terdeteksi/di bawah limit deteksi alat.
Berdasarkan Tabel 7 menunjukkan bahwa kadar masing-masing logam untuk tiap-

tiap sampel hampir sama kecuali kadar Zn, Fe dan ion Cr6+. Secara umum limbah cair
electroplating mengandung Cu, Ni, Zn, Cr, Fe dan logam lain yang berbahaya (Zhang Yi,
et all, 1999). Pada Sampel I, kadar logam-logamnya paling rendah diantara sampel yang
lain kecuali kadar Cr total. Hal ini karena Sampel I berasal dari bekas air cucian benda-
benda sebelum proses electroplating sehingga dimungkinkan logam-logam yang terlarut
dalam limbah relatif rendah. Kadar Cr total pada Sampel I relatif lebih tinggi daripada
Sampel II kemungkinan karena pada air pencuci kadang-kadang ditambah metal cleaner
yang dapat sedikit melarutkan logam-logam tertentu(Purwanto dan Syamsul Huda, 2005).
Pada Sampel II, kadar masing-masing logam hampir sama dengan Sampel I. Kadar
tertinggi adalah Cu dan ion Cr6+ juga relatif tinggi. Jika dilihat dari proses electroplating
yang dilakukan adalah electroplating emas, perak, krom dan kuningan. Kadar Cu yang
tinggi dan terdeteksinya Zn kemungkinan berasal dari proses electroplating kuningan
karena elektrolit yang digunakan pada electroplating kuningan adalah campuran senyawa
Cu dan Zn.
Pada Sampel III, kadar tertinggi adalah Cu, kadar Cr total relatif tinggi, kadar ion
6+
Cr paling rendah diantara sampel yang lain dan Zn terdeteksi. Proses electroplating yang
dilakukan adalah electroplating perak, tembaga, krom dan kuningan. Kadar tembaga yang
tinggi dapat berasal dari proses electroplating tembaga dan kuningan. Sumber Cr berasal
dari proses electroplating krom. Kadar ion Cr6+ yang rendah kemungkinan dipengaruhi
oleh pH sampel. Sampel III mempunyai pH 6,2 sehingga ion Cr dimungkinkan ada yang
berada dalam bentuk Cr3+.
Pada Sampel IV, kadar tertinggi adalah kadar Zn. Kadar Fe pada Sampel IV tertinggi
diantara sampel yang lain dan kadar Cr total serta ion Cr6+ relatif tinggi. Proses
electroplating yang dilakukan adalah proses electroplating emas, perak, krom, tembaga
dan kuningan. Kadar Zn maupun Fe yang tinggi berasal dari proses electroplating
kuningan. Pada electroplating kuningan biasanya digunakan benda kerja yang terbuat dari
seng atau besi baja. Sumber Cr berasal dari electroplating krom, dan keberadaan ion Cr6+
dipengaruhi oleh pH Sampel IV yaitu 10,6. Pada kondisi basa, sebagian Cr berada pada
kondisi Cr6+ (Maryeni, 2007).
Pada Sampel V, kadar kation-kationnya hampir sama dengan kadar kation-kation
pada Sampel IV. Sampel IV dan Sampel V berasal dari pengrajin yang sama. Sampel V
merupakan limbah cair yang telah diolah sehingga kadar kation-kationnya relatif lebih
rendah daripada kadar kation-kation pada Sampel IV yang merupakan limbah cair yang
belum diolah.
Simpulan
- Karakter fisika limbah cair electroplating secara umum berwarna hijau jernih dan
berbau khas asam
- Anion yang teridentifikasi secara umum Cl-, CN-, CNS-, C2O42-, CO32-,NO2-, NO3-,
PO43-, S2-, SO32- dan SO42-.
- Kation yang teridentifikasi secara umum Ag+, Hg22+, Pb2+, Cu2+, Co2+, Al3+, Cr6+, Fe2+,
Ni2+ dan Zn2+. Pada Sampel I tidak teridentifikasi adanya Co2+, pada Sampel I dan III
tidak teridentifikasi adanya Hg22+, Fe2+ dan Zn2+ serta pada Sampel II dan III tidak
teridentifikasi adanya Pb2+.
- Kadar SO42- dalam Sampel I-V berturut turut adalah 13,084 ppm, 5,860 ppm, 26,542
ppm, 12,913 ppm, 31,482 ppm.
- Kadar CN- pada Sampel I-V berturut-turut adalah 0,185 %, 1,590 %, 0,015 %, 5,074%
dan 3,218 %.
- Kadar Pb2+ dalam Sampel I-V berturut-turut adalah 0,273 ppm, 0,277 ppm, 0,276 ppm,
0,262 ppm dan 0,287 ppm.
- Kadar Fe2+ pada Sampel I-V berturut-turut adalah 0,841 ppm, 0,928 ppm, 0,954 ppm,
4,337 ppm dan 1,110 ppm.
- Kadar Cu2+ pada Sampel I-V berturut-turut adalah 0,754 ppm, 1,224 ppm, 1,472 ppm,
1,264 ppm dan 1,278 ppm.
- Kadar Cr total pada Sampel I-V berturut-turut adalah 1,639 ppm, 1,088 ppm, 1,381
ppm 2,130 ppm dan 1,994 ppm.
- Kadar Cr6+ pada Sampel I-V berturut-turut adalah 0,059 ppm, 0,840 ppm, 0,032 ppm,
1701 ppm dan 0,659 ppm.
- Kadar Zn2+ pada Sampel II, IV dan V berturut-turut adalah 0,088 ppm, 20,982 ppm dan
6,137 ppm, pada Sampel I dan III di bawah batas deteksi alat.
Daftar Pustaka
Anonim. (2004). Kotagede Terancam Minamata. Suara Merdeka Terbit Tanggal 20
Oktober 2004
Anonim. (2004), Kawasan Kotagede DIY Tercemar Merkuri, Suara Pembaharuan Terbit
Tanggal 22 Oktober 2004
Bishop,P.L. (2001), Pollution Prevention: Fundamentals and Practice, McGraw-Hill,
Boston
Beny Syahputra. (2007). Pemanfaatan Algae Chlorella pyrenoidosa untuk Menurunkan
Tembaga (Cu) pada Industri Pelapisan Logam.
(http://bennysyah.edublogs.org/files/2007/04/jurnal-algae-1.doc). Diakses tanggal 6
Agustus 2007.
Maryeni, Y., (2007). Pengolahan Limbah Elektroplating Industri Kecil dengan Motode
Presipitasi sebagai Hidroksida Logam (Recovery dan Reuse Logam Kromium
Heksavalen). Thesis. Bandung: Teknik Lingkungan ITB.
Purwanto dan Syamsul Huda. (2005). Teknologi Industri Elektroplating. Semarang: Badan
Penerbit Universitas Diponegoro.
Rukaesih Achmad. (2004). Kimia Lingkungan. Yogyakarta: Andi
Srikandi Fardiaz. (1998), Polusi Air dan Udara, Yogyakarta: Kanisius
Zhang Yi, et all. (1999), Recovery of Heavy Metals from Electroplating Sludge and
Stainless Ssteel Pickle WasteLliquid by Ammonia Leaching Method. Journal of
Environmental Sciences, Vol. 11, No. 3. Beijing

Transfer Muatan Ligand ... Siti Sulastri
TRANSFER MUATAN LIGAND PADA KOMPLEKS LOGAM
Siti Sulastri
Jurdik Kimia, FMIPA UNY
Abstrak
Kompleks adalah spesies yang terbentuk dari gabungan dua atau lebih spesies yang
lebih sederhana dan masing masing mempunyai kemampuan yang tidak tergantung satu
sama lain. Apabila salah satu spesies sederhana tersebut adalah ion logam, maka yang
terbentuk adalah kompleks logam.
Pembahasan tentang kompleks logam dapat dikaitkan dengan masalah transisi
elektronik, yang dapat terjadi dengan berbagai cara. Salah satunya dikenal sebagai transisi
ligand atau ligand charge transfer ( LCT) yang dapat memberikan puncak pada spektra
serapan , pancaran atau perpendaran, yang bersifat karakteristik dan tergantung pada jenis
ion logam dan jenis ligand..
Terjadinya spektra yang bersifat karakteristik pada suatu kompleks yang mengalami
LCT ini memungkinkan pengembangan langkah analisis baik kualitatif maupun kuantitatif
bagi kompleks logam tersebut.
Pendahuluan
Kompleks dapat didefinisikan sebagai suatu spesies yang terbentuk dari gabungan
dua atau lebih spesies yang lebih sederhana dan masing masing mempunyai kemampuan
yang tidak tergantung satu sama lain. Apabila salah satu spesies sederhana tersebut adalah
ion logam, maka yang terbentuk adalah kompleks logam. Logam yang merupakan pusat
struktur dapat bermuatan positif, negatif atau netral. Pada pembentukan kompleks ini,
sebagian besar ion logam pusat menerima pasangan elektron dari spesies yang disebut
ligand. Namun demikian, kadang kadang juga ada ion logam yang menyumbangkan
elektron untuk pembentukan ikatan, dan yang terbentuk adalah ikatan . Klasifikasi ligand
sebagai pembentuk kompleks adalah sebagai berikut :Ligand monodentat,bidentat,
quadridentat dan seksadentat. Pada kompleks logam, ligand bidentat dapat membentuk
cincin dengan empat anggota, lima anggota, enam anggota, membentuk cincin melipat atau
dapat terikat dengan berbagai cara lain (Dwyer,1965;31)
Pada kompleks logam dapat terjadi perpindahan muatan dari tingkat energi dasar ke
tingkat energi tereksitasi. Proses inilah yang lazim disebut transisi elektronik. Berbagai
kemungkinan yang terjadi adalah : transisi dari orbital logam ke orbital logam dengan
tingkat energi yang lebih tinggi, dikenal sebagai transisi d d, transisi atau transfer muatan
dari ligand ke logam, transisi dari logam ke ligand dan transisi dari ligand ke ligand atau
dikenal sebagai transfer muatan ligand. Pembahasan selanjutnya terutama pada transfer
muatan ligand kompleks logam , dengan disertai uraian singkat tentang pembentukan
ikatan logam ligand dan kemungkinan adanya perubahan jenis transisi elektronik yang
terjadi.
Pembentukan Ikatan Logam Ligand

Proses pembentukan kompleks logam ini melibatkan terjadinya ikatan antara logam
dengan ligand sebagai jenis ikatan ionik atau ikatan kovalen.
Pada ikatan ionik dapat dianggap bahwa ion logam bermuatan positif berinteraksi dengan
ligand yang bermuatan lawan, sehingga ikatan ini terjadi kerena interaksi elektrostatik.

Interaksi yang lain, yaitu interaksi ion dipole akan terjadi pada ikatan antara ion logam
dengan molekul ligand yang netral seperti NH3.
Pada ikatan kovalen, dapat terjadi ikatan , ikatan atau ikatan multisenter.
Pada pembentukan ikatan ada berbagai kemungkinan sifat ikatan yang terjadi, yaitu :
paling kovalent contoh : SF6 , kovalen campuran contoh PCl5, kovalen campur ionik
contoh HgCl2.2(py), kovalen sebagian Contoh Fe(H2O)62+ dan murni ionik contoh FeCl3 (
Dwyer, 1965;53)
Pada pembentukan ikatan ada dua kemungkinan, yaitu sebagai donor adalah ion
logam dan sebagai donor adalah ligand. Apabila sebagai donor adalah logam ikatan yang
mungkin terbentuk adalah p p contoh [IPy2]+ ClO4- , d p contoh Ni(CO)4 dan d
d contoh Ni(PF3)4 . Apabila sebagai donor adalah ligand ikatan yang mungkin
terbentuk adalah p p contoh Me2B NMe 2 (Dwyer, 1965;54).
Beberapa ligand mempunyai orbital dan * yang tingkat energinya dapat
dibandingkan dengan tingkat energi t2g dan eg* dari ion logam. Sebagai contoh adalah
kompleks Ru (II) dengan konfigurasi t2g6 dengan ligand bipyridin. Skema diagram energi
orbitalnya dapat dilihat pada gambar 1.( katakis, 1987;342)
Orbital dan * adalah berpusat pada ligand sedangkan orbital t2g dan eg adalah berpusat
pada ion logam. Transisi ke orbital yang masih kosong termasuk transisi muatan (t2g)6
(t2g)5(*)1 atau secara sederhana dituliis d * tidak akan terjadi pada Ru (II) atau
bipyridin bebas.Perpindahan muatannya merupakan perpindahan muatan dari logam ke
ligand (metal to ligand charge transfer atau MLCT ). Transisi jenis MLCT ini
melemahkan ikatan pada ligand dan memperkuat ikatan logam dengan ligand. Contoh
lain perpindahan muatan jenis ini terjadi pada kompleks Co(NH3)5Br2+.
Gambar 1 : Diagram tingkat energi pada kompleks [Ru(bipy)32+
Transisi pada Ligand

Transisi pada ligand disebut juga transfer muatan ligand, ada dua jenis, yaitu
transisi intraligand / intraligand charge transfer- ILCT dan transisi interligand / ligand to
ligand charge transfer-LLCT ( Vogler & Kunkely,2007;577). Sejak beberapa lama ini,
transisi pada ligand tidak begitu jelas keterangannya. Hal ini mungkin disebabkan oleh
adanya fakta bahwa LLCT melibatkan dua ligand yang tidak dapat berinteraksi secara
langsung. Interaksinya terjadi secara tidak langsung melalui ion logam pusat Meskipun
demikian, perpindahan muatan semacam ini juga sudah dikenal, yaitu apabila dua ion pusat
logam dihubungkan dengan ligand akan terjadi transisi logam logam ( metal to metal
charge transfer MMTC ) yang barangkali dapat dipakai sebagai analogi. Tanpa adanya
partisipasi interaksi dari logam, perpindahan muatan ini memerlukan tersedianya ligand
sebagai donor dan aseptor yang tergabung baik secara elektrostatik atau secara kovalen.
Skema LLCT dan MMCT dapat dilihat pada gambar berikut :
Penggambaran tentang adanya LLCT dan ILCT dapat dianalogikan dengan suatu zwitter
ion. Suatu senyawa yang merupakan zwitter ion adalah molekul netral yang didalamnya
ada sisi bermuatan positif dan sisi bermuatan negatif yang letaknya terpisah. Seringkali
bagian yang bermuatan negatif diasosiasikan dengan HOMO sedangkan bagian yang
bermuatan positif diasosiasikan dengan LUMO. Pada dasarnya HOMO dan LUMO tidak
terpisah secara pasti , tetapi didalam molekul tersebut hanya terjadi delokalisasi saja. Oleh
karena itu, pada transisi HOMO LUMO hanya terjadi pergeseran muatan dan tidak
terjadi transisi elektron dari satu sisi molekul ke sisi molekul yang lain. Skema overlapping
donor aseptor pada orbital dan dapat dilihat pada gambar berikut ( Katakis,
1987;133)
Gambar 2 .Overlapping donor aseptor pada orbital dan
Telah dikenal senyawa bifenil, yaitu suatu gugus senyawa yang terdiri dari
gabungan dua cincin benzena. Apabila secara isoelektronik kedua cincin benzena tersebut
diganti dengan anion siklopentadienil (Cp-) dan kation sikloheksatrienil ( Ch+) maka
terjadilah proses redoks asimetri. Proses ini terjadi karena Cp- bertindak sebagai donor
pada perpindahan muatan sedangkan Ch+ sebagai aseptornya. Hasil dari proses
perpindahan muatan ini adalah senyawa sesquifulvalene. Senyawa ini adalah isomer
bifenil yang mempunyai energi transisi perpindahan muatan yang rendah (max = 395 nm)
strukturnya sebagai berikut ( Vogler & Kunkeley, 2007;578)

Proses perpindahan muatan semacam ini juga dijumpai apabila cincin benzena pada
molekul [M(C6H4)2] digantikan secara isomerik oleh kombinasi anion Cp- dengan kation
Ch+ sehingga terjadi sndwich kompleks yang baru dengan rumus umum [M(Cp-)(Ch+)].
Perhitungan dengan teori orbital molekul juga menunjukkan adanya perpindahan muatan
dari Cp- ke Ch+ dengan energi yang relatif rendah.Transisi semacam ini sekarang
dinamakan LLCT ( ligand to ligand charge transfer ). Transisi ini sekarang masih belum
jelas karena tingkat energinya sama rendahnya dengan jenis transisi yang lain, yaitu
LFCT, MLCT maupun LMCT. Diagram transisi orbital molekulnya dapat dilihat pada
gambar 3 berikut ( Vogler& Kunkeley;2007;578)
Gambar 3 . Diagram Transisi orbital molekul pada [M (C5H5)(C7H7)
Namun demikian, hal ini menjadi jelas oleh adanya ion pusat yang tertentu dan modifikasi
pada ligand. Spesies kompleks yang dimaksud adalah [Rh(Cp)(Ch)3+ yang memiliki
struktur sebagai berikut ( Vogler & Kunkeley,2007;578):
Spektra elektronik dari [Rh(Cp)(Ch)]3+ ini menunjukkan max pada 340 nm yang
menunjukkan transisi yang diperbolehkan oleh spin, yaitu Cp*- ke Ch+. Spektra
elektroniknya adalah sebagai berikut (Vogler & Kunkeley,2007;578)

Gambar 4 . Spektra elektronik [Rb(Cp)(Ch)]3+
Energi eksitasi paling rendah dari kompleks ini merupakan energi LLCT triplet yang
mempunyai pancaran atau emisi dengan harga max = 590 nm.
Beberapa contoh lain yang mengalami LLCT dapat disebutkan sebagai berikut :
1. senyawa (Cp- )(P Pr3+), terjadi LLCT antara anion Cp- - kation fosfonium dengan
max = 267 nm ( dalam n heksana ) dan max= 254 nm ( dalam metanol ). Adanya
gugus Ylida akan menyebabkan efek solvatokromism.
2. Senyawa (Cp-)(Py+), terjadi LLCT antara anion Cp- - kation Py+ dengan max =
511 nm
3. Kompleks [Zr(Cp)2(biq)]2+ mengalami LLCT antara Cp- - biq+ pada max = 518
nm dalam larutan dan max = 524 nm sebagai padatan.
4. [Cu ( katekolat)(bipy), terjadi LLCT pada max = 480 nm ( dalam DMSO)
Beberapa senyawa ternyata akan mengalami pergeseran pita LLCT kearah yang lebih
panjang apabila kemampuan aseptor ligand bertambah. Beberapa senyawa lain akan
mengalami pergeseran biru apabila polaritas pelarut yang dipakai bertambah besar.Gejala
ini disebut solvatokromism.
Suatu ligand mungkin secara simultan mengandung sisi donor dan sisi aseptor.
Apabila kedua sisi ini berinteraksi, terjadilah perpindahan muatan. Pada beberapa kasus,
interaksi ini terjadi dengan adanya mediator logam. Ligand sesquifulvalen adalah semacam
zwitter ion yang terdiri dari anion Cp- dan kation Ch+ bergabung membentuk ikatan
karbon karbon. Alternatif lain dari penggabungan tersebut adalah dengan terbentuknya
dua cincin yang berimpit seperti pada struktur berikut ( Vogler & Kunkeley,2007;581):
Struktur inilah yang disebut azulen. Bagian HOMO pada azulen ini terletak pada cincin
anggota lima sedangkan LUMO terletak pada cincin anggota tujuh. Dalam molekul azulen

itu sendiri terjadi interaksi HOMO LUMO. Interaksi semacam inilah yang disebut transisi
intraligand ( intraligand charge transfer disingkat ILCT ).
Interaksi HOMO LUMO pada azulen ini terjadi pada max = 580 nm, yang dapat
memberikan warna biru pada molekul azulen.
Bagaimana pada kompleks [Ir(COD)(azulen)]+. Pada spesies ini ternyata sebagai HOMO
adalah gabungan dari orbital d pada Ir dan orbital pada Cp- dan sebagai LUMO adalah
cincin anggota tujuh pada molekul azulen, sehingga dapat dikatakan bahwa transisi ini
melibatkan campuran MLCT dan ILCT pada max = 816 nm.
Transisi jenis ILCT ini, terjadi pada Ru(bipy)33+.Skema tingkat energi untuk Ru(bipy)33+
hampir mirip dengan Ru(bipy)32+ . Namun demikian pada Ru(bipy)33+ orbital yang terisi
letaknya lebih tinggi dari orbital t2g , sehingga transisi dengan energi paling rendah terjadi
pada transisi -* ,dimana kedua orbital ini berpusat pada ligand.
Beberapa contoh lain yang mengalami ILCT dapat disebutkan sebagai berikut :
1. kompleks kation (E) 1 ferrosenyl -2 ( 1 metil 4 piridiniumyl ) etilen, disingkat
[E fmpe]+.terjadi transisi MLCT antara FeII pyridinium pada max = 570 nm dan
ILCT antara Cp- - pyridinium pada max = 370 nm .
2. Kompleks quinolinato dan juga kompleks oksinato mengalami transisi ILCT pada
max sekitar 360 480 nm, tergantung pada ion logamnya. Beberapa kompleks
oksinat mengalami luminesensi.Kompleks Th oksinat juga mengalami transisi
ILCT.pada max absorpsi = 362 nm dan max fluoresensi = 510 nm dan max
fosforesensi pada = 775 nm.
Perubahan Jenis Transisi

Pada kenyataannya jenis transisi tersebut dapat berubah karena adanya pengaruh
dari luar. Perubahan jenis transisi ini terjadi pada deret kompleks platina (II) terpiridyl
alkinyl yang rumus umumnya [Pt{4- (4-R1 C6H4) terpy}( CC C6H4- R2 -4] CLO4.
terpy = 2,2 62 terpyridyl; (1) R1 = R2 : N(CH3)2 ,(2) R1 : N(CH3)2 R2 = N [15]
monoazacrown 5 , (3) R1 : CH3 R2 : N(CH3)2 (4) R1 : N(CH3)2 R2 :H (5) R1: CH3 R2 :H.
Struktur kompleks tersebut adalah sebagai berikut ( Han,dkk,2007;1232):
Kompleks dengan struktur (3) mengalami absorpsi pada transisi intraligand dari terpyridyl
asetylida pada max dibawah 350 nm. Absorpsi dari hasil transisi mLCT antara d(Pt)
*( terpy) pada max sekitar 350 460 nm. Absorpsi pada max sekitar 460 700 nm terjadi
karena transisi LLCT subsitut amino pada ligand asetylida ke aseptor terpyridyl.
Penambahan HBF4 dalam asetonitril akan mengurang intensitas pita serapan pada max =
545 nm dibarengi dengan tumbuhnya pita serapan baru pada max = 420 nm. Pergeseran ini
terjadi karena adanya protonasi dari amino pada ligand asetylida. Spektra absorpsinya
identik dengan kompleks dengan struktur (5). Dalam hal ini dapat dikatakan bahwa telah
terjadi perubahan jenis trnsisi dari LLCT ke MLCT. Pada transisi ini, HOMO dari
asetylida menjadi lebih rendah. HOMO pada Pt juga turun, tetapi penurunannya jauh lebih
kecil. Sebagai hasilnya maka transisi LLCT dari gugus amino pada ligand asetylida ke
terpyridyl bergeser ke tingkat energi yang lebih tinggi dan transisi MLCT dari d(Pt) *
(terpy) merupakan transisi dengan energi paling rendah. Skema perubahan jenis transisi
tersebut dapat dilihat pada gambar berikut ( Han,dkk, 2007;1233)
Gambar 5. Perubahan transisi LLCT - MLTC
Pada kompleks (3) ini juga terjadi peristiwa luminesensi .Pada penambahan asam (
dalam hal ini HBF4 dalam asetonitril ) intensitas emisi sebagai luminesensi akan
bertambah. Emisi ini berkaitan dengan transisi MLCT dari d(Pt) *(terpy). Emisi ini
terjadi karena adanya protonasi pada gugus amino oleh penambahan HBF4. Dapat
dikatakan bahwa karena peristiwa protonasi, MLCT mempunyai tingkat energi yang paling
rendah dan menunjukkan luminesensi. Perubahan absorpsi emisi untuk kompleks (3) ini
bersifat reversibel. Pada penambahan basa dengan konsentrasi yang makin tinggi (
misalnya trietilamina ) luminesensi makin padam dan tumbuhlah puncak absorpsi pada
max = 545 nm, yang terjadi karena transisi LLCT
Pengaruh asam dan basa pada perubahan tingkat energi ini juga terjadi pada
kompleks (4). Kompleks ini mempunyai pita serapan dengan max = 490 nm. Pita absorpsi
ini adalah hasil transisi ILCT dari orbital pada gugus fenil tersubstitusi amino ke orbital
* dari ikatan logam terpy yang kemungkinan juga bercampur dengan transisi MLCT dari
d(Pt) *terpy. Pita spektra absorpsi dan fluoresensi pada ligand 4 aminofenil terpy lebih
tinggi daripada ligand 4 fenil terpy. Pita absorpsi 4 fenil terpy dalam diklorometana terjadi
pada max = 278 nm, sedangkan pita absorpsi 4 fenilamino terpy terjadi pada max yang
lebih panjang 62 nm dari yang tidak tersubstitusi.Spektra fluoresensi untuk ligand 4 fenil
terpy dan 4 aminofenilterpy memunyai max pada 348 nm dan 469 nm. HOMO pada
molekul 4 fenil terpy ini pada Ph dan terpy sedangkan LUMO terletak pada * terpy. Jadi
energi paling rendah adalah pada transisi terpy *terpy. Pada 4 aminofenil terpy, HOMO
terletak pada Ph dan transisi intramolekuler terjadi pada Ph *terpy sebagai transisi ILCT
pada max = 524 nm ( dalam pelarut diklorometana ). max ini bergeser menjadi 490 nm jika
pelarutnya asetonitril. Peristiwa ini disebut negative solvatochromism.
Jika pada kompleks (4) ini ditambah HBF4 dalam asetonitril maka pita spektra pada 490
nm makin kecil dan akhirnya terjadi pita lebih kecil pada kisaran : 400 550 nm. Pita
serapan ini berasal dari transisi MLCT d(Pt) *terpy. Berdasarkan hasil observasi,
ternyata telah terjadi protonasi pada gugus amino ligand terpy. Oleh karena gugus amino
mengalami protonasi dengan adanya HBF4 maka tingkat energi Ph menurun pita transisi
ILCT Ph *terpy bergeser kearah tingkat energi yang lebih tinggi, dan kemudian transisi
MLCT untuk d(Pt) *terpy menjadi transisi dengan energi paling rendah. Seperti pada
kompleks (3), dalam suasana netral kompleks (4) ini tidak mengalami emisi. Namun
demikian, pada suasana asam kompleks (4) mengalami emisi dari hasil transisi MLCT
pada max = 625 nm. Perubahan sifat absorpsi emisi ini bersifat reversibel. Pada
penambahan basa dalam larutan intensitas luminesensi makin padam dan kembali timbul
pita absorpsi dari transisi ILCT.
Perubahan jenis transisi juga terjadi pada kopleks (1) dan (2). Perubahan ini dari
transisi LLCT, ILCT dan MLCT. Perubahan terjadi karena pengaruh asam atau basa.
Kompleks (1) menunjukkan pita absorpsi dengan intensitas sedang pada kisaran : 350
700 nm, yang timbul dari transisi LLCT substitut amino dari ligand asetilida ke terpy
sebagai aseptor yang mungkin bercampur dengan transisi ILCT dari orbital pada fenil
tersubstitusi amino ke * terpy. Dan transisi MLCT dari d(Pt) * terpy . Pada
penambahan HBF4 absorbansi pada > 520 nm menurun, sedangkan pita absorpsi pada
445 520 nm menjadi makin tinggi. Apabila penambahan HBF4 telah mencapai jumlah
ekivalen, pita absorpsi yang berpusat pada 490 nm terjadi karena transisi ILCT. Dari
gugus fenil tersubstitusi amino * terpy. Pada kenyataannya tingkat kebasaan gugus
amino pada ligand asetilida berbeda dengan amino pada terpy.Pada penambahan sedikit
HBF4 maka gugus amino pada asetilida akan terprotonasi sedangkan pada terpy tidak.
Akibatnya kemampuan gugus asetilida sebagai donor elektron akan berkurang dan letak
HOMO dari ligand ini diturunkan. Di lain pihak, penambahan asam ini hanya kecil
pengaruhnya pada tingkat energi orbital * dari terpy dan orbital dari gugus fenil.
Akibatnya transisi LLCT dari ligand asetilida ke ligand terpy membutuhkan energi yang
lebih besar, dan transisi ILCT dari orbital Ph *Ph dalam ligand terpy memerlukan energi
yang paling rendah. Penambahan HBF4 lebih lanjut akan menurunkan pita absorpsi pada
490 nm dan menambah intensitas absorpsi pada kisaran 380 430 nm. Apabila sudah
tercapai keadaan ekivalen, maka pita absorpsi pada daerah 380 550 nm yang semula
intensitasnya rendah menjadi lebih tinggi sehingga tampak jelas. Pita absorpsi ini dari
transisi d(Pt) *terpy. Hal ini karena pada penambahan asam yang jumlahnya
mencukupi, gugus amino dari terpy juga ikut mengalami protonasi. Akibatnya HOMO dari
gugus fenil dalam terpy diturunkan dan energi paling rendah hdala untuk transisi MLCT.
Jadi dalam kasus ini terjadi perubahan transisi ILCT ke MLCT.
Perubahan transisi LLCT ke ILCT juga dapat disebabkan oleh ion logam. Proses
selanjutnya akan terjadi perubahan ILCT ke MLCT jira dipengaruhi asam. Peristiwa ini
terjadi pada komplek (2). Penambahan ion logam lkali tanah Mg(II), Ca(II), Sr(II), atau
Ba(II) akan berpengaruh pada spektra absorpsi kompleks tersebut dalam asetonitril.
Penambahan ion kalsium akan menurunkan intensitas pita absorpsi pada > 532 nm dan
secara monoton menambah intensitas absorpsi pada 453 532 nm. Gejala ini terjadi karena
adanya kompleksasi kation oleh azacrown eter yang terikat pada ligand asetilida. Proses
kompleksasi ini akan mengurangi kemampuan ligand sebagai donor. Akibatnya akan
menurunkan tingkat energi HOMO dari basa ligand asetilida. Oleh karena itu transisi
LLCT dari asetilida yang mengikat azacrown ke ligand terpy bergeser letaknya dan
memerlukan energi yang lebih besar. Transisi ILCT dari Ph ke *Ph menjadi transisi
dengan energi paling rendah.Penambahan HBF4 dalam asetonitril pada larutan yang
mengandung ion kalsium berlebihan akan mengurangi intensitas pita absorpsi karena
transisi ILCT pada 490 nm dan menambah intensitas pada pita absorpsi < 430 nm. Pita
absorpsi ini berasal dari transisi MLCT untuk d(Pt) * terpy. Jadi, penambahan HBF4
akan menaikkan intensitas absorpsi pada transisi MLCT dan menurunkan intensitas
absorpsi pada transisi ILCT.

Penutup
Kompleks logam dapat mengalami berbagai macam transisi elektronik, dan akan
memberikan gambaran spektra yang bersifat karakteristik. Kompleks dengan logam yang
sama akan mengalami jenis transisi yang berbeda apabila jenis ligand yang terikat berbeda.
Demikian juga apabila ligand yang sama terikat pada logam yang berbeda jenisnya ataupun
berbeda bilangan oksidasi logam yang terikat pada kompleks tersebut.
Berdasarkan kenyataan adanya spektra yang karakteristik untuk berbagai macam
transisi ini, maka dimungkinkan pengembangan langkah analisis kualitatif maupun
kuantitatif bagi kompleks logam tersebut.
Daftar Pustaka
Dwyer,F.P dan Mellor D.P ( 1965 ) Chelating Agent and Metal Chelat, New York ,
Academic Press
Dimitris Katakis dan Gilbert Gordon ( 1987 ), Mechanism of Inorganic Reaction, New
York, John Wiley
Arnd Volger dan Horst Kunkely ( 2007 ), Ligand to Ligand and Intraligand Charge
Transfer and Their Relation to Charge Transfer Interactions in Organic Zwitterions,
Coordination Chemistry Review, Elsevier
Xue Han, Li Zhu Wu, Gang Si, Jie Pan, Qing Zheng Yang, Li ping Zhang dan Chen Ho
Tung ( 2007), Switching between Ligand to Ligand Charge Transfer, Intralignd
Charge Transfer and Metal to Ligand Charge Transfer Exited States in Platinum (II)
Terpyridyl Acetylide Complexes Induced by pH Change and Metal Ions, Chem. Eur.
J. Vol 13., Interscence

Optimasi Waktu Reaksi ... Sri Handayani
OPTIMASI WAKTU REAKSI DALAM ANALISIS KADAR OMEGA-3 SECARA

TITRASI ALKALIMETRI
Sri Handayani
Abstrak
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui kadar asam lemak omega-3 pada setiap
variasi waktu, dan menentukan waktu reaksi yang memberikan hasil terbaik.
Analisis asam lemak omega-3 secara titrasi alkalimetri dilakukan dengan
mengoksidasi sempurna sampel minyak menggunakan oksidator kalium permanganat
dalam suasana asam. Reaksi oksidasi dibantu dengan katalis transfer fasa polisorbat.
Refluks dilakukan dengan variasi waktu 30, 60, 90,120 dan 150 menit, masing-masing
dilakukan secara triplo. Setelah refluks selesai, dinginkan dan disaring untuk memisahkan
paraffin dan endapan hasil reaksi samping. Gugus terminal omega-3 akan teroksidasi
membentuk asam propanoat yang dapat dipisahkan secara distilasi. Distilat dititrasi dengan
NaOH untk menentukan kadar asam propanoat yang selanjutnya digunakan untuk
menghitung kadar asam lemak omega-3.
Hasil penelitian menunjukkan kadar omega-3 rata-rata dalam setiap variasi waktu
reaksi berturut-turut adalah sebagai berikut : 20,44%, 25,48%, 21,16%, 21,68% dan
17,85%. Waktu reaksi yang memberikan hasil terbaik adalah 60 menit.
Kata kunci : Omega-3, titrasi alkalimetri
Pendahuluan
Pengetahuan yang maju dalam bidang Biokimia saat ini menyebutkan bahwa
penting tidaknya lemak bagi tubuh tergantung pada asam lemak - asam lemak
penyusunnya. Secara umum asam lemak tidak jenuh memiliki efek kesehatan yang lebih
baik dibanding asam lemak jenuh. Disamping itu kini dikenal asam lemak-asam lemak
esensial yang peranannya sangat vital bagi tubuh. Asam lemak esensial tersebut antara lain
asam lemak omega-3 PUFA (Poly Unsaturated Fatty Acid) (Nurjanah, 2002). Asam lemak
omega-3 yang paling banyak pada ikan adalah EPA dan DHA yang dapat menyembuhkan
penyakit aterosklerosis (penyempitan dan pengerasan pembuluh darah) trombosis
(penggumpalan darah), hipertensi, beberapa tipe kanker (Nelson, 2001), antiinflamasi,
meningkatkan kekebalan tubuh (Simopoulos, 2002) dan menurunkan resiko kematian
mendadak serta resiko penyakit jantung koroner (Foody, 2003). DHA dan ARA (Asam
arakidonat) juga diketahui amat penting dalam perkembangan sistem saraf otak dan indra
penglihatan (Nurjanah, 2002).
Asam lemak omega-3 sangat penting bagi kesehatan, sehingga bahan-bahan
makanan yang banyak dikonsumsi perlu dianalisis kadar asam lemak omega-3 nya. Metode
analisis asam lemak omega-3 saat ini adalah dengan alat kromatografi gas (GC) atau
kromatografi gas - spektrometri massa (GC-MS) melalui proses transesterifikasi (Rubinson
dan Hilvert, 1997). Metode tersebut dapat menganalisis komposisi asam lemak pada suatu
sampel lemak dengan cukup akurat pada berbagai lemak. Kristianingrum dan Handayani
(2003) telah menggunakan metode ini untuk menganalisis asam lemak omega dalam
daging bekicot. Handayani (2003) menganalisis asam lemak pada minyak babi dengan
metode yang sama. Kelemahan dari metode tersebut adalah merupakan metode yang
mahal. Alat kromatografi gas - spektrometer massa adalah alat yang mahal dan biaya
operasionalnya juga mahal, ditambah dengan perlakuan transesterifikasi yang memerlukan
pereaksi yang relatif mahal. Interpretasi data dan perhitungannya relatif sulit dilakukan
oleh operator yang bukan ahli kimia. Analisis rutin asam lemak omega-3 menjadi tidak
efisien dengan metode gas kromatogrfi spektrometri massa, sehingga diperlukan metode
yang lebih sederhana yang dapat dilakukan dengan mudah, cepat, dan murah.
Analisis kadar asam lemak omega-3 dapat ditentukan dengan cara titrasi alkalimetri
terhadap asam propanoat hasil oksidasi dari kapsul omega-3. Dari hasil penelitian
pendahuluan yang telah dilakukan, didapatkan hasil dengan reproducibility dan
repeatability yang cukup bagus (Handayani & Budimarwanti, 2005). Metode tersebut
masih perlu dikembangkan lagi dengan optimasi kondisi reaksi untuk menyempurnakan
reaksi sehingga metode tersebut dapat digunakan sebagai metode rutin. Salah satu
parameter yang perlu diperbaiki dari metode tersebut adalah waktu reaksi. Biasanya reaksi
organik membutuhkan waktu yang relatif lebih lama dari reaksi yang lain. Analisis kadar
omega-3 ini sangat dipengaruhi oleh reaksi oksidasi alkena dalam trigliserida
menggunakan kalium permanganate. Oleh karena itu reaksi oksidasi harus berjalan
sempurna, sehigga membutuhkan waktu yang cukup lama. Oleh karena itu dalam usulan
penelitian ini akan dilakukan variasi waktu reaksi oksidasi sampel trigliserida
menggunakan oksidator kalium permanganat dalam penentuan kadar omega-3.
Asam lemak omega-3

Asam lemak omega-3 adalah asam lemak tidak jenuh yang mempunyai beberapa
ikatan rangkap, ikatan rangkap pertama berada pada atom karbon nomor 3 dihitung dari
gugus metil omega. Gugus metil omega adalah gugus terakhir dari rantai asam lemak.
Ikatan rangkap berikutnya terletak pada nomor atom karbon ketiga dari ikatan rangkap
sebelumnya. Contoh asam lemak omega-3 adalah asam lemak linolenat (C18:3, n-3), asam
lemak eikosapentaenoat EPA (C20:5, n-3), dan asam lemak dokosaheksaenoat DHA
(C22:6, n-3) (Nurjanah, 2002).
Asam lemak omega-3 yang paling banyak pada ikan adalah EPA dan DHA.
Berbagai penelitian tentang pengaruh asam lemak omega-3 terhadap kesehatan antara lain
dapat mencegah penyakit aterosklerosis (penyempitan dan pengerasan pembuluh darah)
trombosis (penggumpalan darah), hipertensi, dan beberapa tipe kanker (Nelson, 2001).
Simopoulos (2002) melaporkan khasiat asam lemak omega-3 sebagai antiinflamasi dan
meningkatkan kekebalan tubuh. Sedangkan Foody (2003) melaporkan asam lemak omega-
3 terhadap penurukan resiko kematian mendadak serta resiko penyakit jantung koroner.
DHA dan ARA (Asam arakidonat) juga diketahui amat penting dalam perkembangan
sistem saraf otak dan indra penglihatan (Nurjanah, 2002).
Oksidasi asam lemak omega-3
Asam lemak omega-3 adalah asam lemak tak jenuh jamak dengan ikatan rangkap
pada atom C nomor 3 dari rantai akhir (omega). Ikatan rangkap berikutnya berjarak 3 atom
C, dengan diselingi oleh metilen (-CH2-) (Lehninger, 1993). Rantai alkil asam lemak
dengan ikatan rangkap dapat dipandang sebagai alkena, yaitu dapat mengalami reaksi-
reaksi kimia seperti pada alkena. Alkena dapat mengalami reaksi oksidasi sempurna pada
ikatan rangkapnya membentuk potongan asam karboksilat pada posisi ikatan rangkap
(Fessenden dan Fessenden, 1997).
Sebagai contoh reaksi oksidasi asam lemak omega-3 adalah reaksi oksidasi asam
linolenat sebagai berikut :

CH3-CH2CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-
COOH Oksidasi
CH3-CH2COOH + 2 HOOC-CH2-COOH + HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-
CH2-COOH
Oksidator yang dapat digunakan pada oksidasi alkena untuk membentuk asam karboksilat
adalah KMnO4 panas pada suasana asam (Fessenden dan Fessenden, 1997). Dari reaksi
tersebut dapat dilihat bahwa produk asam propanoat adalah produk yang khas dihasilkan
dari asam lemak omega-3. Asam prapanoat memiliki titik didih 141oC (Fessenden dan
Fessenden, 1997), sedangkan produk reaksi lainnya merupakan senyawa dengan dua gugus
karboksilat yang bertitik didih tinggi sehingga dapat dipisahkan secara distilasi. Pemisahan
asam lemak rantai pendek dari suatu sampel minyak secara distilasi identik dengan metode
Reichert Meisel, yaitu metode untuk mentukan kadar asam butirat dan kaproat dalam suatu
produk minyak atau lemak seperti mentega atau margarin (Winarno, 2002).
Metode titrasi alkalimetri
Metode titrasi atau disebut juga titrimetri merupakan bagian utama dari kimia
analitik, perhitungannya didasarkan pada hubungan stoukhiometri sederhana dari reaksi-
reaksi kimia. Pada titrimetri molekul analit bereaksi dengan molekul pereaksi dalam titran
yang ditambahkan sedikit demi sedikit hingga ekivalen. Larutan titran merupaka larutan
standar yang konsentrasinya diketahui melalui standardisasi. Titik ekivalen diketahui
dengan suatu indikator melalui perubahan warnanya, diharapkan titik ekivalen sedekat
mungkin dengan perubahan warna (titik akhir). Pemilihan indikator merupakan aspek
penting dalam titrimetri untuk mendapatkan data yang tepat ( Day dan Underwood, 1990).
Titrasi yang melibatkan asam basa sangat penting dalam seluruh bidang kimia.
Titrasi asam basa didasarkan pada kesetimbangan asam basa pada suatu reaksi. Suatu
reaksi dapat diuji dapat tidaknya ditentukan secara titrasi melalui grafik titrasi. Grafik
titrasi adalah grafik hubungan pH (atau pOH) terhadap mililiter titran. Grafik juga
bermanfaat pada pemilihan indikator yang sesuai. Titik ekivalen akan ditunjukkan oleh
perubahan besar pH, sebagai contoh ditinjau reaksi antara asam lemah dengan basa kuat
yang akan mengalami titik ekivalen pada pH 8-10 ( Day dan Underwood, 1990).
Metode Penelitian
Alat-alat yang Digunakan :
Alat-alat yang digunakan pada penelitian ini adalah : neraca analitis, seperangkat
alat refluks, seperangkat alat distilasi, alat titrasi, dan alat-alat gelas lainnya
Bahan-bahan yang Digunakan :
Bahan-bahan yang digunakan adalah kapsul standar omega-3, sampel minyak ikan
yang mengandung asam lemak omega-3, parafin, kalium permanganat 10%, asam sulfat
10%, natrium hidroksida, asam oksalat, katalis transfer fasa polisorbat, asam propanoat,
Indikator pp, etanol, dan akuades.
Prosedur Kerja
Contoh minyak ditimbang teliti dimasukkan kedalam labu alas bulat dan ditambah
10 mL parafin, kemudian ditambah dengan larutan kalium permanganat-asam sulfat dalam
air. Agar dapat terjadi reaksi ditambahkan katalis transfer fasa polisorbat. Campuran
direfluks hingga terjadi reaksi oksidasi sempurna dengan variasi waktu reaksi selama 30,
60, 90, 120 dan 150 menit. Setelah refluks campuran didistilasi dengan menggunakan alat
distilasi sesuai dengan metode Reichert Meissel. Distilat dititrasi dengan larutan standar
NaOH yang telah distandardisasi dengan asam oksalat. Faktor recovery ditentukan dengan
cara mendistilasi asam propanoat dengan jumlah yang telah diketahui pada kondisi distilasi
yang sama. Hasil yang diperoleh dititrasi dengan NaOH (a). Selanjutnya dilakukan juga
titrasi terhadap asam propanoat yang sama tetapi tanpa didistilasi (b). Faktor recovery
dihitung sebagai perbandingan a dan b. Kadar asam lemak omega-3 dihitung dengan rumus
berikut :
( Vtitrasi sampel ) x MNaOH x BM asam lemak 3
x 100 %
Berat sampel ( mg ) x Faktor re cov ery

Analisis kadar asam lemak omega-3 menggunakan metode titrasi terhadap asam
propanoat hasil oksidasi sampel telah dilakukan. Variasi waktu refluks (reaksi oksidasi)
masing-masing tiga kali ulangan menghasilkan rata-rata kadar omega-3 pada Gambar 1 di
bawah ini.
30
25 25.48
20.44 21.16 21.68

20
Kadar (%)
17.85
15
10
0
0 50 100 150 200
Waktu Refluks (menit)
Gambar 1. Grafik kadar omega-3 dalam berbagai variasi waktu reaksi
Hasil penelitian menunjukkan bahwa perbedaan waktu refluks menghasilkan kadar

yang relatif berbeda. Kondisi optimum secara lebih jelas dapat dilihat pada grafik. Grafik
menunjukkan peningkatan kadar pada waktu refluks 60 menit. Pada kondisi ini diperoleh
kadar tertinggi (25,48 %) dibandingkan kondisi yang lain. Secara umum dapat dikatakan
bahwa kondisi waktu optimum refluks adalah pada 60 menit.
Reaksi oksidasi dengan kalium permanganat terhadap alkena cukup efektif untuk
menghasilkan hasil akhir asam karboksilat. Pada suasana asam kalium permanganat akan
menjadi oksidator kuat dengan menghasilkan produk samping Mn2+. Produk samping lain
dalam bentuk endapan MnO2 juga dapat dihasilkan. Pada penelitian ini, jika terjadi
campuran hasil refluks yang mengandung endapan hitam akan dapat dipisahkan pada tahap
penyaringan sehingga tidak mengganggu distilasi.
Reaksi oksidasi dengan kalium permaganat termasuk reaksi yang cepat, terutama
dengan bantuan pemanasan. Reaksi oksidasi yang cepat dapat ditemukan pada analisis
permanganometri yang menggunakan larutan kalium permanganat sebagai larutan standar
penitrasi. Pada metode titrasi ini, sample yang mengandung senyawa reduktor dipanaskan

dan dititrasi dalam keadaan panas. Reaksi selanjutnya akan semakin cepat tanpa bantuan
pemanasan, karena produk reaksi Mn2+ bertindak sebagai katalisator reaksi berikutnya.
Waktu optimum yang diperoleh pada penelitian ini relatif cepat (60 menit), hal ini
berkaitan dengan cepatnya reaksi oksidasi kalium permanganat.
Waktu refluks diatas 60 menit menunjukkan penurunan kadar. Hal yang perlu
diperhatikan adalah tingkat perbedaan antar data. Meskipun antar data tersebut terlihat
berbeda, namun signifikansi perbedaannya perlu diuji. Masing-masing kondisi
menunjukkan perbedaan yang cukup mencolok antar pengulangan, sehingga simpangan
bakunya cukup tinggi. Data dengan simpangan baku yang tinggi tersebut apabila
dibandingkan secara statistika tidak akan berbeda nyata. Sehingga walaupun terlihat
adanya penurunan kadar pada penambahan waktu refluks, hal tersebut tidaklah terlalu
signifikan.
Data analisis yang bervariasi pada setiap pengulangan terjadi karena matode
analisis melibatkan distilasi setelah tahap refluks. Tahap distilasi memungkinkan terjadinya
kesalahan percobaan yang menyebabkan terjadinya simpangan baku yang tinggi. Proses
distilasi merupakan tahap yang paling berpotensi menyebabkan nilai kesalahan analisis.
Hal tersebut disebabkan karena distilasi merupakan proses yang pengendaliannya sangat
relatif. Setiap alat akan menghasilkan proses pemisahan yang berbeda, tergantung pada
bentuk dan ukuran alat, panjang pendingin (kondensor), dan kecepatan alir air pendingin.
Analis yang melakukan percobaan juga memiliki persepsi yang berbeda pada penentuan
titik akhir distilasi. Titik akhir yang kurang tepat akan menyebabkan data yang diperoleh
tidak sesuai.
Usaha untuk meminimalisasi kesalahan pada distilasi telah dilakukan dengan
penggunaan faktor recovery. Faktor recovery diukur dengan cara mendistilasi asam
propanoat dengan jumlah yang telah diketahui pada kondisi distilasi yang sama. Hasil
distilasi yang diperoleh dititrasi dan dibandingkan dengan asam propanoat dalam jumlah
sama tanpa distilasi. Nilai perbedaan ini selanjutnya dijadikan faktor untuk mengkoreksi
hasil analisis. Faktor recovery harus ditentukan setiap menggunakan alat atau kondisi
operasi yang berbeda. Penelitian lebih lanjut untuk menstandarisasi proses distilasi masih
diperlukan untuk memperbaiki metode analisis. Standarisasi meliputi konstruksi alat,
kecepatan pemanasan, penentuan akhir distilasi dan lain-lain.
Simpulan
Berdasar hasil penelitian dapat diambil kesimpulan sebagai berikut : Kadar omega-3 rata-
rata untuk variasi waktu reaksi selama 30, 60, 90, 120, dan 150 menit berturut-turut sebesar
20,4%, 25,48%, 21,16%, 21,68% dan 17,85. Waktu reaksi yang memberikan hasil terbaik
adalah 60 menit.
Daftar Pustaka
Day R A. Underwood A L. (1990), Analisa Kimia Kuantitatif (R. Soendoro.
Terjemahan). Jakarta: Erlangga
Duthie I F. Barlow S M. (1992). Dietary Lipid Exemplified by Fish Oils and Their
n-3 Fatty Acid. Food Sci. Technol. 6: 20-35
Fessenden R J. Fessenden J S. (1997). Dasar-dasar Kimia Organik (Sukmariah
dkk. Terjemahan). Jakarta: Binarupa Aksara
Foody J M. (2003). Omega-3 Fatty Acids Linked with Lower Sudden Death and
CHD Risk. Journal Watch Cardiology. January 1, 2003

Handayani S. (2003). Penentuan Asam Lemak pada Minyak Babi Menggunakan

Kromatografi Gas-Spektrometer Massa. Journal Kimia UNY. No.1, Th.II
Handayani S. Pujiati P. (2003). Analisis Asam Lemak Omega-3 dalam Ikan
Kembung (Rastrelliger neglectus) dengan Kromatogrfi Gas-Spektrometer Massa.
Laporan Penelitian IKOMA UNY, Yogyakarta
Handayani S dan Budimarwanti. (2005). Pengembangan Metode Analisis Sederhana Asam
Lemak Omga-3 Melalui Penentuan Derivat Asam Propanoat secara Titrasi
Alkaimetri, Laporan penelitian dosen muda, FMIPA, UNY
Holman R T. (1998). The Slow Discovery of the Importance of Omega-3 Essential
Fatty Acids in Human Health. Journal of Nutrition. No.128
Kristianingrum S. Handayani S. (2003). Identifikasi Asam Lemak Omega dalam
Daging Bekicot (Achatina fulica) Menggunakan KG-SM. Prosiding Seminar
Nasional Penelitian MIPA dan Pendidikan MIPA. FMIPA UNY Yogyakarta
Nurjanah. (2002). Omega-3 dan Kesehatan, Makalah Pengantar Falsafah Sains, Program
Pasca Sarjana/S3, IPB, Bogor
Rubinson J F. Hilvert J N. (1997). Integration of GC/MS Instrumentation into the
Graduate Laboratory : Separation and Identification of Fatty Acids in Commercial
Fat and Oils, J. Chem. Educ, vol.74 No.9, 1106-1107
Simopoulos A P. (2002). Omega-3 Faty Acids in Inflamatory and Autoimmune
Diseases. J Am Coll Nutr. No.6, 495-505
Winarno F G. (2002). Kimia Pangan dan Gizi. Jakarta: Gramedia Pustaka Utama

Pembelajaran Kimia Berorientasi... Sudarmin
PEMBELAJARAN KIMIA BERORIENTASI CHEMO-ENTREPRENEURSHIP

(CEP) UNTUK MENINGKATKAN PENGUASAAN KONSEP DAN KEMAMPUAN
GENERIK SAINS MAHASISWA
Sudarmin
Jurusan Kimia Universitas Negeri Semarang
Abstrak
Penelitian ini bertujuan untuk mengembangkan model pembelajaran kimia
berorientasi chemo-entrepreneurship (CEP) untuk meningkatkan penguasaan konsep dan
kemampuan generik sains bagi mahasiswa calon guru kimia. Kemampuan generik sains
yang dikembangkan pada penelitian ini meliputi kemampuan generik sains bahasa sim-
bolik, kesadaran tentang skala, inferensi logika, dan konsistensi logis. Penelitian ini meng-
gunakan metode Education Research and Development dan pada tahap validasi meng-
gunakan one group pretest-posttest design. Data dikumpulkan melalui tes penguasaan
konsep kimia, kemampuan generik sains, angket dan lembar observasi. Subjek penelitian
adalah 40 mahasiswa pendidikan kimia semester kedua di suatu Lembaga Pendidikan
Tenaga Kependidikan (LPTK) Negeri di Jawa Tengah. Hasil penelitian menunjukkan
model pembelajaran kimia berorientasi CEP mampu meningkatkan penguasaan kemam-
puan generik sains calon guru kimia dengan taraf pencapaian cukup dan sedang. Pene-
rapan model pembelajaran juga mampu meningkatkan penguasan konsep kimia pada taraf
pencapain sedang. Keunggulan model pembelajaran yang diterapkan diantaranya adalah
mampu (a) meningkatkan penguasaan kemampuan generik sains dan konsep kimia, (b)
menuntut mahasiswa terlibat lebih aktif selama pembelajaran, dan (c) memanfaatkan
keunggulan buku teks dan komputer. Sehubungan hasil penelitian ini berpengaruh positif
terhadap proses dan hasil pembelajaran, disarankan penelitian lebih lanjut pada mata kuliah
bidang kimia lain.
Kata Kunci : Pembelajaran kimia, Chemo-entrepreneurship (CEP), Kemampuan generik

sains
Pendahuluan
Globalisasi ekonomi dan era informasi saat ini mendorong industri menggunakan
sumber daya manusia lulusan perguruan tinggi yang handal dan memiliki jiwa entre-
preneurship (kewirausahaan) yang ditunjang oleh kemampuan berpikir yang baik.
Kenyataan menunjukkan bahwa hanya sebagian kecil lulusan dari perguruan tinggi, ter-
masuk lulusan calon guru kimia yang memiliki jiwa kewirausahaan. Dalam kondisi
demikian calon guru kimia dituntut untuk tidak hanya mampu berperan sebagai pencari
kerja sebagai guru semata, tetapi harus memiliki jiwa kewirausahaan, sehingga dengan
kemampuan kreativitas, inovasi, kepemimpinan, dan manajerial mampu mendayagunakan
pengetahuannya untuk memecahkan masalah kehidupan sehari-hari, baik dalam bidang
sosial, ekonomi, maupun dalam spektrum kehidupan yang lebih luas. Pembekalan jiwa
kewirausahaan bagi calon guru kimia adalah penting, karena pertumbuhan jumlah sekolah
tidak sebanding dengan jumlah lulusan dari Lembaga Pen-didikan Tenaga Kependidikan
(LPTK), sehingga menyebabkan jumlah lulusan LPTK banyak menganggur.
Hinduan (2003) menyatakan untuk berhasil dalam kehidupan nyata setelah lulus
pendidikan menengah maupun perguruan tinggi tidak tergantung ijazah semata, tetapi
harus memiliki kemampuan untuk memasarkan pengetahuan, memiliki jiwa entre-

preneurship, jujur, ulet, kreatif, serta berkemampuan merespon pasar. Hasil tracer lulusan
perguruan tinggi yang telah dilakukan Depdiknas menunjukkan jiwa kewirausahaan bagi
mahasiswa menempati urutan paling bawah dan lama waktu tunggu lulusan mendapat
pekerjaan yang sesuai bidang-bidang keahlian/ profesi 6 bulan hanya sekitar 20 %
(Sukamto, 2005). Oleh sebab itu kedepan, pendidikan tinggi seharusnya memberikan bekal
jiwa kewirausahaan selain penguasaan pengetahuan sesuai bidang ilmu.
Pada pembelajaran kimia dasar yang mampu membekali mahasiswa untuk me-
miliki jiwa wira usaha dan berkemampuan memanfaatkan media chemoentertainment
(CET), berarti pembelajaran kimia tersebut efektif (Supartono, 2006). Untuk itulah pada
penelitian ini akan dikembangkan suatu model pembelajaran kimia dasar yang berorientasi
chemo-entrepreneurship (CEP) untuk meningkatkan kemampuan berpikir mahasisa calon
guru kimia. Objek penelitiann ini adalah mata kuliah kimia dasar, karena kimia dasar
merupakan mata kuliah yang memiliki peran penting dalam memberi dasar-dasar kimia
yang diperlukan mahasiswa calon guru kimia untuk lebih menguasai konsep-konsep yang
diperlukan dalam perkuliahan mata kuliah kimia lain ataupun sebagai bekal mengajar
kimia di Sekolah Lanjutan kelak.
Pembelajaran kimia dasar yang berorientasi CEP merupakan suatu model pembe-
lajaran yang menekankan kegiatan proses belajar-mengajar yang dikaitkan objek nyata
sehingga selain menekankan penguasaan konsep, pendekatan ini memungkinkan ma-
hasiswa mempelajari proses pengolahan suatu bahan menjadi produk yang bermanfaat dan
bernilai ekonomi (Supartono dkk, 2005). Keberhasilan penelitian ini diharapkan sebagai
contoh model pembelajaran mata kuliah kimia lain. Falchikov dan Dearing (2005)
menyatakan suatu jiwa kewirausahaan (entrepreneur) perlu didukung kemampuan berpikir
yang memadai. Pengertian kemampuan berpikir yang dimaksudkan disini adalah ke-
mampuan berpikir generik sains sebagai bentuk kemampuan dasar kerja ilmiah.
Kemampuan berpikir generik sains penting bagi seorang entrepreneur karena
kemampuan generik sains merupakan kemampuan dasar kognitif dan psikomotorik yang
bersifat fleksibel sebagai bekal untuk mempelajari suatu bidang studi tertentu atau bidang
studi lain; serta bermanfaat untuk memecahkan permasalahan kehidupan nyata dalam ke-
hidupan sehari-hari (Sudarmin, 2007). Jenis kemampuan generik sins meliputi kemam-
puan (a) pengamatan suatu fenomena alam atau proses produksi, baik pengamatan lang-
sung maupun tidak, (b) kemampuan memahami bahasa simbolik, seperti rumus struktur,
simbol atom atau tanda matematis dalam persamaan reaksi, (c) kesadaran tentang skala
baik dalam pengukuran maupun penimbangan, (d) kemampuan berpikir logika deduktif-
induktif melalui kegiatan berpikir secara inferensi logika, logical frame, konsistensi logis,
dan hukum sebab akibat; (e) kemampuan dalam membuat pemodelan dan abstraksi dari
fenomena alam, suatu proses industri, atau membantu menkronkritkan konsep abstrak
dalam pembelajaran kimia .
Berdasarkan analisis kemampuan generik sains dan pengetahuan kimia yang
diintegrasikan, maka pada implementasinya model pembelajaran kimia berorientasi CEP
berpegang pada prinsip pembelajaran sebagai berikut: (a) prinsp perkuliahan kimia ber-
pusat mahasiswa, (b) model perkuliahan yang akan diimplentasikan melalui kegiatan
perkuliahan di dalam kelas, praktikum di laboratorium kimia, laboratorium komputer dan
sumber belajar, kerja kelompok (proyek), dan kunjungan ke industri kecil/menengah, (c)
perkuliahannya berbantukan multimedia misalnya gambar, model molekul, media
interaktif (CD), media komputer, internet, dan media lain serta disesuaikan dengan pokok
bahasan dan berpegang pada prinsip pembelajaran yang menyenangkan dan menarik, serta
jauh dari kesan menakutkan.

Metode Penelitian
Penelitian ini menggunakan metode Education Research and Development dan pada
tahap validasi menggunakan one group pretest-posttest design. Subjek penelitian ini
adalah mahasiswa calon guru kimia pada suatu LPTK negeri di Semarang, yang
mengambil mata kuliah Kimia Dasar. Jumlah subjek penelitian adalah 40 mahasiswa
kependidikan. Pada pelaksanaan penelitian ini tidak terdapat kelas kontrol, sehingga
tujuan dari penelitian ini adalah untuk memberikan gambaran dan pengalaman mahasiswa
calon guru kimia sebagai subjek penelitian mengenai pengembangan model pembelajaran
berorientasi CEP melalui pokok bahasan kimia dasar. Teknik pengumpulan data dila-
kukan setelah semua instrumen penelitian yang berupa tes penguasaan konsep, lembaran
tugas individu dan kelompok, lembar pedoman pengamatan untuk evaluasi kegiatan
praktikum kimia koloid berorientasi CEP, kuisioner untuk merespon kegiatan pembe-
lajaran kimia dasar berorientaasi CEP berlangsung.
Analisis Materi Kimia Untuk Mengembangkan Model Pembelajaran

Pada awal penelitian, dilakukan analisis materi Kimia Dasar untuk menentukan
kesesuaian materi yang diajarkan dengan model pembelajaran berorientasi CEP sebagai
upaya meningkatkan efektifitas model pembelajaran kimia dasar bagi mahasiswa calon
guru kimia. Mengacu pada kurikulum kimia tahun 2002 maka materi dan pokok bahasan
kimia dasar yang dijadikan objek penelitian ini terdiri atas 3 pokok bahasan yaitu (a) Kimia
Koloid, (b) Kimia Unsur, (c) Reaksi Reduksi Oksidasi (Redoks).
Penguasaan Konsep Kimia Mahasiswa Calon Guru Kimia

Pada penelitian ini penguasaan konsep merupakan salah satu indikator efektivitas
pembelajaran kimia dasar. Artinya jika terjadi perbedaan penguasaan konsep antara se-
belum dan sesudah pembelajaran berarti efektif. Pada bahasan berikut disajikan hasil
penguasaan konsep sebelum dan sesudah pembelajaran menggunakan pembelajaran kimia
berorientasi CEP pada mahasiswa calon guru kimia. Instrumen tes untuk mengungkap
penguasaan konsep kimia dasar terdiri atas 10 pertanyaan BS (benar-salah) diikuti IS
(isian singkat). Pada tabel 1 disajikan hasil analisis rerata skor postes, skor pretes, N-gain,
dan kategori capaian N-gain dari subyek penelitian setelah model pembelajaran
berorientasi CEP diterapkan.
Tabel 1 Skor Pretes dan Postes Penguasaan Konsep Kimia Dasar pada Subyek
Penelitian.
Pada tabel 2 diperlihatkan rerata skor postes tertinggi 76,78, rerata skor pretes
67,55; dan rerata N-gain 0,27 atau 27 %. Berdasarkan harga rerata N-gainnya, ditemukan
bahwa model yang dikembangkan telah mampu meningkatkan penguasaan konsep calon
guru kimia secara klasikal dengan kategori rendah (N-gain 0,27).

90
7 6.78
80
67 .55
70
60
50
Skor
40
27
30
20
9.23
10
0
P rete s P os te s G a in N - gai n
S ko r T e s P o ste s, P re te s, G a in , N-g a in (%)
Gambar 1. Skor Penguasaan Konsep Kimia Dasar Subyek Penelitian
Harga N-gain tersebut diperoleh menggunakan rumus sebagai berikut:
(Skor postes Skor pretes)

N-gain =
(Skor maksimal)-(Skor pretes)
Hasil uji beda rerata pre tes dan postes dengan uji-t dengan asumsi data ber-
distribusi normal dan homogen menggunakan program SPSS versi 10.00 diperoleh harga
7,781 dengan derajad kebebasan (db) 39, sehingga diperoleh simpulan pembelajaran kimia
berorientasi CEP berpengaruh secara signifikan pada penguasaan konsep kimia dasar.
Hasil uji signifikansi dengan uji-t ini berarti terjadi penguasaan konsep yang lebih mantap
pada calon guru kimia setelah pembelajaran berorientasi CEP diterapkan.
Pengaruh Model Pembelajaran Pada Nilai Akhir Semester.

Pada bahasan berikut disajikan hasil nilai akhir semester (NAS) mahasiswa
setelah ujian akhir semester. Pembahasan ini penting karena keberhasilan hasil belajar
dapat dilihat dari berapa persen mahasiswa telah melampui ketuntasan belajar. Pada
penelitian dikatakan pembelajaran mengalami ketuntasan belajar, jika 70 % dari ma-
hasiswa telah memperoleh nilai akhir semester minimal B (Skor 70-80).
Berdasarkan pedoman akademik yang berlaku umum di Unnes, nilai akhir se-
mester diperoleh hasil pengolahan akhir antara skor tugas harian, skor mid semester, dan
skor ujian semester dengan bobot 1 : 2 : 3, kemudian skor total hasil perkalian dibagi de-
ngan 6. Pada tabel 2 dibawah ini disajikan rangkuman sebaran pretes dan postes materi
pokok kimia dasar.

Tabel 2 Rangkuman Sebaran Skor Pretes dan Postes Materi Pokok Kimia Dasar
Jumah Persentase
Arti Penilaian
No mahasiswa (%)
Skor
. Nilai
Pretes Postes Pretes Postes Arti Nilai
huruf
1. 86-100 1 3 2,5 7,5 A Sangat baik
2. 81-85 0 12 0 30,0 AB Lebih dari baik
3. 71-80 13 19 32,5 47,5 B Baik
4. 66-70 10 5 25 12,5 BC Lebih dari cukup
5. 61-65 8 0 20 0 C Cukup
6. 56-60 8 1 20 2,5 CD Kurang dari cukup
Hasil penelitian ini ditemukan bahwa terjadi peningkatan penguasaan

konsep pada mahasiswa calon guru kimia sebelum dan sesudah penerapan pembelajaran
kimia berorientasi CEP yang ditandai oleh perubahan jumlah kumulatif mahasiswa yang
mem-peroleh skor tingkat pencapaian baik keatas (nilai B, AB, dan A) dari 35 %
menjadi 85 % setelah model pembelajaran kimia berorientasi CEP diterapkan.
Hasil Evaluasi Jiwa Kewirausahaan Mahasiswa Calon Guru Kimia

Pada tabel 3 disajikan rangkuman hasil evaluasi jiwa entrepreneur mahasiswa calon
guru kimia yang diungkap berdasarkan hasil wawancara dan angket. Indikator jiwa
entrepreneur diungkap melalui angket yang meliputi kemampuan dalam berpikir atau
bertindak kreatif, mandiri, berpikir kritis, kerjasama, kegigihan, dan inisiatif. . Berdasar-
kan hasil penenelitian ini, maka untuk jiwa kewirausahaan berkaitan berpikir/bertindak
kreatif, kerja sama, dan inisiatif mencapai kriteria sangat baik. Sedangkan untuk indikator
kemandirian, berpikir kritis, dan kegigihan mencapai kategori baik.
Tabel 3. Evaluasi Jiwa Entrepreneur Mahasiswa Calon Guru Kimia
Keterangan : SB : Sangat Baik; B : Baik , CB: Cukup Baik,
Pada kegiatan pembelajaran kimia koloid dilakukan kegiatan praktikum kimia

koloid dengan membuat produk life skill berupa bahan makanan dan minuman yang
dimungkinkan sebagai bentuk wirausaha baru mahasiswa. Selanjutnya produk yang di-
peroleh dari kegiatan tersebut dievaluasi dari segi warna, rasa, aroma, dan keter-

tarikannya. Tabel 4 merupakan hasil penilaian team peneliti terhadap produk makanan,
minuman, dan sabun sebagai bentuk produk kerja dari Chemo-entrepreneurship.
Tabel 4. Evaluasi Produk-Produk Kimia Berbasis Kimia Koloid
Indikator *) Skor
Nama Produk
No. War- Rasa Teks- Aro- Keter- rerata
Life Skill
na tur ma tarikan
01. Kerupuk 3 2 2 3 2 2,40
02. Saus Pisang 3 2 2 2 2 2,20
03. Es krim 2 2 2 3 2 2,20
04 Susu Kedelai 3 2 1 2 2 2,00
05 Dodol Salak Pondoh 2 2 2 2 2 2,00
06. Sabun Cair 3 - 2 3 2 2,50
07. Mayoines 2 2 2 3 2 2,20
08 Jelly Jeruk 2 2 2 2 2 2,00
Pada pengisian indikator pada tabel 4, mahasiswa secara kelompok mengobservasi

kelompok lain; dosen mengobservasi dan menilai semua kelompok. Pemberian skor 3 =
baik sekali, 2 = baik, dan 1 = kurang baik/bagus. Berdasarkan tabel 4 diatas terlihat hasil
evaluasi produkproduk berbasis life skills untuk Kimia Koloid memiliki skor antara 2
sampai dengan 2,50 dan berarti termasuk kategori baik. Kriteria dengan capain baik ini
berarti semua produk bahan makanan, minuman, dan sabun cair sebagai kegiatan life skill
mahasiswa sudah layak jual dan dari sisi ekonomi juga menguntungkan; sehingga dapat
dijadikan salah satu produk Chemo-entrepreneurship..
Peningkatan Penguasaan Kemampuan Generik Sains Mahasiswa

Pada penelitian ini dilakukan kajian pengaruh pembelajaran kimia berorientasi
CEP untuk pembelajaran kimia dasar sebagai wahana mengembangkan kemampuan ge-
nerik sains mahasiswa calon guru kimia. Kemampuan generik sains yang diungkap me-
liputi (a) bahasa simbolik, (b) kesadaran tentang skala, (c) inferensi logika, dan (d)
konsistensi logis. Kemampuan generik sains calon guru kimia diungkap melalui sepuluh
soal dengan bentuk pertanyaan benar-salah (BS) diikuti penjelasan singkat (IS) untuk
mengungkap pola pikir dan kemampuan berpikir mahasiswa dalam menyelesaikan atau
menjawab pertanyaan. Dari kesepuluh butir soal pada instrumen penelitian terlihat bahwa
kemampuan generik bahasa simbolik diungkap melalui 2 butir soal yaitu soal 1 dan 2;
kesadaran tentang skala iungkap melalui 3 soal (soal 3, 7, dan 8). Untuk kemampuan
generik sains inferensi logika dan konsistensi logis diungkap melalui 5 (lima) soal yaitu
soal 4, 5, 6, 9, dan 10. Kisi-kisi soal dan kemampun generik sains tercantum pada tabel 5.
Tabel 5. Kisi Soal Kimia untuk Mengungkap Kemampuan Generik Sains
Kemampuan
No. Generik Sains Materi sub pokok bahasan
1. Bahasa simbolik Persamaan reaksi redoks, koefisien reaksi pada redoks.

2. Kesadaran tentang Perhitungan massa/berat (gr) ekivalen dari suatu reaksi
skala redoks, harga potensial sel dari suatu reaksi elektro-
kimia dan elektrolisis.
3. Inferensi logika Membuat/merumuskan kesimpulan karakteristik dari
sel galvani dan sel volta, membuat prediksi/ ramalan

berkaitan reaksi redoks,
4. Konsistensi logis Membuat pola hubungan antara peristiwa aliran elek-
tron dengan jenis elektroda pada sel Galvani/Volta,
hubungan antara kereaktifan logam dengan korosi, serta
pola hubungan jenis logam antara reaksi spontan dan
tak spontan.
Setelah instrumen penelitian diterapkan, maka terungkap skor setiap kemampuan
generik sains mahasiswa calon guru kimia dan datanya disajikan pada tabel 6.
Tabel 6 . Skor Rerata Setiap Kemampuan Generik Sains
No Kemampuan Generik Sains Skor rerata Kategori capaian
1. Bahasa simbolik (BS) 80,8 Tinggi

2. Inferensi Logika (IL) 66,5 Cukup
3. Kesadaran Tentang Skala (KTS) 70,6 Sedang
4. Konsistensi Logis (KL) 61,3 Cukup
Pada tabel 6. di atas diperlihatkan kategori capaian kemampuan generik sains

maha-siswa calon guru kimia meliputi kategori tinggi untuk kemampuan generik sains
bahasa simbolik. Kategori capaian sedang untuk kemampuan generik sains kesadaran
tentang skala; serta kategori capaian cukup untuk kemampuna generik sains inferensi
logika dan konsistensi logis. Penetapan kategori capain ini mengacu pada aturan akademik
penilaian yang berlaku di Unnes saat ini. Bentuk visualisasi dari data tabel 6 disajikan
gambar 2.
9.00
8.08
7.06
8.00 6.65
6.13
7.00
6.00
5.00
4.00
3.00
2.00
1.00
-
BS KTS IL KL
Gambar 2. Grafik Tingkat Capaian Kemampuan Generik Sains Mahasiswa
Berdasarkan gambar 2, terlihat bahwa kemampuan generik bahasa simbolik me-

miliki tingkat capaian tinggi, kemampuan generik kesadaran tentang skala mencapai
tingkat capaian sedang, kemampuan generik inferensi logika dan konsistensi logis
memiliki tingkat capain cukup. Hasil penelitian sesuai dengan hasil penelitian Sudarmin
(2006) yang menyatakan kemampuan generik yang menuntut kemampuan berpikir tingkat
tinggi, berabstraksi, dan menacri pola aturan suatu fenomena gejala alam umumnya
memiliki tingkat pencapain cenderung cukup dan rendah.
Kesimpulan dan saran

Berdasarkan hasil penelitian dan pembahasan, dapat disimpulkan hal-hal sebagai be-
rikut: (a) Karakteristik model pembelajaran kimia berorientasi CEP adalah menekankan
aktivitas berpikir dan bertindak mahasiswa selama proses pembelajaran, memanfaatkan
sumber belajar dari buku teks dan internet, serta kemampuan generik sains dan jiwa ke-
wirausahaan sebagai tujuan pembelajaran, (b) pengaruh penerapan pembelajaran kimia
berorientasi CEP terhadap peningkatan kemampuan jiwa kewirausahaan, kemampuan
berpikir, dan penguasaan konsep kimia dari mahasiswa calon guru kimia mencapai ting-
kat capain cukup sampai sedang berdasarkan harga N-gain dan berbeda secara signifikan
berdasarkan uji-t. Mengacu hasil penelitian dan pembahasan diatas, maka disarankan
perlunya penelitian lebih lanjut untuk materi pembelajaran kimia yang lain.
Daftar Pustaka
Bailey, P.T. (2001). Teaching Chemist to Communicate? Not my job. U.Chem Educ
.2001.580. [on line] tersedia: http // www. uea.uk/ che/ppds.[2 Juni 2004).
Brotosiswojo, B.S. (2001). Hakekat Pembelajaran MIPA dan Kiat Pembelajaran Kimia di
Perguruan Tinggi. Jakarta: PAU-PPAI
Gall, M.D, and Borg, W.R. (1987). Educational Research for Education to Theory and
Methods. Boston: Allyn and Bacon, Inc.
Hinduan. (2003). Meningkatkan Kualitas SDM Melalui Pendidikan IPA. Makalah utama
disajikan dalam seminar nasional tanggal 1-4 Agustus 2004 di UPI Bandung.
Liliasari..(2002). Pengembangan Keterampilan Berpikir Kritis dan Kreatif untuk Me-
ningkatkan Mutu Pendidikan Guru Kimia. Jurnal Penelitian Pendidikan, (2)1,2,
Oktober 2002: 45-54.
Mahaffy, P. (2004). The Future Shape of Chemistry Education. Chemistry Education:
Research and Practice, Vol.5, No. 3, pp 229-245.
Sudarmin. (2007). Pengembangan Model Pembelajaran Kimia Organik dan Keterampilan
Generik Sains Bagi Calon Guru Kimia. Disertasi S-3. SPs UPI Bandung.
Sukamto. (2005). Strategi dan Kebijakan Peningkatan Kualitas Tenaga Pendidik di
Perguruan Tinggi. Makalah Utama dalam Seminar Nasional tanggal 5 September di
UPI Bandung.
Woro Sumarni, dkk. (2007). Pengembangan Model Pembelajaran Berorientasi Chemo-
Entrepreneurship (CEP) dan Media Chemo-Eduitaintment Terintegrasi Keteram-
pilan Generik Sebagai Upaya Peningkatan Efektivitas Pembelajaran Kimia Dasar.
Laporan penelitian A-2. Unnes Semarang.

Metode Belajar Berbasis... Sukisman dan Rr. Lis Permana Sari
METODE BELAJAR BERBASIS MASALAH (PROBLEM BASED LEARNING)

BERBANTUAN DIAGRAM V (VE) DALAM PEMBELAJARAN KIMIA
Sukisman Purtadi dan Rr. Lis Permana Sari
Abstrak
Gelombang konstruktivisme telah membawa pergeseran paradigma berfikir
mengenai proses belajar di kelas. Pergeseran ini juga membawa perubahan metode-metode
yang dikembangkan dalam proses belajar mengajar. Metode Belajar Berbasis Masalah
(Problem Based Learning PBL) dianggap sesuai dan mulai banyak dikembangkan.
Beberapa kendala yang dihadapi dalam penerapan PBL adalah ketidakjelasan arah
dan kesulitan dalam proses pengorganisasian pemecahan masalah.Diagram V (Ve) telah
lama dikembangkan untuk memberikan alur inquiri pada proses pemecahan masalah.
Penggunaannya lebih banyak pada kerja laboratorium (praktikum) akan tetapi tidak
menutup kemungkinan untuk dikembangkan pada kelas teori.
Potensi diagram V dalam memberikan jalur inquiri yang benar dapat dimanfaatkan
sebagai pengorganisasi pada penerapan PBL di kelas. Pemanfaatan ini dilakukan dengan
melihat kesesuaian antara langkah-langkah PBL dan komponen diagram V
Kata kunci: metode belajar, problem based learning, diagram V, pembelajaran sains,
konstruktivisme
Abstract
Constructivism wave has brought a paradigm shift in thinking about learning
process in the classroom. This shifted bring a change in methods developed in teaching
learning process. Problem Based Learning PBL has recognised as a learning approach or
method that is relevant with the new paradigm and is widely implemented.
The barriers faced on this implementation are unclear goals of the process and
difficulties on problem solving organizing process. V (Vee) diagram has been implemented
so long time to give inquiry guidance on the process of solving a problem. More of the
usage is on the laboratory activity but it can be conducted in a theoretical classroom.
Due to its advantage on giving the right inquiry path, V Diagram can be used as an
organizing tool on PBL implementation in the classroom. This usage is done as look at the
fitting between the steps of the PBL and V diagram components
Key words: learning method, problem based learning, V (vee) diagram, science learning,
and constructivism
Pendahuluan
Konstruktivisme dalam pembelajaran telah berkembang tidak hanya sebagai sebuah
filsafat tetapi juga psikologi, bahkan metode belajar (Matthews, 2000). Hal ini membawa
pergeseran paradigma berfikir pendidik tentang proses belajar dan mengajar, baik di kelas
maupun di luar kelas. Konstruktivisme semakin menyadarkan guru akan pentingnya peran
aktif siswa dalam proses belajarnya sendiri. Seiring dengan perubahan paradigma
pembelajaran ini, metode-metode pembelajaran yang mendukung peran aktif siswa terus
dikembangkan.

Salah satu metode yang dianggap mewakili proses konstruksi di kelas adalah
metode Belajar Berbasis Masalah (Problem Based Learning PBL). Metode ini bukan
merupakan metode yang baru sama sekali tetapi telah lama dikembangkan terutama untuk
pelajaran sains (Ram, 1999; Kwan, 2000; Eng, 2000). PBL semakin gencar dikembangkan
setelah gelombang konstruktivisme semakin diterima di kalangan pendidik.
Penerapan PBL di kelas kadang tidak berjalan mulus sesuai dengan kehendak
pendidik/guru. Beberapa kendala mungkin dijumpai di kelas, apalagi dalam penerapannya
di negara-negara Asia. Mengapa? PBL pertama kali dikembangkan di negara dengan
budaya belajar yang demokratis, sehingga lebih dapat memberikan ruang yang luas pada
siswa untuk menjadi pusat bagi belajar mereka sendiri. Di negara-negara Asia (termasuk
Indonesia) hubungan guru murid masih sangat kaku dan formal. Guru terbiasa dengan
kelas yang dipenuhi dengan siswa yang tenang dan tidak aktif bertanya. Pada sisi lain
budaya Asia juga tidak toleran terhadap kesalahan sehingga siswa memilih untuk tidak
aktif di kelas karena takut salah. Padahal untuk menerapkan PBL di kelas dengan baik
diperlukan kelas yang aktif dan siswa yang berani mencoba (Eng, 2000).
Kendala lain yang mungkin dihadapi oleh guru dalam penerapan PBL adalah
organisasi atau skenario PBL itu sendiri. Beberapa penelitian menunjukkan bahwa proses
PBL sering gagal karena kendala komunikasi, kurangnya pengalaman pendidik dalam
mengorganisasi kelas yang dinamis, ketidakmampuan siswa untuk bekerja dalam
kelompok, dan juga ketidakjelasan arah dan tujuan proses PBL (Ram, 1999; Kwan, 2000;
Eng, 2000).
Sebagaimana dijelaskan di atas, PBL dimaksudkan sebagai jembatan transisi proses
belajar dari terpusat pada guru menjadi terpusat pada murid. Pergeseran ini diharapkan
sehalus mungkin sehingga tidak terjadi shock pada murid. Persiapan dan
pengorganisasian pembelajaran yang matang menjadi faktor kunci keberhasilan penerapan
PBL. Salah satu cara yang mengorganisasikan proses pemecahan masalah yang menarik
adalah dengan menggunakan diagram V. Diagram ini telah lama dikembangkan namun
belum dilihat potensinya sebagai pengorganisasi metode PBL di kelas.
Pembahasan
A. Mengapa Dimulai dengan Masalah?
Proses pendidikan yang baik tentu lebih menekankan pada mempersiapkan para
siswa untuk terjun ke tengah kehidupan mereka. Tujuannya lebih besar pada bagaimana
membentuk mereka menjadi calon calon penghuni dunia yang baik dari segi
pengetahuan, ketrampilan maupun sikap. Lebih khusus pada pendidikan sains selain
tujuannya adalah untuk mempersiapkan anak didik dalam memahami lingkungan
sekitarnya dan interaksi manusia dengan lingkungannya. Hal ini sesuai dengan pernyataan
berikut: Science education should help students understanding the biophysical
environment and human interaction with that environment. Shuch understanding should
lead to informed decisions concerning how humans treat their life-support system, the
biosphere( www.cotf.edu).
Kenyataan yang dijumpai di lapangan sangatlah berbeda dari tujuan tersebut.
Lembaga sekolah menjadi sebuah tempat untuk menyampaikan segunung konsep yang
harus ditelan siswa. Prosesnya sering steril dan jauh dari kenyataan alam yang dijumpai di
lapangan. Dengan proses ini siswa sering dihadapkan pada jurang yang lebar antara teori
dan kenyataan. Hasilnya siswa menganggap bahwa apa yang dipelajari di sekolah tidak

dapat diterapkan di kehidupannya atau malah tidak berguna dalam memecahkan masalah
yang mereka hadapi.
Reich (1993), menjelaskan bahwa kemampuan untuk memecahkan masalah lebih
dari sekedar mengakumulasikan pengetahuan dan aturan. Hal ini merupakan
pengembangan fleksibilitas, strategi kognitif yang membantu menganalisis situasi yang
tidak terantisipasi dan dengan struktur yang kacau untuk menghasilkan suatu pemecahan
yang lebih berarti. Keterampilan pemecahan masalah ini sering hilang dalam proses
pembelajaran. Memang dalam sekolah kita telah lama dikembangkan suatu metode
pemecahan masalah akan tetapi metode ini cenderung diterapkan untuk situasi spesifik
dengan parameter masalah yang telah jelas yang mengantarkan pada hasil yang diinginkan
dengan satu jawaban benar. Dengan proses ini siswa tidak cukup disiapkan saat mereka
memasuki masalah yang memerlukan proses transfer hasil bel-ajar mereka pada situasi
baru, dalam masyarakat diperlukan ketramplan pemecahan masalah yang berfungsi secara
efektif.
Masalah dalam kehidupan nyata jarang sejajar dengan masalah yang terstruktur
dengan baik. Kemampuan memecahkan masalah yang dikembangkan di sekolah selama ini
sangat sedikit meningkatkan ketrampilan berfikir kritis dan relevan yang diperlukan siswa
untuk berinteraksi dengan dunia di luar batas dinding kelas. Cara yang steril dari
lingkungan ini hanya mengajari mereka tentang pemecahan masalah bukan memecahkan
masalah. Pada dunia nyata, kita jarang mengulang dengan tepat langkah untuk
memecahkan masalah sehingga pemecahan masalah yang diajarkan di kelas tidak dapat
ditransfer dalam dunia nyata. Masalah yang sebenarnya dihadapi dalam dunia nyata sering
menunjukkan berbagai tujuan, konteks, isi, hal yang tidak diketahui yang bervariasi yang
berpengaruh pada pendekatan apa yang harus digunakan untuk setiap masalah ini. Agar
siswa dapat menjalani hidupnya dengan sukses, mereka harus terbiasa memecahkan
masalah yang tidak terstruktur yang merefleksikan hidup di luar kelas
(http://edweb.sdu.edu/).
Keadaan ini bukan tidak disadari dan dicarikan jalan keluarnya. Banyak pene-litian
yang mengarahkan pada proses pembelajaran yang menekankan keaktifan siswa dan
mendekatkan isi (konsep) pada dunia nyata. Salah satu strategi yang digunakan adalah
penerapan strategi belajar berbasis masalah (problem based learning = PBL). PBL, seperti
didefiniskan dalam http://edweb.sdu.edu/, merupakan suatu strategi untuk menampilkan
situasi dunia nyata yang signifikan, terkontekstual, dan memberikan sumber, bimbingan,
dan petunjuk pada pembelajar saat mereka mengembangkan isi pengetahuan dan
ketrampilan memecahkan masalah.
B. Belajar Berbasis Masalah (Problem Based Learning = PBL)

Belajar berbasis masalah (problem based learning = PBL) merupakan suatu strategi
untuk menampilkan situasi dunia nyata yang signifikan, terkontekstual, dan memberikan
sumber, bimbingan, dan petunjuk pada pembelajar saat mereka mengembangkan isi
pengetahuan dan ketrampilan memecahkan masalah. Dalam PBL siswa bekerja sama utnuk
mempelajari isu suatu masalah sambil mereka merancang suatu pemecahan masalah yang
dapat dilakukan. Tidak seperti pembelajaran tradisional, yang sering dilakukan dalam
format kuliah, pembelajaran dengan PBL biasanya terjadi dalam kelompok diskusi kecil
siswa yang difasilitasi oleh tutor (Ong, 2000; Zhang, 2002).

1. Kelebihan PBL
PBL memiliki kelebihan seperti dicantumkan dalam http://edweb.sdu.edu/, sebagai
berikut:
a. menekankan pengertian (pemahaman), bukan fakta
b. meningkatkan tanggung jawab pada belajar diri sendiri
c. mengembangkan pemahaman yang lebih tinggi danketrampilan yang lebih baik
d. meningkatkan ketrampilan interpersonal dan teamwork
e. meningkatkan sikap memotivasi diri
f. memberikan fasilitas hubungan antar siswa
g. meningkatkan taraf belajar
2. Kekurangan PBL
Disamping kelebihan, PBL memiliki beberapa kekurangan seperti dicantumkan dalam
http://edweb.sdu.edu/, antara lain:
a. memerlukan waktu yang lebih lama
b. peran siswa dalam proses belajar mereka sendiri sukar untuk diubah, karena mereka
terbiasa berorientasi pada materi pelajaran dan mengingat fakta, sehingga kemampuan
utnuk mempertanyakan sesuatu menajdi hilang
c. perubahan peran pengajar masih sukar dilakukan terutama pada saat pertama kali
diterapkan
d. kesulitan untuk memunculkan masalah
e. penilaian hasil belajar masih sukar dan tidak sesuai bila dilakukan dengan cara
tradisional
3. Langkahlangkah Penerapan PBL

Untuk menerapkan PBL dalam pembelajaran paling tidak ada enam langkah yang dapat
diikuti, antara lain:
a. memberikan pernyataan masalah
b. membuat daftar apa yang diketahui
c. mengembangkan masalah
d. membuat daftar apa yang diperlukan
e. membuat daftar tindakan yang mungkin dilaksanakan, rekomendasi, pemecahan
masalah dan hipotesis
f. mempresentasikan dan menguatkan pemecahan masalah (www.cotf.edu/)
Schmidt dan Moust (http://sll.stanford.edu/) menyebut tujuh loncatan dalam
melaksanakan PBL di kelas, yaitu:
a. menjelaskan istilah dan konsep yang tidak diketahui dalam permasalahan
b. mendefinisikan masalah. Membuat daftar gejala atau peristiwa yang akan dijelaskan
c. menganalisis masalah (langkah pertama). Mengadakan brainstorm. Mencoba untuk
membuat berbagai penjelasan tentang gejala atau peristiwa tersebut sesuai dengan apa
yang dipikirkan siswa dan guru dengan menggunakan pengetahuan awal dan
pengindraan biasa
d. menganalisis masalah (langkah kedua). Mendiskusikan, membuat kritik terhadap
penjelasan yang diusulkan dan mencoba untuk membuat deskripsi yang koheren dari
proses yang didasarkan pada gejala atau peristiwa (sesuai dengan pikiran siswa)
e. menyusun isu (langkah) belajar untuk belajar sendiri
f. membuat jembatan dalam pengetahuan dengan belajar mandiri
g. melakukan sharing apa yang ditemukan oleh setiap siswa dalam kelompok dan
mencoba untuk mengintegrasi pengetahuan yang diperoleh dalam penjelasan yang
komprehensif untuk fenomena atau kejadian yang diamati
Dua tahapan yang dikemukakan di atas hampir sama akan tetapi ada perbedaan
penekanan pada proses mengamati atau mengeksplorasi gejala atau peristiwa yang
menjadi objek belajarnya. Pendapat pertama lebih menekankan proses kelompok dalam
keseluruhan tahapan sedangkan pendapat yang terakhir lebih menekankan proses
individual dalam pengamatan dan baru kemudian hasil ini dicocokkan dengan
kelompoknya.
C. Mengapa Diagram V (Ve)?
Dinamakan diagram V karena diagram ini berbentuk huruf V (Novak & Gowin, 1984;
Passmore, 1998). Bentuk dan bagian-bagiannya dapat dilihat pada gambar 1.
KONSEPTUAL/ TEORITIS METODOLOGIS

(thinking) (doing)
SUDUT PANDANG DUNIA: PERTANYAAN FOKUS: KLAIM NILAI: Pernyataan yang
Kepercayaan umum dan sistem Pertanyaan yang disiapkan didasarkan pada klaim pengetahuan
pengetahuan yang memotivasi dan untuk memfokuskan inkuiri yang mendeklarasikan nilai dari inkuiri
memandu proses inkuiri tentang kejadian dan/atau
FILOSOFI/EPISTEMOLOGI: Hal yang KLAIM PENGETAHUAN: Pernyataan
objek yang dipelajari
dipercaya tentang hakikat tahu dan yang menjawab pertanyaan fokus dan
pengetahuan yang memandu proses inkuiri dilandaskan pada interpretasi catatan dan
transformasi catatan atau data yang diamati
TEORI: Prinsip-prinsip umum yang
TRANSFORMASI: Tabel, grafik, peta
membimbing inkuiri yang menjelaskan
konsep, statistik atau bentuk lain
mengapa kejadian atau objek menjadi seperti
pengorganisasian catatan yang dibuat
apa yang diamati
KONSTRUKSI: Ide yang menunjukkan
PRINSIP: Pernyataan tentang hubungan antar
hubungan spesifik antar konsep tanpa mengarah
konsep yang menjelaskan bagaimana objek atau
langsung pada objek atau kejadian
kejadian diharapkan terjadi atau berlaku
KONSEP: regularitas pasti dari sebuah kejadian atau CATATAN: Hasil-hasil pengamatan yang
objek (atau catatan mengenai kejadian atau objek) diperoleh dan berbagai catatan tentang objek atau
yang dinyatakan dengan label kejadian yang diamati
PERISTIWA DAN/ATAU OBJEK:

Penjabaran dari kejadian dan /atau objek yang
akan dipelajari untuk menjawab pertanyaan
fokus
Gambar 1. Diagram V (Novak, 1998)

Bentuk V sendiri bukan merupakan keharusan. Sebagaimana di kemukakan oleh
Novak dan Gowin (1984) bentuk diagram dapat juga dimodifikasi menjadi bentuk
lingkaran atau garis atau bentuk apapun. Hal yang perlu menjadi titik tekan di sini bukan
pada bentuknya akan tetapi bagaimana diagram ini dapat memberikan sebuah gambaran
yang kompleks dari hubungan antara teori dan praktek (thinking dan doing).

Diagram V memiliki sisi konseptual (berfikir) dan sisi metodologis (bekerja). Kedua
sisi secara aktif saling berinteraksi selama penggunaan fokus atau pertanyaan (pertanyaan)
penelitian. Ujung V berisi kejadian atau objek yang diamati. Kedua sisi diagram V
menekankan dua aspek belajar sains yang saling bergantung, yaitu teori (thinking) dan
praktik (doing). Apa yang diketahui siswa pada saat itu akan menentukan kualitas dan
kuantitas pertanyaan yang mereka tanyakan. Sebaliknya jawaban yang dibuat untuk
pertanyaan mereka akan mempengaruhi apa yang mereka ketahui dengan mengubah,
menambahkan, membetulkan dan menata ulang pengetahuan mereka. (Roth & Bowen,
1993).
Alvarez (2004) menjelaskan bahwa sisi konseptual meliputi filosofi, teori, prinsip/
sistem konseptual (yang meliputi pengembangan peta konsep) dan konsep yang
kesemuanya berhubungan satu sama lain dan dengan kejadian dan atau objek pada sisi
metodologi dari diagram V. Sisi metodologi meliputi klaim nilai, klaim pengetahuan,
transformasi dan catatan atau rekaman.
Catatan (fakta) berupa catatan dari kejadian dan atau objek terdiri atas berbagai tipe
instrumen pengambilan data (misalnya, log entries, jurnal, teleskop yang otomatis atau
dilengkapi dengan kamera CD maupun yang tidak menggunakan video tape untuk
mengabadikan kejadian atau objek yang berhubungan, interview, catatan, pengukuran
waktu, panjang, berat, tinggi, temperatur, dokumen yang berhubugan dan sebagainya). Saat
merencanakan penyelidikan penelitian, akan sangat penting untuk berfikir tentang jenis
instrumen apa yang akan digunakan untuk mengumpulkan data. Data kemudian di
transformasi dalam bentuk yang terorganisasi seperti tabel, grafik, diagram alur, gambar,
dialog dan sebagainya. Hasil tabulasi ini akan memudahkan untuk membuat klaim
pengetahuan dan nilai.
Meskipun tidak ada cara yang pasti untuk membaca diagram V (dari kiri ke kanan
atau kanan ke kiri atau atas ke bawah atau dari manapun), sangat dianjurkan untuk
memulai dengan kejadian pada ujung V diikuti dengan pertanyaan fokus atau pertanyaan
penelitian. Alasannya adalah kejadian merupakan puncak dalam menentukan pertanyaan
fokus atau penelitian untuk sebuah inquiri dan subsekuen hubungan timbal balik dari unsur
konseptual dan metodologi Alvarez (2004). Untuk menunjukkan bahwa kedua sisi dalam
diagram V saling mempengaruhi, di tengah diagram V diletakkan tanda panah bolak-balik
Unsur-unsur seperti; sudut pandang dunia, filosofi, dan klaim nilai tidak harus selalu
ada, terutama untuk praktikum dasar. Penyajian diagram ini juga tidak harus sesuai dengan
format baku, siswa dapat mengembangkan kreativitas mereka dalam menyusun dan
mengembangkan unsur-unsur diagram V.
Diagram V, dengan melihat bagian-bagiannya, merepresentasikan teori
konstruktivisme dalam pemerolehan pengetahuan. Dengan mengikuti proses diagram V,
seseorang akan dengan tepat membangun struktur pengetahuannya. Diagram V, menurut
Passmore (1998) menghubungkan antara pengembangan atau penemuan pengetahuan dari
aktivitas prosedural yang dilakukan di laboratorium dan konsep-konsep dan ide teoritis
yang membimbing ke arah inkuiri ilmiah.
D. Diagram V (Ve) Sebagai Pengorganisasi Proses Pemecahan Masalah
Potensi diagram V sebagai pengorganisasi masalah dapat dilihat dari kesesuaian
antara langkah-langkah PBL dan proses melengkapi diagram V. Kesesuaian ini dapat
dilihat pada hal-hal berikut.

1. diawali dengan masalah. Dalam penerapan PBL di kelas, langkah awal yang
dilakukkan oleh guru adalah memberikan masalah. Masalah ini dapat diwujudkan
dalam bentuk kasus atau merupakan hasil diskusi di kelas. Diagram V juga dimulai
dengan masalah. Pada diagram V masalah ditempatkan pada bagian paling atas dan
disebut sebagai pertanyaan fokus.
2. langkah berikutnya dalam PBL adalah membuat daftar apa yang diketahui dan
mengembangkan masalah. Pada diagram V, mencari teori dan konsep yang
diperkirakan dapat mendukung ke arah jawaban pertanyaan merupakan sutau
kewajiban. Pencantuman teori dan konsep akan mengindikasikan apa yang telah
diketahui siswa. Hal ini juga mengacu pada ke arah mana masalah hendak dibawa
3. langkah selanjutnya dari PBL adalah membuat daftar tindakan yang mungkin
dilaksanakan, rekomendasi, pemecahan masalah dan hipotesis. Langkah ini searah
dengan langkah-langkah diagram V yaitu, membuat cara kerja, mengadakan
pengamatan, membuat catatan, mentransformasi catatan hingga membuat kesimpulan
yang berupa klaim pengetahuan dan klaim nilai
4. langkah terakhir pada PBL adalah mempresentasikan dan menguatkan pemecahan
masalah. Dalam kerja dengan diagram V, hasil yang berupa klaim pengetahuan dan
nilai dinegosiasikan atau didiskusikan di kelas agar mendapatkan pengetahuan dan
aplikasi pengetahuan yang benar.
Langkah-langkah pengorganisasian PBL dengan diagram V dalam pembelajaran sains
terutama yang melibatkan praktikum dapat dilakukan dengan melihat bagan berikut.
KONSEPTUAL/ TEORITIS METODOLOGIS
(thinking) (doing)
PERTANYAAN FOKUS:
TEORI: (Tuliskan teori teori yang dijadikan (Tuliskan tujuan kerja ini KLAIM PENGETAHUAN: (Tuliskan
sebagai landasan dalam kerja anda) dalam bentuk pertanyaan) kesimpulan yang dapat anda ambil dari
(3) (2) analisis data)
(8)
PRINSIP: (Tuliskan beberapa prinsip kerja

TRANSFORMASI: (Buatlah tabel, grafik,
yang anda ketahui)
peta konsep, statistik atau hal lain untuk
(4)
memudahkan analisis data)
(7)
KONSEP: (Tuliskan konsep-konsep yang berkaitan

CATATAN: (Tuliskan berbagai hal yang dapat
dengan kerja anda)
anda amati selama anda bekerja)
(5)
(6)
PERISTIWA DAN/ATAU OBJEK:

(Kegiatan apa yang anda kerjakan)
(1)
Gambar 2. Diagram V yang Dilengkapi Langkah-langkah Penerapan PBL

1. Dimulai dengan menggambar V besar

2. Merumuskan sebuah masalah atau ide untuk dipelajari. Meninjau adakah sudut
pandang dunia yang diasosiasikan dengan masalah atau ide, adakah sebuah filosofi
yang menuntun proses inquiri
3. Menghubungkan masalah atau ide dengan penelitian yang sudah ada (review literatur),
pengetahuan awal dan pengalaman. Menentukan adakah teori yang akan anda gunakan
untuk menuntun inkuiri.
4. Mendeskripsikan kejadian dan atau objek yang akan dipelajari (tempatkan di ujung
diagram V)
5. Menentukan fokus inkuiri. Mengembangkan pertanyaan penelitian yang memfokuskan
inkuiri tentang kejadian dan atau objek yang dipelajari
6. Membuat daftar konsep yang perlu didefinisikan secara operasional untuk
penyelidikan. Untuk menentukan hal ini, perlu mereview pertanyaan penelitian dan
kejadian/objek untuk konsep konsep ini.
7. Membuat daftar instrumen pengumpulan data yang direncanakan digunakan untuk
merekam kejadian/objek yang dipelajari di bawah bagian catatan dari diagram V.
Bagian ini adalah fakta yang dikumpulkan dari kejadian/objek yang diamati.
8. Memutuskan bagaimana informasi yang dikumpulkan akan ditransformasikan dalam
sebuah set data yang terorganisasi. Merencanakan bagaimanaa menampilkam data ini
(misalnya, tabel, chart, grafik, diagram, dan sebagainya) Selanjutnya praktikan
melakukan kerja atau investigasi laboratorium
9. Langkah berikutnya adalah melengkapi data, menganalisis data dan menampilkan
dalam format yang terorganisasi
10. Dengan mengunakan informasi dari tranformasi data, menyusun klaim pengetahuan
untuk menjawab pertanyaan penelitian. Pernyataan ini interpretasi beralasan dari
catatan atau tranformasi catatan yang diperoleh dari penyelidikan.
11. Menyusun klaim pengetahuan yang ditunjang dengan prinsip prinsip dan teori.
Prinsip memberikan gambaran tentang bagaimana kejadian atau objek seharusnya
berlaku.
12. Klaim nilai adalah pernyataan dari penilaian diri. Hal ini mengekspresikan perasaan
tentang hasil penemuan inquiri.
Kesimpulan
PBL merupakan metode yang sesuai dengan apa yang dikehendaki oleh
konstruktivisme. Penerapan PBL yang dimaksudkan bukan hanya menjelaskan langkah-
langkah baku dalam pemecahan masalah tapi bagaimana suatu masalah acak dipecahkan.
Dalam penerapannya, kendala ketidakjelasan arah pemecahan masalah kadang muncul.
Agar proses pemecahan masalah dapat tetap berjalan pada alur yang benar diperlukan
pengorganisasi yang sesuai pula. Dari penjelasan di atas diagram V dapat dijadikan sebagai
alat untuk mengorganisaikan kegiatan PBL di kelas terutama yang melibatkan praktikum.
Diagram ini dapat mengungkapkan apa yang sudah dimiliki praktikan sebelum melakukan
praktikum, apa yang mereka peroleh selama praktikum, apa yang dapat mereka lakukan
dengan data yang diperoleh, dan pengetahuan apa yang dapat disimpulkan dari proses
laboratorium. Hal ini sesuai dengan alur PBL
.

Daftar Pustaka
Alvarez, M.C. 2004. Teaching and learning. Diakses lewat:
http://explorers.tsuniv.edu/veeweb/
Eng, K.H. 2000. Can Asians do PBL?. CDTL Brief, August 2000, Vol 3 No.3. diakses
lewat http://www.cdtl.nus.edy.sg
http://edweb.sdu.edu/clrit/learningtree/PBL. What is PBL? (diakses 14 Mei 2004)
http://sll.stanford.edu/. PBL (diakses 14 Mei 2004)
http://www.cotf.edu. PBL (diakses 14 Mei 2004)
Kwan, C.Y. 2000. What is Problem Based Learning (PBL)? : It is magic, myth and
mindset. CDTL Brief, August 2000, Vol 3 No.3. diakses lewat
http://www.cdtl.nus.edy.sg
Novak, J.D, & Gowin D.B. 1984. Learning how to learn. Cambridge: Cambridge
University Press
Novak, J.D. 1998. Metacognitive strategies to learning how to learn. Research Matters to
The Science Teacher No.9802 (March, 1998). Diakses lewat:
http://www.educ.sfu.ca/narstsite/publications/research/
Ong, G. 2000. Is PBL suitable only for the health sciences curricula? CDTL Brief,
August 2000, Vol 3 No.3. diakses lewat http://www.cdtl.nus.edy.sg
Passmore, G.G. 1998. Using vee diagrams to facilitate meaningful learning and
misconception remediation in radiologic technologies laboratory education.
Radiologic Science and Education 4(1), 11 28. diakses lewat:
http://www.aers.org/V4N1PASSMORE.html
Ram, P. 1999. Problem-Based Learning in undergraduate education: A sophomore
chemistry laboratory. Journal of Chemical Education. 76(8): 1122 1126
Roth, W. M & Bowen, M. (1993, February). The unfolding vee. Science Scope, 16(5),28
32. diakses lewat: http://www.educ.uvic.ca/faculty/mroth/
Thiessen, R. 1993. The vee diagram: A guide for problem solving. Aims Newsletter.
May/June 1993.
Zhang, G. 2002. Using Problem Based Learning and Cooperative Group Learning in
teaching instrumental analysis. The China Papers, October 2002

Kajian Sifat Adsorptif... Susila Kristianingrum
KAJIAN SIFAT ADSORPTIF TANAH DIATOMAE TERHADAP BERBAGAI ION

LOGAM BERAT
Susila Kristianingrum
Jurusan Pendidikan Kimia FMIPA, UNY
Abstrak
Pemberian perlakuan pada bahan akan berpengaruh pada perubahan karakter bahan
tersebut. Oleh karena itu dengan adanya perlakuan tertentu terhadap berbagai jenis tanah
kemungkinan juga akan membawa perubahan sifat tanah tersebut, yang diantaranya adalah
sifat adsorptif terhadap suatu bahan. Salah satu perlakuan yang dilakukan terhadap tanah
adalah proses perendaman tanah tersebut dalam asam.
Jenis tanah yang akan dikaji adalah tanah diatomae. Berdasarkan hasil beberapa
penelitian ternyata bahwa tanah diatomae tersebut mempunyai sifat adsorptif terhadap
berbagai ion logam berat. Pemberian berbagai macam perlakuan akan memberikan
pengaruh yang berbeda pada sifat adsorptif terhadap berbagai ion logam berat. Oleh karena
itu agar tanah diatomae dapat berfungsi sebagai penjerap secara optimal perlu diberikan
jenis perlakuan yang paling tepat. Hal inilah yang menjadi menarik untuk dikaji.
Berdasarkan kajian hasil penelitian menunjukkan bahwa perendaman tanah
diatomae dengan asam nitrat encer (2% v/v) memberikan efisiensi penjerapan (Ep) yang
optimal terhadap ion logam Cr(III), Cr(VI), Ni(II), dan Pb(II). Kenaikan harga Ep terhadap
ion kromium(VI) dari tanah diatomae juga makin besar seiring dengan naiknya konsentrasi
asam perklorat sebagai perendam. Makin tinggi suhu yang dipakai untuk pemanasan yang
mendahului proses perendaman, makin kecil kenaikan harga Epnya walaupun harga Epnya
masih lebih tinggi dari tanah diatomae asli (tanpa perlakuan). Kenyataan ini berlaku
apabila yang dipakai adalah asam perklorat dengan konsentrasi tinggi.
Kata kunci: tanah diatomae, sifat adsorptif, efisiensi penjerapan, ion logam berat
Pendahuluan
Tanah memegang peranan penting sebagai penyimpan air dan menekan erosi,
meskipun tanah sendiri juga dapat tererosi. Komposisi tanah berbeda-beda pada satu lokasi
dengan lokasi yang lain. Air dan udara juga merupakan bagian dari tanah
(http://id.wikipedia.org/wiki/Tanah).
Menurut Karlen, et.al. (1996) fungsi daripada tanah adalah:
1. Melestarikan aktivitas, diversitas, dan produktivitas biologis.
2. Mengatur dan mengarahkan aliran air dan zat terlarutnya.
3. Menyaring, menyangga, merombak, mendetoksifikasi bahan-bahan anorganik dan
organik yang meliputi limbah industri dan rumah tangga serta curahan dari
atmosfer.
4. Menyimpan dan mendaurkan hara dan unsur lain dalam boisfer.
5. Mendukung struktur sosial ekonomi dan melindungi peninggalan arkeologis terkait
dengan pemukiman manusia.
Berbagai jenis tanah mempunyai sifat fisis dan sifat kimia yang berlainan satu
sama lain. Sifat-sifat ini tentu saja dipengaruhi oleh komposisi kimia dan lokasi
keberadaan tanah tersebut Pemberian perlakuan akan memberikan pengaruh yang berbeda,
tergantung pada karakteristik tanah asli. Sifat fisis dan sifat kimia ini tentu saja akan
berpengaruh pada sifat yang dikaitkan dengan pemanfaatannya, yaitu sifat adsorptif.
Salah satu jenis tanah yang akan dikaji adalah tanah diatomae.
Berdasarkan hasil beberapa penelitian ternyata bahwa tanah diatomae tersebut
mempunyai sifat adsorptif terhadap berbagai ion logam berat. Pemberian berbagai macam
perlakuan akan memberikan pengaruh yang berbeda pada sifat adsorptif terhadap berbagai
ion logam berat. Oleh karena itu agar tanah diatomae dapat berfungsi sebagai penjerap
secara optimal perlu diberikan jenis perlakuan yang paling tepat. Hal inilah yang menjadi
menarik untuk dikaji. Semakin berkembangnya industri-industri di Indonesia
mengakibatkan banyak didirikan pabrik-pabrik yang meskipun membawa hasil positif
terhadap perekonomian negara, tetapi juga mempunyai dampak buruk terhadap lingkungan
dan manusia (http://id.wikipedia.org/wiki/kromium). Makalah ini akan memberikan
bahasan secara singkat tentang sifat adsorptif terhadap ion kromium, nikel, timbal,
tembaga, dan seng dari tanah diatomae yang telah diberi perlakuan dengan asam perklorat
maupun dengan asam nitrat.
Tanah Diatomae
Tanah diatomae merupakan salah satu bahan galian yang cukup melimpah di
wilayah Indonesia. Salah satu daerah yang tersusun dari tanah diatomae dalah wilayah
Sangiran, Sragen, Jawa Tengah. Tanah tersebut berasal dari hasil endapan kulit atau
kerangka mikroorganisme yang mengandung silika seperti alga bersel satu yang
terakumulasi membentuk endapan di dasar laut, air tawar, air danau atau payau. Diatomae
merupakan alga bersel satu yang sangat kecil, yang secara taksonomi termasuk dalam
filum Crysophyta dan kelas Bacillarophyceae.
Tanah diatomae dikenal dengan berbagai istilah seperti diatomit, kieselguhr, tripolit
atau tepung fosil (Johnstone & Johnstone, 1961) atau tanah serap (Hoeve, 1984). Menurut
Khan (1980) dinyatakan bahwa secara kimiawi komposisi utama tanah diatomae berupa
silika amorf yang kadarnya mencapai sekitar 55-70%, tergantung lingkungan setempat.
Kadar senyawa silika dalam tanah diatomae sangat bervariasi, demikian juga strukturnya.
Hal ini sangat dipengaruhi oleh asalnya. Komponen tanah diatomae yang berhubungan
dengan sifat sebagai adsorben adalah silika, yang tentu saja berkaitan erat dengan struktur
senyawa silika tanah diatomae tersebut. Tanah diatomae sekarang digunakan untuk
berbagai hal, yaitu sebagai penyaring (filter), material pengisi, bahan isolasi, amplas atau
penggosok, bahan penjerap atau adsorben, katalis, sumber silika, bahan bangunan dan
campuran semen pozzolan. Di samping itu, tanah diatomae dapat pula digunakan sebagai
penyaring pada berbagai industri, seperti: gula, minyak mineral, jus buah, bir, anggur,
minyak tumbuhan, minyak binatang serta sabun cair.
Berbagai fungsi tersebut berhubungan dengan beberapa sifat penting, yaitu:
porositas, daya adsorpsi/daya jerap, ukuran partikel, serta konduktivitas. Polaritas
permukaan pada adsorben akan menentukan jenis zat yang akan teradsorpsi
(http//ias.vub.ac.be/General/Adsorption.htm).
Pemanfaatan tanah diatomae secara luas pada berbagai bidang maupun proses
pengolahan, dengan terlebih dahulu mengetahui keadaan dan sifat tanah diatomae tersebut
secara utuh. Sifat adsorptif suatu bahan dapat juga dinyatakan sebagai efisiensi adsorpsi
atau efisiensi penjerapan (Ep), yang merupakan rasio antara selisih konsentrasi awal ion
logam dalam larutan dengan konsentrasi ion logam dalam larutan setelah diberi perlakuan
adsorpsi terhadap konsentrasi awal ion logam dalam larutan.
Karakter tanah diatomae sebagai penjerap ion logam berat dinyatakan sebagai
efisiensi penjerapan. Karakter ini diperoleh dari hasil pengukuran konsentrasi larutan ion

logam sebelum dan sesudah dipakai untuk merendam tanah diatomae tersebut yang
dinyatakan sebagai efisiensi penjerapan dan dihitung dengan rumus:
Ep = (Ca-Ci) / Ca x 100 %
Ep = efisiensi penjerapan terhadap ion logam
Ca = konsentrasi ion logam mula-mula
Ci = konsentrasi ion logam setelah untuk merendam tanah diatomae
Konsentrasi larutan ion logam tersebut ditentukan secara spektroskopi serapan atom (SSA)
dengan tipe nyala udara-asetilena (Anonim, 1996).
Kajian Penelitian Yang Sudah Pernah Dilakukan

Pengaruh pemanasan tanah diatomae terhadap Ep juga telah diteliti, demikian juga
pengaruh perendaman dengan asam yang didahului dengan proses pemanasan (Siti Sulastri
& Susila K, 2003). Sebagai asam yang dipakai sebagai perendam adalah salah satu jenis
asam oksidator, yaitu asam perklorat. Proses pemanasan dilakukan dengan variasi suhu
dari 2000C sampai 10000C. Hasilnya menunjukkan bahwa pada perlakuan pemanasan akan
terjadi kenaikan harga Ep terhadap ion kromium(VI), makin tinggi suhu yang diberikan
juga makin besar kenaikan harga Epnya. Demikian juga untuk hasil perlakuan perendaman
dengan asam perklorat. Kenaikan harga Ep terhadap ion kromium(VI) dari tanah diatomae
juga makin besar seiring dengan naiknya konsentrasi asam perklorat sebagai perendam.
Hal ini dapat dipahami mengingat sifat asam perklorat adalah oksidator yang kemungkinan
akan mengoksidasi komponen zat organik dalam tanah diatomae. Namun demikian
hasilnya akan berbeda apabila proses perendaman didahului dengan proses pemanasan
dengan suhu yang bervariasi. Makin tinggi suhu yang dipakai untuk pemanasan yang
mendahului proses perendaman, makin kecil kenaikan harga Epnya walaupun harga Epnya
masih lebih tinggi dari tanah diatomae asli ( tanpa perlakuan ). Kenyataan ini berlaku
apabila yang dipakai adalah asam perklorat dengan konsentrasi tinggi (60%). Jadi
perlakuan dengan asam perklorat untuk tanah diatomae yang telah dipanaskan di atas
600oC menjadi kurang efektif.
Penelitian Kurnia Ambarwati & Susila K (2007), Didi Feriawan & Susila K (2007),
Sutanto & Susila K (2007) menunjukkan bahwa proses perendaman dengan asam perklorat
1, 5, dan 9% (v/v) untuk tanah diatomae tanpa pemanasan memberikan efisiensi
penjerapan terhadap ion timbal, seng, dan tembaga yang bervariasi. Hasil selengkapnya
ditunjukkan dalam Tabel 1 berikut.
Tabel 1. Hasil Penelitian Pengaruh Perendaman Tanah Diatomae dengan Asam

Perklorat Berbagai Konsentrasi
No Konsentrasi HClO4 Rerata Efisiensi Penjerapan terhadap Ion Logam

(%v/v) (%)
Pb(II) Zn(II) Cu(II)
1 1 96,17 90,30 83,89
2 5 98,60 92,39 96,02
3 9 90,84 83,57 85,27

Berdasarkan hasil penelitian tersebut maka dapat disimpulkan bahwa pada

perendaman tanah diatomae dengan asam perklorat 5% menghasilkan efisiensi penjerapan
yang optimal.
Oleh karena itu dalam makalah ini dikaji pengaruh perendaman tanah diatomae
dengan asam nitrat dengan konsentrasi 2, 4, dan 9 % (v/v) terhadap efisiensi penjerapan
ion Cr(III), Cr(VI), Ni(II), Pb(II), Cu(II) dan Zn(II). Hasil selengkapnya disajikan dalam
Tabel 2 berikut (Tuti Rahmaida & Susila K, Hany Fatu M & Susila K, Asep Marwan &
Susila K, Euis Suprihatin & Susila K, Nimah Choriyah & Susila K, Vetri Asih & Susila
K, 2008).
Tabel 2. Hasil Penelitian Pengaruh Perendaman Tanah Diatomae dengan Asam
Nitrat Berbagai Konsentrasi
No Konsentrasi HNO3 Rerata Efisiensi Penjerapan terhadap Ion Logam (%)

(%v/v)
Cr(III) Cr(VI) Ni(II) Pb(II) Cu(II) Zn(II)
1 2 88,55 45,15 98,27 91,53 93,63 91,07
2 4 77,49 28,42 89,65 88,71 93,48 95,60
3 9 61,79 18,33 52,30 88,82 95,25 96,48
Berdasarkan kajian hasil penelitian menunjukkan bahwa perendaman tanah

diatomae dengan asam nitrat encer (2% v/v) memberikan efisiensi penjerapan yang
optimal terhadap ion logam berat Cr(III), Cr(VI), Ni(II), dan Pb(II).
Perlakuan perendaman tanah diatomae dengan larutan asam nitrat berbagai
konsentrasi mulai dari pekat (65%), 1/2 pekat (32,50%), pekat (16,25%), dan 1/8 pekat
(8,13%) juga telah dilakukan oleh Susila K dan Siti Sulastri (2007). Hasilnya menunjukkan
bahwa konsentrasi ion kromium(III) setelah dipakai untuk merendam tanah diatomae
bervariasi bila dibandingkan dengan konsentrasi awalnya. Ada yang menjadi lebih kecil
dan ada yang lebih besar, sehingga menyebabkan rendahnya harga efisiensi penjerapan.
Namun secara keseluruhan harga efisiensi penjerapan optimal adalah 42,93 % yang
diperoleh dari hasil perendaman dengan asam nitrat pekat untuk konsentrasi larutan
simulasi 5 ppm.Bila dibandingkan dengan perlakuan perendaman dengan asam nitrat 2%
memberikan efisiensi penjerapan optimal terhadap ion kromium(III) sebesar 88,55%. Jadi
hampir 2x lebih besar Epnya bila dibandingkan dengan perlakuan perendaman dengan
asam nitrat pekat.
Spektra FTIR tanah diatomae asli (yang belum diberi perlakuan) ditunjukkan pada
Gambar 1, sedangkan spektra FTIR tanah diatomae yang sudah diberi perlakuan
ditunjukkan dalam Gambar 2.
10.0
1384.8
1433.0
%T
1631.7
5.0 920.0
3421.5 437.8
1035.7
0.0
4000.0 3000.0 2000.0 1500.0 1000.0 500.0
Tanah awal 1/cm
Gambar 1. Spektra FTIR tanah diatomae asli

Berdasarkan spektra FTIR menunjukkan adanya gugus hidroksil (pita pada 3400-3700 cm-1
) pada tanah diatomae asli. Pita serapan pada daerah sekitar 1035,7 cm-1 muncul pada tanah
diatomae asli maupun yang sudah diberi perlakuan asam nitrat, pita ini menunjukkan
vibrasi ulur Si-O dari Si-O-Si.
15.0
15.0
%T
%T
10.0 10.0
1633.6 1633.6
5.0 5.0 692.4
3402.2
692.4 3402.2 920.0 786.9
920.0 786.9
1031.8 418.5 1033.8 418.5
0.0 0.0
4000.0 3000.0 2000.0 1500.0 1000.0 500.0 4000.0 3000.0 2000.0 1500.0 1000.0 500.0
HNO332,5% 1/cm HNO365% 1/cm
(a) (b)
Gambar 2. Spektra FTIR tanah diatomae setelah direndam dalam HNO3 32,50%(a)
HNO3 65%(b).
Berdasarkan perbandingan spektra FTIR tanah diatomae yang diberi perlakuan

asam tersebut, maka terlihat pergeseran pita serapan di daerah bilangan gelombang 786,9
cm-1; yang ini menunjukkan pergeseran serapan Si-O dari gugus silanol (Si-OH).adanya
pita serapan ini tidak dijumpai pada tanah diatomae asli. Pergeseran pita serapan ini
kemungkinan disebabkan terjadinya interaksi antara ion logam kromium dengan
permukaan penjerap (tanah diatomae) melalui permukaan silanol. Pergeseran juga terjadi
pada pita serapan dari 439,7 cm-1 menjadi 451,3 cm-1; yang menunjukkan vibrasi tekuk Si-
O dari Si-O-Si. Hal ini menunjukkan bahwa ion logam kromium dalam berikatan dengan
permukaan tanah diatomae tidak hanya melalui gugus silanol saja, akan tetapi juga melalui
gugus siloksan (Si-O-Si).
Pita serapan pada daerah sekitar 3421,5 cm-1 dan 1631,7 cm-1 yang merupakan
daerah serapan OH dari Si-OH tidak mengalami perubahan, tetapi mengalami penurunan
intensitas serapan sebagai akibat berkurangnya jumlah gugus OH tersebut pada
permukaan tanah diatomae setelah terjadinya proses penjerapan dengan ion logam
kromium. Meskipun pola spektra hampir sama untuk semua perlakuan asam,
kekuatan/intensitas serapan masing-masing pita berbeda, sehingga memberikan efisiensi
penjerapan terhadap ion kromium(III) juga berbeda.
Penutup
Tanah diatomae mempunyai sifat adsorptif yang khas. Pemberian perlakuan akan
memberikan pengaruh yang berbeda, tergantung pada karakteristik tanah diatomae asli.
Oleh karena itu agar suatu tanah diatomae dapat berfungsi sebagai penjerap secara optimal
perlu diberikan jenis perlakuan yang paling tepat. Hal inilah yang selalu mengundang
untuk diadakannya berbagai penelitian di masa datang..
Daftar Pustaka
Anonim, (1996). Atomic Absorption Spectroscopy. Analytical Methods. USA: Perkin
Elmer Corporation.
Asep Marwan & Susila K. (2008). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam
Nitrat Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Ni(II). Laporan
Penelitian. Yogyakarta: FMIPA UNY.
Didi Feriawan & Susila K. (2007). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam
Perklorat Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Zn(II). Laporan
Euis Suprihatin & Susila K. (2008). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam
Nitrat Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Timbal(II). Laporan
Hany Fatu M & Susila K. (2008). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam
Nitrat Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Kromium(VI). Laporan
Hoeve, I.B. (1984). Ensiklopedi Indonesia. Volume 6.
http//ias.vub.ac.be/General/Adsorption.htm
http://id.wikipedia.org/wiki/kromium. diakses tanggal 30 September 2007
http://id.wikipedia.org/wiki/Tanah. Diakses tanggal 24 November 2007
Johnstone and Johnstone, M.G. (1961). Minerals for the Chemical and Applied
Industries. Edisi ke 2. New York: John Wiley & Sons.
Karlen, DL., MJ. Mausbach, JW. Doran, RG. Cline, RF. Harris, dan GE. Schuman
(1996). Soil Quality: Concept, Rationale and Research Needs. Soil. Sci. Am.J, 60:
33-43.
Khan. (1980). Pesticides in the Soil Environment. Amsterdam:Elsevier Scientific
Publishing Co.
Kurnia Ambarwati & Susila K. (2007). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam
Perklorat Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Timbal. Laporan
Nimah Choriyah & Susila K. (2008). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam
Nitrat Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Tembaga(II). Laporan
Siti Sulastri dan Susila K. (2003). Karakterisasi Tanah Diatomae dari Desa Sangiran dan
Hubungannya dengan Penjerapan Unsur Berbahaya dalam Bahan Lingkungan.
Prosiding Seminar Nasional Kimia. Yogyakarta: FMIPA UNY.
Sutanto & Susila K. (2007). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam Perklorat
Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Cu(II). Laporan Penelitian.
Yogyakarta: FMIPA UNY.
Tuti Rahmaida & Susila K. (2008). Pengaruh Variasi Konsentrasi Asam Nitrat Terhadap
Daya Jerap Ion Cr(III) Pada Tanah Diatomae. Laporan Penelitian. Yogyakarta:
FMIPA UNY.
Vetri Asih & Susila K. (2008). Pengaruh Penambahan Variasi Konsentrasi Asam Nitrat
Pada Daya Jerap Tanah Diatomae Terhadap Ion Zn(II). Laporan Penelitian.
Yogyakarta: FMIPA UNY.

INHIBITOR KIMIA UNTUK PENGENDALIAN KOROSI
P. Yatiman
Jurusan Pendidikan Kimia FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta
Abstrak
Penggunaan inhibitor kimia untuk pengendalian korosi telah didiskusikan.
Penggunaan inhibitor kimia masih merupakan alat pencegahan korosi yang paling praktis
dan murah, meskipun kemajuan dalam bahan tahan korosi terus berlangsung. Berdasarkan
reaksi elektrokimia yang terlibat dalam proses korosi, inhibitor dapat digolongkan sebagai
inhibitor anodik, katodik, pasivasi, campuran dan ohmik. Penggunaan bahan kimia untuk
menginhibisi korosi logam-logam tidak dapat dipungkiri lagi. Meskipun hasil-hasil yang
efektif sudah ada dalam penggunaan inhibitor pada banyak penerapan, praktik ini berada
dalam suatu keadaan perubahan. Inhibitor kimia yang berguna dalam satu lingkungan
(media) boleh jadi tidak berfungsi dalam lingkungan yang lain. Hal ini disebabkan oleh
perbedaan mekanisme korosi yang berlangsung dalam lingkungan yang berbeda. Inhibitor
kimia yang dimanfaatkan hanya dapat dikembangkan secara efisien dari pemahaman yang
lebih besar tentang korosi dan mekanisme inhibisi.
Kata kunci: inhibitor kimia, pengendalian korosi, inhibitor anodik, katodik, pasivasi,
campuran dan ohmik, dan mekanisme inhibisi.
Abstract
The application of chemical inhibitors for corrosion control has been discussed.
The use of chemical inhibitors remains the most practical and cost effective means of
preventing corrosion, despite continuing advances in corrosion resistant materials. Based
on the electrochemical reactions involved in the corrosion process, inhibitors can be
classified as anodic, cathodic, passivating, mixed and ohmic inhibitors. The use of
chemicals to inhibit corrosion of metals in many environments is well established.
Although effective products are in use for many applications, this practice is in a state of
change. Chemical inhibitors that are useful in one environment (media) probably `do not
function in other environments. This is because of the difference in the corrosion
mechanisms operating in different environments. Improved chemical inhibitors can only be
developed efficiently from greater understanding of corrosion and inhibition mechanism.
Key words: chemical inhibitors, corrosion control, anodic, cathodic, passivating, mixed
and ohmic inhibitors, and inhibition mechanism.
Pendahuluan
Salah satu metode yang sangat penting untuk meminimalkan korosi dewasa ini
adalah penggunaan inhibitor kimia. Inhibitor kimia untuk pengendalian korosi digunakan
secara ekstensif dalam berbagai penggunaan dan banyak operasi pabrik bergantung pada
keberhasilan penggunaan inhibitor tersebut. Meskipun demikian, komposisi kimia dari
sebagian besar inhibitor korosi tidak merupakan pengetahuan yang umum dan biasanya
dipegang sebagai informasi yang diproteksi oleh perusahaan-perusahaan kimia. Literatur
teknik yang didistribusikan oleh perusahaan inhibitor tidak menjelaskan tentang metode
penggunaan inhibitor atau mekanisme proses inhibisi korosinya.
Secara umum inhibitor korosi didefinisikan sebagai suatu zat yang bila
ditambahkan pada konsentrasi yang kecil ke lingkungan yang korosif secara efektif
mengurangi laju korosi suatu logam yang dipaparkan dalam lingkungan tersebut

(Magnussen, 2003: 435). Pengendalian korosi dengan inhibitor (zat yang menginhibisi)
merupakan praktik yang sangat penting, dengan pasaran beberapa juta ton zat yang
menginhibisi dan merupakan subyek aktivitas penelitian yang penting (Kuznetsov, 1996
dan Sastri, 1998). Biasanya, inhibisi dari pembentukan suatu lapisan adsorpsi atau
selaput/film protektif, yang mempengaruhi reaksi elektrokimia yang terlibat dalam proses
korosi (juga disebut berturut-turut inhibisi antarmuka dan antarfasa (Lorenz dan Mansfield,
1988). Dalam hal lain, inhibitor meningkatkan pasivasi logam atau memodifikasi kimia
larutan. Sebagian besar inhibitor digunakan untuk mengendalikan korosi merata,
sedangkan pemakaiannya pada korosi setempat relatif kurang dikembangkan.
Laju korosi keseluruhan dari logam yang terkorosi secara bebas ditentukan oleh
reaksi parsial anodik dan katodik, keduanya dapat dipengaruhi oleh inhibitor. Oleh karena
itu, dalam hal ini dapat dibedakan inhibitor anodik, katodik dan campuran, bergantung
pada jenis (tipe) reaksi elektrokimia yang diinhibisi. Dalam ketiga hal tersebut, inhibitor
dapat menurunkan laju dari tahap penentu laju reaksi-reaksi yang berkaitan atau
memperkenalkan tahap penentu laju baru. Efisiensi dimana proses korosi berkurang
biasanya sangat bergantung pada konsentrasi inhibitor disamping parameter sistem, seperti
pH larutan, konsentrasi spesies agresif dalam larutan, sifat dan keadaan permukaan logam,
dan kondisi hidrodinamika. Di dalam makalah ini dibahas mengenai inhibitor kimia untuk
pengendalian korosi.
Klasifikasi Inhibitor
Berdasarkan pengaruhnya terhadap reaksi elektrokimia yang terlibat dalam proses
korosi, inhibitor dapat diklasifikasikan sebagai berikut:
1. Inhibitor Anodik
Inhibitor anodik adalah inhibitor yang mempengaruhi secara langsung reaksi
anodik, yaitu proses pelarutan logam. Penambahan suatu inhibitor anodik pada sistem
korosi dapat menurunkan laju (yakni rapat arus pertukaran) proses anodik (I) atau
mempengaruhi mekanisme reaksi (II), yang mengakibatkan perubahan dalam kemiringan
(slope) Tafel (log j ) / E , sebagaimana dibandingkan dengan kemiringan Tafel dalam
larutan tanpa inhibitor. Dalam hal tersebut proses anodik dan katodik ditentukan oleh laju
reaksi yang dikendalikan aktivasi, hal ini menyebabkan pergeseran potensial korosi anodik
E co sistem tanpa inhibitor ke E cI (atau E cII ) dalam larutan yang mengandung inhibitor dan
penurunan rapat arus korosi dari j co ke j cI (atau j cII ).
Gambar 1. Diagram E log j yang menunjukkan pengaruh inhibitor anodik pada potensial
korosi E c dan rapat arus korosi j c untuk (a). proses katodik dikendalikan reaksi dan
(b). proses katodik dikendalikan difusi.

Untuk mencapai inhibisi, perlu suatu reaksi yang dipengaruhi oleh inhibitor yang
sebenarnya menentukan laju korosi. Hal ini digambarkan oleh kasus yang penting bahwa
reaksi katodik dibatasi oleh difusi spesies yang bereaksi (Gambar 1 b), suatu situasi yang
umum untuk korosi dalam larutan netral yang mengandung oksigen. Secara jelas disini E co
tergeser juga secara anodik menjadi E cI dengan adanya inhibitor anodik. Meskipun
demikian, rapat arus korosi tidak berubah dalam sistem ini sepanjang E c tetap dalam
rentang dimana proses katodik adalah difusi terbatas. Hal ini menunjukkan bahwa
pengukuran potensial korosi sendiri penggunaannya agak terbatas dalam pemantauan
efisiensi suatu inhibitor.
2. Inhibitor Katodik
Dengan cara yang sama, suatu inhibitor dapat mengganggu reaksi parsial katodik,
seperti ditunjukkan secara skematik pada diagram E log j dalam Gambar 2 (a). Dalam
hal ini, E c tergeser ke potensial lebih negatif, yang mengakibatkan rapat arus korosi j c
berkurang. Disamping itu, inhibitor dapat mempengaruhi laju (I) dan mekanisme (II)
proses katodik. Inhibitor katodik dapat juga efektif pada kondisi reaksi katodik yang
terkendali oleh difusi (Gambar 2 (b), dengan suatu penyeberangan yang menginduksi pada
kondisi reaksi yang terkendali (I) atau dengan pengurangan konsentrasi spesies pada
permukaan yang terlibat dalam reaksi ini (III), sebagai contoh dengan pembentukan
lapisan/film yang menghalangi perpindahan mereka pada permukaan.
Gambar 2. Diagram E log j untuk inhibitor katodik dalam hal (a). proses katodik
dikendalikan reaksi dan (b). proses katodik dikendalikan difusi.
3. Inhibitor Pasivasi
Beberapa inhibitor paling efektif mencegah/mengendalikan korosi dengan
peningkatan pasivasi permukaan logam, dengan pergeseran potensial korosi ke rentang
positif potensial pasivasi kritis E p . Untuk menginduksi pasivasi suatu permukaan aktif,
rapat arus korosi j c harus melebihi rapat arus kritis untuk pasivasi j crit . Hal ini dapat
dicapai dengan menaikkan j c melalui peningkatan laju reaksi katodik (Gambar 3 (a),
Kurva II) atau dengan menurunkan rapat arus kritis j crit . Hal yang pertama biasanya
menunjuk pada inhibitor yang secara mudah direduksi pada permukaan logam, yang
mengakibatkan kenaikan rapat arus katodik. Karena dalam tindakannya inhibitor ini adalah
mengoksidasi logam, maka inhibitor ini sering disebut inhibitor pengoksidasi. Sebaliknya
adalah inhibitor nonpengoksidasi, yang memerlukan adanya oksigen di dalam larutan
untuk mencapai inhibisi dalam larutan yang mendekati netral. Meskipun demikian,
sebagian besar inhibitor pasivasi (dan bahkan biasanya inhibitor pengoksidasi) pada
pokoknya termasuk pada mekanisme kedua, dalam mana proses anodik diinhibisi
(Turgoose, 1990). Pengaruh ini dapat disebabkan bahkan oleh inhibisi murni pelarutan
logam aktif, yang menyebabkan j crit cukup turun untuk menggeser potensial korosi anodik
E p (misalnya dalam rentang potensial pertumbuhan oksida pasif). Meskipun demikian,
inhibitor seringkali lebih terlibat secara langsung, yang mengakibatkan lapisan/film pasif
yang sangat berbeda dari lapisan/film yang terbentuk dalam larutan tanpa inhibitor dan
yang mengandung inhibitor atau produk reaksi yang terjadi oleh interaksi inhibitor dengan
permukaan logam yang terkorosi.
Seperti ditunjukkan pada Gambar 3 (a) efisiensi inhibitor pasivasi sangat
bergantung pada keberadaannya pada konsentrasi yang cukup (kritis). Di bawah
konsentrasi kritis (Kurva I) keadaan bistabil dapat meningkat, dalam mana potensial korosi
1
dapat berada dalam daerah pasif ( E cI ) atau daerah aktif E cI , yang secara umum
menghasilkan korosi sumuran (pitting corrosion). Karena masalah ini, yang bahkan dapat
menyebabkan kenaikan dalam arus korosi, inhibitor pengoksidasi sering disebut sebagai
berbahaya. Akhirnya, inhibitor pasivasi tidak hanya menginduksi pembentukan
lapisan/film pasif pada logam-logam aktif tetapi juga membantu untuk mempertahankan
pasivitas pada permukaan logam yang sudah terpasifkan, suatu sifat yang merupakan kunci
penting untuk penggunaan praktis. Hal ini dapat dirasionalisasikan dengan mekanisme
yang sama sebagaimana dikemukakan di atas, dengan inhibitor yang meningkatkan
repasivasi sisi-sisi aktif yang kecil. Dalam hal ini, bahkan inhibitor menutupi jauh di
bawah satu lapisan tunggal dapat menuju inhibisi yang efektif.
Gambar 3. Diagram E log j untuk inhibitor pasivasi dalam hal proses katodik
dikendalikan reaksi. Pasivasi dicapai (a). dengan peningkatan rapat arus katodik
dan (b). dengan penurunan rapat arus kritis untuk pasivasi.
4. Inhibitor Campuran dan Ohmik

Beberapa zat menginhibisi korosi dengan menurunkan secara serentak laju reaksi
anodik dan katodik yang terlibat dalam proses korosi dan oleh karena itu disebut inhibitor
campuran. Inhibisi campuran tidak hanya memerlukan reaksi-reaksi elektrokimia
dipengaruhi oleh inhibitor, yang memang hal ini adalah sering, tetapi juga bahwa laju
korosi sebenarnya dibatasi oleh reaksi anodik dan katodik. Sebagai contoh, reaksi katodik
yang dibatasi oleh difusi dapat dipertimbangkan, dalam mana inhibisi dapat mengandalkan
semata-mata pada penurunan laju reaksi katodik (Gambar 2 (b), Kurva III), bahkan reaksi
anodik juga dipengaruhi oleh inhibitor (Gambar 1 (b). Dalam hal ini inhibitor secara efektif
dalam tindakannya adalah katodik. Lebih lanjut, dapat dicatat bahwa suatu zat mungkin
juga menginhibisi reaksi parsial yang satu, tetapi mempercepat reaksi yang lain.
Inhibisi dapat juga secara parsial disebabkan oleh adanya potensial ohmik (karena
pembentukan lapisan penghantar yang buruk) antara daerah permukaan anodik dan
katodik. Dalam hal ini laju reaksi parsial berkurang secara ekstra karena pergeseran
potensial negatif dan positif berlawanan berturut-turut dalam daerah anodik dan katodik,
yang mengakibatkan penurunan lebih lanjut dalam rapat arus korosi j c .
Inhibitor dalam Larutan Asam

Reaksi-reaksi anodik dan katodik yang terlibat dalam korosi logam di dalam larutan
asam adalah sebagai berikut:
M Mn+ + ne Anodik (1)
H+ + e H Katodik (2)
H + H H2 (3)
Inhibitor yang teradsorpsi menghambat reaksi anodik atau katodik atau keduanya.
Pengaruh inhibitor mungkin karena perubahan dalam lapisan rangkap listrik, oleh
pengurangan reaktivitas logam, partisipasi inhibitor dalam reaksi parsial elektroda dan
pembentukan suatu penghalang fisik.
Inhibitor yang teradsorpsi mungkin tidak menutupi seluruh permukaan logam,
tetapi menempati sisi yang secara elektrokimia aktif dan dengan demikian mengurangi
tingkat reaksi anodik atau katodik atau keduanya. Laju korosi akan turun sebanding dengan
tingkat pada mana sisi-sisi aktif secara elektrokimia dihambat oleh inhibitor yang
teradsorpsi. Perbandingan kurva polarisasi elektrokimia yang diperoleh dengan adanya dan
tanpa inhibitor menunjukkan pergeseran kurva polarisasi pada larutan yang mengandung
inhibitor menurunkan harga rapat arus korosi tanpa mengubah kemiringan (slope) Tafel.
Hal ini menunjukkan bahwa tidak ada perubahan dalam mekanisme reaksinya.
Pelarutan anodik logam-logam diasumsikan menjadi suatu tahap reaksi dengan zat
antara teradsorpsi pada permukaan logam (Lorenz dan Mansfield, 1987). Menurut
Donahue dan Nobe seperti dikemukakan oleh Sastri (1998) dalam pelarutan anodik besi,
diasumsikan zat antara teradsorpsi FeOH dan pada penambahan suatu inhibitor organik,
suatu kompleks tipe [FeOH.I] teradsorpsi pada permukaan besi. Kompleks permukaan ini
mengubah mekanisme reaksi dengan kenaikan dalam kemiringan (slope) Tafel anodik.
Sebagaimana dibicarakan sebelumnya, turunan asetilenat dan senyawa organik
dengan rantai alkil panjang membentuk lapisan/film tebal multimolekular polimerik.
Lapisan/film penghalang yang terbentuk dapat melibatkan ikatan-ikatan kemisorpsi,
interaksi elektron dan interaksi lateral tarikan. Lapisan penghalang mencegah difusi ion-
ion pada atau dari permukaan logam. Pencegahan perpindahan massa menyebabkan
inhibisi korosi yang diwujudkan dalam bentuk polarisasi konsentrasi dan polarisasi tahanan
dalam cabang katodik kurva-kurva polarisasi elektrokimia (Zucchi, et.al., 1970).
Di dalam larutan asam, korosi merata dan atau masukan hidrogen ke logam dapat
terjadi. Masukan hidrogen merupakan masalah serius terutama di dalam larutan H2S.
Korosi merata dapat dicegah dengan menggunakan konsentrasi inhibitor yang sesuai jauh
di atas harga kritis. Beberapa inhibitor yang digunakan untuk pencegahan korosi merata
dapat mempercepat masukan hidrogen ke dalam logam. Pada umumnya, senyawa
ammonium kuaterner, amina-amina seperti imidazolin, aldehida dan sulfoksida mampu
menginhibisi korosi merata dan masukan hidrogen ke dalam logam. Inhibitor yang lain
misalnya senyawa triazol aromatik telah digunakan sebagai inhibitor pada korosi baja

ringan dalam larutan HCl (Mernari, et.al., 1998), HCl dan H2SO4 (Bentiss, et.al., 1999;
Quraishi dan Sardar, 2002).
Inhibitor Dalam Larutan Netral

Inhibitor-inhibitor yang berguna di dalam larutan asam tidak berfungsi secara
efektif dalam larutan netral. Hal ini karena perbedaan dalam mekanisme korosi yang
terjadi di dalam kedua larutan tersebut. Dalam media asam, inhibisi adalah karena adsorpsi
inhibitor pada permukaan logam yang bebas oksida dan pencegahan reaksi pelepasan
hidrogen pada sisi katodik. Sebaliknya dalam larutan netral terjadi interaksi inhibitor
dengan permukaan logam yang tertutupi oksida dan pencegahan reaksi reduksi oksigen
pada sisi katodik. Inhibitor meningkatkan kualitas proteksi lapisan permukaan oksida atau
permukaan yang lain dari larutan-larutan agresif. Tahap fundamental melibatkan
penggantian molekul-molekul air pra-adsorpsi oleh inhibitor yang diikuti oleh reaksi-reaksi
kimia atau elektrokimia pada permukaan. Sebagai hasil, mekanisme inhibisi yang berbeda
dapat terjadi. Inhibitor-inhibitor yang mencegah difusi oksigen pada permukaan logam dan
menghambat reduksi katodik oksigen disebut inhibitor katodik dan membantu
pembentukan lapisan tebal dengan sifat penghantar elektron yang buruk. Beberapa
inhibitor membentuk selaput/film pasivasi tipis pada logam dan mencegah pelarutan
anodik logam dan disebut sebagai inhibitor anodik. Beberapa contoh inhibitor katodik
adalah fosfat, silikat dan borat. Sedangkan contoh inhibitor anodik adalah kromat dan
nitrit, yang mempasifkan permukaan logam yang menghasilkan perwujudan perilaku aktif
pasif dalam kurva polarisasi elektrokimia.
Inhibisi dalam larutan netral dapat juga dicapai dengan menggunakan penghilang
oksigen (oxygen scavenger) seperti hidrazin (N2H4) atau larutan natrium sulfit (Na2SO3)
yang mengandung sejumlah kecil garam kobalt sebagai katalis. Dalam proses ini, oksigen
terlarut dihilangkan dengan penambahan penghilang oksigen, reaksinya adalah sebagai
berikut (Sastri, 1998):
N2H4 + O2 N2 + 2H2O (4)
2SO3 + O2 2SO4
2- 2-
(5)
Jadi hal ini sebenarnya adalah bukan inhibisi tetapi suatu modifikasi lingkungan yang
agresif. Dalam hal ini juga biasa ditemukan penggunaan garam-garam natrium dari asam
organik seperti asetat, propionat, benzoat, salisilat, sinamat, ftalat, tartrat dan azelat sebagai
inhibitor dalam media netral untuk logam-logam besi.
Mekanisme inhibisi logam-logam seperti besi, aluminium dan zink dalam larutan
netral oleh anion-anion inhibitor anorganik dan organik diduga (Thomas, 1976) melibatkan
1). stabilisasi pasivasi lapisan/film oksida dengan penurunan laju pelarutannya; 2).
repasivasi permukaan oleh perbaikan lapisan/film oksida dengan peningkatan
pembentukan kembali lapisan/film oksida; 3). perbaikan lapisan/film oksida karena
pembentukan senyawa yang tidak larut pada permukaan dan mengisi/menyumbat pori-pori
dalam lapisan oksida; 4). adsorpsi kompetitif anion-anion inhibitor dalam pilihan pada
adsorpsi anion-anion agresif.
Inhibitor-inhibitor pengkhelat aktifpermukaan telah ditemukan yang merupakan
inhibitor-inhibitor dalam larutan mendekati netral (Tirbonod dan Fiaud, 1978; Samuels,
et.al., 1987). Beberapa contoh adalah sarkosin dan asam-asam 2-merkaptokarboksilat
untuk baja, cupferon dan asam rubeanat untuk paduan aluminium, senyawa azol untuk zink
dan baja galvani dan oksim-oksim untuk tembaga dan paduan tembaga. Mekanisme
inhibisi oleh senyawa-senyawa ini adalah sebagai berikut:

1). Suatu pengendapan kompleks khelat yang tidak larut terbentuk oleh reaksi ion-ion
logam terlarut dan inhibitor organik. Ini mengendap dalam suatu lapisan tebal yang
membentuk suatu penghalang fisik yang mencegah kontak antara permukaan logam
dan konstituen larutan.
2). Kemisorpsi inhibitor pada permukaan logam, yang diikuti oleh interaksi dengan
logam dalam kisi logam tersebut atau ion-ion logam dalam lapisan/film oksida
permukaan.
Inhibitor dalam Larutan Basa

Pada umumnya, semua logam yang membentuk oksida amforter yang merupakan
sasaran serangan pelarutan oleh basa adalah mudah/cenderung mengalami korosi dalam
larutan basa. Suatu bentuk korosi setempat dapat terjadi karena pembentukan sumuran
(pitting) atau celah (crevice). Inhibisi korosi yang dilaporkan dalam literatur pada
pokoknya melibatkan logam-logam seperti aluminium (Al), zink (Zn), tembaga (Cu) dan
besi (Fe) dalam larutan basa. Senyawa-senyawa organik yang terjadi secara alami seperti
tanin, gelatin, sponin dan agar-agar sering digunakan sebagai inhibitor untuk logam-logam
dalam larutan basa. Diduga bahwa inhibitor-inhibitor ini memperpanjang rentang stabilitas
pH lapisan/film oksida amforter dan hidroksida, disamping memperbaiki lapisan/film
oksida dan hidroksida yang tidak sempurna/rusak, menurunkan laju difusi reaktan pada
permukaan dan menghilangkan produk korosi dari permukaan logam.
Senyawa-senyawa seperti tiourea, fenol dan naftol tersubstitusi, -diketon, 8-
hidroksiquinolin dan quinalizarin telah ditemukan sebagai inhibitor yang efisien dalam
larutan basa, kemungkinan karena kemampuannya dalam pembentukan kompleks logam
yang sangat stabil. Daya inhibisi senyawa-senyawa ini diduga melibatkan adsorpsi,
peningkatan potensial lebih (overvoltage) dan pembentukan kompleks khelat logam yang
menutupi permukaan logam (Trabanelli, 1987).
Dalam praktik, inhibitor kimia digunakan terutama untuk pengendalian korosi di
dalam sistem tertutup, sebagai suatu alternatif biaya yang efisien terhadap penggunaan
bahan yang sangat tahan korosi. Kriteria praktis untuk pemilihan inhibitor korosi dari
berbagai jenis zat anorganik dan organik dengan sifat-sifat inhibisinya, tidak hanya
efisiensi inhibisinya tetapi juga aman dalam penggunaannya, kendala ekonomi,
kesesuaiannya dengan zat-zat kimia lain di dalam sistem dan persoalan lingkungan.
Sebagai contoh, kromat dan garam zink adalah inhibitor anorganik yang efisiensinya
tinggi, kurang digunakan karena sifat racunnya dan secara luas saat ini diganti dengan
inhibitor organik.
Beberapa contoh inhibitor yang biasa digunakan disamping penggolongan dan
mekanisme inhibisinya yang utama dapat dilihat pada Tabel 1 sebagai berikut:
Tabel 1. Beberapa contoh senyawa yang digunakan sebagai inhibitor korosi (Magnussen,
2003).
Spesies/Senyawa Tipe/Jenis Mekanisme

Ortofosfat Anodik Pasivator nonpengoksidasi
Polifosfat Katodik Pembentukan film

Fosfonat Campuran Pembentukan film
Tanin dan lignin Katodik Pembentukan film
Benzoat Anodik Pasivator nonpengoksidasi
Silikat Campuran Pembentukan film
Kromat Anodik Pasivator pengoksidasi
Nitrit dan nitrat Anodik Pasivator pengoksidasi
Molibdat Anodik Pasivator nonpengoksidasi
Garam zink Katodik Pembentukan film
Azol aromatik Campuran Adsorpsi, pembentukan film
Amina dan amida Campuran Adsorpsi
Alkohol asetilenat Campuran Adsorpsi
Senyawa yang mengandung Campuran Adsorpsi
belerang
Hidrazin Penghilang oksigen
Sulfit Penghilang oksigen
Kesimpulan
Penggunaan inhibitor kimia masih merupakan alat pencegahan/ pengendalian
korosi yang paling praktis dan murah, meskipun kemajuan dalam bahan tahan korosi terus
berlangsung. Berdasarkan reaksi elektrokimia yang terlibat dalam proses korosi, inhibitor
dapat digolongkan sebagai inhibitor anodik, katodik, pasivasi, campuran dan ohmik.
Inhibitor kimia yang berguna dalam satu lingkungan/media boleh jadi tidak
berfungsi dalam lingkungan yang lain, misalnya inhibitor yang berguna dalam larutan
asam tidak dapat berfungsi secara efektif dalam larutan netral. Hal ini disebabkan oleh
perbedaan mekanisme korosi yang berlangsung dalam lingkungan yang satu dengan
lingkungan yang lainnya. Inhibitor kimia yang dimanfaatkan hanya dapat dikembangkan
secara efisien dari pemahaman yang lebih besar tentang korosi dan mekanisme inhibisi.
Daftar Pustaka
Bentiss, F., Lagrenee, M., Traisnel, M and Hornez, J.C. (1999). The Corrosion Inhibition
of Mild Steel in Acidic Media by a New Triazole Derivative. Corros. Sci. 41. 789
803.
Kuznetsov, Y.I. (1996). Organic Inhibitors of Corrosion of Metals. New York: Plenum
Press.
Lorenz, W.J and Mansfield, F. (1988). Corrosion Inhibition. Dalam R.H. Hausler (Ed.).
International Corrosion Conference Series. Houston, Texas: NACE.
Lorenz, W.J and Mansfield, F. (1987). Corrosion Mechanisms. New York: Marcel Dekker.
Magnussen, O.M. (2003). Corrosion Protection by Inhibition. Dalam A.J. Bard, M.
Stratmann & G.S. Frankel (Ed.). Encyclopedia of Electrochemistry, Volume 4:
Corrosion and Oxide Films. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmBH & Co.

Mernari, B., El Attari, H., Traisnel, M., Bentiss, F and Lagrenee, M. (1998). Inhibiting
Effects of 3,5-Bis(N-Pyridyl)-4-Amino-1,2,4-Triazoles on The Corrosion for Mild
Steel in 1 M HCl Medium. Corros. Sci. 40. 391 399.
Quraishi, M.A and Sardar, R. (2002). Aromatic Triazoles as Corrosion Inhibitors for Mild
Steel in Acidic Environments. Corrosion. 58. 748 755.
Samuels, B.W., Sotoudeh, K and Foley, R.T. (1987). Corrosion. 37. 93.
Sastri, V.S. (1998). Corrosion Inhibitors: Principles and Applications. New York: John
Wiley & Sons.
Thomas, J.G. (1976). Corrosion. Vol. 2. London: Newnes Butterworths.
Tirbonod, F and Fiaud, C. (1978). Corros. Sci. 18. 139.
Trabanelli, G. (1987). Corrosion Inhibitors in Corrosion Mechanisms. New York: Marcel
Dekker.
Turgoose, S. (1990). Chemical Inhibitors for Corrosion Control. Dalam B.G. Clubley
(Ed.) Cambridge: The Royal Society of Chemistry.
Zucchi, F., Zucchini, G.L and Trabanelli, G. (1970). Proc. 3rd European Sym. on
Corrosion Inhibitors. Ann. Univ. Ferrara. n.s. sez. V. suppl. No. 5


Sifat Stabilitas Termal Pt-Zeolit Dari Bahan Dasar Zeolit Alam Asal Wonosari Pada Sistem Reduksi Hidrogen Terhadap NOx PDF

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Sifat Stabilitas Termal Pt-Zeolit Dari Bahan Dasar Zeolit Alam Asal Wonosari Pada Sistem Reduksi Hidrogen Terhadap NOx PDF

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

PPRRO OSSE ED DIINNG G SSE EM MIIN NAAR RN NAASSIIO ON NA AL

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

Penelitian, Pendidikan, dan Penerapan MIPA serta Peranannya Dalam

Fakultas matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam

Katalog dalam Terbitan (KDT)

Seminar Nasional (2008 Mei 30: Yogyakarta)

Yogyakarta, 30 Mei 2008

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA

Assalamuallaikum wr. wb.

Wasalamuallaikum wr. wb.

Yogyakarta, 30 Mei 2008

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA

Peningkatan Keprofesionalan Peneliti, Pendidik, dan Praktisi MIPA untuk

Assalamualaikum Wr. Wb.

Wassalamualaikum Wr. Wb.

Yogyakarta, 23 Mei 2008

Prof. Sugeng Mardiyono, Ph.D.

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA

Makalah Sidang Paralel

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA

Disampaikan pada Seminar Nasional dalam rangka Dies FMIPA

Tinjauan Neurologi- Sains Otak

cerebellum (1),cerebrum (2),two frontal

Emosi adalah sesuatu yang lebih banyak

Kepercayaan menjadi dasar hubungan yang sehat antar

Studi neuroimaging berhasil menghubungkan beberapa bagian otak dengan

Tinjauan Psikologi dan Agama

Faktor terkait dengan keberhasilan

Kemampuan untuk mengenal

Emotional Self-Awareness Empathy

Self Management Social Skills

Movement of stars, Earth, and Sun Gravity Newton Charge

Structure of C6H6 Benzene structure Kekul Challenge

Clear spots on petri dish Penicillin Fleming Chance

Constant speed of light Special relativity Einstein Challenge

Crystals of D- and -L tartaric acid Optical activity Pasteur Chance

Atomic spectra that could not be

How DNA replicates and passes on Base pairing in double

Reagent "stuck" in storage cylinder Teflon Plunkett Chance

Makin banyak Jenis Penyakit Revolusi Abu-abu

Masalah Sosial Bahan baku

Dalam katagori teori 3-Cha riset

Tantangan Pemanasan Global

Manfaatkan berbagai sumber

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-1

XANTHON PADA GARCINIA COWA SEBAGAI ANTI MALARIA .................................................... 1

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-1

XANTHON PADA GARCINIA COWA SEBAGAI ANTI MALARIA

Kata kunci: Xanthon,Garcinia Cowa, antimalaria

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-1

Hasil Kromatografi Kolom

Pemurnian kristal dapat dilakukan dengan kromatografi kolom atau dilakukan

Gambar1. jalur biosistesis triterpenoid tumbuhan

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-3

Bahan dan metoda.

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-4

Kesimpulan dan Saran

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-5

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-6

PENGARUH SUBSTITUEN PADA CINCIN BENZENA TERHADAP REAKSI

Seminar Nasional Penelitian, Pendidikan dan Penerapan MIPA K-7