PENERAPAN GAUSSION 09 DALAM MEKANISME REAKSI

Aldora Edgina Filmadista Ashari

Jurusan Kimia, FMIPA, Universitas Negeri Yogyakarta

ABSTRAK

Salah satu pemanfaatan teknik komputasi kimia adalah untuk mempelajari dan
menjelajahi mekanisme rekasi, contoh mekanisme reaksi yang dibahas dalam jurnal ini yaitu
Mekanisme reaksi hidrolisis senyawa N-fenil-3-hidroksi pikolinamida diteliti menggunakan
metode Density Fuctional Theory (DFT) dan mekanisme reaksi proses elektrolisis NaCl
menjadi NaClO4. Pada metode ini, dalam penggunaan metode komputasi pembuktian
mekanismenya dilakukan dengan berdasarkan perhitungan energy reaksinya, semakin rendah
energy semakin besar kemungkinan untuk terjadi di dunia nyata. Penelitian yang digunakan
dalam metode ini yaitu dengan pendekatan teoritis karena adanya kesulitan dalam mengkaji
mekanisme reaksi secara eksperimen dengan menerapkan penggunaan komputasi kimia.
A.Latar Belakang
Dalam penelitian jurnal Peran
Kimia Komputasi dalam
Mempelajari Mekanisme Reaksi
Proses Elektrolisis NaCl menjadi
NaCl𝑶𝟒 dan Kajian Mekanisme
Reaksi Hidrolisis N-FENIL-3
Hidroksi Pikolina Amida dalam
Kondisi Basa Menggunakan Metode
DFT Dan Post SCF, dalam hal ini
teknik komputasi computer berguna
untuk mempelajari dan menjelajahi
mekanisme reaksi menggunakan proses
computer. Seiring dengan
pengembangan penggunaan computer,
kimia komputasi merupakan salah satu
bidang yang berkembang dengan cepat
dalam kimia. Mekanisme reaksi dalam
kimia yang biasanya diteliti dengan
menggunakan metode praktikum
sekarang dapat diteliti dengan komputasi
kimia. Salah satu pemanfaatan dalam
teknik komputasi kimia adalah
mekanisme reaksi proses elektrolisis
NaCl menjadi NaCl𝑂4 dan mekanisme
reaksi hidrolisis N-FENIL-3 Hidroksi
Pikolina Amida dalam kondisi basa
menggunakan metode DFT dan Post
SCF. Mekanisme reaksi dapat mudah
dipelajari dengan menggunakan metode
komputasi kimia karena waktu
komputasi yang lebih singkat dan biaya
komputasi yang lebih murah seiring
dengan peningkatan kerja computer dan
murahnya harga computer pada zaman
sekarang ini. Reaksi yang diteliti dalam
mekanisme reaksi Hidrolisis N-Fenil-3
Hidroksi Pikolina Amida dalam kondisi
basa memiliki manfaat besar dalam
bidang medis serta penggunaan yang
luas dalam bidang industry kimia.
B.Metode
Metode yang digunakan dalam
mekanisme reaksi proses elektrolisis
NaCl menjadi NaCl𝑂4 dan mekanisme
reaksi hidrolisis N-FENIL-3 Hidroksi
Pikolina Amida dalam kondisi basa
menggunakan metode komputasi kimia
dan metode DFT dan Post SCF. Metode
komputasi didasarkan dengan
menentukan reaksi-reaksi sederhana
yang mungkin terjadi. Pada tahap
pertama, Membuat prediksi beberapa
kemungkinan reaksi rumit untuk proses
tersebut. Pada proses elektrolisis NaCl
menjadi NaClO4, terdapat dua
kemungkinan reaksi rumit yang akan
terjadi lalu pada tahap kedua yaitu
dengan semua kemungkinan reaksi
sederhana dimasukkan dalam sistem
reaksi rumit. Sehingga dalam satu reaksi
rumit bisa terdapat lebih dari dua sistem
kumpulan reaksi sederhana. Kemudian,
menentukan reaksi-reaksi sederhana
mana saja yang mungkin terjadi pada
proses. Untuk menentukan reaksi-reaksi
sederhana yang paling mungkin terjadi
adalah berdasarkan energi reaksinya.
Semakin kecil energi reaksinya semakin
besar kemungkinan terjadi pada keadaan
sebenarnya. Energi reaksi dari reaksi-
reaksi sederhana tersebut dihitung secara
teoritis dengan bantuan komputasi.
Sedangkan penggunaan metode
DFT dan POST SCF dalam reaksi
hidrolisi N-FENIL-3-HIDROKSI
PIKOLINAMIDA yaitu dengan
menggunakan proses migrasi proton
intermolekuler yang melibatkan molekul
air dalam reaksinya. Pembuatan produk
menggunakan metode ini lebih cepat
menggunakan proses migrasi atom
 molekuler dalam mekanisme reaksi. 2007) (dalam satuan kkal/mol.K)
Penelitian dilakukan dengan sebagai berikut :
menggunakan simulasi dan komputasi
yang dilakukan menggunakan perangkat
lunak Gaussian 09. Metode yang
digunakan adalah DFT (Density
Functional Theory). Metode ini dipilih
karena dapat mengurangi masalah
interaksi elektron yang rumit menjadi
cukup mudah untuk diselesaikan.
Metode DFT juga memerlukan waktu
perhitungan lebih singkat dan kapsitas
penyimpanan lebih sedikit dibandingkan
metode lain seperti Ab initio Akurasi (ketepatan) perhitungan
(Foreshmen, 1996). Metode DFT komputasi kimia sangat bergantung pada
menggunakan perhitungan B3LYP tingkat teori hampiran (pendekatan) yang
dengan himpunan basis 6-31G (d) digunakan untuk menggambarkan sistem
dipilih sebagai metode yang digunakan. sebenarnya. Semakin tinggi tingkat teori
Pemilihan metode dilakukan hampiran yang digunakan semakin tinggi
berdasarkan pertimbangan ketersediaan pula akurasi yang diperoleh. (Prianto,
hard ware, soft ware dan alokasi waktu 2007) (Prianto, 2005) Berdasarkan
yang tersedia. Sedangkan untuk komputasi kimia mekanisme reaksi yang
mengetahui pengaruh air sebagai pelarut terjadi pada proses elektrolisis adalah:
dalam reaksi hidrolisis digunakan Reaksi pada permukaan anoda:
simulasi Polarizes Continuum Model
(PCM). Data yang dihasilkan dari
perhitungan kimia komputasi
merupakan parameter struktur senyawa
yang meliputi panjang ikatan, energy
potensial, dan energy aktivasi.
Kesesuaian data eksperimen dengan data Reaksi pada permukaan katoda:
perhitungan merupakan parameter yang
digunakan dalam menentukan kualitas
metode perhitungan yang dilakukan.

C.Hasil

Hasil yang akan didapatkan dari

mekanisme reaksi menggunakan metode
komputasi pada NaCl menjadi NaCl𝑂4
adalah diperoleh mekanisme reaksi
beserta nilai energi reaksinya (Prianto,
Reaksi dalam larutan elektrolit:

(Prianto, 2016)

Berdasarkan mekanisme tersebut, pada

keadaan nyata proses elektrolisis akan
ditemui halangan berupa gas-gas Cl2,
Cl2O, Cl2O2 dan Cl2O3 harus tetap
terlarut dalam larutan elektrolit, agar
diperoleh hasil yang optimal. Walaupun
Gambar 1. Prediksi Jalur Reaksi Hidrolisis Senyawa N-
demikian, halangan tersebut dapat fenil-3-hidroksi pikolinamida dalam kondisi basa.
diminimalisasi dengan cara
menyeimbangkan antara arus listrik yang Secara umum, terdapat dua proses dari
digunakan, volume larutan elektrolit yang hidrolisis senyawa N-fenil-3-hidroksi
digunakan dan homogenisasi larutan pikolinamida dalam suasana basa. Proses
selama proses berlansung. yang pertama adalah pembentukan zat
Sedangkan dalam penggunaan metode antara tetrahedral (ZA1) akibat serangan
DFT dan POST SCF dalam reaksi nukleofilik dari atom karbon pada gugus
hidrolisi N-FENIL-3-HIDROKSI karbonil dari ion hidroksida, seperti
PIKOLINAMIDA hasil yang akan ditunjukkan pada Gambar 1a. Proses yang
didapatkan berdasarkan Pertimbangan kedua adalah transformasi dari ZA1 menuju
awal yang digunakan adalah menentukan ke produk akhir (P1 dan P2), pada proses ini
struktur reaktan, produk dan zat antara terdapat tiga prediksi jalur yang mungkin
dalam kondisi paling stabil sehingga dapat terjadi, ditunjukkan pada Gambar 1b.
ditentukan struktur keadaan transisi
masing-masing jalur reaksi. Dari struktur Mekanisme Pembentukan Zat Antara 1
keadaan transisi yang ditemukan tersebut,
dapat dianalisis mekanisme reaksi yang
sesuai. Yamabe telah melakukan
penelitian secara teoritis pula mengenai
mekanisme reaksi hidrolisis senyawa etil
benzoat dan N-etil benzamida. Penelitian
tersebut menggunakan metode
perhitungan Density Functional Thory
(DFT). (Yamabe, 2013)

Struktur 3D
Gambar 2. Struktur Hasil Optimasi Frekuensi dari
Reaktan (a), Zat Antara 1 (b) dan Keadaan Transisi 1 (c).
Bagian Reaksi dari Zat Antara 1
Menuju ke Produk 1 dan Produk 2
Proses Migrasi Proton Intra Molekuler
– Jalur 1
Struktur 3D
Gambar 3. Struktur Hasil Optmasi Frekuensi dari Zat
Antara Tetrahedral 1 (a) dan Keadaan Transisi 2 (b).
(Hendra Ermawan, n.d.)
D,Analisis Kegunaan Komputer
Penggunaan computer dalam
mekanisme energy kini lebih baik
dibandingkan dengan menggunakan
metode praktikum secara langsung atau
melalui metode eksperimen/ pengamatan
untuk mempelajari mekanisme energy
suatu reaksi. Penelitian ini mengkaji
tentang mekanisme reaksi hidrolisis N-
fenil-3-hidroksi pikolinamida pada
kondisi basa secara teoritis menggunakan
kimia komputasi dengan metode Density
Functional Theory (DFT) B3LYP pada
himpunan basis 6-31G (d). Keseluruhan
reaksi yang dikaji melewati dua tingkatan
proses yang berkelanjutan, proses yang
pertama adalah pembentukan zat antara
tetrahedral ZA1, dan proses yang kedua
adalah transformasi dari ZA 1 menuju
produk akhir. Keseluruhan struktur
senyawa yang terlibat telah dioptimasi
menggunakan metode DFT pada
himpunan basis B3LYP/ 6-31G(d) dalam
pelarut air menggunakan model PCM,
energi potensial tiap proses juga telah di
sertakan.
Kelemahan dalam penggunaan metode
komputasi ini adalah dalam pengkajian
komputasi mekanisme reaksi
membutuhkan basis yang lebih tinggi agar
akurasi perhitungan lebih besar,
pengembangan tentang mekanisme reaksi
masih mengacu pada penelitian teoritis,
sedangkan penelitian teoritis
menghasilkan teori yang sering tidak
mendukung dan belom menutupi
kelemahan masing-masing metode yang
digunakan dalam mekanisme reaksi
dalam penggunaan komputasi kimia.
Bibliography
Foreshmen, 1996. Exploring Chemistry with Electronic Structures Methods. Pittsburgh: Gaussian, Inc.

Hendra Ermawan, Y. S. M., n.d. KAJIAN MEKANISME REAKSI HIDROLISIS N-FENIL-3HIDROKSI

PIKOLINAMIDA DALAM KONDISI BASA MENGGUNAKAN METODE DFT DAN POST-SCF.

Prianto, B., 2005. Irradiasi Sitosin: Studi Dehidrogenasi Dengan Kehadiran Radikal OH Menggunakan
Program "Car-Parinello Molecular Dynamics" (CPMD). Bandung: FMIPA ITB.

Prianto, B., 2007. Kajian Awal Mekanisme Reaksi Elektrolisis NaCl Menjadi NaClO4 Untuk
Menentukan Tahapan Reaksi Yang Efektif Dari Proses Elektrolisis NaCl. Teknologi Dirgantara, Volume
5, pp. 95-102.

Prianto, B., 2007. Pemodelan Kimia Komputasi. Berita Dirgantara, Volume 5, pp. 6-9.

Prianto, B., 2016. PERAN KIMIA KOMPUTASI DALAM MEMPELAJARI MEKANISME REAKSI PROSES
ELEKTROLISIS NaCl MENJADI NaClO4.

Yamabe, 2013. Beilstein Journal of Organic Chemistry. In: s.l.:s.n., pp. 185-196.