KIMIA DASAR
OLEH :
DOSEN PENGAMPU :
Ir. Pamilia Coniwanti, M.T.
NIP. 195512151985032001
2019
BAB 10
A. Sel Galvani
Sel galvani adalah sel di mana reaksi kimia antara dua konduktor berbeda
yang terhubung melalui larutan elektrolit dan jembatan garam sehingga
menghasilkan energi listrik. Sel galvani juga dapat didukung oleh reaksi reduksi
oksidasi spontan. Pada dasarnya, energi listrik yang di hasilkan sel galvani
dihasilkan oleh transfer elektron dalam reaksi redoks. Energi listrik atau arus
dapat dikirim ke sirkuit, seperti pada televisi atau bola lampu.
Elektroda sel setengah oksidasi adalah anoda (-), sedangkan elektroda dari
setengah sel reduksi adalah katoda (+).
Sifat unik dari reaksi redoks adalah bahwa, dapat dilakukan dengan adanya
reaktan yang dipisahkan pada wadah dan hanya dihubungkan oleh sambungan
listrik, yang merupakan salah satu contoh energi kimia yang diubah menjadi
energi listrik. Untuk lebih jelasnya lagi kita bisa melihat diagram sel galvani yang
melibatkan reaksi antara ion tembaga dan seng.
Siapkan dua gelas kimia, satu mengandung ion Cu2+ di dalamnya dengan
batang tembaga sebagai elektroda, gelas kedua berisi larutan Zn2+ dan batang seng
sebagai elektroda. Karena keduanya terpisah, maka oleh karena itu untuk
membangun hubungan antara dua larutan, sebuah tabung U terbalik digunakan
atau yang dikenal sebagai jembatan Garam. Ini mengandung gel agar-agar dengan
larutan elektrolitik KCl atau NH4NO3. Aliran atau kebocoran larutan dari
jembatan garam dihindari dengan memasukkan ujung tabung dengan kapas atau
wol kaca atau bahkan dengan menutup dengan bahan berpori.
Ketika reaksi mulai ammeter terhubung ke dua elektroda melalui kawat
menunjukkan defleksi atau pembelokan yang menunjukkan bahwa reaksi kimia
terjadi di gelas dan sesuatu muatan mengalir.
Elektroda seng mulai memberikan ion Zn2+ dalam larutan elektrolit sehingga
mengecil dengan seiring waktu, di sisi lain elektroda tembaga meningkat dalam
ukurannya karena pengendapan atom tembaga netral di atasnya. Ini akan membuat
larutan elektrolitik dari beaker seng lebih terkonsentrasi dengan kation dan gelas
kimia lainnya tidak memiliki kation.Defleksi ammeter menunjukkan bahwa
elektron bergerak dari batang seng ke batang tembaga. Ini adalah proses yang
berkelanjutan selama reaktan cukup, jembatan garam ada dan sambungan
listriknya kuat.
Pada tingkat mikroskopis, batang seng mengeluarkan elektron yang keluar
darinya dan mulai melakukan perjalanan melalui sirkuit eksternal, ini
menghasilkan ion Zn2+ yang memiliki afinitas yang lebih tinggi terhadap media
larutan daripada batang padat. Dengan demikian ion Zn2+ keluar dalam gelas yang
mengarah pada pengurangan ukuran batang seng (terjadi reaksi oksidasi seng)
Zn (s) → Zn2+(aq) + 2e–
Ketika elektron mengalir menuju batang tembaga, dan masuk ke dalam larutan
elektrolit, di sana ia akan menetralisir larutan ion Cu2+ menjadi atom logam Cu
yang memiliki afinitas tinggi terhadap batang Cu padat yang akan mengumpul
diatasnya sehingga meningkatkan ukurannya.(terjadi reaksi reduksi pada tembaga)
Cu2+(aq) + 2e → Cu(s)
Karena sisi gelas beaker seng kehilangan elektron maka karena itu disebut
reaksi setengah sel oksidasi dan sisi beaker tembaga mengalami penambahan
elektron atau yang dikenal sebagai rekasi setengah sel reduksi.
Zn(s) + Cu2+(aq) →Zn2+(aq) + Cu (s)
Maka E sel dari reaksi ini adalah sebagai berikut:
E° sel = Eºkatoda – E°anoda
Tujuan Jembatan Garam
Ion Seng yang keluar dalam larutan, karena ini muatan positif bersih dari
beaker batang seng meningkat.Pada saat yang sama, muatan negatif keseluruhan
pada gelas samping tembaga meningkat karena atom Cu diendapkan pada batang
tembaga.Jembatan garam membantu mencegah akumulasi bersih muatan positif
dan negatif di kedua sisi. Dengan melakukan itu, ion negatif dari jembatan garam
memasuki sisi gelas seng untuk mengurangi muatan positif bersih. Ion positif dari
jembatan garam memasuki gelas samping tembaga untuk mengurangi muatan
negatif bersih di sana.
Jika ini tidak dilakukan maka karena akumulasi muatan positif dan negatif
bersih pada kedua sisi reaksi redoks akan berakhir.
Dengan demikian kita dapat mengatakan bahwa meskipun jembatan garam
tidak berperan dalam reaksi secara langsung tetapi membantu untuk
mempertahankan kontinuitas reaksi.
Pentingnya Jembatan Garam
a. Membantu untuk menyelesaikan koneksi dari kedua setengah sel.
b. Mencegah difusi larutan di kedua setengah sel.
c. Membantu membangun kenetralan listrik.
d. Menghindari potensi persimpangan cair-cair. (Perbedaan potensial muncul
ketika dua cairan bersentuhan satu sama lain.)
Dua garis vertikal paralel dalam reaksi sel menunjukkan jembatan garam.
Zn | Zn2 + || Cu2 + | Cu
Jembatan garam dapat digantikan oleh partisi berpori yang memungkinkan
migrasi ion tanpa membiarkan larutan tercampur. Menurut IUPAC untuk
penulisan rekasi sel dan diagram dar sel volta.
Pada gambar di atas, terlihat rangkaian sel elektrolisis lelehan NaCl. Sel
elektrolisis tidak memerlukan jembatan garam seperti halnya sel Volta. Elektrode
yang digunakan dapat berupa elektrode inert seperti platina atau grafit yang tidak
teroksidasi ataupun tereduksi dalam sel.
Proses elektrolisis dimulai dengan dialirkan arus listrik searah dari sumber
tegangan listrik. Elektron dari kutub negatif akan mengalir menuju ke katode.
Akibatnya, ion-ion positif Na+ dalam lelehan NaCl akan tertarik ke katode dan
menyerap elektron untuk tereduksi menjadi Na yang netral. Sementara itu, ion-ion
negatif Cl− dalam lelehan akan tertarik ke anode di kutub positif. Ion-ion Cl− akan
teroksidasi menjadi gas Cl2 yang netral dengan melepas elektron. Elektron tesebut
kemudian dialirkan anode dan diteruskan ke kutub positif sumber tegangan listrik.
Jadi, reaksi redoks yang terjadi pada sel elektrolisis lelehan NaCl dapat ditulis
sebagai berikut.
Katode (reduksi) : Na+(l) + e− → Na(l)
Anode (oksidasi) : 2Cl−(l) → Cl2(g) + 2e−
Reaksi sel (redoks) : 2Na+(l) + 2Cl−(l) → 2Na(l) + Cl2(g)
Reaksi Elektrolisis
Secara umum, elektrolisis lelehan senyawa ionik melibatkan reaksi redoks
yang lebih sederhana. Hal ini dikarenakan tanpa adanya air, kation akan direduksi
di katode dan anion akan dioksidasi di anoda. Sebagai contoh, pada elektrolisis
lelehan MgBr2, ion Mg2+ akan tereduksi di katode membentuk logam Mg dan ion
Br− akan teroksidasi di anode membentuk gas Br2.
Namun, jika reaksi elektrolisis berlangsung dalam sistem larutan, ada
beberapa reaksi redoks yang bersaing sehingga reaksi cenderung agak kompleks.
Beberapa faktor yang menentukan reaksi elektrolisis larutan elektrolit antara lain
sebagai berikut.
a) Sesi-spesi yang berada di dalam larutan elektrolit
spesi yang tereduksi adalah spesi dengan potensial reduksi lebih positif
spesi yang teroksidasi adalah spesi dengan potensial reduksi lebih
negatif (potensial oksidasi lebih positif)
b) Sifat bahan elektrode, inert atau aktif
elektrode inert adalah elektrode yang tidak terlibat dalam reaksi redoks
elektrolisis. Contoh: platina (Pt), emas (Au), dan grafit (C)
elektrode aktif adalah elektrode yang dapat terlibat dalam reaksi redoks
elektrolisis. Contoh: tembaga (Cu), krom (Cr), dan nikel (Ni)
c) Potensial tambahan (overpotensial) yang diberikan
Overpotensial dibutuhkan untuk melampaui interaksi pada permukaan
elektrode yang umumnya sering terjadi ketika elektrolisis menghasilkan
gas.
Berdasarkan data potensial elektrode standar, reaksi elektrolisis larutan
elektrolit pada keadaan standar dapat diprediksikan mengikuti ketentuan
berikut.
BAB 11
Sekarang kita telah membahas distribusi energi, mari kita berpikir tentang
distribusi kecepatan molekul. Pada tahun 1860, James Clerk Maxwell (1831-
1879) menurunkan ungkapan yang menggambarkan distribusi kecepatan molekul
dengan cara yang sangat pasti. Karyanya dan perkembangan selanjutnya oleh para
ilmuwan lain yang sangat kontroversial karena deteksi langsung dari molekul
tidak dapat dicapai secara eksperimen pada waktu itu. Sekitar 60 tahun kemudian,
eksperimen yang telah dirancang ditetapkan prediksi Maxwell.
Keterangan :
P1 = tekanan awal (Pa atau N/m2)
P2 = tekanan akhir (Pa atau N/m2)
V1 = volume awal (m3)
V2 = volume akhir (m3)
T1 = suhu awal (K)
T2 = suhu akhir (K)
2. Hubungan antara massa gas (m) dengan volume (V)
Ketika balon udara ditiup, semakin banyak udara yang dimasukkan,
semakin kembung balon tersebut. Dengan kata lain, semakin besar massa
gas, semakin besar volume balon. Kita bisa mengatakan bahwa massa gas
(m) berbanding lurus dengan volume gas (V). Secara matematis :
V ∝ m → Perbandingan 5
Jika persamaan 4 digabung dengan persamaan 5 maka :
PV ∝ mT → Perbandingan 6
3. Jumlah Mol
1 mol = besarnya massa suatu zat yang setara dengan massa molekul zat
tersebut. Massa dan massa molekul berbeda.
Contoh 1, massa molekul gas Oksigen (O2) = 16 u + 16 u = 32 u (setiap
molekul oksigen berisi 2 atom Oksigen, di mana masing‐masing atom
Oksigen mempunyai massa 16 u). Dengan demikian, 1 mol
O2 mempunyai massa 32 gram. Atau massa molekul O2 = 32 gram/mol =
32 kg/kmol.
Contoh 2, massa molekul gas karbon monooksida (CO) = 12 u + 16 u = 28
u (setiap molekul karbon monooksida berisi 1 atom karbon (C) dan 1 atom
oksigen (O). Massa 1 atom karbon = 12 u dan massa 1 atom Oksigen = 16
u. 12 u + 16 u = 28 u). Dengan demikian, 1 mol CO mempunyai massa 28
gram. Atau massa molekul CO = 28 gram/mol = 28 kg/kmol.
Contoh 3, massa molekul gas karbon dioksida (CO2) = [12 u + (2 x 16 u)]
= [12 u + 32 u] = 44 u (setiap molekul karbon dioksida berisi 1 atom
karbon (C ) dan 2 atom oksigen (O). Massa 1 atom Carbon = 12 u dan
massa 1 atom oksigen = 16 u). Dengan demikian, 1 mol CO2 mempunyai
massa 44 gram. Atau massa molekul CO2 = 44 gram/mol = 44 kg/kmol.
Jumlah mol (n) suatu zat = perbandingan massa zat tersebut dengan massa
molekulnya. Secara matematis ditulis seperti ini
Contoh 1 : hitung jumlah mol pada 64 gram O2
Massa O2 = 64 gram
Keterangan :
P = tekanan gas (N/m2)
V = volume gas (m3)
n = jumlah mol (mol)
R = konstanta gas universal (R = 8,315 J/mol.K)
T = suhu mutlak gas (K )
Dalam penyelesaian soal, Anda akan menemukan istilah STP. STP
merupakan singkatan dari Standard Temperature and
Pressure atau Temperatur dan Tekanan Standar.
Temperatur standar (T) = 0 oC = 273 K
Tekanan standar (P) = 1 atm = 1,013 x 105 N/m2 = 1,013 x 102 kPa =
101 kPa
Dalam menyelesaikan soal‐soal hukum gas, suhu harus dinyatakan
dalam skala Kelvin (K).Apabila tekanan gas masih berupa tekanan ukur,
ubah terlebih dahulu menjadi tekanan absolut.
Tekanan absolut = tekanan atmosfir + tekanan ukur (tekanan
atmosfir = tekanan udara luar). Jika yang diketahui adalah tekanan
atmosfir (tidak ada tekanan ukur), langsung selesaikan soal tersebut.
C. Hukum Dalton Tenang Tekanan Parsial
“Tekanan Parsial suatu campuran gas adalah jumlah tekanan parsial
keduanya”
Untuk mencari Tekanan total dapat dicari dengan rumus sebagai berikut:
Pt = Pa + Pb + Pc + …..
Pt = nt R T / V
Untuk mencari tekanan parsialnya kita bisa menggunakan rumus ini
Pi = αi . Pt
Pi = ni R T / V
Untuk mencari ∝i dan ∝t maka rumusnya menggunakan yang ada di bawah
ini
αi = ni / nt
αt = αA + αB + αC + …..
D. Teori Kinetik Gas
Teori kinetik gas menjelaskan mengenai sifat-sifat gas ideal secara teoritis.
Berdasarkan teori kinetik gas, gas terbentuk dari molekul-molekul gas yang
bergerak secara acak dengan arah gerak konstan. Molekul gas bergerak dengan
kecepatan tinggi dan saling bertubrukan dengan molekul lainnya dan juga dengan
dinding secara terus-menerus.
Teori kinetik gas merupakan teori pertama yang menjelaskan tekanan gas
berdasarkan tubrukan molekul-molekul, bukan berdasarkan gaya statik yang
menyebabkan molekul menjauh satu sama lain. Teori kinetik gas juga
menjelaskan bagaimana ukuran molekul di dalam gas dapat mempengaruhi
kecepatan gerak molekul tersebut.
Gas terbentuk dari molekul-molekul gas yang bergerak secara konstan dan
acak. Molekul bergerak secara lurus hingga bertubrukan dengan molekul
lainnya atau dengan dinding.
Molekul dianggap titik bermassa yang tidak memiliki volume. (molekul
berukuran sangat kecil dibandingkan dengan jarak antar molekul, maka
pada gas ideal ukuran molekul diabaikan)
Tidak terdapat gaya molekular yang bekerja. (tidak ada gaya tarik-menarik
atau tolak-menolak antar molekul)
Tekanan gas disebabkan karena tubrukan molekul-molekul gas. Tidak ada
energi yang hilang atau terbentuk karena tubrukan.
Waktu terjadinya tubrukan diabaikan dibandingkan dengan waktu antara
tubrukan.
Energi kinetik gas merupakan sebuah pengukuran yang berdasarkan
temperatur gas dalam Kelvin. Setiap molekul-molekul gas memiliki
kecepatan yang erbeda-beda, akan tetapi temperatur dan energi kinetik gas
tersebut diukur berdasarkan kecepatan rata-rata molekul-molekul tersebut.
Energi kinetik rata-rata molekul gas sebanding dengan temperaturnya.
Semakin meningkat temperaturnya, maka kecepatan gerak molekul-
molekul gas juga semakin meningkat.
Semua gas pada temperatur yang ditentukan memiliki energi kinetik rata-
rata yang sama.
Molekul gas yang lebih ringan bergerak lebih cepat dibandingkan molekul
gas yang lebih berat.
BAB 12
Teori ini pertama kalinya dikemukakan pada tahun 1884 oleh Svante August
Arrhenius. Menurut Arrhenius, definisi dari asam dan basa, yaitu:
asam adalah senyawa yang jika dilarutkan dalam air melepaskan ion H+.
basa adalah senyawa yang jika dilarutkan dalam air melepaskan ion OH−
Gas asam klorida (HCl) yang sangat larut dalam air tergolong asam Arrhenius,
sebagaimana HCl dapat terurai menjadi ion H+dan Cl− di dalam air. Berbeda
halnya dengan metana (CH4) yang bukan asam Arrhenius karena tidak dapat
menghasilkan ion H+ dalam air meskipun memiliki atom H. Natrium hidroksida
(NaOH) termasuk basa Arrhenius, sebagaimana NaOH merupakan senyawa ionik
yang terdisosiasi menjadi ion Na+ dan OH− ketika dilarutkan dalam air. Konsep
asam dan basa Arrhenius ini terbatas pada kondisi air sebagai pelarut.
B. Teori Asam Basa Brønsted–Lowry
Pada tahun 1923, Johannes N. Brønsted dan Thomas M. Lowry secara terpisah
mengajukan definisi asam dan basa yang lebih luas. Konsep yang diajukan
tersebut didasarkan pada fakta bahwa reaksi asam–basa melibatkan transfer proton
(ion H+) dari satu zat ke zat lainnya. Proses transfer proton ini selalu melibatkan
asam sebagai pemberi/donor proton dan basa sebagai penerima/akseptor proton.
Dari kedua contoh tersebut terlihat bahwa (1) asam Brønsted–Lowry harus
mempunyai atom hidrogen yang dapat terlepas sebagai ion H+; dan (2) basa
Brønsted–Lowry harus mempunyai pasangan elektron bebas yang dapat berikatan
dengan ion H+.
Kelebihan definisi oleh Brønsted–Lowry dibanding definisi oleh Arrhenius
adalah dapat menjelaskan reaksi-reaksi asam–basa dalam fase gas, padat, cair,
larutan dengan pelarut selain air, ataupun campuran heterogen. Sebagai contoh,
reaksi antara gas NH3 (basa) dan gas HCl (asam) membentuk asap NH4Cl.
NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s)
Beberapa zat dapat bertindak sebagai asam, namun juga dapat sebagai basa
pada reaksi yang lain, misalnya H2O, HCO3−, dan H2PO4−. Zat demikian disebut
amfiprotik. Suatu zat amfiprotik (misalnya H2O) akan bertindak sebagai asam bila
direaksikan dengan zat yang lebih basa darinya (misalnya NH3) dan bertindak
sebagai basa bila direaksikan dengan zat yang lebih asam darinya (misalnya HCl).
C. Teori Asam Basa Lewis
Pada tahun 1923, G. N. Lewis mengemukakan teori asam basa yang lebih luas
dibanding kedua teori sebelumnya dengan menekankan pada pasangan elektron
yang berkaitan dengan struktur dan ikatan. Menurut definisi asam basa Lewis,
A. Jenis Larutan Elektrolit Kuat, larutan Elektrolit Lemah, dan larutan non
elektrolit
Larutan adalah campuran yang bersifat homogen atau serbasama. Jika Anda
melarutkan 2 sendok makan gula putih (pasir) ke dalam segelas air, maka Anda
telah mendapatkan larutan gula. Larutan elektrolit terbagi menjadi 3 yaitu larutan
elektrolit kuat, larutan eklektrolit lemah dan non elektrolit.
1. Larutan Elektrolit Kuat
Larutan elektrolit kuat adalah larutan elektrolit yang menghantarkan arus
listrik dengan baik. Larutan Elektrolit kuat identik dengan asam kuat, basa
kuat dan garam kuat. Contoh larutan elektrolit kuat: HCl, HI, HBr, H2SO4,
HNO3, HClO4, Fe (OH3), NaOH, Ca(OH2), Mg(OH2), KOH, NaCl, KCl,
CuSO4, KNO3 dan lainnya. Ciri-Ciri Larutan Elektrolit Kuat Larutan lektrolit
kuat memiliki ciri-ciri sebagai berikut:
Penghantar arus listrik yang baik atau kuat
Terionisasi dengan semurna
Tetapan atau derajat ionisasi a=1
Apabila diuji, larutan elektrolit kuat memiliki lampu yang terang dan
muncul banyak gelembung gas.
2. Larutan Elektrolit
Lemah Larutan elektrolit lemah adalah larutan yang kurang baik dalam
menghantarkan listrik. Contoh larutan elektrolit lemah: HCN, H3PO4,
CH3COOH, C2O3, NH4OH, Al(OH3), Fe(OH)3), HF, HNO2, NH3, dan
lainnya Ciri-Ciri Larutan Elektrolit Lemah Larutan Elektrolit lemah memiliki
ciri-ciri sebagai berikut:
Penghantar listrik yang kurang baik atau lemah
Terionisasi sebagian
Tetapan atau derajat ionisasi (a) 0< a <1
Apabila diuji, larutan elektrolit lemah nyala lampunya lemah dan muncul
gelembung gas yang sedikit.
3. Larutan Non Elektrolit
Larutan non elektrolit adalah larutan yang tidak dapat menghantarkan arus
listrik karena larutan tersebut tidak dapat menghasilkan ion-ion. Contoh
larutan non elektrolit antara lain: Larutan urea (CON2H4 atau (NH2)2CO),
Larutan sukrosa (C12H22O11) Larutan glukosa (C6H12O6), Larutan alkohol
(C2H5OH, CH3OH, dan lainnya).
Ciri-Ciri Larutan Non Elektrolit :
Tidak dapat terionisasi
Tidak dapat menghantarkan arus listrik atau isolator
Tetapan atau derajat ionisasi (a) a = 0
Jika diuji, Larutan Non Elektrolit, tidak menyala dan tidak muncul
gelembung gas.
B. Sel Elektrolisis
Sel - sel volta digerakkan oleh reaksi kimia spontan yang menghasilkan arus
listrik melalui sirkuit luar. Sel-sel ini penting karena merupakan dasar baterai
yang menjadi bahan bakar masyarakat modern. Tetapi mereka bukan satu-satunya
jenis sel elektrokimia. Reaksi balik dalam setiap kasus adalah non-
spontan dan membutuhkan energi listrik untuk terjadi.
Bentuk umum dari reaksi dapat ditulis sebagai
Dimungkinkan untuk membangun sel yang bekerja pada sistem kimia dengan
menggerakkan arus listrik melalui sistem. Sel-sel ini disebut sel elektrolitik. Sel
elektrolit, seperti sel galvanik, terdiri dari dua sel - satu adalah sel setengah
reduksi, yang lainnya adalah sel setengah oksidasi. Namun, arah aliran elektron
dalam sel elektrolitik dapat dibalik dari arah aliran elektron spontan dalam sel
galvanik, tetapi definisi katoda dan anoda tetap sama, di mana reduksi terjadi pada
katoda dan oksidasi terjadi pada anoda. Karena arah dari kedua setengah reaksi
telah dibalik, tandanya, tetapi bukan besarnya, dari potensi sel telah dibalik.
Sel-sel elektrolit sangat mirip dengan sel-sel volta (galvanik) dalam arti bahwa
keduanya membutuhkan jembatan garam, keduanya memiliki sisi katoda dan
anoda, dan keduanya memiliki aliran elektron yang konsisten dari anoda ke
katoda. Namun, ada juga perbedaan mencolok antara kedua sel
tersebut. Perbedaan utama diuraikan di bawah ini:
Sel Galvani
Energi yang dilepaskan melalui rereaksi spontan diubah menjadi energi listrik.
Oksidasi setengah reaksi :
Y-> Y+ + e-
Reduksi setengah Reaksi
Z+ + e- -> Z
Reaksi sel secara keseluruhan
Y + Z+ -> Y+ + Z (G<0)
Sel galvanik (kiri) mengubah energi yang dilepaskan oleh reaksi redoks
spontan menjadi energi listrik yang dapat digunakan untuk melakukan
pekerjaan. Setengah reaksi oksidatif dan reduktif biasanya terjadi dalam
kompartemen terpisah yang dihubungkan oleh rangkaian listrik eksternal; selain
itu, koneksi kedua yang memungkinkan ion untuk mengalir di antara
kompartemen (ditampilkan di sini sebagai garis putus-putus vertikal untuk
mewakili penghalang berpori) diperlukan untuk menjaga netralitas
listrik. Perbedaan potensial antara elektroda (tegangan) menyebabkan elektron
mengalir dari reduktor ke oksidan melalui sirkuit eksternal, menghasilkan arus
listrik.
Sel Elektrolit
Energi Listrik digunakan untuk mendorong reaksi redoks non spontan.
Oksidasi setengah reaksi :
Z- -> Z + e-
Reduksi setengah reaksi :
Y+ + e- -> Y
Rekasi sel secara keseluruhan :
Z- + Y+ -> Z + Y (G > 0)
Dalam sel elektrolitik (kanan), sumber energi listrik eksternal digunakan untuk
menghasilkan perbedaan potensial antara elektroda yang memaksa elektron
mengalir, menggerakkan reaksi redoks yang tidak spontan; hanya satu
kompartemen yang digunakan di sebagian besar aplikasi. Dalam kedua jenis sel
elektrokimia, anoda adalah elektroda di mana setengah reaksi oksidasi terjadi, dan
katoda adalah elektroda di mana setengah reaksi reduksi terjadi.
Ada empat faktor utama yang menentukan apakah elektrolisis akan terjadi
atau tidak walaupun tegangan eksternal melebihi jumlah yang dihitung:
a. Sebuah overpotential kelebihan atau tegangan kadang-kadang diperlukan
untuk mengatasi interaksi pada permukaan elektroda. Kasus ini lebih sering
terjadi pada gas. Misal H 2 (g) membutuhkan overpotential 1,5 V, sementara
Pt (s) membutuhkan overpotential 0 V
b. Mungkin ada lebih dari satu reaksi elektroda yang terjadi yang berarti bahwa
mungkin ada lebih dari satu reaksi setengah meninggalkan dua atau lebih
kemungkinan untuk reaksi sel.
c. Reaktan mungkin dalam kondisi tidak standar yang berarti bahwa tegangan
untuk setengah sel mungkin kurang atau lebih dari jumlah kondisi standar.
Sebagai contoh:
Konsentrasi ion klorida = 5,5M bukan unit aktivitas 1M. Ini berarti
bahwa pengurangan klorida = 1,31V bukan 1,36V
Kondisi standar adalah memiliki pH 4 dalam setengah sel anoda tetapi
kadang-kadang selama keadaan tidak standar, pH mungkin lebih tinggi
atau lebih rendah mengubah tegangan.
d. Sebuah lembam kemampuan elektroda untuk elektrolisis tergantung pada
reaktan dalam larutan elektrolit sementara aktif elektroda dapat berjalan
sendiri untuk melakukan oksidasi atau pengurangan setengah reaksi.
Michael Faraday menemukan pada tahun 1833 bahwa selalu ada hubungan
sederhana antara jumlah zat yang diproduksi atau dikonsumsi pada elektroda
selama elektrolisis dan jumlah muatan listrik Q yang melewati sel. Misalnya
setengah persamaan
Ag+ +e → Ag
Memberitahu kita bahwa ketika 1 mol Ag + disepuh sebagai 1 mol Ag, 1 mol
e - harus disuplai dari katoda. Karena muatan negatif pada satu elektron dikenal
1,6022 × 10 -19 C, kita dapat mengalikannya dengan konstanta Avogadro untuk
mendapatkan muatan per mol elektron. Kuantitas ini disebut Faraday Constant ,
simbol F
F = 1.6022 × 10 –19 C × 6.0221 × 10 23 mol –1 = 9.649 × 10 4 C mol –1
Jadi dalam kasus Persamaan. (1), 96 490 C harus melewati katoda untuk
menyimpan 1 mol Ag. Untuk elektrolisis setiap muatan listrik Q melewati
elektroda berhubungan dengan jumlah elektron ne- oleh
Dengan demikian F berfungsi sebagai faktor konversi antara ne- dan,
C. Sel Elektrokimia
Dalam setiap proses elektrokimia, elektron mengalir dari satu zat kimia ke zat
kimia lainnya, digerakkan oleh reaksi oksidasi-reduksi (redoks). Reaksi redoks
terjadi ketika elektron ditransfer dari zat yang teroksidasi menjadi zat yang sedang
direduksi. The reduktor adalah zat yang kehilangan elektron dan teroksidasi
dalam proses; yang oksidan adalah spesies yang mendapatkan elektron dan
berkurang dalam proses. Energi potensial yang terkait ditentukan oleh perbedaan
potensial antara elektron valensi dalam atom unsur yang berbeda.
Karena tidak mungkin untuk memiliki reduksi tanpa oksidasi dan sebaliknya,
reaksi redoks dapat digambarkan sebagai dua reaksi setengah , satu merupakan
proses oksidasi dan satu proses reduksi. Untuk reaksi seng dengan bromin,
keseluruhan reaksi kimia adalah sebagai berikut:
Setiap setengah reaksi ditulis untuk menunjukkan apa yang sebenarnya terjadi
dalam sistem; adalah reduktor dalam reaksi ini (kehilangan elektron), dan Br Zn
adalahoksidan(memperoleh elektron). Menambahkan dua setengah reaksi
memberikan reaksi kimia keseluruhan Reaksi redoks seimbang ketika jumlah
elektron yang hilang oleh reduktor sama dengan jumlah elektron yang diperoleh
oksidan. Seperti halnya persamaan kimia seimbang, keseluruhan proses ini netral
secara listrik; artinya, muatan netto sama di kedua sisi persamaan. Br2
Dalam sebagian besar diskusi kami tentang reaksi kimia, kami berasumsi
bahwa reaktan berada dalam kontak fisik yang intim satu sama lain. Reaksi asam-
basa, misalnya, biasanya dilakukan dengan asam dan basa terdispersi dalam fase
tunggal, seperti larutan cair. Namun, dengan reaksi redoks, dimungkinkan untuk
secara terpisah memisahkan setengah reaksi oksidasi dan reduksi dalam ruang,
selama ada rangkaian lengkap, termasuk sambungan listrik eksternal, seperti
kawat, di antara dua setengah reaksi. Ketika reaksi berlangsung, elektron mengalir
dari reduktor ke oksidan melalui sambungan listrik ini, menghasilkan arus listrik
yang dapat digunakan untuk melakukan pekerjaan. Alat yang digunakan untuk
menghasilkan listrik dari reaksi redoks spontan atau, sebaliknya,sel elektrokimia .
Ada dua jenis sel elektrokimia: sel galvanik dan sel elektrolitik. Sel-sel
galvanik diberi nama untuk fisikawan dan dokter Italia Luigi Galvani (1737-
1798), yang mengamati bahwa otot-otot kaki katak yang membedah bergerak
ketika sengatan listrik kecil diterapkan, menunjukkan sifat listrik impuls saraf.
Sebuah sel galvanik (volta) menggunakan energi yang dilepaskan selama reaksi
redoks spontan ( ) untuk menghasilkan listrik. Jenis sel elektrokimia ini sering
disebut sel volta setelah penemunya, fisikawan Italia Alessandro Volta (1745–
1827). Sebaliknya, sel elektrolitik Δ G<0 mengkonsumsi energi listrik dari
sumber eksternal, menggunakannya untuk menyebabkan reaksi redoks non-
spontan terjadi (ΔG> 0). Kedua jenis mengandung dua elektroda, yang merupakan
logam padat yang terhubung ke sirkuit eksternal yang menyediakan koneksi listrik
antara dua bagian sistem. Setengah reaksi oksidasi terjadi pada satu elektroda
(anoda), dan setengah reaksi reduksi terjadi pada yang lain Ketika sirkuit ditutup,
elektron mengalir dari anoda ke katoda. Elektroda juga dihubungkan oleh
elektrolit, suatu zat ionik atau larutan yang memungkinkan ion untuk berpindah di
antara kompartemen elektroda, dengan demikian menjaga netralitas listrik sistem.
Pada bagian ini, kami fokus pada reaksi yang terjadi pada sel galvanik.
Diagram sel ini tidak termasuk garis vertikal ganda yang mewakili jembatan
garam karena tidak ada jembatan garam yang menyediakan persimpangan antara
dua solusi yang berbeda. Selain itu, konsentrasi larutan belum ditentukan,
sehingga tidak termasuk dalam diagram sel. Setengah reaksi dan reaksi
keseluruhan untuk sel ini adalah sebagai berikut:
reaksi katoda:
AgCl(s) + e-→ Ag(s) + Cl-(aq)
reaksi anoda:
12H2(g) → H+(aq) + e-
secara keseluruhan:
AgCl(s) + 12H2(g) → Ag(s) + Cl-(aq) + H+(aq)
Sel galvanik kompartemen tunggal pada awalnya akan menunjukkan tegangan
yang sama seperti sel galvanik yang dibangun menggunakan kompartemen
terpisah, tetapi akan dikeluarkan dengan cepat karena reaksi langsung reaktan
pada anoda dengan bagian teroksidasi dari pasangan redoks katodik. Akibatnya,
sel-sel jenis ini tidak terlalu berguna untuk menghasilkan listrik.
BAB 14
A. Keseimbangan Ion
Konsep kesetimbangan sangat penting dalam memahami reaksi yang
melihatkan ion, terutama ion dalam larutan. Kesetimbangan ion ditunjukkan untuk
penentuan kuantitatif konsentrasi ion yang berada pada kesetimbangan untuk
asam dan basa. Dalam air pengionan beberapa molekul asam kovalen polar,
sepertiHCL, HNO3 , HCLO 4 pada hakekatnya berlangsung sempurna. Bila
dikatakan larutan asam klorida 0,5 M, diandaikan bahwa konsentrasi ion H +¿¿ dan
Cl−¿¿ masing-masing 0,5 M dan konsentrasi HCL yang tak terionkan praktis nol
Karena terdapat sedikit molekul yang tak terionkan pada kesetimbangan,
persamaan untuk reaksi pengionan ini umumnya ditulis hanya dengan satu anak
panah tunggal ke kanan. Sebaliknya untuk asam lemah seperti asam asetat atau
basa lemah seperti ammonia, transfer proton keatau dari air jauh dari lengkap.
Persamaan untuk reaksi pengionan ini ditulis dengan anak panah rangkap untuk
menekan bahwa system kesetimbangan adalah reversible.
1. Tetapan Pengionan Asam Lemah dan Basa Lemah
a. Tetapan Pengionan Asam Lemah
Dalam asam lemah, suatu kesetimbangan antara ion dan molekul dapat
ditangani secara matematis dengan cara yang sama seperti suatu
kesetimbangan dimana semua spesinya adalah molekul. Contoh pengionan
asam lemah HA dalam larutan air :
HA + H2O ↔ H3O+ + A- (1) Kc=¿ ¿ (2)
Tetapan kesetimbangan, Kc,
yang didasarkan pada Untuk semua larutan encer,
persamaan (1) adalah konsentari molar dari air, [H2O],
praktis sama, yakni sekitar 55 Karena H3O+ dan H+ sekedar
M. lambang yang berlainan untuk
proton dalam larutan air, maka
Dengan pengetahuan ini, persamaan [H3O+] = [H+]. Sehingga persamaan
(2) dapat ditulis sebagai (3) menjadi
Kc=¿ ¿ (3) Kc x 55=¿ ¿
A. Energi Pengikatan
Energi pengikatan adalah energi mekanik yang diperlukan untuk melepaskan
suatu kesatuan ke dalam bagian-bagiannya. Suatu sistem terikat biasanya
memiliki energi potensial dibandingkan bagian-bagiannya yang berdiri sendiri.
Inilah yang membuat suatu sistem tetap utuh. Konvensi biasa adalah bahwa ini
berarti energi pengikatan positif.
Secara umum, energi pengikatan merupakan kerja mekanis yang harus
dilakukan untuk melawan gaya-gaya yang mempersatukan sebuah objek, saat
membongkar sebuah objek ke dalam komponennya sehingga terpisah dengan
jarak yang cukup sehingga pemisahan lebih jauh hanya memerlukan kerja sedikit
saja, dan dapat diabaikan.
Pada level atom, energi pengikatan atom berasal dari interaksi
elektromagnetik dan adalah energi yang diperlukan untuk membongkar sebuah
atom menjadi ymbol n bebas dan inti atom.
Energi pengikatan ymbol n adalah ukuran energi yang diperlukan untuk
membebaskan ymbol n dari orbit atomnya.
Pada level inti atom energi pengikatan nuklir (energi pengikatan ymbol
menjadi sebuah nuklida) berasal dari gaya nuklir kuat, dan merupakan energi yang
diperlukan untuk membongkar inti atom ke dalam neutron dan proton bebas yang
membentuknya, sehingga semua partikel tersebut cukup jauh agar tidak ada gaya
nuklir kuat yang menyebabkan partikel-partikel tersebut berinteraksi.
Dalam sistem terikat, bila energi pengikatan diambil dari sistem, energi ini
mesti dikurangi dari massa sistem bebas (tidak terikat), karena energi ini memiliki
massa, dan bila dikurangi dari sistem pada saat sistem tersebut diikat, akan
menyebabkan pengurangan massa dari sistem. Massa sistem tidak kekal dalam
proses ini karena sistem ini tidak tertutup selama proses pengikatan.
B. Radiokimia
Radiokimia adalah bidang kimia yang mempelajari material radioaktif, di
mana isotop elemen radioaktif digunakan untuk mempelajari karakteristik dan
reaksi kimia isotop non-radioaktif. Keanyakan radiokimia berhubungan dengan
penggunaan radioaktivitas untuk mempelajari reaksi kimia. Hal ini sangat berbeda
dengan radiasi kimia karena level radiasi yang digunakan dijaga rendah.
Radiokimia juga mencakup studi mengenai ymbol n pe alami atau buatan
manusia.
Radioisotop (zat radioaktif) selalu memancarkan sinar (partikel) radioaktif (α,
β, γ, . . .) secara spontan dan terus menerus sampai habis. Partikel yang
dipancarkan itu mempunyai energy dan dapat dideteksi dengan detector
(pencacah). Energinya dapat sebagai sumber energy dan partikel tersebut dapat
dipakai sebagai penelusuri jejak (tracer) suatu proses.
a. Sinar alfa ( α )
Sinar alfa merupakan radiasi partikel yang bermuatan positif. Partikel sinar
alfa sama dengan inti helium -4, bermuatan +2e dan bermassa 4 sma. Partikel
alfa adalah partikel terberat yang dihasilkan oleh zat radioaktif. Karena
memiliki massa yang besar, daya tembus sinar alfa paling lemah diantara
diantara sinar-sinar radioaktif.
b. Sinar beta (ß)
Sinar beta merupakan radiasi partikel bermuatan ymbol n. Sinar beta
merupakan berkas ymbol n yang berasal dari inti atom. Sinar beta paling
ymbol n dapat menempuh sampai 300 cm dalam uadara kering dan dapat
menembus kulit. Karena sangat kecil, partikel beta dianggap tidak bermassa
sehingga dinyatakan dengan notasi.
c. Sinar gamma (γ)
Sinar gamma adalah radiasi elektromagnetek berenergi tinggi, tidak bermuatan
dan tidak bermassa. Sinar gamma dinyatakan dengan notasi. Sinar gamma
mempunyai daya tembus. Radioisotop telah banyak digunakan dalam banyak
bidang diantaranya bidang kedokteran dan pertanian.
C. Partikel Fundamental
Partikel elementer atau partikel fundamental adalah partikel ymbol n tanpa
sub struktur, sehingga tidak tersusun dari partikel lain. Partikel yang saat ini
dianggap elementer meliputi fermion fundamental (quark, lepton, antiquark, dan
antilepton), yang umumnya merupakan “partikel materi” dan “partikel antimateri
“, serta bos fundamental ( bos pengukur dan boson Higgs) , yang umumnya
adalah “partikel gaya” yang memediasi interaksi antara fermion. Sebuah partikel
yang mengandung dua atau lebih partikel elementer adalah partikel komposit.
Materi sehari-hari terdiri dari atom – atom , yang dulu dianggap sebagai
partikel elementer materi – atom yang berarti “tidak dapat dipotong” dalam
ymbol Yunani – meskipun keberadaan atom tetap kontroversial hingga sekitar
tahun 1910, karena beberapa fisikawan terkemuka menganggap molekul sebagai
ilusi matematis, dan materi yang pada akhirnya tersusun energi. Segera,
konstituen atom ymbol n diidentifikasi. Ketika 1930 dibuka, ymbol n dan
proton telah ditemukan, ymbol dengan foton , partikel radiasi elektromagnetik .
Pada saat itu, kemunculan mekanika kuantum baru-baru ini secara radikal
mengubah konsepsi partikel, karena sebuah partikel tunggal dapat menjangkau
bidang seperti gelombang , sebuah paradoks masih mengelak dari penjelasan yang
memuaskan.
Melalui teori kuantum, proton dan neutron ditemukan mengandung quark –
quark naik dan quark – sekarang dianggap partikel elementer. Dan dalam sebuah
molekul , tiga derajat kebebasan ymbol n ( muatan , putaran , orbital ) dapat
terpisah melalui fungsi gelombang menjadi tiga kuasi partikel ( holon , spinon ,
orbiton ). Namun sebuah ymbol n bebas — yang tidak mengorbit inti atom dan
tidak memiliki ymbol orbital — muncul tidak dapat dipercaya dan tetap
dianggap sebagai partikel elementer.
Sekitar tahun 1980, status partikel elementer sebagai benar-benar elementer —
konstituen utama zat — sebagian besar dibuang untuk pandangan yang lebih
praktis, yang terkandung dalam Model Standar fisika partikel, yang dikenal
sebagai teori paling sukses secara sains dalam eksperimen. Banyak elaborasi dan
teori di luar Model Standar , termasuk supersimetri ymbol , dua kali lipat jumlah
partikel elementer dengan berhipotesis bahwa setiap partikel yang dikenal
berhubungan dengan pasangan “bayangan” yang jauh lebih ymbol, meskipun
semua mitra super tersebut masih belum ditemukan. Sementara itu, bos elementer
yang memediasi gravitasi — graviton — tetap hipotetis.
Semua partikel elementer adalah boson atau fermion . Kelas-kelas ini
dibedakan oleh ymbol n kuantum mereka: fermion mematuhi ymbol n
Fermi-Dirac dan boson mematuhi ymbol n Bose-Einstein . Spin mereka
dibedakan melalui teorema spin-statistik : spin setengah untuk fermion, dan
integer untuk boson.
Catatan:
1. Anti-elektron (e +) secara tradisional disebut positron.
2. Boson pembawa gaya yang diketahui semuanya memiliki putaran = 1 dan
karenanya adalah boson ymbol. Gravitasi hipotetis memiliki spin = 2 dan
merupakan tensor boson; apakah itu ukuran boson juga, tidak diketahui.
Dalam Model Standar, partikel elementer direpresentasikan untuk utilitas
prediktif sebagai partikel titik . Meskipun sangat sukses, Model Standar terbatas
pada mikrokosmos karena kelalaian gravitasinya dan memiliki beberapa
parameter yang ditambahkan secara sewenang-wenang tetapi tidak dapat
dijelaskan.
Menurut model nukleosintesis big bang saat ini , komposisi primordial materi
yang terlihat dari alam semesta adalah sekitar 75% hidrogen dan 25% helium-4
(dalam massa). Neutron terdiri dari satu quark atas dan bawah, sementara proton
terdiri dari dua quark atas dan satu bawah. Karena partikel elementer umum
lainnya (seperti ymbol n, neutrino, atau boson lemah) sangat ringan atau sangat
langka jika dibandingkan dengan inti atom, kita dapat mengabaikan kontribusi
massa mereka terhadap total massa alam semesta yang dapat diamati. Oleh karena
itu, orang dapat menyimpulkan bahwa sebagian besar massa alam semesta yang
terlihat terdiri dari proton dan neutron, yang, seperti semua baryon, pada
gilirannya terdiri dari kuark atas dan kuark bawah.
Beberapa perkiraan menyiratkan bahwa ada sekitar 1080 baryon ( ymbol
seluruhnya proton dan neutron) di alam semesta yang dapat diamati.
Jumlah proton di alam semesta yang dapat diamati disebut nomor Eddington.
Dalam hal jumlah partikel, beberapa perkiraan menyiratkan bahwa ymbol semua
materi, tidak termasuk materi gelap, terjadi dalam neutrino, yang merupakan
mayoritas dari sekitar 1086 partikel unsur yang ada di alam semesta yang terlihat.
Perkiraan lain menyiratkan bahwa sekitar 10.900 partikel elementer ada di alam
semesta yang terlihat (tidak termasuk materi gelap), sebagian besar foton dan
pembawa gaya tak bermassa lainnya.
D. Persamaan Nuklir
Dalam fisika nuklir, sebuah reaksi nuklir adalah sebuah proses di mana dua
ymbol atau partikel nuklir bertubrukan, untuk memproduksi hasil yang berbeda
dari produk awal. Pada prinsipnya sebuah reaksi dapat melibatkan lebih dari dua
partikel yang bertubrukan, tetapi kejadian tersebut sangat jarang. Bila partikel-
partikel tersebut bertabrakan dan berpisah tanpa berubah (kecuali mungkin dalam
level energi), proses ini disebut tabrakan dan bukan sebuah reaksi.
Dikenal dua reaksi nuklir, yaitu reaksi fusi nuklir dan reaksi fisi nuklir. Reaksi
fusi nuklir adalah reaksi peleburan dua atau lebih inti atom menjadi atom baru dan
menghasilkan energi, juga dikenal sebagai reaksi yang bersih. Reaksi fisi nuklir
adalah reaksi pembelahan inti atom akibat tubrukan inti atom lainnya, dan
menghasilkan energi dan atom baru yang bermassa lebih kecil, serta radiasi
elektromagnetik. Reaksi fusi juga menghasilkan radiasi sinar alfa, beta dan
gamma yang sangat berbahaya bagi manusia.
Contoh reaksi fusi nuklir adalah reaksi yang terjadi di ymbol semua inti
bintang di alam semesta. Senjata bom hidrogen juga memanfaatkan prinsip reaksi
fusi tak terkendali. Contoh reaksi fisi adalah ledakan senjata nuklir dan
pembangkit listrik tenaga nuklir.
Unsur yang sering digunakan dalam reaksi fisi nuklir adalah Plutonium dan
Uranium (terutama Plutonium-239, Uranium-235), sedangkan dalam reaksi fusi
nuklir adalah Lithium dan Hidrogen (terutama Lithium-6, Deuterium, Tritium).
Persamaan reaksi nuklir ditulis serupa seperti persamaan dalam reaksi kimia.
Setiap isotop ditulis dalam bentuk: ymbol kimianya dan nomor massa.
Partikel neutron dan elektron, masing-masing ditulis dalam ymbol n dan e.
Partikel proton atau protium (sebagai inti atom hidrogen) ditulis dalam ymbol p.
Partikel deuterium dan tritium, masing-masing ditulis dalam ymbol D dan T.
Contohnya:
Lithium-6 + Deuterium -> Helium-4 + Helium-4
6 4 4
Li + D -> He + He
6
Li + D -> 2 4He