Reaksi oksidasi dan reduksi (redoks) terjadi di banyak sistem kimia.

Contohnya termasuk sistem

pernapasan kita sendiri dan sistem fotosintesis pelengkap pada tanaman. Selain itu ada pemanggang
roti, karat besi, aksi pemutih pada noda, dan produksi dan pembakaran minyak bumi yang memanaskan
kita, menghasilkan listrik, dan menggerakkan mobil kita. Dalam bab ini kita akan mempelajari bagaimana
mungkin untuk memisahkan proses oksidasi (kehilangan elektron) dan reduksi (penguatan elektron) dan
menyebabkannya

terjadi di lokasi fisik yang berbeda. Ketika kita dapat melakukan ini, kita dapat menggunakan reaksi
redoks spontan untuk menghasilkan listrik. Dan dengan membalik prosesnya, kita dapat menggunakan
listrik untuk membuat reaksi redoks nontontana terjadi untuk menghasilkan produk-produk penting
dengan proses yang disebut elektrolisis. Karena listrik berperan dalam sistem ini, proses yang terlibat
digambarkan sebagai perubahan elektrokimia. Studi tentang perubahan tersebut disebut elektrokimia.
Seperti yang akan Anda pelajari, pengukuran listrik dan prinsip-prinsip termodinamika bergabung untuk
memberikan informasi mendasar tentang reaksi kimia, seperti perubahan energi bebas dan

konstanta kesetimbangan. Bagian terakhir dari bab ini menjelaskan tentang baterai modern. Energi
matahari dan angin umumnya dianggap sebagai metode ramah lingkungan untuk menghasilkan listrik.
Pengembangan baterai dan sel bahan bakar baru, sangat efisien, ringan, dan relatif murah adalah bidang
penelitian intensif sehingga tenaga surya dan angin dapat menjadi kontributor penting bagi upaya
konservasi bahan bakar.

20.1 | Sel Galvanik (Volta)

Baterai telah menjadi sumber umum daya portabel untuk berbagai macam produk konsumen, dari
ponsel hingga iPod hingga laptop dan mobil hibrida. Energi dari baterai berasal dari reaksi redoks
spontan di mana transfer elektron terpaksa terjadi melalui kabel. Peralatan yang menyediakan listrik
dengan cara ini disebut sel galvanik, setelah Luigi Galvani (1737-1798), seorang ahli anatomi Italia yang
menemukan bahwa listrik dapat menyebabkan kontraksi otot. (Ini juga disebut sel volta, setelah
ilmuwan Italia lainnya Allesandro Volta (1745–1827), yang penemuannya pada akhirnya mengarah pada
pengembangan baterai modern.)

Konstruksi Sel Galvanik Jika sepotong tembaga logam mengkilap ditempatkan ke dalam larutan perak
nitrat, reaksi spontan terjadi. Secara bertahap, terbentuk deposit putih keabu-abuan pada tembaga dan
cairan itu sendiri menjadi biru pucat ketika ion Cu2 + terhidrasi memasuki larutan (lihat Gambar 20.1).
Persamaan untuk reaksi ini adalah 2Ag + (aq) + Cu (s) → Cu2 + (aq) + 2Ag (s) Meskipun reaksinya
eksoterm, tidak ada energi yang dapat digunakan yang dapat dimanfaatkan darinya karena semua
energi didispersikan sebagai panas. Untuk menghasilkan energi listrik yang berguna, dua reaksi setengah
yang terlibat dalam reaksi bersih harus dibuat terjadi dalam wadah atau kompartemen terpisah yang
disebut setengah sel. Ketika ini dilakukan, elektron harus mengalir melalui sirkuit eksternal ke perangkat
daya seperti laser pointer, komputer laptop, atau iPod Anda. Alat untuk mencapai ini — galvanik

HALAMAN 919
sel — terdiri dari dua sel setengah, seperti yang diilustrasikan dalam Gambar 20.2. Di sebelah kiri,
elektroda perak mencelupkan ke dalam larutan AgNO3, dan, di sebelah kanan, elektroda tembaga
mencelupkan ke dalam larutan Cu (NO3) 2. Kedua elektroda dihubungkan oleh sirkuit listrik eksternal
dan dua solusi dihubungkan oleh jembatan garam, fungsi yang akan dijelaskan segera. Ketika sirkuit
selesai dengan menutup sakelar, reduksi Ag + menjadi Ag terjadi secara spontan di setengah sel di
sebelah kiri dan oksidasi Cu menjadi Cu2 + terjadi secara spontan di setengah sel di sebelah kanan.
Reaksi yang terjadi di setiap sel setengah adalah setengah reaksi dari jenis yang Anda pelajari untuk
menyeimbangkan dengan metode ion-elektron pada Bab 6. Dalam setengah sel perak, setengah reaksi
berikut terjadi. Ag + (aq) + e- Ag → Ag (reduksi) Dalam setengah sel tembaga, setengah reaksi adalah Cu
(s) → Cu2 + (aq) + 2e- (oksidasi) Ketika reaksi ini berlangsung, elektron yang tertinggal oleh oksidasi
dari perjalanan tembaga melalui sirkuit eksternal ke elektroda lain di mana mereka ditransfer ke ion
perak, karena Ag + direduksi menjadi logam perak yang berkilau.

Gambar 20.1 | Reaksi tembaga dengan larutan perak nitrat. (a) Gulungan kawat tembaga berdiri di
sebelah gelas berisi larutan perak nitrat. (B) Ketika kawat tembaga ditempatkan dalam larutan, tembaga
larut, memberikan solusi warna biru, dan deposit perak metalik sebagai kristal berkilauan pada kawat.
(c) Setelah beberapa saat, banyak tembaga telah larut dan hampir semua perak telah mengendap
sebagai logam bebas. (Michael Watson)

(a) (b) (c)

Ag + Cu2 +

NO3 – NO 3 -

Jembatan garam

Anoda (-)

Katoda (+)

Aliran elektron

Ag + + e- Ag reduksi

Cu Cu2 + + 2e- oksidasi

Gambar 20.2 | Sel galvanik. Sel terdiri dari dua sel setengah. Oksidasi terjadi dalam satu setengah sel
dan reduksi pada yang lain seperti yang ditunjukkan oleh setengah reaksi.

HALAMAN 920
Reaksi Sel Reaksi keseluruhan yang terjadi dalam sel galvanik disebut reaksi sel. Untuk memperolehnya,
kami menggabungkan masing-masing reaksi setengah elektroda, memastikan bahwa jumlah elektron
yang diperoleh dalam satu reaksi setengah sama dengan jumlah yang hilang di yang lain. Jadi, untuk
mendapatkan reaksi sel, kita mengalikan setengah reaksi untuk reduksi perak dengan 2 dan kemudian
menambahkan dua reaksi setengah untuk mendapatkan reaksi bersih. (Perhatikan bahwa 2e muncul di
setiap sisi, dan karenanya dibatalkan.) Ini adalah proses yang persis sama yang kami gunakan untuk
menyeimbangkan reaksi redoks dengan metode ion-elektron yang dijelaskan dalam Bagian 6.2. 2Ag +
(aq) + 2e- → 2Ag (reduksi) Cu (s) → Cu2 + (aq) + 2e- (oksidasi) 2Ag + (aq) + Cu (s) + 2e- → 2Ag (s) +
Cu2 + (aq) + 2e- (reaksi sel)

Penamaan Elektroda di Sel Galvanik

Elektroda dalam sistem elektrokimia diidentifikasi dengan nama katoda dan anoda. Nama selalu
diberikan sesuai dengan sifat perubahan kimia yang terjadi di elektroda. Dalam semua sistem
elektrokimia:Katoda adalah elektroda tempat reduksi (penguatan elektron) terjadi. Anoda adalah
elektroda di mana oksidasi (kehilangan elektron) terjadi.Jadi, dalam sel galvanik yang telah kita
diskusikan, elektroda perak adalah katoda dan elektroda tembaga adalah anoda.

Konduksi Biaya
Dalam sirkuit eksternal sel galvanik, muatan listrik diangkut dari satu elektroda ke elektroda yang lain
melalui pergerakan elektron melalui kabel. Ini disebut konduksi logam, dan begitulah logam pada
umumnya menghantarkan listrik. Dalam rangkaian eksternal ini, elektron selalu bergerak dari anoda, di
mana mereka merupakan produk dari proses oksidasi, ke katoda, di mana mereka diambil oleh zat yang
direduksi. Dalam sel elektrokimia, konduksi listrik jenis lain juga terjadi. Dalam larutan yang
mengandung ion (atau dalam senyawa ion cair), muatan listrik dilakukan melalui cairan oleh pergerakan
ion, bukan elektron. Pengangkutan muatan listrik oleh ion disebut konduksi elektrolitik. Ketika reaksi
berlangsung dalam sel galvanik tembaga-perak, ion tembaga positif memasuki cairan yang mengelilingi
anoda sementara ion perak positif meninggalkan cairan yang mengelilingi katoda (Gambar 20.3). Agar
sel galvanik berfungsi, solusi di kedua setengah sel harus tetap netral secara listrik. Ini mengharuskan ion
diizinkan untuk masuk atau meninggalkan solusi. Sebagai contoh, ketika tembaga dioksidasi, solusi yang
mengelilingi anoda menjadi diisi dengan ion Cu2 +, sehingga diperlukan ion negatif untuk
menyeimbangkan muatannya. Demikian pula, ketika ion Ag + berkurang, ion NO3- tertinggal dalam
larutan dan ion positif diperlukan untuk menjaga netralitas. Jembatan garam yang ditunjukkan pada
Gambar 20.2 memungkinkan pergerakan ion yang diperlukan untuk menjaga larutan tetap netral.
Jembatan garam juga penting untuk menyelesaikan rangkaian listrik. Jembatan garam adalah tabung
yang diisi dengan larutan garam yang terdiri dari ion yang tidak terlibat dalam reaksi sel. Seringkali KNO3
atau KCl digunakan. Tabung dilengkapi dengan sumbat berpori di setiap ujungnya yang mencegah
larutan tidak mengalir keluar, tetapi pada saat yang sama memungkinkan solusi di jembatan garam
untuk bertukar ion dengan solusi di setengah sel. Selama operasi sel, ion negatif dapat berdifusi dari
jembatan garam ke dalam setengah sel tembaga, atau, pada tingkat yang jauh lebih kecil, ion Cu2 +
dapat meninggalkan larutan dan memasuki jembatan garam. Kedua proses membantu menjaga
tembaga setengah-sel netral. Dalam setengah sel perak, ion positif dari jembatan garam dapat masuk
atau ion NO3 negatif dapat, sekali lagi pada tingkat yang jauh lebih kecil, meninggalkan setengah sel
dengan memasuki jembatan garam, untuk menjaganya tetap netral secara elektrik, juga

HALAMAN 921
Pengurangan ion perak di katoda mengekstraksi elektron dari elektroda, sehingga elektroda menjadi
bermuatan positif.

Oksidasi atom tembaga di anoda meninggalkan elektron di belakang pada elektroda, yang menjadi
bermuatan negatif.

Tanpa jembatan garam, netralitas listrik tidak dapat dipertahankan dan tidak ada arus listrik yang
dihasilkan oleh sel. Karena itu, kontak elektrolit — kontak dengan larutan yang mengandung ion —
harus dipertahankan agar sel berfungsi. Jika kita melihat lebih dekat pada pergerakan keseluruhan ion
selama operasi sel galvanik, kita menemukan bahwa ion negatif (anion) menjauh dari katoda, di mana
mereka hadir secara berlebihan, dan menuju anoda, di mana mereka diperlukan untuk
menyeimbangkan muatan ion positif terbentuk. Demikian pula, kami menemukan bahwa ion positif
(kation) bergerak menjauh dari anoda, di mana mereka berlebihan, dan menuju katoda, di mana mereka
dapat menyeimbangkan muatan anion yang tersisa secara berlebihan. Faktanya, alasan ion positif
disebut kation dan ion negatif disebut anion adalah karena sifat elektroda ke arah mana mereka
bergerak. Singkatnya:

Kation bergerak ke arah umum katoda. Anion bergerak ke arah umum anoda. Biaya Elektroda Pada
anoda sel galvanik yang dijelaskan pada Gambar 20.2 dan 20.3, atom tembaga secara spontan
meninggalkan elektroda dan memasukkan larutan sebagai ion Cu2 +. Elektron yang tertinggal memberi
anoda sedikit muatan negatif. (Kami mengatakan anoda memiliki negatif

polaritas.) Di katoda, elektron secara spontan bergabung dengan ion Ag + untuk menghasilkan atom
netral, tetapi efeknya sama seperti jika ion Ag + menjadi bagian dari elektroda, sehingga katoda
mendapatkan muatan positif sedikit. (Katoda memiliki polaritas positif.) Selama operasi sel, jumlah
muatan positif dan negatif pada elektroda disimpan kecil oleh aliran elektron (arus listrik) melalui
rangkaian eksternal dari anoda ke katoda ketika sirkuit selesai. Faktanya, kecuali elektron dapat
mengalir keluar dari anoda dan masuk ke katoda, reaksi kimia yang terjadi pada permukaannya akan
berhenti. Notasi Sel Standar Sebagai soal kenyamanan, ahli kimia telah menemukan cara singkat untuk
menggambarkan susunan sel galvanik. Sebagai contoh, sel tembaga-perak yang telah kami gunakan
dalam diskusi kami direpresentasikan sebagai berikut: Cu (s) | Cu2 + (aq) || Ag + (aq) | Ag (s

HALAMAN 922
Dengan konvensi, dalam notasi sel standar, setengah sel anoda ditentukan di sebelah kiri, dengan bahan
elektroda anoda diberikan terlebih dahulu. Dalam hal ini, anoda adalah logam tembaga. Bar vertikal
tunggal mewakili batas fase antara elektroda tembaga dan larutan yang mengelilinginya. Bilah vertikal
ganda mewakili batas dua fase, satu di setiap ujung jembatan garam, yang menghubungkan solusi dalam
dua sel setengah. Di sebelah kanan, setengah sel katoda dijelaskan, dengan bahan katoda diberikan
terakhir. Dengan demikian, elektroda itu sendiri (tembaga dan perak) ditentukan pada ujung yang
berlawanan dari deskripsi sel.

Cu (s) Cu2 + (aq) Ag + (aq) Ag (s)

Jembatan garam

Anoda

Elektroda anoda

Elektroda katoda

Elektrolit anoda

Elektrolit katoda

Katoda

Kadang-kadang, kedua bentuk reaktan teroksidasi dan tereduksi dalam setengah sel larut dan tidak
dapat digunakan sebagai elektroda. Dalam kasus ini, sebuah elektroda inert yang terdiri dari platinum
atau emas digunakan untuk menyediakan situs untuk transfer elektron. Sebagai contoh, sel galvanik
dapat dibuat menggunakan anoda yang terdiri dari elektroda seng yang dimasukkan ke dalam larutan
yang mengandung Zn2 + dan katoda yang terdiri dari elektroda platinum yang dicelupkan ke dalam
larutan yang mengandung ion Fe2 + dan Fe3 +. Reaksi sel adalah 2Fe3 + (aq) + Zn (s) → 2Fe2 + (aq) +
Zn2 + (aq) Notasi sel untuk sel galvanik ini ditulis sebagai berikut: Zn (s) | Zn2 + (aq) || Fe2 + (aq), Fe3 +
(aq) | Pt (s) di mana kami telah memisahkan formula untuk dua ion besi dengan koma. Dalam sel ini,
reduksi Fe3 + menjadi Fe2 + terjadi di permukaan elektroda platinum inert.

n Notasi sel standar juga disebut diagram sel.

n Dalam kompartemen anoda, Cu adalah reaktan dan teroksidasi menjadi Cu2 +, sedangkan dalam
kompartemen katoda, Ag + adalah reaktan dan direduksi menjadi Ag.

n Karena mereka tercampur secara menyeluruh dalam larutan, tidak masalah apakah Fe2 + atau Fe3 +
ditulis terlebih dahulu.

Contoh 20.1 Menjelaskan Sel Galvanis

Reaksi spontan berikut terjadi ketika seng logam dicelupkan ke dalam larutan tembaga sulfat. Zn (s) +
Cu2 + (aq) → Zn2 + (aq) + Cu (s) Jelaskan sel galvanik yang dapat memanfaatkan reaksi ini. Apa reaksi
setengah sel? Apa notasi sel standar? Buat sketsa sel dan beri label katoda dan anoda, muatan pada
setiap elektroda, arah aliran ion, dan arah aliran elektron. Analisis: Menjawab semua pertanyaan ini
bergantung pada pengidentifikasian anoda dan katoda dalam persamaan reaksi sel; ini sering
merupakan kunci untuk menyelesaikan masalah jenis ini. Menurut definisi, anoda adalah elektroda di
mana oksidasi terjadi, dan katoda adalah tempat reduksi terjadi. n Merakit Alat: Kita dapat
menggunakan prinsip-prinsip metode ion-elektron untuk menyeimbangkan reaksi redoks yang dipelajari
dalam Bagian 6.2. Ketika setengah reaksi

seimbang, yang dengan elektron sebagai reaktan adalah setengah reaksi reduksi dan yang di mana
elektron adalah produk adalah setengah reaksi oksidasi. Zn (s) → Zn2 + (aq) + 2e- (reaksi anoda) Cu2 +
(aq) + 2e- → Cu (s) (reaksi katoda)

HALAMAN 923
Kami akan menggunakan prosedur yang baru saja dibahas untuk menulis notasi sel standar dan
menggambar diagram kami. n Solusi: Kami mulai menulis notasi sel standar dengan anoda itu sendiri.
Karena Zn adalah logam, Zn dapat digunakan sebagai anoda. Oleh karena itu setengah sel anoda adalah
elektroda seng yang dicelupkan ke dalam larutan yang mengandung Zn2 + [mis., Dari Zn terlarut (NO3) 2
atau ZnSO4]. Secara simbolis, setengah sel anoda ditulis dengan bahan elektroda di sebelah kiri batang
vertikal dan produk oksidasi di sebelah kanan. Zn (s) | Zn2 + (aq) Ion tembaga memperoleh elektron dan
direduksi menjadi tembaga logam, yang dapat kita gunakan sebagai katoda. Jadi setengah sel katoda
terdiri dari elektroda tembaga yang dicelupkan ke dalam larutan yang mengandung Cu2 + [mis., Dari Cu
terlarut (NO3) 2 atau CuSO4]. Setengah sel tembaga diwakili dengan bahan elektroda di sebelah kanan
bilah vertikal dan bahan berkurang di sebelah kiri. Cu2 + (aq) | Cu (s) Notasi sel standar menempatkan
setengah-sel anoda seng di sebelah kiri dan setengah-sel katoda tembaga di sebelah kanan, dipisahkan
oleh batang ganda yang mewakili jembatan garam. Zn (s) | Zn2 + (aq) || Cu2 + (aq) | Cu (s) anode
cathode Sebuah sketsa sel ditampilkan di margin. Anoda selalu membawa muatan negatif dalam sel
galvanik, sehingga elektroda seng negatif dan elektroda tembaga positif. Elektron dalam rangkaian
eksternal bergerak dari elektroda negatif ke elektroda positif (mis., Dari anoda Zn ke katoda Cu). Anion
bergerak ke arah anoda dan kation bergerak ke arah katoda. Di jembatan garam kita juga menemukan
bahwa anion akan mengalir ke arah anoda dan kation ke arah katoda seperti yang ditunjukkan. n Apakah
Jawabannya Wajar? Semua jawaban tergantung pada penentuan zat mana yang teroksidasi dan mana
yang direduksi, jadi kami periksa dulu. Oksidasi adalah kehilangan elektron, dan Zn harus kehilangan
elektron menjadi Zn2 +, sehingga seng dioksidasi dan harus menjadi anoda. Jika seng adalah anoda,
maka tembaga haruslah katoda. Kita kemudian dapat beralasan bahwa oksidasi seng menghasilkan
elektron yang mengalir dari anoda ke katoda.

20.1 | Buat sketsa dan beri label sel galvanik yang memanfaatkan reaksi redoks spontan berikut. Mg (Fe)
+ Fe2 + (aq) → Mg2 + (aq) + Fe (s) Tulis setengah reaksi untuk anoda dan katoda. Berikan notasi sel
standar. (Petunjuk: Tentukan setengah reaksi mana yang mewakili oksidasi dan mana yang mewakili
reduksi.) 20.2 | Tulis setengah reaksi anoda dan katoda untuk sel galvanik berikut. Tulis persamaan
untuk keseluruhan reaksi sel. Al (s) | Al3 + (aq) || Ni2 + (aq) | Ni (s) Buat sketsa dan beri label sel
galvanik yang sesuai dengan notasi sel standar ini.

KETERANGAN GAMBAR

Sel tembaga seng. Dalam notasi sel yang dijelaskan dalam contoh ini, kami menunjukkan anoda di
sebelah kiri dan katoda di sebelah kanan. Dalam gambar aparatus ini, setengah sel anoda juga
ditunjukkan di sebelah kiri, tetapi bisa juga dengan mudah ditunjukkan di sebelah kanan, seperti pada
Gambar 20.2. Pastikan Anda memahami bahwa di mana kami menempatkan peralatan di bangku
laboratorium tidak memengaruhi setengah sel mana yang merupakan anoda dan mana yang merupakan
katoda.
20.2 | Potensi sel

Sel galvanik memiliki kemampuan untuk mendorong elektron melalui sirkuit eksternal. Besarnya
kemampuan ini dinyatakan sebagai potensi. Potensi dinyatakan dalam satuan listrik yang disebut volt
(V), yang merupakan ukuran jumlah energi, dalam joule, yang dapat dikirim per coulomb (satuan
muatan SI) ketika muatan bergerak melalui rangkaian. Dengan demikian, muatan yang mengalir di
bawah potensial 1 volt dapat menghantarkan 1 joule energi per coulomb. 1 V = 1 J / C

HALAMAN 924
Tegangan atau potensial sel galvanik bervariasi dengan jumlah muatan yang mengalir melalui rangkaian.
Potensi maksimum yang dapat dihasilkan sel disebut potensial selnya, Ecell, dan itu tergantung pada
komposisi elektroda, konsentrasi ion dalam setengah sel, dan suhu. Keadaan standar untuk elektrokimia
didefinisikan sebagai sistem di mana suhunya 25 ° C, semua konsentrasi 1,00 M, dan setiap gas berada
pada tekanan 1,00 atm. Ketika sistem berada pada keadaan standar, potensi sel galvanik adalah potensi
sel standar, dilambangkan dengan sel E °. Potensi sel jarang lebih besar dari beberapa volt. Sebagai
contoh, potensial sel standar untuk sel galvanik yang dibangun dari elektroda perak dan tembaga yang
ditunjukkan pada Gambar 20.4 hanya 0,46 V, dan satu sel dalam baterai mobil hanya menghasilkan
sekitar 2 V. Baterai yang menghasilkan tegangan lebih tinggi, seperti baterai mobil , mengandung
sejumlah sel yang terhubung satu demi satu (yaitu seri) sehingga potensinya aditif. Dalam Bagian 20.5
kita akan melihat bahwa kita dapat menghitung potensi sel, Ecell, untuk sistem yang tidak pada keadaan
standar. Selama kita mengetahui suhu, konsentrasi zat terlarut dan tekanan gas, kita akan dapat
menghitung seberapa besar potensi sel berbeda dari potensial sel standar. Tanpa masuk ke rincian yang
disajikan nanti, penting untuk dicatat bahwa dalam kebanyakan kasus potensial sel standar dan
potensial sel yang dihitung untuk suatu reaksi biasanya berbeda kurang dari 0,5 volt dan biasanya
memiliki tanda aljabar yang sama. Karenanya kami akan membuat generalisasi dan
mendemonstrasikannya menggunakan potensi reduksi standar. Generalisasi ini biasanya berlaku untuk
potensi sel keadaan tidak standar.

Gambar 20.4 | Sel yang dirancang untuk menghasilkan potensi sel standar. Konsentrasi ion Cu2 + dan Ag
+ dalam setengah sel adalah 1,00 M. Sangat penting untuk selalu menghubungkan terminal negatif
voltmeter ke anoda untuk pembacaan yang benar.

Potensi Pengurangan
Berguna untuk menganggap setiap sel setengah memiliki kecenderungan alami tertentu untuk
memperoleh elektron dan melanjutkan sebagai pengurangan. Besarnya kecenderungan ini diungkapkan
oleh potensi pengurangan reaksi setengah. Ketika diukur dalam kondisi standar, yaitu, 25 ° C,
konsentrasi 1,00 M untuk semua zat terlarut, dan tekanan 1 atm untuk semua gas, potensial reduksi
disebut potensial reduksi standar. Untuk mewakili potensi reduksi standar, kami akan menambahkan
subskrip ke simbol E ° yang mengidentifikasi substansi yang mengalami reduksi. Jadi, potensial reduksi
standar untuk setengah reaksi Cu2 + (aq) + 2e- → Cu (s) ditetapkan sebagai E ° Cu2 +. Ketika dua sel
setengah terhubung untuk membuat sel Galvanik, sel dengan potensial reduksi standar yang lebih besar
(sel dengan kecenderungan lebih besar untuk mengalami reduksi) memperoleh elektron dari sel
setengah dengan potensial reduksi standar yang lebih rendah, yang karenanya dipaksa menjalani
oksidasi. Potensi sel standar, yang selalu dianggap sebagai angka positif, mewakili perbedaan antara
potensi reduksi standar satu sel-setengah dan potensi reduksi standar yang lain. Secara umum, oleh
karena itu,

(20.2)
Sebagai contoh, mari kita lihat sel tembaga-perak. Dari reaksi sel, 2Ag + (aq) + Cu (s) → 2Ag (s) + Cu2 +
(aq) kita dapat melihat bahwa ion perak berkurang dan tembaga teroksidasi. Jika kita membandingkan
dua kemungkinan setengah reaksi reduksi, Ag + (aq) + e- → Ag (s) Cu2 + (aq) + 2e- → Cu (s)

HALAMAN 925
satu untuk Ag + harus memiliki kecenderungan yang lebih besar untuk melanjutkan daripada yang untuk
Cu2 +, karena itu adalah ion perak yang sebenarnya dikurangi. Ini berarti bahwa potensi reduksi standar
Ag + harus lebih positif daripada potensi reduksi standar Cu2 +. Dengan kata lain, jika kita mengetahui
nilai E ° Ag + dan E ° Cu2 +, kita dapat menghitung sel E ° dengan Persamaan 20.2 dengan mengurangi
potensial reduksi standar yang kurang positif (tembaga) dari yang lebih positif (perak), selalu
menghasilkan angka positif. Sel E ° = E ° Ag + - E ° Cu2 +.

Elektroda Hidrogen
Sayangnya tidak ada cara untuk mengukur potensi reduksi standar setengah-sel yang terisolasi. Yang
bisa kita ukur adalah perbedaan potensi yang dihasilkan ketika dua sel setengah terhubung. Oleh karena
itu, untuk menetapkan nilai numerik untuk potensial reduksi standar, elektroda referensi telah dipilih
secara sewenang-wenang dan potensial reduksi standarnya telah didefinisikan sebagai tepat nol volt.
Elektroda referensi ini disebut elektroda hidrogen standar (lihat Gambar 20.5). Hidrogen gas pada
tekanan 1,00 atm digelembungkan di atas elektroda platinum yang dilapisi dengan platinum yang sangat
halus, yang menyediakan area permukaan katalitik besar di mana reaksi elektroda dapat terjadi.
Elektroda ini dikelilingi oleh larutan yang suhunya 25 ° C dan di mana konsentrasi ion hidrogen adalah
1,00 M. Reaksi setengah sel pada permukaan platinum, ditulis sebagai reduksi, adalah 2H + (aq, 1,00 M)
+ 2e H2 (g, 1,00 atm) E ° H + ≡ 0 V (tepat) Panah ganda hanya menunjukkan bahwa reaksi dapat
dibalik, bukan bahwa ada keseimbangan sejati. Apakah setengah reaksi terjadi sebagai reduksi atau
oksidasi tergantung pada potensial reduksi standar dari setengah sel yang dipasangkan. Gambar 20.6
mengilustrasikan elektroda hidrogen yang terhubung ke setengah-sel tembaga untuk membentuk sel
galvanik. Ketika kita menggunakan voltmeter untuk mengukur potensi sel, kita menemukan bahwa
elektroda tembaga memiliki muatan positif dan elektroda hidrogen memiliki muatan negatif. Oleh
karena itu, tembaga harus menjadi katoda, dan Cu2 + direduksi menjadi Cu ketika sel beroperasi.
Demikian pula, hidrogen harus menjadi anoda, dan H2 dioksidasi menjadi H +. Oleh karena itu, setengah
reaksi dan reaksi sel adalah Cu2 + (aq) + 2e- → Cu (s) (katoda) H2 (g) → 2H + (aq) + 2e- (anoda) Cu2 +
(aq) + H2 (g) → Cu (s) + 2H + (aq) (reaksi sel)

1 Notasi sel untuk sel ini ditulis sebagai Pt (s) | H2 (g) | H + (aq) || Cu2 + (aq) | Cu (s) Notasi untuk
elektroda hidrogen (anoda dalam kasus ini) ditunjukkan di sebelah kiri bilah vertikal ganda.

HALAMAN 926
Potensi sel standar yang diukur adalah 0,34 V, dan E ° H + sama dengan 0,00 V. Oleh karena itu, 0,34 V =
E ° Cu2 + - 0,00 V Relatif terhadap elektroda hidrogen, maka, potensi reduksi standar Cu2 + adalah +0,34
V. (Kami memiliki tulis nilainya dengan tanda tambah karena beberapa potensi reduksi standar negatif,
seperti yang akan kita lihat.) Sekarang mari kita lihat sel galvanik yang dipasang antara elektroda seng
dan elektroda hidrogen (lihat Gambar 20.7). Kali ini kami menemukan bahwa elektroda hidrogen positif
dan elektroda seng negatif, yang memberitahu kita bahwa elektroda hidrogen adalah katoda dan
elektroda seng adalah anoda. Ini berarti ion hidrogen berkurang dan seng teroksidasi. Berdasarkan
alasan ini setengah-reaksi dan reaksi sel adalah 2H + (aq) + 2e- → H2 (g) (katoda) Zn (s) → Zn2 + (aq) +
2e- (anoda) 2H + (aq) + Zn (s) → H2 (g) + Zn2 + (aq) (reaksi sel) 2 Dari Persamaan 20.2, potensial sel
standar diberikan oleh sel E ° = E ° H + - E ° Zn2 + Mengganti ini potensial sel standar yang diukur dari
0,76 V dan E ° H + = 0,00 V, kita memiliki 0,76 V = 0,00 V - E ° Zn2 + yang memberikan E ° Zn2 + = -0,76 V
Perhatikan bahwa potensi reduksi standar seng adalah negatif. Potensi reduksi standar negatif secara
sederhana berarti bahwa zat tersebut tidak mudah direduksi seperti H +. Dalam hal ini, ia memberi tahu
kita bahwa Zn teroksidasi ketika dipasangkan dengan elektroda hidrogen.

KETERANGAN GAMBAR 20.7

2 sel ini direpresentasikan sebagai
Zn (s) | Zn2 + (aq) || H + (aq) | H2 (g) | Pt (s) Kali ini elektroda hidrogen adalah katoda dan muncul di
sebelah kanan bilah vertikal ganda.

HALAMAN 927

Potensi reduksi standar dari banyak setengah reaksi dapat dibandingkan dengan itu untuk elektroda
hidrogen standar dengan cara yang baru saja kami jelaskan. Tabel 20.1 mencantumkan nilai yang
diperoleh untuk beberapa reaksi setengah khas. Mereka diatur dalam urutan menurun - setengah reaksi
di atas memiliki kecenderungan terbesar untuk terjadi sebagai reduksi, sedangkan yang di bawah
memiliki kecenderungan paling tidak terjadi sebagai reaksi reduksi.

HALAMAN 928
Korosi Besi dan Katolik
Perlindungan Masalah yang telah melanda umat manusia sejak ditemukannya metode untuk
memperoleh besi dan logam lain dari bijihnya adalah korosi — reaksi logam dengan zat di lingkungan.
Karat besi pada khususnya merupakan masalah serius karena besi dan baja memiliki banyak kegunaan.
Karat besi adalah reaksi kimia kompleks yang melibatkan oksigen dan kelembaban (lihat Gambar 1). Besi
tidak akan berkarat dalam air murni yang bebas oksigen, dan tidak akan berkarat dalam oksigen murni
tanpa uap air. Proses korosi tampaknya bersifat elektrokimia, seperti yang ditunjukkan pada diagram
berikut. Di satu tempat di permukaan, besi menjadi teroksidasi di hadapan air dan memasukkan larutan
sebagai Fe2 +. Fe (s) → Fe2 + (aq) + 2ePada lokasi ini setrika bertindak sebagai anoda. Elektron yang
dilepaskan ketika besi teroksidasi berjalan melalui logam ke tempat lain di mana besi terkena oksigen. Di
sinilah reduksi terjadi (ini adalah wilayah katodik pada permukaan logam), dan oksigen dikurangi untuk
menghasilkan ion hidroksida.
1 2 2 2 2 2 O H O OH () () aq e aq + + → - - Ion besi (II) yang terbentuk di daerah anodik secara bertahap
berdifusi melalui air dan akhirnya menghubungi ion hidroksida. Hal ini menyebabkan endapan Fe (OH) 2
terbentuk, yang sangat mudah dioksidasi oleh O2 untuk menghasilkan Fe (OH) 3. Hidroksida ini mudah
kehilangan air. Faktanya, dehidrasi total menghasilkan oksida, 2Fe (OH) 3 → Fe2O3 + 3H2O Ketika
terjadi dehidrasi parsial Fe (OH) 3, karat terbentuk. Ini memiliki komposisi yang terletak di antara
hidroksida dan oksida, Fe2O3, dan biasanya disebut sebagai oksida terhidrasi. Formulanya umumnya
direpresentasikan sebagai Fe2O3. xH2O. Mekanisme untuk karat dari besi ini menjelaskan salah satu
aspek yang lebih menarik dari proses perusakan ini. Mungkin Anda telah memperhatikan bahwa ketika
karat terjadi pada bodi mobil, karat muncul pada dan di sekitar celah (atau goresan) pada permukaan
cat, tetapi kerusakan meluas di bawah permukaan yang dicat untuk jarak tertentu. Rupanya, ion Fe2 +
yang terbentuk di situs anoda mampu meredakan jarak yang agak jauh ke lubang di cat, di mana mereka
akhirnya bereaksi dengan udara untuk membentuk karat. Perlindungan Katodik Salah satu cara untuk
mencegah karat dari besi adalah dengan melapisinya dengan logam lain. Ini dilakukan dengan kaleng
“kaleng”, yang sebenarnya adalah kaleng baja yang telah dilapisi dengan lapisan timah tipis. Namun, jika
lapisan timah tergores dan besi di bawahnya terbuka, korosi dipercepat karena besi memiliki potensi
reduksi yang lebih rendah daripada timah; besi menjadi anoda dalam sel elektrokimia dan mudah
teroksidasi. Cara lain untuk mencegah korosi disebut perlindungan katodik. Ini melibatkan
menempatkan besi bersentuhan dengan logam yang lebih mudah
Gambar 1 Korosi besi. Besi larut di daerah anodik untuk menghasilkan Fe2 +. Elektron berjalan melalui
logam ke situs katodik di mana oksigen berkurang, membentuk OH-. Kombinasi Fe2 + dan OH-, diikuti
oleh oksidasi udara, menghasilkan karat.
teroksidasi. Ini menyebabkan besi menjadi katoda dan logam lainnya menjadi anoda. Jika korosi terjadi,
setrika dilindungi dari oksidasi karena bersifat katodik dan logam yang lain bereaksi. Seng paling sering
digunakan untuk memberikan perlindungan katodik ke logam lain. Misalnya, anoda pengorbanan seng
dapat dilampirkan pada kemudi kapal (lihat Gambar 2). Ketika kemudi tenggelam, seng secara bertahap
akan menimbulkan korosi tetapi logam
kemudi tidak akan. Secara berkala, anoda diganti untuk memberikan perlindungan lanjutan. Benda baja
yang harus tahan terhadap cuaca sering kali dilapisi dengan lapisan seng, suatu proses yang disebut
galvanisasi. Anda mungkin pernah melihatnya di pagar rantai dan ember logam. Bahkan jika baja
terpapar melalui goresan, itu tidak teroksidasi karena bersentuhan dengan logam yang lebih mudah
teroksidasi.
Gambar 2 Perlindungan katodik. Sebelum diluncurkan, piringan anoda seng mengkilap baru dipasang
pada kemudi perunggu kapal ini untuk memberikan perlindungan katodik. Seiring waktu, seng akan
menimbulkan korosi bukannya perunggu yang kurang reaktif. (Kemudi dicat dengan cat biru khusus
untuk menghambat pertumbuhan teritip.) (Courtesy James Brady)
HALAMAN 929
20.3 | Potensi Pengurangan Standar
Pada bagian sebelumnya kita melihat bagaimana mendefinisikan potensi reduksi standar dan potensi sel
standar. Selain itu, dengan mendefinisikan potensi reduksi standar dari elektroda hidrogen, kami
melihat bahwa potensi reduksi standar dapat ditentukan. Sekarang kita akan mulai menyelidiki
beberapa penggunaan potensi sel standar.
Memprediksi Reaksi Spontan Sangat mudah untuk memprediksi reaksi spontan ketika zat dalam dua
setengah reaksi, pada keadaan standar, dicampur bersama. Ini karena kita tahu bahwa setengah reaksi
dengan potensi reduksi yang lebih positif selalu terjadi seperti yang tertulis (yaitu, sebagai reduksi),
sedangkan setengah reaksi lainnya dipaksa berjalan terbalik (sebagai oksidasi).

Contoh 20.3 Memprediksi Reaksi Spontan

Apa reaksi spontan yang terjadi jika Cl2 dan Br2 ditambahkan ke solusi yang mengandung Cl- dan Br-?
Asumsikan kondisi standar. Analisis: Kita tahu bahwa dalam reaksi redoks spontan, zat yang lebih mudah
direduksi adalah zat yang mengalami reduksi. Kami membutuhkan data untuk memutuskan zat mana
yang akan dikurangi, Cl2 atau Br2; kita sudah tahu bahwa Cl- maupun Br- tidak dapat direduksi karena
tidak dapat berada pada tingkat oksidasi yang lebih rendah. n Merakit Alat: Dengan mengasumsikan kita
berada pada keadaan standar, kita dapat menggunakan potensial reduksi standar untuk Cl2 dan Br2
dalam Tabel 20.1 untuk membandingkan nilai Eo mereka untuk menentukan kombinasi yang
menghasilkan reaksi spontan. Ada dua kemungkinan setengah reaksi reduksi: Cl2 (g) + 2e- → 2Cl- (aq)
Br2 (aq) + 2e- → 2Br- (aq) dan kita perlu memutuskan mana yang merupakan reduksi dan mana yang
merupakan setengah reaksi oksidasi. Ini adalah reaksi spontan, jadi Persamaan 20.2 harus menghasilkan
hasil positif apakah reaksi terjadi dalam sel galvanik atau tidak. n Solusi: Mengacu pada Tabel 20.1, kami
menemukan bahwa Cl2 memiliki potensi pengurangan standar yang lebih positif (+1.36 V) daripada Br2
(+1.07 V). Ini berarti Cl2 akan berkurang dan setengah reaksi untuk Br2 akan dibalik, mengubahnya
menjadi proses oksidasi. Oleh karena itu, reaksi spontan memiliki setengah reaksi berikut. Cl2 (g) + 2e-
→ 2Cl- (aq) (reduksi) 2Br- (aq) → Br2 (aq) + 2e- (oksidasi) Reaksi bersih diperoleh dengan
menggabungkan setengah reaksi. Cl2 (g) + 2Br- (aq) → Br2 (aq) + 2Cl- (aq)
n Apakah Jawabannya Wajar? Kami dapat memeriksa untuk memastikan kami telah membaca nilai yang
benar untuk E ° Cl2 dan E ° Br2 dari Tabel 20.1, dan kami dapat memeriksa setengah reaksi yang kami
gunakan untuk menemukan persamaan untuk reaksi bersih. (Secara eksperimental, klorin memang
mengoksidasi ion bromida menjadi bromin, fakta yang digunakan untuk memulihkan bromin dari air laut
dan larutan air garam alami.)
Ketika kondisi berada pada keadaan standar, reaktan dan produk dari reaksi redoks spontan mudah
dikenali ketika potensi reduksi standar terdaftar dalam urutan paling positif hingga paling tidak positif
(paling negatif), seperti pada Tabel 20.1. Untuk setiap pasangan setengah reaksi, satu
20

HALAMAN 931
semakin tinggi dalam tabel memiliki potensi pengurangan standar yang lebih positif dan terjadi sebagai
pengurangan. Setengah reaksi lainnya dibalik dan terjadi sebagai oksidasi. Oleh karena itu, untuk reaksi
spontan, reaktan ditemukan di sisi kiri setengah reaksi yang lebih tinggi dan di sisi kanan setengah reaksi
yang lebih rendah. (Juga, ini biasanya, tetapi tidak selalu, benar dari sistem yang tidak pada keadaan
standar.)
20.5 | Hanya berdasarkan pada setengah reaksi pada Tabel 20.1, tentukan reaksi spontan apa yang akan
terjadi jika zat berikut dicampur bersama: (a) I2, I- dan Fe2 +, Fe3 +; (B) Mg, Mg2 + dan Cr, Cr3 +; (c) Co,
Co2 + dan H2SO3, SO42-. (Petunjuk: Gunakan Tabel 20.1 untuk menulis kemungkinan setengah reaksi
dan, jika perlu, tentukan sel E °.) 20.6 | Gunakan posisi setengah reaksi pada Tabel 20.1 untuk
memprediksi reaksi spontan ketika Br-, SO42-, H2SO3, dan Br2 dicampur dalam larutan asam pada
keadaan standar. 20,7 | Dari posisi setengah reaksi masing-masing pada Tabel 20.1, prediksi apakah
reaksi berikut ini spontan jika semua ion 1,0 M pada 25 ° C. Jika tidak, tulis persamaan yang mewakili
reaksi spontan. Ni2 + (aq) + 2Fe2 + (aq) → Ni (s) + 2Fe3 + (aq
Menghitung Potensi Sel Standar Kami baru saja melihat bahwa kami dapat menggunakan potensi
reduksi standar untuk memprediksi reaksi redoks spontan. Jika kita berniat untuk menggunakan reaksi-
reaksi ini dalam sel galvanik, kita juga dapat memprediksi apa potensial sel standar nantinya, seperti
yang diilustrasikan dalam contoh berikut.
Contoh 20.4 Memprediksi Reaksi Sel dan Potensi Sel Standar dari Sel Galvanik
Sel khas baterai penyimpanan timbal dari jenis yang digunakan untuk memulai mobil dibangun
menggunakan elektroda yang terbuat dari timbal dan timbal (IV) oksida (PbO2) dan dengan asam sulfat
sebagai elektrolit. Setengah reaksi dan potensi reduksi standarnya dalam sistem ini adalah PbO2 (s) + 3H
+ (aq) + HSO4- (aq) + 2 PbSO4 (s) + 2H2O E ° PbO2 = 1,69 V PbSO4 (s) + H + (aq) + 2e- Pb (s) +
HSO4- (aq) E ° PbSO4 = -0,36 V Apa reaksi sel dan apa potensi standar sel ini? Analisis: Kita dapat dengan
mudah memprediksi reaksi spontan jika sistem berada pada kondisi standar. Pada reaksi sel spontan,
setengah reaksi dengan yang lebih besar (lebih positif)
potensial reduksi standar akan terjadi sebagai reduksi sedangkan setengah reaksi lainnya akan dibalik
dan terjadi sebagai oksidasi. n Merakit Alat: Potensi sel standar untuk reaksi spontan hanyalah
perbedaan antara dua potensi reduksi standar, yang dihitung menggunakan Persamaan 20.2, yang
menghasilkan angka positif. Dalam contoh ini kita diberikan potensi reduksi standar. Jika tidak diberikan,
kami akan menggunakan tabel potensi reduksi standar untuk data yang dibutuhkan. Kami menggunakan
metode dalam Bagian 6.2 untuk menggabungkan dua setengah reaksi, setelah kami menentukan mana
yang harus menjadi oksidasi dan mana yang merupakan reduksi, berdasarkan yang mana potensi reduksi
standar lebih positif.

HALAMAN 932