Distribusi logam dan masalah lingkungan yang terkait dengan

sulfida
oksidasi di area tambang tembaga Libiola
(Apennines Liguria, Italia)

Abstrak

Mobilitas dan distribusi logam dalam air dan sedimen di sekitar tambang pirit ± kalkopirit ± sfalerit
Libiola, di Lembah Gromolo dekat Sestri Levante (Genova), diselidiki untuk mengevaluasi bahaya lingkungan di daerah tersebut.
Mineralisasi, terkait dengan ophiolit Apennine, sudah dikenal di Zaman Perunggu (sekitar 2500 tahun SM), tetapi ekonomis.
eksploitasi dimulai pada abad XVII. Galeri terbuka, tempat pembuangan limbah dan drainase asam menjadi saksi kegiatan penambangan
di masa lalu
yang berakhir pada 1965.
Material limbah tambang, dengan luas sekitar 0,5 km 2 , berwarna kemerahan ± kekuningan, umumnya berbutir kasar dan bertingkat. Itu
limbah adalah campuran fase basal, turunan ultrabasa dan kaya zat besi, dengan konsentrasi S yang relatif tinggi (rata-rata 0,3% S) dan
Cu (rata-rata 0,3% Cu), dan kandungan Zn, As, Mo dan Se yang signifikan.
Drainase asam, dengan nilai pH serendah 2,5, cukup kaya akan Fe, Al, Cu, Zn, Mn, Ni terlarut. Pengambilan sampel berulang terungkap
variasi kimiawi yang ditandai, terutama di area limbah tambang, tergantung pada kondisi aliran air. Dimana air ber-pH rendah
bercampur dengan air permukaan normal (pH 8), fasa besi amorf kemerahan (misalnya ferihidrit, schwertmannite) endapan,
mendukung pemulungan banyak elemen yang dibawa oleh air asam dan menyediakan cara alami untuk remediasi
aliran air. Flokulasi cepat menyebabkan anomali kandungan Fe, Cu, Zn, Co, Sc, Y, La, Ce, dan pada tingkat yang lebih rendah dari Cr.
dan Ni, di sedimen. Meskipun koloid okreus merupakan komponen penting dari sedimen Sungai Gromolo selama ini
8 km dari tambang, hasil awal menunjukkan bahwa, kecuali kondisi alam berubah, remobilisasi logam berat harus dilakukan
tidak diharapkan. q 2001 Elsevier Science BV Semua hak dilindungi undang-undang

1. Perkenalan
Pembuangan limbah sulfida adalah lingkungan yang penting. ancaman mental baik di daerah yang sangat termineralisasi atau di
situs spot yang dilokalkan. Limbah dari pertambangan aktivitas, masih memiliki konsentrasi logam tinggi, merupakan sumber
pencemaran logam dalam waktu yang lama setelah ekstraksi (Davies, 1980, 1983). Fragmen- Penemuan dan inkoherensi bahan
limbah meningkat reaksi kimia (Robertson, 1994) dan, ketika besi sulfida hadir, oksidasi menghasilkan tambang asam drainase
(Salomons, 1995). Air asam bisa mendukung mobilisasi polutan dalam jumlah besar elemen, hanya sebagian diserap oleh
sekunder fase. Sumber polusi hilir, logam konsentrasi dalam air menurun karena beberapa hal faktor
fisik dan kimia, yang meliputi pengenceran, dispersi, presipitasi, adsorpsi dan ion- pertukaran reaksi,
sedimentasi tersuspensi partikulat (Chapman et al., 1983). Namun, logam dilepaskan oleh air dapat
disimpan, melalui normal jalur biogeokimia, dalam sedimen, tanah dan biomassa, dan akhirnya
memasuki rantai makanan. Untuk evaluasi dampak lingkungan baik situs penambangan aktif dan
terlantar, karakter- terisasi komposisi kimiawi tailing hanya langkah fundamental pertama; itu harus
diikuti oleh studi diarahkan pada identifikasi disk logam pola persion di sekitarnya, melalui analisis dari
tanah, sedimen sungai, air dan tumbuhan. Dalam makalah ini, kami membahas kimia air permukaan dan
komposisi sedimen aliran dari bak drainase, di Ligurian Apennines (Italia), dipengaruhi oleh masa lalu
kegiatan pertambangan. Efek penggalian masih ada terbukti di tempat tidur sungai, dilapisi oleh
ochreous sedimen beberapa kilometer ke hilir dari tambang, dan terkadang juga di air laut di depan dari
muara sungai, dibuat merah oleh koloid ochreous terapung oleh pelepasan kekerasan. Karya ini adalah
sebuah kontribu- evaluasi bahaya lingkungan di area ini, menentukan sumber, menelusuri jalur dan
mengidentifikasi sink logam berat yang dilepaskan oleh oksidasi sulfida dan interaksi air ± batuan. Studi
pada karakteristik isotop air dan sulfida, dan investigasi eksperimental tanaman ± interaksi tanah sedang
berlangsung

2. Mempelajari karakteristik areal dan bijih

Wilayah studi terletak di cekungan drainase Sungai Gromolo, dekat desa Libiola
(Genova), sekitar 8 km dari kota Sestri Levante. Batupasir dan serpih tanaman di bagian bawah
cekungan Gromolo, sedangkan basal, serpentinites, gabbros, rijang dan batugamping
mendominasi di cekungan atas. Deposit bijih terkait dengan ophiolit Apennine terjadi di batuan
yang dipengaruhi oleh hidro-metamorfisme termal dan menderita deformasi tektonik yang
intens. Libiola daerah tambang dikaitkan dengan Mesozoic ophio- batuan litic dari Ligurides
Internal yang terpotong di Liguria Timur. Mineralisasi dihosting di bantal dan basal breksi, dan
sebagian melibatkan serpentinites overlay tektonik. Pirit (FeS 2 ), kalkopirit (CuFeS 2 ) dan
sfalerit (ZnS) adalah pembentuk bijih utama mineral, dihosting di pengotor kuarsa dan / atau
kalsit. Tambang itu sudah dikenal di Zaman Perunggu. Ekonomis eksploitasi dimulai pada abad
XVII dan berakhir pada 1965. Operasi penambangan aktif baik di tambang terbuka dan poros
bawah tanah. Saat ini beberapa buka galeri dan tempat pembuangan limbah menjadi saksi
penambangan masa lalu kegiatan. Limbah tambang, terletak di antara, 335 dan , 230mdpl,
membentang sekitar 0,5km 2 dan are sebagian dilintasi oleh dua anak sungai Gromolo Sungai
(Rio di Boeno dan Rio Cattan). Mereka diidentifikasi dengan jelas karena kurangnya tutupan
vegetasi dan warna khas oranye kemerahan ± kuning karena endapan okreus yang kaya zat
besi. Steril berbutir kasar fragmen batuan (kebanyakan basal dan serpentinites), fragmen
termineralisasi kelas rendah, hijau cerah produk pelapukan dan fase residu merupakan tumpukan
rampasan. Stratifikasi sudut tinggi, disukai dengan terjadinya permukaan kaya besi yang ``
berlarut-larut '' lapisan, adalah fitur khas dari lereng curam area sampah.

3. Bahan dan metode

Sepuluh sampel, mewakili limbah tambang material, dikumpulkan di area limbah. Tentang 1 kg lapisan tanah lapisan atas (0 ± 20
cm) diambil sampelnya dan diayak mempertahankan fraksi 2 mm. Empat belas sampel sedimen sungai, perwakilan dari area
yang ditambang dan tidak ditambang, dikumpulkan dari dasar sungai aktif dan diayak di lapangan menjadi 280 mesh (0,177 mm)
untuk mendapatkan sekitar 50 g sedimen halus. Itu Fraksi ukuran butir dipilih untuk tanah dan sedimen ikuti rekomendasi
UNESCO dan IGCP (Darnley et al., 1995) untuk lingkungan dan sumber daya investigasi geokimia manajemen.Analisis
mineralogi dilakukan dengan sinar-X difraksi (spektrometer Philips PW1710, CuK a radiasi) dengan menekan bubuk ke
pemegang alumina; sampel kaya zat besi diolah menggunakan CoK a sumber. Elemen utama dan jejak dianalisis dengan
Spektrometri fluoresensi sinar-X (Philips PW 1480 dengan tabung Rh) pada pelet bubuk padat berikut metode Franzini et
al. (1972, 1975), Leoni dan Saitta (1976) dan Leoni et al. (1982) untuk matriks koreksi; metode rasio net to background adalah
diterapkan untuk koreksi matriks untuk penentuan Mo. Reproduksibilitas jangka panjang untuk elemen utama lebih baik dari
7%. Presisi dan akurasi yang diperkirakan untuk elemen jejak lebih baik dari 5% kecuali yang itu elemen pada 10ppm dan lebih
rendah (10 ± 15%); itu Batas deteksi untuk elemen jejak terbanyak adalah 3 ppm (Leoni dan Saitta, 1976). Untuk Se, standar
kerja diperoleh dengan menambahkan konsentrat selenium yang dikenal tions untuk sampel tanah liat; untuk menguji prosedur,
antar standar referensi nasional digunakan (NBS 1633a). Sampel kaya Cu membutuhkan standar kerja di kisaran 0,9 ± 20%
CuO; lima sampel, dianalisis oleh serapan atom, digunakan untuk menguji kalibrasi melengkung. Rincian tentang prosedur
analitis ada di Dinelli dkk. (1996). LOI (Loss on ignition) adalah dievaluasi setelah pemanasan semalam pada 9508C dalam
platinum cawan lebur. Sampel air alam dan terkait pertambangan adalah dikumpulkan dalam botol polypropylene dari mengalir
streaming baik pada November 1996 dan April 1997 ke mewakili periode hujan lebat dan sedang masing-masing. Temperatur,
pH, Eh, dan kelistrikan konduktivitas diukur di tempat, sedangkan bahan kimia penentuan kal dilakukan dengan atom api
spektrometri serapan (Perkin ± Elmer 5000) aktif sampel yang disaring melalui filter 0,45 mm Millipore w , sesuai dengan kondisi
standar yang dicantumkan oleh Perkin ± Elmer (1976), dengan deteksi eksperimental batasi 0,01 mg / l. Lokasi lokasi
pengambilan sampel sedimen sungai dan aliran air di DAS Gromolo adalah dilaporkan pada Gambar. 1.

4. Bahan limbah

Fase paling umum dari bahan limbah adalah: serpentin, bedak dan plagioklas yang berasal dari
fragmen batuan tandus (kebanyakan basal dan serpenti- nites); kuarsa yang berasal dari gangue
dari mineralisasi; goethite dan oksidasi besi lainnya hidroksida berasal dari oksidasi
sulfida. Sulfida fragmen jarang ditemukan. Kimia limbah adalah didominasi oleh Fe 2 O 3 ,
MgO seperti yang diharapkan oleh komposisi mineralogi. Cu tinggi, Zn dan Se nilai mineral
berasal dari bijih, sedangkan yang besar jumlah Cr, Ni, Co dan V sangat bergantung pada jenis
bahan limbah tandus. Kontribusi relative komponen utama (basaltik dan serpentin- fragmen
batuan turunan, dan oksida-hidroksida besi) ke bahan limbah dapat dievaluasi melalui
Diagram Al 2 O 3 ± MgO ± Fe 2 O 3

5. Aliran air

Fitur utama dari aliran air masuk DAS Gromolo adalah diatur oleh litologi cekungan dan sulfida
proses oksidasi yang terjadi di tambang Libiola daerah. Terjadinya batugamping, rijang, mafik
dan batuan ultrabasa menimbulkan air alkali lemah (pH hingga 8), umum di area terdekat dengan
kesamaan pengaturan geolog dan umumnya diamati di daerah di mana pelapukan urutan ofiolitik
sedang berlangsung. Namun, interaksi air ± sulfida menurunkan nilai pH garis di perairan alami,
dan paling banyak situs yang tercemar, perairan yang sangat asam (pH mendekati 2,5) terjadi. Di
perairan ini, kimia anion didominasi oleh sulfat, sedangkan bikarbonat berlaku di yang tidak
tercemar atau sampel yang kurang terpengaruh. Baik secara alami maupun tercemar perairan,
kimia kation utama didominasi oleh Ca dan Mg, mencerminkan litologi cekungan, tetapi Mg
kandungan lebih tinggi di perairan paling asam untuk aksi pencucian intens mereka pada silikat
mafik (serpentin, bedak, klorit, piroksen dan amphi-boles), berlimpah di bahan limbah dan di
batu tuan rumah. Nilai pH terendah dan nilai tertinggi konduktivitas listrik dan logam terlarut
(Al,Fe, Cu, Zn dan Mn) menandai masukan drainase asam ke Sungai Gromolo. Ventilasi asam
ini berasal dari yang sempit galeri terletak di dasar lembah, relative jauh dari area sampah utama
dan di ketinggian yang lebih rendah, dan debit, agak konstan di seluruh tahun, selalu lebih tinggi
di situs 30 daripada di situs 17. lokasi situs, keteguhan debit dan ciri fisika-kimiawi perairan ini
bersifat con-sistent dengan jalur bawah tanah yang panjang dan diperpanjang interaksi air ±
sulfida. Meskipun alirannya rendah laju ventilasi asam, anomali dalam terlarut kandungan logam
dan nilai pH dapat dideteksi di Sungai Gromolo sekitar satu kilometer ke arah hilir dari
pertemuan (misalnya Zn di situs 30), sedangkan lainnya ion yang lebih konservatif (Mg, SO 4 )
masih mencatat rekor tinggi nilai lebih dari dua kilometer dari asam debit. Variasi pH sangat
mengontrol mobilitas logam berat terlarut dengan hubungan terbalik yang khas- kapal, dan di
area tambang Libiola peningkatan nilai pH air asam tambang pencampuran dengan air alkali
biasa menciptakan basa hambatan geokimia. Penting perubahan komposisi air dan sedimen
diproduksi oleh pengendapan fase koloid, tapi sejauh mana efek geokimia dari pencampuran air
dikondisikan oleh laju aliran air. Faktanya, membandingkan parameter yang diukur pada air yang
dikumpulkan November 1996 dan April 1997, nilai tidak berubah secara signifikan jika cukup
konstan debit aliran air telah diamati, tetapi mereka mengubah passing dari ketinggian
(November) hingga aliran air sedang (April). Ini terutama menyangkut lokasi yang terletak di
ketinggian yang lebih tinggi di dalam tambangarea limbah, di mana fluktuasi permukaan air
mengarahuntuk variasi fitur kimia yang ditandai, jelas untuk semua elemen kecuali yang lebih
konservatif satu. Misalnya, di situs 1, tambang adit dengan emisi air aktif yang terletak di
ketinggian yang lebih tinggi, pH berubah dari 3.8 menjadi 6.2 dan disertai dengan penurunan
dramatis kandungan terlarut Fe, Cu, Al . Ini juga tercermin di darat oleh perubahan dalam warna
dan komposisi dasar aliran. sedimen: oranye dan kaya zat besi di bulan November sampling,
kaya tembaga biru-hijau di bulan April pengambilan sampel.
6. Aliran sedimen

Fitur geokimia dari sedimen sungai di DAS Gromolo tidak homogen,yang mencerminkan
perbedaan kontrol dari DAS litologi dan efek hambatan geokimia. Menurut variasi hilir, elemen
dengan pola koheren dapat dikelompokkan sebagai mengikuti. Satu kelompok utama meliputi
besi dan unsur lainnya (Al, S, Sc, Co, Cu, Zn, Y, La, Ce) dan LOI, semuanya diperkaya di
sedimen Sungai Gromolo di bagian hilir pertemuan air asam dan kaya logam. Perilaku mereka
sangat dikendalikan oleh presipita- di penghalang geokimia dari fase okreous, diwakili untuk
bagian terbesar oleh ferihidrit dan schwertmannite.dll Meski tidak ada Al-bearing yang khas fase
telah terdeteksi dalam sedimen ini, penggabungan langsung aluminium menjadi fase okreus
menggantikan besi, seperti yang diminta oleh beberapa penulis dalam kasus serupa, disarankan
dengan perhitungan pencampuran. Namun, kandungan Al2O3 yang tinggi dari sampel di sekitar
8000 m mungkin mencerminkan semakin pentingnya batuan klastik sedimen di bagian paling
bawah Sungai Gromolo. Berkenaan dengan elemen lainnya, Cu dan Zn menunjukkan anomasi
yang paling penting dan luas kebohongan: konsentrasi sekitar 1000 £ nilai latar belakang (50
ppm) untuk Cu dan sekitar 20 £ (latar belakang 50 ppm) untuk Zn di dua kilometer di hilir asam
emisi air, dengan nilai Zn yang lebih tinggi secara umum direkam lebih jauh dari sumbernya
dibandingkan Cu. Perilaku khas Sc, Y dan REE. yang menyarankan penggunaan REE untuk
mengevaluasi intensitas air / batuan interaksi di area Libiola. Kelompok lain dengan kuat
memasukkan beberapa elemen dikendalikan oleh transisi dari batuan ofioliti dan hamparan
rijang dan batugamping hingga pasir- batu dan tanah liat. Transisi ini terjadi sekitar 5000m dari
pantai di sepanjang Sungai Gromolo. Perwakilan dari grup ini adalah MgO, CaO, Ni, Cr (Gbr.
5b) dan SiO 2 , yang konsentrasinya nyata menurunkan aliran asam ke hilir untuk pengenceran
dioperasikan dengan pengendapan ochreous fase, tetapi semua mencatat penurunan yang kuat di
ophio- lite / transisi penutup sedimen. Sebagai konsekuensi dari perilaku konservatif mereka
dalam air, MgO dan CaO secara langsung mencerminkan perubahan litologi dan,
mempertimbangkan hubungan terbalik antara Fe 2 O 3 dan MgO, kandungan MgO dari sedimen
sungai dapat membantu untuk memperkirakan jumlah pecahan non-okreous dari sedimen. Juga
Cr secara jelas mencerminkan litologi variasi, karena konsentrasinya yang relatif tinggi dalam air
asam tidak dapat mengubah distribusinya. Ni dan Si mungkin malah terlibat sebagian dalam
pengendapan fase okreous, meskipun efek ini mungkin tidak terlalu kuat untuk memengaruhi
secara signifikan pola hilir mereka. Sebenarnya sebaran Ni di perairan sangat mirip dengan Fe,
Cu, Zn, dan Co, semua dengan kuat dipartisi dalam fase yang luar biasa, jadi penggabungannya
ke dalam fase kaya zat besi tidak dapat dilakukan dikecualikan meskipun ditutupi oleh latar
belakang yang tinggi nilai-nilai yang khas dari hulu Gromolo Sungai. Namun, korelasi yang baik
dengan MgO menunjukkan bahwa mineral silikat mafik seperti itu karena klorit, serpentin, dan
bedak adalah yang paling penting faktor yang mengendalikan distribusi Ni. Kelompok ketiga
juga mencakup elemen yang dikendalikan. oleh perubahan litologi, tapi kali ini konsentrasinya-
tions lebih tinggi di bagian bawah Gromolo Sungai, menunjukkan hubungan mereka dengan
tanah liat dan batupasir. TiO 2 , Rb, tetapi juga K 2 O, Na 2 O, MnO, P 2 O 5 , V dan Zr adalah
semua elemen yang memiliki kesamaan afinitas untuk jenis batuan ini, dan semua menampilkan
pengenceran efek karena presipitasi oker.
7. Komentar yang meyakinkan

Data yang sejauh ini diuraikan menunjukkan bahwa beberapa lingkungan masalah, sebagian
besar terkait dengan tambang asam drainase dengan konsentrasi tinggi logam terlarut, terjadi di
lembah Gromolo. Namun, logam berat mobilitas dalam fase air secara substansial dikontrol oleh
variasi pH: terkadang pH berubah terjadi secara bertahap tanpa menyebabkan berat yang intens.
Pengambilan logam, di kasus lain pencampuran antara asam dan normal air permukaan
menyebabkan fluktuasi yang cepat fase besar yang menjebak atau setidaknya mendukung
pengendapan banyak unsur yang dibawa oleh asam perairan. Dengan cara ini penghalang
geokimia alkali memberikan remediasi alami untuk aliran air, meskipun menyebabkan
konsentrasi logam tinggi di sedimen. Contoh yang mencolok ditawarkan oleh pencampuran
antara perairan kaya logam dengan air alkali dari Sungai Gromolo terdepan dengan anomali yang
tercatat di sedimen dan hilir. Untuk mengevaluasi kontribusi fase koloid ke sedimen, perhitungan
pencampuran telah diuji menggunakan serpentinite dan serpih sebagai anggota akhir, the batuan
yang paling representatif di daerah tersebut, dan beberapa produk koloid dikumpulkan di
geokimia hambatan. Pilihan anggota akhir ini ditunjukkan di mana sedimen Gromolo plot di
dalam segitiga yang ditentukan oleh titik-titik serpih, serpentinit dan besi hidroksida; Namun,
untuk memperhitungkan untuk kandungan tinggi Cu, Zn dan Al di sedi- ments, juga produk yang
lebih kompleks dari besi sederhana hidroksida, mewakili kondisi pH variable (Dinelli dan Tateo,
1999), pernah terlibat dalam perhitungan. Hasilnya menunjukkan bahwa konten fase koloid
dalam sedimen menurun 89% di situs 29 (44% Fe ± Cu dan 45% Al ± Cu koloid; 9% serpih, 2%
serpih) hingga 66% di lokasi 26 (33% Fe ± Cu dan 33% koloid Al ± Cu; 14% serp, 20% serpih)
hingga 16% di situs 24 (6% Fe ± Cu dan 10% Al ± Cu koloid; 16% serp, 68 serpih).  Padahal
nilai-nilai itu semata perkiraan kasar dari koloid yang dibawa oleh Sedimen gromolo, kandungan
koloidnya tinggi fase di sedimen di tengah jalan Sungai Gromolo dan juga konten yang
mencolok di situs 24, beberapa kilometer di hilir penghalang dan kurang dari 3 km dari pantai,
mengkhawatirkan lingkungan. Hasil awal ditunjukkan bahwa logam berat terikat kuat dengan ini
jenis endapan koloid, sehingga memudahkan remobilisasi- tion seharusnya tidak
diharapkan. Namun jika alami kontrol dispersi logam terganggu, misalnya oleh pH berkurang,
sebagian logam yang dibawa oleh koloid bisa larut dan, selain Cu dan Zn, juga besar sejumlah Al
mungkin dilepaskan ke larutan. Bagaimanapun, seperti dilansir juga fisik sifat fase koloid dapat
mempengaruhi habitat dan organisme dalam sistem sungai, dan saat koloid terapung ke laut
dengan pelepasan kekerasan, seperti di kasus Libiola, juga lingkungan pesisir bisa terlibat. Studi
lebih lanjut tentang subjek ini ada di cara untuk diselesaikan.