DOSEN PEMBIMBING
Ir. Eddy Setiadi Soedjono, MSc. PhD.
ABSTRAK
Fosfat memiliki berbagai peran penting dalam beberapa sektor industri, terutama
dalam produksi pupuk. Fosfat merupakan turunan dari fosfor yang memiliki sifat non
sustainable dan ketersediaannya terbatas. Saat ini ketersediaan fosfat semakin menipis
dikarenakan peningkatan per kapita dan permintaan kebutuhan pangan. Air limbah
domestik memiliki potensi besar untuk recovery fosfat karena memiliki jumlah
kuantitas yang tinggi meskipun mengandung konsentrasi fosfat yang kecil. Oleh karena
itu, recovery fosfat dari air limbah domestik dapat membawa banyak manfaat seperti
meringankan beban peningkatan produksi pupuk dan mengurangi terjadinya
eutrofikasi yang disebabkan oleh konsentrasi fosfat yang berlebihan dalam limbah
yang dilepaskan.
Proses kimiawi merupakan salah satu cara yang paling banyak diterapkan dalam
recovery fosfat dalam pengolahan air limbah domestik karena sangat stabil dan efisien,
serta mudah dioperasikan. Ion kalsium dan magnesium biasanya digunakan sebagai
pengendap untuk bereaksi dengan fosfat membentuk Ca5(OH)(PO4)3 (hidroksiapatit =
HAP) dan MgNH4PO4 · 6H2O (struvite = MAP). Limbah slag besi dan bottom ash
semen memiliki kandungan MgO yang dapat dimanfaatkan dalam recovery fosfat.
Tujuan penelitian ini untuk menganalisis kadar optimum pengendap serta untuk
mengetahui efisiensi pemanfaatan limbah slag besi dan bottom ash.
i
Nilai variasi laju aerasi akan disesuaikan dengan pH optimum hasil permodelan
dengan mengacu hasil penelitian terdahulu. Laju aerasi yang digunakan adalah 4, 16,
dan 32 LL -1min-1 untuk mencapai pH 8; 8,5; dan 9. Rasio molar yang digunakan adalah
1,5:15:1; 2:15:1; 2,5:15:1; dan 3:15:1. Pengoperasian reaktor dilakukan dengan sistem
batch. Running presipitasi dilakukan dengan kecepatan pengadukan 158 rpm selama
60 menit dan dilanjutkan dengan sedimentasi selama 30 menit. Selama proses
presipitasi berlangsung, pH akan terus dipantau menggunakan pH meter. Parameter
yang diuji adalah pH, residual amonium, residual fosfat, DO, dan jumlah struvite yg
terbentuk.
ii
RECOVERY FOSFAT (PO4) IN THE FAECAL SLUDGE TREATMENT
INSTALLATION (IPLT)
ABSTRACT
iii
The aeration rate variation value will be adjusted to the optimum pH of the
modeling results by referring to the results of previous studies. The aeration rates used
were 4, 16, and 32 LL -1min-1 to reach pH 8; 8.5; and 9. The molar ratio used was 1.5:
15: 1; 2: 15: 1; 2,5: 15: 1; and 3: 15: 1. The reactor operation was carried out with a
batch system. Precipitation running was performed at a stirring speed of 158 rpm for
60 minutes and continued with sedimentation for 30 minutes. During the precipitation
process, the pH will continue to be monitored using a pH meter. The parameters tested
were pH, residual ammonium, residual phosphate, DO, and the amount of struvite
formed.
iv
DAFTAR ISI
ABSTRAK .................................................................................................................................... i
ABSTRACT .................................................................................................................................iii
BAB 1......................................................................................................................................... 1
PENDAHULUAN ......................................................................................................................... 1
1.1 Latar Belakang ............................................................................................................... 1
1.2 Rumusan Masalah ..................................................................................................... 3
1.3 Tujuan Penelitian ............................................................................................................ 3
1.4 Manfaat Penelitian ......................................................................................................... 3
1.5 Ruang Lingkup .............................................................................................................. 3
BAB II......................................................................................................................................... 4
TINJAUAN PUSTAKA.................................................................................................................. 4
2.1 Fosfat .............................................................................................................................. 4
2.2 Instalasi Pengolahan Lumpur Tinja (IPLT) .................................................................... 4
2.2.1 IPLT Keputih ............................................................................................................... 5
2.3 Teknologi ........................................................................................................................ 8
2.3.1 Presipitasi..................................................................................................................... 8
2.3.1 Adsorpsi ....................................................................................................................... 8
2.4 Faktor yang Mempengaruhi Presipitasi Struvite ............................................................. 9
2.5 Pemanfaatan Limbah Slag Besi dan Bottom ash..................................................... 11
2.5.1 Slag Besi (Steel slag) ...................................................................................... 12
2.5.2 Bottom ash ...................................................................................................... 13
2.6 Penelitian Terdahulu ..................................................................................................... 14
BAB 3....................................................................................................................................... 16
METODE PENELITIAN .............................................................................................................. 16
3.1 Kerangka Penelitian ................................................................................................ 16
v
3.2 Tahapan Pelaksanaan Penelitian ............................................................................. 18
3.2.1 Ide Penelitian .................................................................................................. 18
3.2.2 Studi Literatur ................................................................................................. 18
3.2.3 Persiapan Alat dan Bahan ............................................................................... 19
3.2.4 Pengambilan Sampel ....................................................................................... 20
3.2.5 Analisa Data .................................................................................................... 21
3.2.6 Hasil dan Pembahasan .................................................................................... 26
3.2.7 Kesimpulan dan Saran .................................................................................... 26
3.3 Rencana Jadwal Kegiatan ....................................................................................... 27
vi
BAB 1
PENDAHULUAN
1
dihasilkan diolah ke Instalasi Pengolahan Lumpur Tinja (IPLT). Salah satu IPLT
yang terdapat di Surabaya adalah IPLT Keputih yang berdiri pada tahun 1991
dengan kapasitas desain 400 m3/hari. Persentase inffluent air pada Instalasi
Pengolahan Lumpur Tinja (IPLT), yaitu, TSS (72%), BOD (7%), COD (14%), N
(5%), dan P (2%). IPLT Keputih memiliki 9 unit pengolahan, yang terdiri dari bak
pemisah lumpur (Solid Separation Chamber/SSC), bak pengumpul filtrate (sump
well), unit ekualisasi (balancing tank /equalization tank), unit parit oksidasi
(oxidation ditch), unit pengendap akhir (final clarifier), unit distribusi (distribution
box), unit kolam pematangan (polishing pond), unit pengering lumpur (sludge
drying bed), dan unit kolam pengering lumpur (Drying area) (Dinas Kebersihan
dan Pertamanan, 2011). Untuk recovery fosfat dengan fase cair dapat dilakukan
pada sedimen bak pengendap (clarifier), karena banyak kandungan fosfor yang
mengendap pada bagian tersebut.
Pada reaksi presipitasi struvite sumber pengendap terutama berasal dari
hidroksida dan garam Mg (misalnya MgO, Mg (OH)2, dan MgCl2). Pada Limbah
slag besi (PT Smelting) dan bottom ash (PT PJB UBJ O&M PLTU Paiton) terdapat
kandungan MgO yang dapat dimanfaatkan sebagai presipitan. Presipitasi struvite
dipengaruhi oleh beberapa faktor yaitu rasio molar, pH, kecepatan pengadukan, laju
dan waktu aerasi, dan keberadaan ion pengotor. Rasio molar memiliki dampak
besar terhadap komposisi presipitat struvite. Penambahan magnesium yang
berlebih dapat meningkatkan efisiensi removal pada proses ini, akan tetapi juga
dapat menurunkan kemurnian struvite yang terbentuk (Wang et al., 2006). Hasil
penelitian-penelitian terdahulu menyatakan bahwa rasio molar [Mg2+]:[NH4+
]:[PO43- ] yang efektif untuk pembentukan struvite adalah 1.15:1:1 (Zhang et al.,
2009) dan 1:1:1 (Fitriana, 2016). pH efektif untuk pembentukan struvite adalah pH
8,5 (Fitriana, 2016) dan pH 9 (Ikhlas, 2017).
Penelitian ini akan dilakukan secara batch untuk menentukan kemampuan
slag besi dan bottom ash dalam presipitasi untuk recovery fosfat dari limbah cair
domestik dalam bentuk struvite.
2
1.2 Rumusan Masalah
Rumusan masalah dalam penelitian ini adalah:
1. Apakah teknik presipitasi dengan pemanfaatan slag besi dan bottom ash
dapat digunakan untuk recovery fosfat pada air limbah domestik dalam
bentuk struvite?
2. Bagaimana efisiensi penggunaan slag besi atau bottom ash dalam
recovery fosfat pada air limbah domestic dalam bentuk struvite?
3. Bagaimanakah pengaruh pemanfaatan slag besi dan bottom ash tersebut
pada proses recovery fosfat dari air limbah domestik untuk membentuk
struvite?
3
3. Program yang dianalisa adalah yang terkait dengan recovery fosfat dalam
pemanfaatan limbah cair pada bak pengendap/clarifier IPLT.
4. Proses recovery yang digunakan yaitu proses kimiawi, dengan
mencampur kapur pada air limbah domestik.
5. Presipitan atau sumber MgO yang digunakan berasal dari limbah slag besi
dari PT Smelting dan bottom ash dari PT PJB UBJ O&M PLTU Paiton.
6. Waktu dan kecepatan pengadukan untuk pembentukan struvite
didasarkan pada penelitian terdahulu.
7. Variabel yang diuji terdiri dari laju aerasi, pH dan rasio molar
[Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43- ].
8. Parameter yang diukur pada penelitian ini adalah pH, DO, residual fosfat,
residual ammonium, dan jumlah struvite yg terbentuk.
4
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Fosfat
Fosfat di dalam tanah terdapat dalam bentuk fosfat anorganik dan fosfat
organik. Bentuk anorganiknya berupa senyawa-senyawa Ca-fosfat, Fe-fosfat dan
Al-fosfat. Fosfor organik mengandung senyawa-senyawa yang berasal dari
tanaman dan mikroba dan tersusun dari asam nukleat, fosfolipid dan fitin. Materi
organik yang berasal dari sampah tanaman mati dan membusuk kaya akan sumber-
sumber fosfor organik (Sutedjo, 1996).
Fosfat pada perairan berbentuk ortofosfat (PO4). Kandungan ortofosfat
dalam perairan menandakan kesuburan perairan tersebut (Mustofa, 2015).
Kandungan fosfat dalam perairan pada umumnya berasal dari limpasan pupuk pada
pertanian, kotoran manusia maupun hewan, kadar sabun, pengolahan sayuran, serta
industri pulp dan kertas. Biota air membutuhkan kadar fosfat untuk kehidupannya,
namun jika dalam konsentrasi yang berlebihan akan menimbulkan dampak yang
berbahaya. Jumlah fosfat yang tinggi akan menghasilkan pertumbuhan alga yang
sangat besar dan berakibat kurangnya sinar matahari yang masuk ke perairan.
Ketika alga mati, bakteri akan memecahnya menggunakan oksigen terlarut di dalam
air (Green, 2018).
Cadangan fosfor kita di dunia saat ini sudah hampir habis, hal ini dapat
dilihat pada hasil penelitian laju penipisan fosfat dalam kaitannya dengan
penambangan fosfor. Hasilnya berkisar dari 100 tahun sampai 400 tahun (Cisse &
Mrabet, 2004). Laju penipisan tersebut akan semakin cepat terjadi karena adanya
peningkatan permintaan fosfat terutama untuk kebutuhan pangan.
4
nitrogen (N), fosfor (P), dan potasium (K) yang terkandung di dalam urin dan tinja
(Johnsson et al. dalam Destiani, L.P. dan Soewondo, P., 2014). Sesuai dengan
konsep ecological sanitation, kotoran manusia (limbah domestik) dapat dianggap
sebagai sumber daya dibandingkan dengan limbah (Yemaneh dan Otterpohl, 2013).
IPLT adalah instalasi yang dirancang untuk menerima dan mengolah
lumpur tinja yang diangkut melalui mobil (truk tinja). Lumpur tinja diambil dari
unit pengola limbah tinja seperti tangki septik dan cubluk tunggal ataupun endapan
lumpur dari underflow unit pengolahan air limbah lainya. IPLT merupakan salah
satu upaya terencana untuk meningkatkan pengolahan dan pembuangan lumpur
yang ramah lingkungan (Oktarina, D. dan Haki, H., 2013). Prinsip pengolahan
lumpur tinja adalah pengolahan fisik melalui pemisahan padatan dan pengolahan
biologis. Kota Surabaya memiliki visi sanitasi untuk terwujudnya pelayanan
sanitasi bagi masyarakat kota Surabaya yang handal, tepat guna, dan ramah
lingkungan melalui penyediakan sistem sanitasi pengolahan limbah domestik yang
memadai. Salah satu sistem sanitasi pengolahan adalah sistem sanitasi terpusat (off
site system) (Kelompok Kerja Sanitasi Kota Surabaya. 2011). Kota Surabaya adalah
salah satu kota yang telah mempunyai sistem sanitasi terpusat tersebut, yaitu IPLT
yang terdapat di Kelurahan Keputih, Kecamatan Sukolilo (Jonrizal, 2001).
5
Sumber: Dian, G. dan Herumurti, W., 2016.
6
yaitu panjang total 60,2 m, lebar permukaan 4m, tinggi permukaan 1,85 m,
dan tinggi supernatan 1,35 m
- Unit Pengendap Akhir (final clarifier)
Final Clarifier (FC) merupakan unit pengendapan dari hasil proses
pengolahan secara biologis pada oxidation ditch. Fungsi lain dari FC adalah
sebagai unit pemisah antara partikel padat dengan air, agar air yang keluar
dari FC terpisah dari padatannya. FC pada IPLT Keputih terdiri dari 2 unit,
dengan dimensi yaitu panjang 6 m, lebar 2,45 m, dan tinggi 1,85 m.
- Unit Distribusi (distribution box)
Unit Distribusi (DB) berfungsi sebagai pengumpul supernatan dan
mendistribusikan lumpur secara merata.
- Unit kolam pematangan (polishing pond)
Unit Polishing Pond (PP) berfungsi untuk menyisihkan nutrien berupa
nitrogen dan fosfor sehingga effluen yang dihasilkan lebih higienis. Proses
pada PP secara eksisting berlangsung dengan free surface constructed
wetland menggunakan ganggang. PP pada IPLT Keputih terdiri dari 1 unit,
dengan dimensi yaitu panjang 15,4 m, lebar 6,1 m, dan tinggi 2,5 m.
- Unit Pengering Lumpur (sludge drying bed)
Unit sludge drying bed (SDB) berfungsi untuk membantu proses
pengeringan lumpur dari unit final clarifier dengan penguapan alamiah oleh
sinar matahari. SDB pada IPLT Keputih terdiri dari 24 unit, dengan dimensi
yaitu panjang 34 m, lebar 25 m, dan tinggi 0,9 m.
- Unit Kolam Pengering Lumpur (Drying area)
Unit Drying Area (DA) berfungsi untuk membantu proses pengeringan
lumpur setelah dari unit solid separation chamber dengan penguapan
alamiah oleh sinar matahari. Dua unit DA yaitu di sisi utara, dengan dimensi
panjang 33,35 m, lebar utara 11 m, lebar selatan 8,2 m, dan tinggi 0,9 m
serta di sisi selatan dengan dimensi yaitu panjang 36 m, lebar utara 6,2 m,
lebar selatan 5,1, dan tinggi 0,9 m.
7
2.3 Teknologi
2.3.1 Presipitasi
Presipitasi dan adsorpsi kimiawi biasanya digunakan untuk recyle fosfat
dari fase cair (Yea, Y et al.,2007). Pengendapan kimiawi untuk recovery fosfat
harus memilih bahan kimia yang sesuai sebagai pengendap yang dapat ditambahkan
sebelum, setelah, atau selama pengolahan biologis konvensional air limbah
domestik. Fosfat yang diperoleh kembali melalui proses ini dapat dengan mudah
dikeringkan dan selanjutnya berpotensi digunakan kembali sebagai pupuk (Chen et
al., 2009). Ion kalsium dan magnesium biasanya digunakan sebagai pengendap
untuk bereaksi dengan fosfat membentuk Ca5(OH)(PO4)3 (hidroksiapatit = HAP)
dan MgNH4PO4 · 6H2O (struvite = MAP), masing-masing, seperti yang
ditunjukkan pada persamaan (1) dan (2) ) (Desmidt et al., 2015):
5Ca2+ + 3PO42- + OH- → Ca5(OH)(PO4)3 ……………….....(1)
Mg2+ + PO43- + NH4+ + 6H2O → MgNH4PO4 · 6H2O …….(2)
Pembentukan struvite dan HAP hanya terjadi jika konsentrasi ion fosfat dan
magnesium/kalsium melebihi konstanta hasil kali kelarutan dari endapan pada nilai
pH tetap.
2.3.1 Adsorpsi
Recovery fosfat dengan adsorpsi menunjukkan keuntungan yang jelas
seperti operasi dan desain yang sederhana, serta biaya yang rendah (Loganathan et
al., 2014). Prosesnya terdiri dari dua tahap, yaitu adsorpsi fosfat dan desorpsi
adsorben beban fosfat. Setelah desorpsi, fosfat yang diperoleh diperkaya dalam abu
atau larutan desorpsi, yang dapat digunakan untuk aplikasi lahan langsung. Perlu
dicatat bahwa larutan kaya fosfat setelah desorpsi juga dapat diproses dengan
pengendapan kimiawi untuk membentuk endapan fosfat. Umumnya, adsorben
berbasis logam banyak dipelajari dalam adsorpsi P karena aksesibilitasnya yang
mudah. Namun, aluminium dan besi tidak dianjurkan sebagai bahan untuk
pembuatan adsorben. Alasan yang mungkin untuk ini adalah bahwa Al3+ dan Fe3+
dapat mengikat erat dengan P, menyebabkan Al3+ menyebabkan kerusakan pada
tumbuhan dan organisme tanah (Johnston dan Richards, 2003). Adsorpsi fosfat
8
pada adsorben berbasis logam dapat dikaitkan dengan tarikan elektrostatik (Weng
et al., 2008), pertukaran ion dan presipitasi permukaan (Li et al., 2013).
9
contohnya adalah bentuk ion Al3+ yang berubah-ubah seiring dengan
perubahan pH dan dapat mempengaruhi terbentuknya struvite (Huang
et al., 2014). pH juga berpengaruh terhadap kesetimbangan fosfat dan
amonium di dalam larutan (Ikhlas, 2017). Menurut Eliaz dan Sridhar
(2008), fosfat akan berada dalam bentuk H3PO4, H2PO4- , HPO4 2- , dan
PO43- pada pH yang berbeda-beda. Spesies yang paling dominan pada
range pH 7,2-12,0 adalah HPO42- , sedangkan pada pH lebih dari pH 12
maka spesies PO43- adalah spesies yang paling dominan.
Salah satu metode untuk mengontrol pH pada proses pembentukan
struvite adalah aerasi. Aerasi pada air limbah dapat menaikkan pH
hingga mendekati pH dimana struvite terbentuk (Wang, 2003).
Peningkatan pH dengan aerasi juga dapat mengurangi penggunaan
bahan kimia untuk mencapai presipitasi optimum (Fitriana, 2016).
c. Alkalinitas
Alkalinitas adalah gambaran kapasitas untuk menetralkan asam atau
kuantitas anion di dalam air yang dapat menetralkan kation hidrogen.
Alkalinitas juga diartikan sebagai kapasitas penyangga terhadap
perubahan pH perairan. Secara khusus, alkalinitas sering disebut
sebagai besaran yang menunjukkan kapasitas menyangga dari ion
bikarbonat. Dapat dikatakan bahwa semakin tinggi alkalinitas maka
kemampuan air untuk menyangga lebih tinggi, sehingga fluktuasi pH
perairan semakin rendah (Yulfiperius, dkk, 2004). Peningkatan
alkalinitas dapat menurunkan efisiensi removal fosfat dalam presipitasi
struvite. Selain itu, konsentrasi NH4+ juga bervariasi dengan adanya
alkalinitas (Liu, et al., 2015).
d. Kecepatan Pengadukan
Kecepatan dan lamanya pengadukan juga merupakan faktor penting
dalam pembentukan struvite (Fitriana, 2016). Hal ini dikarenakan
kecepatan pengadukan akan mempengaruhi proses pembentukan kristal
dan efisiensi removal fosfat. Efisiensi removal nitrogen akan meningkat
hingga 80% saat G.td mendekati nilai 106 . Sedangkan untuk fosfat,
10
efisiensinya meningkat hingga 70% saat G.td mendekati nilai 106.
Secara keseluruhan, kecepatan pengadukan yang tinggi akan membuat
efisiensi removal amonium dan fosfat semakin efektif. Selain itu,
Dhakal (2008) menyatakan bahwa pada presipitasi struvite diperlukan
turbulensi tinggi karena turbulensi ini akan melepaskan karbondioksida
dan menaikkan pH. Gambar 2.2 menunjukkan hubungan antara G.td
dengan removal NH4-N dan PO4-P.
Gambar 2.2 Hubungan Antara G.td dengan Removal NH4-N dan PO4-P (Kim et
al., 2009)
e. Ion-Ion Pengotor
Menurut Fitriana (2016) keberadaan ion pengotor dalam larutan dapat
mempengaruhi pertumbuhan presipitat. Pertumbuhan presipitat akan
terhambat karena ion tersebut memblokir bagian pertumbuhan presipitat
yang aktif, sehingga ukuran presipitat menjadi kecil. Konsentrasi
magnesium yang berlebih pada umumnya dapat menurunkan
konsentrasi ion pengotor ini (Hutnik et al., 2013).
11
lingkungan hidup, kesehatan, serta kelangsungan hidup manusiaa dan makhluk
hidup lain. Adapun yang dimaksud dengan pengelolaan limbah B3 adalah kegiatan
yang meliputi pengurangan, penyimpanan, pengumpulan, pengangkutan,
pemanfaatan, pengolahan, dan atau penimbunan.
12
2.5.2 Bottom ash
Permasalahan yang ditimbulkan dari pemakaian batubara sebagai
sumber energi adalah abu yang dihasilkan dari pembakaran batubara
tersebut yaitu fly ash dan bottom ash. Fly ash merupakan padatan dari sisa
pembakaran batubara yang terbawa bersama gas buang dan ditangkap oleh
alat pengendali udara sedangkan bottom ash merupakan padatan dari sisa
pembakaran bautubara yang keluar dari dasar tungku boiler. Berdasarkan
Peraturan Pemerintah No. 85 tahun 1999 dan Peraturan Pemerintah No. 18
tahun 1999 tentang Pengelolaan Limbah Bahan Berbahaya dan Beracun,
abu batubara diklasifikasikan sebagai limbah bahan berbahaya dan beracun
(B3) karena memiliki kandungan logam berat, sehingga penggunaannya
harus sesuai dengan ketentuan tersebut.
Pada Penelitian ini digunakan bottom ash yang berasal dari PT PJB
UBJ O&M PLTU Paiton. Sifat dari Bottom ash sangat bervariasi karena
dipengaruhi oleh jenis batubara dan sistem pembakarannya. Komposisi
kimia dari Bottom ash sebagian besar tersusun dari unsur-unsur Si, Al, Fe,
Ca, serta Mg, S, Na, dan unsur kimia lain. Adapun komposisi bottom ash
yang berasal dari PT PJB UBJ O&M PLTU Paiton dapat dilihat pada tabel
2.2.
Tabel 2.2. Komposisi Bottom ash PT PJB UBJ O&M PLTU Paiton
13
2.6 Penelitian Terdahulu
Beberapa peneliti dari berbagai negara telah melakukan penelitian mengenai
struvite dengan menggunakan variasi yang berbeda-beda, diantaranya adalah
sebagai berikut:
1. Penelitian yang dilakukan oleh Warmadewanthi dan Liu (2009)
menggunakan air limbah semi-conductor dengan rasio molar optimum
[Mg2+]:[NH4 + ]:[PO43- ] 2,5:15:1 pada pH 9 menghasilkan efisiensi
removal PO43- sebesar 92,5%. Meningkatnya konsentrasi Mg dapat
meningkatkan efisiensi removal PO43- yang semula 47,4% pada rasio molar
[Mg2+]:[PO43- ] 1:1 menjadi 92,1% pada rasio molar [Mg2+]:[PO43- ] 3:1,
akan tetapi dapat mempengaruhi kemurnian struvite 17 yang dihasilkan.
Pada rasio molar [Mg2+]:[PO43- ] lebih dari 2,5:1, fase solid yang dominan
bukan struvite, melainkan bobierrite.
2. Penelitian yang dilakukan oleh Huang et al. (2014) menggunakan lindi dari
sanitary landfill di Beijing, China menggunakan rasio molar [Mg2+]:[NH4+
]:[PO43- ] 3:1:1 menghasilkan konsentrasi efluen fosfat 56 mg/L dan
menyatakan bahwa kehadiran ion Al3+ mempengaruhi pembentukan
struvite. Pengaruh ion Al3+ terhadap pembentukan struvite dapat diturunkan
dengan cara meningkatkan pH di atas 8.
3. Penelitian oleh Zhang et al. (2014) menggunakan efluen anaerobic digester
untuk presipitasi struvite dengan volume reaktor sebesar 2 L dan laju aerasi
5, 10, dan 15 liter per menit. Efisiensi recovery fosfat sebesar 80-86%
dengan penambahan MgCl2.
4. Penelitian yang dilakukan oleh Pratama (2015) menggunakan sampel air
limbah injeksi kapur PT Petrokimia Gresik, mendapatkan pH optimum 8,5
dengan efisiensi removal amonium dan fosfat berturutturut adalah 30,74%
dan 99,75%. Penelitian ini menggunakan permodelan menggunakan
14
aplikasi PHREEQC dengan rasio molar optimum yang diperoleh dalam
penelitian ini adalah [Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43- ] 2:1:1.
5. Penelitian yang dilakukan oleh Zhao et al. (2015) menggunakan air limbah
kotoran ternak yang telah melalui proses anaerobic digester. pH meningkat
sampai 9,5 dengan cara aerasi, pada waktu aerasi selama 6 jam dengan debit
aerasi bervariasi antara 10 hingga 35 liter per menit. Efisiensi removal total
amonia nitrogen (TAN) sebesar 90%.
6. Penelitian yang dilakukan oleh Fitriana (2016) menggunakan air limbah
campuran unit I dan unit III PT Petrokimia Gresik dengan penelitian
pendahuluan menggunakan aplikasi Visual MINTEQ, menghasilkan pH
optimum untuk pembentukan struvite adalah 8,5 dan rasio molar
[Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43- ] sama dengan 1:1:1. Hasil residual amonium dan
fosfat berturut-turut 18 adalah 396,82 mg/L dan 148,86 mg/L. Residual
amonium dan fosfat pada pengolahan lanjutan berturut-turut adalah 87,16
mg/L dan 93,99 mg/L. Penelitian ini juga menyatakan bahwa kehadiran ion
fluor dapat menurunkan removal amonium dan fosfat.
7. Penelitian yang dilakukan oleh Widya (2018) menggunakan limbah cair PT
Petrokimia Gresik dengan penambahan aerasi untuk meningkatkan pH
hingga mendekati pH optimum presipitasi struvite. Laju aerasi optimum
pada recovery fosfat adalah 16 LL-1min-1, pH yang dapat dicapai adalah
8,5±0,2 dengan rasio molar [Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43-] untuk pembentukan
struvite optimum adalah 1,5:15:1. Recovery fosfat yang diperoleh dari
teknik ini adalah 99,99%.
15
BAB 3
METODE PENELITIAN
16
Teori:
Ide Penelitian
17
3.2 Tahapan Pelaksanaan Penelitian
Tahapan penelitian berisi tentang langkah-langkah yang dilakukan saat penelitian.
Tahapan penelitian meliputi analisis kondisi ideal dan kondisi eksisiting, penentuan
rumusan masalah, penentuan tujuan, analisis laboratorium, pengumpulan data primer
dan sekunder, studi literatur, analisis mekanisme, efisiensi, dan nilai kelayakan
ekonomi dari penggunaan slag besi atau bottom ash semen dalam recovery fosfat,
kesimpulan dan saran. Tujuan dari pembuatan tahapan penelitian adalah untuk
memudahkan pemahaman dan penjelasan melalui deskripsi setiap tahap penelitian.
Berikut langkah atau tahapan yang dilakukan dalam penelitian:
18
- Karekteristik presipitan atau sumber MgO yang digunakan (limbah slag besi
dari PT PJB UBJ O&M PLTU Paiton dan bottom ash semen dari PT Smelting).
- Presipitasi struvite
- Pembentukan struvite
- Faktor yang mempengaruhi presipitasi struvite
- Penelitian terdahulu
19
- Gelas ukur, digunakan untuk mengukur volume larutan.
b. Bahan
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah:
- limbah slag besi dari PT PJB UBJ O&M PLTU Paiton dan bottom ash
semen dari PT Smelting sebagai presipitan dalam reaksi presipitasi
struvite.
- Limbah cair domestic dari IPLT Keputih, SurabayaCair sebagai sumber
amonium dan fosfat diambil dari inlet distribution box setelah
clarifier.
- Kertas saring (Whatman) digunakan untuk menyaring presipitat
sebelum diuji karakteristiknya menggunakan SEM-EDX dan XRD.
- Aquades digunakan untuk megencerkan sampel air limbah dan
blanko dalam analisis karakteristik air limbah menggunakan
spectrophotometer.
- Bahan penunjang lain yang dimaksud adalah reagen yang digunakan
untuk uji karakteristik sesuai standard method (APHA, 1999).
20
azida. Sampel selanjutnya dibawa ke laboratorium Teknik Lingkungan ITS untuk
dianalisis. Pengawetan sampel sulit dilakukan dikarenakan tidak tersedianya kulkas
berukuran besar di laboratorium ataupun workshop Teknik Lingkungan ITS. Hal ini
adalah hal yang sangat penting untuk diperhatikan, karena karakteristik sampel dapat
mengalami perubahan. Penelitian harus dilakukan sesegera mungkin setelah
pengambilan sampel. Karakteristik sampel harus diuji sebelum running penelitian
untuk mengetahui konsentrasi awal sampel, utamanya konsentrasi fosfat dan amonium
(initial concentration). Apabila terjadi perubahan yang signifikan, maka akan
ditambahkan fosfat dan amonium buatan pada air limbah agar konsentrasinya kembali
ke kondisi semula.
1. Penelitian Pendahuluan
Penelitian pendahuluan dilaksanakan untuk mengetahui karakteristik limbah
domestik IPLT Keputih Surabaya. Parameter yang akan diuji pada penelitian
pendahuluan adalah COD, alkalinitas, amonium, fosfat, pH, DO, silika, fluor, kalsium,
magnesium, aluminium, dan sulfat. COD diuji sesuai standard method menggunakan
alat refluks yang tersedia di laboratorium Teknik Lingkungan ITS. Alkalinitas diuji
sesuai standard method menggunakan indikator methyl orange. Parameter pH akan
diuji dengan pH meter. DO akan diuji sesuai standard method menggunakan
penambahan larutan MnSO4 dan larutan alkali-iodida-azida. Parameter kalsium,
magnesium, dan aluminium akan diuji menggunakan Atomic Absorption
Spectrophotometer (AAS) di Laboratorium Energi dan Lingkungan LPPM ITS serta di
Laboratorium Teknologi Air dan Konsultasi Industri Departemen Teknik Kimia ITS.
Silika, amonium, fosfat, fluor, dan sulfat diuji dengan metode spektrofotometri sesuai
standard method (APHA, 1999).
Selain menguji karakteristik limbah cair PT Petrokimia Gresik, penelitian
pendahuluan juga dilakukan untuk memilih variasi yang digunakan dalam penelitian.
21
Untuk memilih variasi ini, dilakukan permodelan menggunakan aplikasi PHREEQC
28 Interactive versi 3.3.12 (US Geological Survey). Penggunaan aplikasi PHREEQC
dapat memprediksi pembentukan spesies struvite. Prediksi pembentukan spesies
struvite dilakukan dengan cara memasukkan nilai Ksp struvite, karakteristik eksisting
limbah, pH, dan variasi rasio molar [Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43-]. Nilai variasi pH yang di-
input ke aplikasi PHREEQC adalah pH 7-9 dengan kenaikan pH sebesar 0,5. Nilai
variasi [Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43-] yang di-input adalah mulai dari rasio molar 1:15:1
sampai dengan 4:15:1 dengan kenaikan rasio molar Mg2+ sebesar 0,5.
2. Penelitian Utama
Pada tahap penelitian utama, dilakukan pengaturan variasi penelitian, pelaksanaan
penelitian, dan juga pengukuran parameter uji.
a. Variasi Penelitian
Pada penelitian ini akan divariasikan laju aerasi, pH, dan Rasio Molar [Mg2+]:[NH4+
]:[PO43- ] dengan menggunakan presipitan yang berbeda. Penelitian ini akan dilakukan
dengan sistem batch dan dilakukan secara duplo untuk mendapatkan data yang
representative. Variasi penelitian yang digunakan ditampilkan pada Tabel 3.1.
Tabel 3.1 Variasi Penelitian
Perlakuan A B C
1 A1 B1 C1
2 A2 B2 C2
3 A3 B3 C3
4 A4 B4 C4
Keterangan :
A,B,C = variasi laju aeraasi dan pH
1, 2, 3, 4 = rasio molar [Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43- ] optimum dari permodelan
menggunakan aplikasi PHREEQC
22
- Laju Aerasi
Nilai variasi laju aerasi akan disesuaikan dengan pH optimum hasil
permodelan dengan mengacu hasil penelitian terdahulu yang dilakukan oleh
Zhang et al. (2014). Laju aerasi yang akan digunakan adalah 4, 16, dan 32 LL-
1min-1 .
- pH
Variasi pH yang digunakan dalam penelitian terdiri atas tiga variasi pH
optimum hasil permodelan menggunakan aplikasi PHREEQC pada penelitian
pendahuluan. Pengaturan pH dilakukan dengan aerasi menggunakan aerator
air pump. Masingmasing laju aerasi digunakan untuk mencapai 1 pH optimum
dari permodelan PHREEQC.
- Rasio Molar [Mg2+]:[NH4+ ]:[PO43- ]
- Empat variasi rasio molar [Mg2+]:[NH4 + ]:[PO4 3- ] yang akan digunakan
dalam penelitian ini didasarkan pada hasil permodelan menggunakan aplikasi
PHREEQC pada penelitian pendahuluan. Pada penelitian ini penambahan
konsentrasi [Mg2+] didapatkan dari penambahan MgCl2. Penambahan MgCl2
mengacu pada konsentrasi eksisting fosfat dalam air limbah, karena
diperkirakan fosfat akan habis bereaksi terlebih dahulu dibandingkan
amonium.
b. Pelaksanaan Penelitian
Reaktor yang digunakan dalam penelitian ini adalah Jar Test apparatus dan
reaktor akrilik yang dilengkapi dengan kran untuk mengeluarkan presipitat.
Pengoperasian reaktor dilakukan dengan sistem batch. Sampel limbah
sebanyak 1 L dimasukkan ke dalam reaktor akrilik bervolume 1,2 L,
selanjutnya ditambahkan limbah slag besi dan bottom ash ke dalam sampel
sesuai dengan perhitungan untuk mendapatkan rasio molar [Mg2+]:[NH4 +
]:[PO4 3- ]. Sampel akan diaerasi menggunakan aerator air pump dengan laju
aerasi optimum hingga tercapai pH optimum sesuai hasil permodelan.
23
Rangkaian alat yang digunakan pada penelitian ini ditunjukkan pada Gambar
3.3.
24
c. Pengukuran Parameter Uji
Parameter yang diukur, yaitu:
- pH
- Dissolved Oxygen (DO)
- Residual Fosfat
- Residual Amonium
- Jumlah struvite yang terbentuk
Analisis DO dilakukan pada saat akan melakukan presipitasi dan setelah
pengendapan selama 30 menit. Setelah presipitasi selesai, reaktor akan ditutup dengan
plastic wrap untuk mencegah hilangnya DO selama proses pengendapan. Parameter
residual fosfat dan residual amonium diuji pada supernatan setelah proses presipitasi
selesai dilakukan sesuai dengan standard method (APHA, 1999). Karakteristik struvite
diuji pada presipitat dengan hasil optimum.
Untuk menganalisa komposisi presipitat maka presipitat dipisahkan dari
supernatannya. Presipitat disaring menggunakan kertas saring Whatman kemudian
dikeringkan pada suhu ruangan. Pengeringan menggunakan oven dihindari karena
dapat menyebabkan perubahan struktur presipitat. Presipitat ditimbang sampai didapat
berat konstan lalu ditambah 5 mL HNO3 1 N dan diencerkan dengan aquades hingga
volumenya 1 L. Larutan dihomogenkan menggunakan magnetic stirrer selama 60
menit, kemudian dianalisa kandungan NH4+ nya menggunakan metode
spektrofotometri.
Rumus yang digunakan untuk menghitung kemurnian struvite menurut Kruk et al.
(2014) adalah sebagai berikut:
𝑁𝐻4−𝑁 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑡
Purity Struvite = 𝑁𝐻4−𝑁 𝑠𝑡𝑟𝑢𝑣𝑖𝑡𝑒 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑡𝑖𝑠
𝑁𝐻4−𝑁 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑡
Purity Struvite = 57 𝑚𝑔/𝑔
Dimana:
25
NH4-N presipitat = kandungan amonium dalam presipitat (mg/g)
NH4-N struvite teoritis = kandungan amonium teoritis dalam struvite murni.
utama. Data yang diperoleh kemudian akan dibahas sesuai dengan dasar teori dan
penelitian terdahulu.
26
3.3 Rencana Jadwal Kegiatan
Rencana jadwal kegiatan pada pelaksanaan penelitian ini dibuat sebagai acuan agar
pelaksanaan penelitian terlaksana dan tujuan penelitian dapat tercapai. Rencana
jadwal penelitian dapat dilihat pada Tabel 3.2.
27
DAFTAR PUSTAKA
28
Gunawan, G, et al. 2011. “Pemanfaatan Slag Baja Untuk Teknologi Jalan Yang Ramah
Lingkungan”. Kementerian Pekerjaan Umum, Badan Penelitian dan
Pengembangan, Bandung. 01-halamandepan slag baja (1).pdf (pu.go.id)
Huang, H., Xiao, D., Zhang, Q., dan Ding, L. 2014. “Removal of Ammonia from
Landfill Leachate by Struvite Precipitation with The Use of Low-Cost
Phosphate And Magnesium Sources”. Journal of Environmental Management
145, 2014: 191-198. http://dx.doi.org/10.1016/j.jenvman.2014.06.021
Huang, H., Zhang, P., Zhang, Z., Liu, J., Xiao, J., dan Gao, F. 2016. “Simultaneous
Removal of Ammonia Nitrogen and Recovery of Phosphate from Swine
Wastewater by Struvite Electrochemical Precipitation and Recycling
Technology”. Journal of Cleaner Production 127: 302- 310.
http://dx.doi.org/10.1016/j.jclepro.2016.04.002
Johnston, A., Richards, I. 2003. Effectiveness of different precipitated phosphates as
phosphorus sources for plants. Soil Use and Management, 19(1), 45-49.
Jonrizal. 2001. “Evaluasi Efisiensi Kadar Total Suspended Solid pada Solid Separation
Chamber di IPLT Keputih, Surabaya”. Tugas Akhir, Jurusan Teknik
Lingkungan, Institut Teknologi Sepuluh Nopember.
Kelompok Kerja Sanitasi Kota Surabaya. 2011. Momerandum Program Sektor
Sanitasi.
Li, W., Feng, X., Yan, Y., Sparks, D.L., Phillips, B.L. 2013. Solid-state NMR
spectroscopic study of phosphate sorption mechanisms on aluminum
(Hydr)oxides. Environmental Science & Technology, 47(15), 8308-8315.
Loganathan, P., Vigneswaran, S., Kandasamy, J., Bolan, N.S. 2014. Removal and
recovery of phosphate from water using sorption. Critical Reviews in
Environmental Science and Technology, 44(8), 847-907.
Ma, J. F. and E. Takahashi. 2002. Soil, Fertilizer, and Plant Silicon Research in Japan.
Elsevier, Amsterdam.
29
Mustofa, Arif, 2015, Kandungan Nitrat dan Pospat Sebagai Faktor Tingkat Kesuburan
Perairan Pantai, Jurnal DISPROTEK, vol 6 no 1, 13-19.
Oktarina, D. dan Haki, H. 2013. “Perencanaan Instalasi Pengolahan Lumpur Tinja
Sistem Kolam Kota Palembang (Studi Kasus: IPLT Sukawiatan)”, Jurnal
Teknik Sipil dan Lingkungan 1, 1: 74-79.
Pratama, R. R. P. 2015. “Recovery Amonium dan Fosfat Limbah Cair PT Petrokimia
Gresik Melalui Proses Presipitasi Menggunakan Magnesium”. Surabaya: Tugas
Akhir Departemen Teknik Lingkungan ITS.
Prihesti, Widya. 2018. Recovery Fosfat dari Limbah Cair Industri Pupuk Menggunakan
Teknik Presipitasi dan Penambahan Aerasi. Surabaya: Tugas Akhir
Departemen Teknik Lingkungan ITS.
Sutedjo, M., et al, 1996. Mikrobiologi Tanah. Rineka Cipta. Jakarta.
Warmadewanthi dan Liu, J.C. 2009. “Recovery of Phosphate and Ammonium as
Struvite from Semiconductor Wastewater”. Separation and Purification
Technology 64: 368–373. http://dx.doi.org/10.1016/j.seppur.2008.10.040
Weng, L., Van Riemsdijk, W.H., Hiemstra, T. 2008. Humic nanoparticles at the oxide
water interface: Interactions with phosphate ion adsorption. Environmental
Science & Technology, 42(23), 8747-8752.
Yea, Y., Ngoa, H.H., Guoa, W., Liua, Y., Lib, J., Liub, Y., Zhangc, X., Jia, H. 2007.
Insight into chemical phosphate recovery from municipal wastewater. Centre
for Technology in Water and Wastewater, School of Civil and Environmental
Engineering, University of Technology Sydney, Sydney, Australia.
Yemaneh, Asrat and Ralf Otterpohl.2013.Combined Lactic Acid Fermentation and
Vermihumification Processes for Safe and More Efficient Recycling of Human
Excreta in Terra Preta Sanitation. International Postgraduate Studies in Water
technologies. Hamburg University of Technology.
30
Zhang, T., Ding, L., dan Ren, H. 2009. “Pretreatment of Ammonium Removal from
Landfill Leachate by Chemical Precipitation”. Journal of Hazardous Material
166: 911– 915. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2008.11.101
Zhang, T., Li, P., Fang, C., dan Jiang, R. 2014. “Phosphate Recovery from Animal
Manure Wastewater By Struvite Crystallization And CO2 Degasification
Reactor”. Ecol Chem Eng S 21, 1: 89-99. http://dx.doi.org/10.2478/eces-2014-
0008
Zhang, X. L., Yan, S., Tyagi, R. D., dan Surampalli, R. Y. 2013. “Odor Control in
Lagoons”. Journal of Environmental Management 124, 2013: 62-71.
http://dx.doi.org/10.1016/j.jenvman.2013.03.022
Zhao, Q. B., Ma, J., Zeb, I., Yu, L., Chen, S., Zheng, Y. M., dan Frear, C. 2015.
“Ammonia Recovery from Anaerobic Digester Effluent through Direct
Aeration”. Chemical Engineering Journal 2015: 1-26.
http://dx.doi.org/10.1016/j.cej.2015.04.113
Zhou, K., Barjenbruch, M., Kabbe, C., Inial, G., dan Remy, C. 2017. “Phosphorus
Recovery from Municipal and Fertilizer Wastewater: China's potential and
perspective”. Journal of Environmental Sciences 52: 151-159.
http://dx.doi.org/10.1016/j.jes.2016.04.010.
31
DEPARTEMEN TEKNIK LINGKUNGAN
FAKULTAS TEKNIK SIPIL, PERENCANAAN, DAN KEBUMIAN
PROGRAM PASCASARJANA
Kampus ITS Sukolilo, Surabaya 60111
Telp: 031-5948886, Fax: 031-5928387
BERITA ACARA
SEMINAR PROPOSAL TESIS
Semester Genap 2020/ 2021
Pada
Hari, tanggal : Senin, 22 Februari 2021
Jam : 09.15 - 10.00
Tempat : Daring
Berdasarkan hasil evaluasi penguji, dinyatakan bahwa proposal tersebut : (mohon dilingkari)
Tim Penguji :
Nama Pembimbing,
............................................. .............................................................
Adhi Yuniarto, ST., MT., PhD. Ir. Eddy Setiadi Soedjono, MSc., PhD
.............................................
32
DEPARTEMEN TEKNIK
LINGKUNGAN
PROGRAM PASCASARJANA
Judul Tesis : Recycle Fosfat (PO4) pada Instalasi Pengolahan Lumpur Tinja (IPLT)
Bidang Studi : ##
1. Kalau bisa didaur ulang, siapa yang akan menggunakan hasil recycle ini?
2. Dengan menggunakan kesetimbangan kimia secara teoritis, ada seberapa banyak
sebenarnya fosfor bisa digunakan?
3. Rasanya masa pemakaian fosfor sudah tinggal tidak sampai 100 tahun lagi,
4. Akan ada lebih banyak fosfor di sedimen nya clarifier (bukan di efluen nya),
5. Metodologi dibuat lebih detil lagi,
33
DEPARTEMEN TEKNIK
LINGKUNGAN
PROGRAM PASCASARJANA
Judul Tesis : Recycle Fosfat (PO4) pada Instalasi Pengolahan Lumpur Tinja (IPLT)
Bidang Studi : ##
Formulir SPT-03 diserahkan kepada Dosen Pembimbing setelah sesi Seminar Proposal selesai
Dosen Pembimbing akan menyerahkan formulir SPT-03 ke Sekretariat Pascasarjana
Formulir ini harus dibawa mahasisswa pada saat asistensi dengan Dosen Pembimbing
Formulir dikumpulkan bersama revisi buku setelah mendapat persetujuan Dosen Pembimbing
34
DEPARTEMEN TEKNIK
LINGKUNGAN
PROGRAM PASCASARJANA
Judul Tesis : Recycle Fosfat (PO4) pada Instalasi Pengolahan Lumpur Tinja (IPLT)
Bidang Studi : ##
Formulir SPT-03 diserahkan kepada Dosen Pembimbing setelah sesi Seminar Proposal selesai
Dosen Pembimbing akan menyerahkan formulir SPT-03 ke Sekretariat Pascasarjana
Formulir ini harus dibawa mahasisswa pada saat asistensi dengan Dosen Pembimbing
Formulir dikumpulkan bersama revisi buku setelah mendapat persetujuan Dosen Pembimbing
35