1  
KESETIMBANGAN UAP – CAIR 
 

Kompetensi 

Setelah mengikuti praktikum ini, mahasiswa mampu : 

1. Merancang dan menjalankan eksprimen 
2. Membuat dan menganalisis kurva kesetimbangan uap‐cair 
3. Berperan serta dalam suatu tim 
 
 

1.1 PENDAHULUAN 

Data  kesetimbangan  uap  cair  merupakan  data  termodinamika  yang  diperlukan  dalam 
perancangan  dan  pengoperasian  kolom‐kolom  distilasi.  Contoh  nyata  penggunaan  data 
termodinamika  kesetimbangan  uap  cair  dalam  berbagai  metoda  perancangan  kolom  distilasi 
packed  column  dan  tray  column  dapat  dilihat  pada  Treyball  1982  dan  King  1980.  Data 
kesetimbangan uap cair dapat diperoleh melalui eksperimen dan pengukuran. Namun, percobaan 
langsung  yang  betul‐betul  lengkap  baru  dapat  diperoleh  dari  serangkaian  metoda  pengukuran. 
Percobaan  langsung  yang  betul‐betul  lengkap  memerlukan  waktu  yang  lama  dan  biaya  yang 
besar,  sehingga  cara  yang  umum  ditempuh  adalah  mengukur  data  tersebut  pada  beberapa 
kondisi  kemudian  meringkasnya  dalam  bentuk  model‐model  matematik  yang  relatif  mudah 
diterapkan  dalam  perhitungan‐perhitungan  komputer.  Pengembangan  model  matematik 
tersebut juga harus memiliki landasan teoretik yang tepat sehingga penerapannya di luar batas‐
batas pengembangannya dapat dipertanggungjawabkan. 
Percobaan ini bertujuan memperoleh data kesetimbangan uap cair sistem biner. Data yang 
diperoleh  dikorelasikan  dalam  bentuk  model‐model  termodinamik.  Penaksiran  parameter‐
parameter  model  dilaksanakan  dengan  regresi  tidak  linear  berdasarkan  criteria  jumlah  kuadrat 
terkecil.  Agar  sasaran  percobaan  di  atas  dapat  tercapai  dengan  baik,  sebagai  persiapan 
pembicaraan awal praktikan harus menguasai materi sebagai berikut: 

1.   Teori  kesetimbangan  uap  cair  (Daubert  1985,  Smith  dan  Van  Ness  1987,  Sandler 
1989,Prausnitz dkk 1986, dan lain‐lain) 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    2 

2.   Teknik‐teknik  pengukuran  kesetimbangan  uap  cair  (kesetimbangan  fasa  Walas  1985,Black 
1987) 

3.   Pengujian konsistensi data kesetimbangan uap cair (Lu 1960) 

4.   Teknik  minimasi  multivariabel  dengan  menggunakan  metoda  Simpleks  (Reklaitis  1982, 
Edgar dan Himmelblau 1988) 

5.   Metoda analisis kromatografi gas dan index bias 

1.2 DASAR TEORI 
Kesetimbangan 

Kesetimbangan  mengandung  pengertian  bahwa  suatu  keadaan  dimana  tidak  terjadi  perubahan 
sifat makroskopis dari sistem terhadap waktu. Untuk material dalam jumlah tertentu hal tersebut 
dapat  diartikan  tidak  ada  perubahan  sifat  material  tersebut  dengan  waktu.  Keadaan  setimbang 
yang  sebenarnya  barangkali  tak  pernah  tercapai.  Suatu  proses  berlangsung  karena  ada  gaya 
penggerak dan selalu menuju ke titik kesetimbangan. Gaya ini merupakan selisih antara potensi 
pada  keadaan  seketika  dan  keadaan  setimbang.  Semakin  dekat  keadaan  sistem  dengan  titik 
kesetimbangan, semakin kecil gaya penggerak proses semakin kecil pula laju proses dan akhirnya 
sama dengan 0 bila titik kesetimbangan sudah tercapai.  
Jadi  titik  kesetimbangan  hanya  bisa  tercapai  secara  teoritis  dalam  waktu  yang  tak 
terhingga.  Pada  prakteknya  di  dalam  pekerjaan  ilmiah  suatu  kesetimbangan  dianggap  tercapai 
bila  tidak  ada  lagi  perubahan  sifat/keadaan  seperti  yang  ditunjukkan  oleh  alat  pengukur  yang 
digunakan.  Di  dalam  masalah  rekayasa  kesetimbangan  dianggap  ada  bilamana  sifat  yang 
ditunjukkan  oleh  praktek  sama  dengan  sifat  yang  dihitung  berdasarkan  metoda  yang 
menggunakan anggapan kesetimbangan. Contoh komposisi pada pelat distilasi dibanding dengan 
komposisi pelat teotitis. 

    
Kriteria Kesetimbangan 

Yang dimaksud di sini bukan sekedar kriteria yang berupa kesetimbangan termal dan mekanikal 
secara internal yang biasa kita terjemahkan sebagai berlakunya T dan P yang uniform, melainkan 
pembatasan‐pembatasan  termodinamika  pada  sistem  dengan  fasa  banyak  dan  komponen 
banyak  yang  mengalami  keadaan  kesetimbangan.  Sekalipun  sudah  ada  kesetimbangan  termal 
dan  mekanikal  dalam  sistem  demikian  masih  dimungkinkan  perpindahan  massa  antar  fasa.  Jadi 
kriteria yang dimaksud di sini termasuk kesetimbangan antar fasa ditinjau dari segi kemungkinan 
perpindahan antar fasa tersebut. Kriteria ini pertama kali diturunkan oleh Gibbs. 
Dimisalkan  bahwa  sistem  multi  komponen  yang  tertutup  yang  terdiri  dari  sejumlah  fasa 
mempunyai  temperatur  dan  tekanan  yang  uniform,  akan  tetapi  pada  keadaan  awal  tidak 
setimbang  ditinjau  dari  segi  perpindahan  massa.  Setiap  perubahan  yang  terjadi  mesti  bersifat 
irreversible,  yang  mendekatkan  sistem  itu  ke  keadaan  setimbang.  Sistem  itu  di  bayangkan 
sebagai  dikelilingi keadaan yang selalu setimbang secara termal dan mekanikal dengan sistem itu 
(sekalipun  perubahan  terjadi  dalam  sistem).  Karenanya  pertukaran  panas  dan  penuaian  kerja 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    3 

antar  sistem  dan  sekeliling  terjadi  secara  reversible.  Dalam  keadaan  yang  demikian  perubahan 
entropi dari sekeliling sistem : 

dQsur
dSsur 
Tsur     (1) 

 
Ditinjau  dari  sistem  panas  yang  berpindah  adalah  –dQ  yang  mempunyai  harga  numerik 
mutlak sama dengan dQsur. Selanjutnya Tsur = T dari sistem (setimbang secara thermal). Maka: 

dQsur  dQ
dSsur  
Tsur T   (2) 

menurut hukum ke dua: 

dS t  dSsur  0    (3) 

dimana St = entropy total dari sistem.  
Gabungan dari persamaan (2) dan (3) menjadi: 
dQ
dS t   0  atau  dQ  TdS t  
T
Penerapan hukum pertama :  
dU t  dQ  dW  dQ  PdV t      atau  
dQ  dU t  PdV t  
 
jadi   dU t  PdV  TdS t  
atau  dU t  pdV t  TdS t  0  

(dS t )U t ,V t  0
   (4) 

Suatu  sistem  yang  terisolasi  mesti  mempunyai  syarat  bahwa  energi  internal  dan  volume 
tetap,  maka  untuk  sistem  semacam  itu  diketahui    dari  langsung  dari  hukum  kedua  bahwa 
persamaan terakhir berlaku. 
Dari  perumpamaan  sistem  persamaan    dU t  PdV t  TdS t  0     berlaku  untuk  T  dan  P 
yang tetap. Persamaan itu bisa juga ditulis sebagai berikut: 
dU t T , P  (dPV t ) T , P  (dTS t ) T , P  0   atau 

d (U t  PV  TS t ) T , P  0
  (5) 

Persamaan  terakhir  penting  mengingat  T,  P  tetap  merupakan  persyaratan  yang  mudah  di 
atur.  
 
 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    4 

Rumusan kriteria: 
Keadaan  setimbang  dari  sistem  tertutup  adalah  keadaan  yang  energy  bebas  Gibbs  totalnya 
adalah  minimum  ditinjau  dari  segala  perubahan  pada  T,  P  tertentu.  Pada  keadaan  setimbang 
variasi  dalam  kadar  differensial  dapat  terjadi  di  dalam  sistem  pada  T  dan  P  yang  tetap.  Tanpa 
mengakibatkan perubahan Gt.  
Jadi :  

dG  t
T ,P 0
  (6) 

Untuk  menerapkan  kriteria  ini  pada  kesetimbangan  fasa,  baiknya  ditinjau  sebuah  sistem 
tertutup yang terdiri dari dua fasa,  dan . Setiap fasa dapat dianggap sebagai sistem terbuka 
yang memungkinkan perpindahan massa dari fasa yang satu ke yang lain. Untuk masing‐masing 
fasa berlaku: 

nG   (nS ) dT  nV  dP    i  dni     (7a) 

nG   (nS ) 
dT  nV  dP    i dni

  
  (7b) 

Karena T dan P tetap maka penjumlahan ke dua persamaan menghasilkan  

nG  t
T ,P 
   i dni
 
    i

dni

 0  (8) 

Di dalam sistem yang tertutup berlaku: 

 
dni  dni   (9) 
   dn
  
i  i i 0
Jadi                                                (10) 

 
Karena  dni  sembarang  dan  bebas  maka  satu‐satunya  penyelesaian  agar  persamaan 
terakhir sama dengan 0 adalah : 

i   i    (11) 

untuk sistem multi komponen  

i  i     i i  1,2,3 N    (12) 

diketahui bahwa  
di  RT d ln fˆi   (T tetap)  

atau         i  RT ln fˆi    

 adalah tetapan integrasi harganya hanya tergantung pada T. 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    5 

Oleh karena pada kesetimbangan fasa semua fasa berada pada  T yang sama, maka syarat 
diatas dapat diganti:  

  
fˆi  fˆi    fˆi   (13) 

Kesetimbangan Uap Cairan (KUC) 

Jumlah derajat kebebasan F pada kesetimbangan adalah perbedaan antara jumlah variabel yang 
diperlukan  untuk  karakterisasi  keadaan  intensif  sistem  dan  jumlah  persamaan  bebas  yang 
menyatakan hubungan variable‐variable tersebut. 
Didalam  KUC  dengan  jumlah  komponen  n  dan  jumlah  fasa  2  terdapat  variabel    T,  P,  N‐1 
fraksi mol dalam cairan dan N‐1 fraksi mol dalam uap, jadi jumlah variabel adalah 2N. Persamaan 
Gibbs‐Duhem sebagai kriteria kesetimbangan. 
 

fˆi  fˆi (i = 1,2,…,N) 

V L
    (13a) 

Memberikan  N  persamaan  bebas  sehingga  jumlah  variabel  yang  harus  ditetapkan  untuk 
fixing  sistem  adalah  N,  y.i    T  atau  P  dan  N  –1  fraksi  mol  cairan  atau  uap  N  variabel  yang  lain 
selanjutnya dapat dihitung menggunakan persamaan: 

fˆi  
ˆ i V yi P
V
      (14) 

fˆi  
ˆ i L xi P
L
dan      (15) 

Gabungan persamaan (13a), (14) dan (15) ; 

   

ˆ i L xi  
ˆ iV yi
  (16) 

Didalam persamaan terakhir xi dan yi tidak berdiri explisit mengingat baik  ̂ i  maupun  ̂ i
L V

adalah fungsi dari T, P dan komposisi; hubungan tersebut merupakan hubungan yang komplek.  
Menyatakan  hubungan antara  ̂i  dengan T, P dan  komposisi memerlukan persamaan keadaan 
yang menggambarkan secara teliti keadaan masing‐masing campuran uap dan cairan. Beberapa 
kesukaran yang dihadapi dalam kaitan ini:  

1. data  biasanya  tersedia  untuk  zat  murni  dan  tidak  ada  aturan‐aturan  yang  berlaku  secara 
umum untuk campuran. 
2. tidak ada persamaan keadaan yang secara umum berlaku untuk fasa cairan. 
 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    6 

Untuk  mendapatkan  bentuk  persamaan  yang  lebih  mudah  digunakan  dilakukan 

penyederhanaan  bila  hal  tersebut  dibenarkan.  Hasil  yang  paling  sederhana  diperoleh  bila 
diumpamakan bahwa fasa uap bersifat gas ideal dan fasa cairan merupakan larutan ideal. 

1. Bila fasa uap bersifat gas ideal: 


ˆ iV  1
  (17) 

2. Bila fasa cairan merupakan larutan ideal: 

ˆL L L
ˆ L  f i  xi f i  f i
 i
xi P xi P P   (18) 

3. Bila fugasitas cairan tidak peka terhadap tekanan: 

fi  fi  
L sat
(19) 

P
sat sat
Berdasarkan anggapan  f i    

sat
P
 fi  P                 ̂ i 
L sat L
   
P

Hasil secara keseluruhan: 

P sat
xi  yi
    P        ;         Pi  yi P  xi P sat (20)
 
   

Persamaan terakhir merupakan rumus hukum Raoult. Persamaan tidak realistik, disebabkan 
terutama oleh asumsi kedua yang biasanya tidak berlaku, kecuali sistemnya terdiri dari komponen 
yang  serupa  secara  kimiawi  dan  dalam  ukuran  molekul.  Sebagai  koreksi  terhadap  keadaan 
terakhir diintroduksikan koefisien aktifitas. Berikut ini diturunkan persamaan yang umum: 
 
fˆi  yi 
ˆ iV P    
V
  untuk fasa uap dan 

 x i
L o
  fi i fi     untuk fasa cairan 

xi i fi  
ˆ iV yi P
o
  (21) 
   
Dengan persamaan terakhir penyelesaian KUC dilaksanakan melalui pendekatan: 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    7 

1. untuk  fasa  uap  digunakan  konsep  koefisien  fugasitas  yang  dihitung  dengan 
menggunakan PVT data. 
 
ˆ iV  P, T , yi , y N 1 

      (22) 

 
2. untuk  fasa  cair  digunakan  konsep  koefisien  aktifitas.  Konsep  ini  menggantikan  konsep 
koefisien  fugasitas  yang  tidak  bisa  diterapkan  karena  tidak  ada  persamaan  keadaan 
yang berlaku secara untuk cairan. 
 
 i   P, T , x1 , x2  xN 1) 
      (23) 

Dua  konsep  itu  terpisah  satu  sama  lain.  Dalam  arti  kata  ̂ i   tidak  dipengaruhi  oleh 
V

komposisi cairan dan sebaliknya i tidak  dipengaruhi oleh komposisi uap. 
Telah  diuraikan  bahwa  untuk  sistem  N  komponen  dan  dua  fasa  ada  N  derajat  kebebasan, 
artinya N variabel dapat ditentukan secara bebas sedang N variabel yang lain merupakan variabel 
tak bebas dan dapat dihitung. Beberapa bentuk persoalan dalam KUC: 

1. Menghitung T dan yi pada titik gelembung, bila ditentukan P dan xi (i=1,2,…N‐1) 
2. Menghitung P dan yi pada titik gelembung, bila ditentukan T dan xi (i=1,2,…N‐1) 
3. menghitung T dan xi pada titik embun, bila ditentukan P dan yi (i=1,2,…N‐1) 
4. menghitung P dan xi pada titik embun bila ditentukan T dan yi (i=1,2,…N‐1) 
Untuk  menentukan  tekanan  uap  murni  komponen  dapat  didekati  dengan  persamaan  Antoine 
yaitu: 

B
ln P sat  A 
    T C   (24) 

Untuk memprediksikan tekanan uap etanol : 

3803,98
ln P sat  18,9119 
      T  41,68  (25) 
 

Untuk memprediksikan tekanan uap air : 

3816,44
ln P sat  18,3036 
  T  46,13    (26) 

Psat dan T pada persamaan (25) dan (26) dalam satuan mmHg dan derajat kelvin. 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    8 

Konstanta kesetimbangan uap cair dapat ditentukan dari persamaan (20)       

hukum Raoult: 

sat
Pi y
  K  i  (27) 
P xi

1.3 PERCOBAAN  
3.1. Tujuan 
Membuat kurva kesetimbangan uap‐cair 

3.2. Bahan 
Bahan yang digunakan adalah etanol dan air. 

3.2 Alat 
Alat yang dipakai merupakan rangkaian alat kesetimbangan yang terdiri dari : labu 100 ml, Labu 
pendingin, termometer dan pengambil sampel uap yang terkondensasi.  

3.3 Gambar alat 
    

3.4 Prosedur Percobaan  

Pengukuran  konsentrasi  etanol  dalam  campuran  etanol  air  pada  percobaan  ini  menggunakan 
Hand Refractometer. Satuan pengukuran Hand Refractometer adalah derajat Brix (oBrix). Sebelum 

 
KESETIMBANGAN UAP‐CAIR    9 

percobaan  KUC  dimulai  terlebih  dahulu  dilakukan  pengukuran  hubungan  konsentrasi  etanol 
dengan oBrix. Adapun urutan perlakuan pearcobaan adalah sebagai berikut: 

a. Susun rangkaian peralatan KUC seperti Gambar 1. 
b. Isi labu 100 ml dengan 50 ml campuran etanol‐air dengan komposisi tertentu. 
c. Tutup  labu  tersebut  dengan  memasang  rangkaian  kondenser  dengan  pengambil 
sampel kondensat dan pengambil sampel cairan. 
d. Nyalakan ketel pemanas dan aliran air pendingin sekaligus. 
e. Amati kenaikan suhu dan tunggu sampai kondisi setimbang pada temperatur tetap. 
f. Ambil    sejumlah  sampel  uap  yang  terkondensasi  dan  juga  sampel  cair  dengan  waktu 
yang bersamaan. 
g. Analisa konsentrasi masing‐masing sampel tersebut dengan handrefractometer. 
h. Ulangi percobaan tersebut dengan komposisi etanol yang berbeda. 
 

4.  Hasil dan Perhitungan 

Komposisi  Temperatur  Konsentrasi  Konsentrasi etanol fasa 

umpan  kesetimbangan  etanol fasa  uap 
t (oC)  cair, xw 
xf  xD  yD 

0,2         

0,3         

0,4         

0,5         

0,6         

   

   

 Buatlah  grafik  komposisi  uap  (yD)  dan  cair  (xw)  versus  temperatur  pada  kondisi 
kesetimbangan.  
 Hitung  konstanta  kesetimbangan  uap  cair  etanol‐air  hasil  percobaan  dan 
bandingankan dengan konstanta kesetimbangan uap cair etanol‐air literatur. 
 Buatlah pembahasan dari percobaan yang telah anda kerjakan.