7
Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 14649
Konstruksi in situ arang bambu diturunkan SiOx tertanam dalam kerangka karbon T
berpori hierarkis sebagai bahan anoda yang stabil untuk penyimpanan lithium
yang unggul
Shaojie Kuang a,b,1, Donghui Xu a,1, Wenyan Chena, Xiaoqing Huanga, Luyi Sunc, Xin Caia,⁎,
a,b,⁎
Xiaoyuan Yu
Laboratorium Utama untuk Bahan dan Energi Berbasis Hayati dari Kementerian Pendidikan, Sekolah Tinggi Material dan Energi, Universitas Pertanian Cina Selatan,
Guangzhou, guangdong 510642, Cina b Laboratorium Guangdong untuk Pertanian Modern Lingnan, Universitas Pertanian Cina Selatan, Guangzhou, Guangdong
510642, Cina
c
Departemen Teknik Kimia & Biomolekuler dan Program Polimer, Institut Ilmu Material, Universitas Connecticut, Storrs, CT 06269, Amerika Serikat
ARTICLEINFO ABSTRACT
Kata kunci: Pengejaran berkelanjutan terhadap bahan fungsional berkinerja tinggi dari sumber daya alam dan murah mendapat
Baterai lithium-ion
perhatian terus menerus.3D komposit SiOx/C berpori dibangun hanya dari arang bambu komersial melalui rute
Bahan berpori
Anoda silikon oksida
sintetis top-down in situ yang melibatkan karbonisasi aktif dan pengurangan aluminotermik ringan. Khususnya, komposit
Pengurangan aluminotermik
yang diperoleh memiliki struktur berpori dan hierarkis yang dicadangkan dengan baik di mana nanopartikel SiO x tertanam
Bambu dalam seluruh kerangka karbon 3D. Ketika digunakan sebagai bahan aktif untuk anoda baterai lithium-ion, sampel SC-3 yang
dioptimalkan mencapai kapasitas specifi c yang mengesankan (1100 mA hg−1) pada 200 mA g−1 setelah 300
siklus, serta stabilitas siklik yang menonjol di bawah 1 A g−1 (700 mA h g−1 setelah 200 siklus). Selain itu, anoda SiOx/C ini
menunjukkan retensi kapasitas yang sempurna dan stabilitas siklik yang unggul dalam sel penuh. Komposit turunan
bambu berbiaya rendah ini dapat semakin memperluas visi untuk memajukan bahan anoda generasi baru untuk
baterai isi ulang dan komposit hierarkis terkait.
1. Perkenalan perhatian besar untuk menggantikan bahan
berbasis karbon karena kapasitas spesi fi c
Baterai lithium ion (LIB) telah digunakan sebagai
teoretisnya yang tinggisebesar 4200 mA h g−1
perangkat penyimpanan energi yang sangat
dan tegangan jendela yang menguntungkan
diperlukan secara luas untuk kendaraan listrik
untuk penyisipan litium (< 0,4 V vs Li/Li +) [8–11] .
hibrida (HEV), unit daya cadangan, perangkat
Namun, perubahan volume silikon yang drastis
elektronik ringan dan portabel karena
(> 300%) selama proses penyisipan/ekstraksi ion
kepadatan energi pelepasannya yang baik,
lithium dan konduktivitas silikon yang buruk
pemakaian sendiri yang rendah, masa pakai
sering menyebabkan ciency e ffi yang rendah
yang tahan lama, dan keandalan yang
dan risiko ketidakamanan bahan anoda berbasis
mengesankan [1–4] . Menjadi bahan anoda
Si dalam sistem LIB [12,13]. Untuk mengurangi
elektroda yang paling umum untuk anoda LIB
masalah ini, strategi mengurangi ukuran partikel
yang layak saat ini, bahan anoda spesies karbon
bahan silikon aktif dan mengadopsi pendekatan
tidak dapat memenuhi permintaan yang terus
compositing (terutama untuk membangun
meningkat untuk perangkat generasi baru
komposit silikon / karbon yang terstruktur
karena kapasitas spesifi c yang rendah sebesar
dengan baik) telah diusulkan untuk menjadi
372 mA h g−1 dan kinerja yang buruk pada
penting dan efficient [14-16].
tingkat tinggi [5-7] . Dalam beberapa tahun
terakhir, bahan anoda berbasis Si telah menarik
1
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
Meskipun beberapa bahan berbasis Si besar dan konduktivitas yang cukup besar
menjanjikan yang dirancang dengan baik telah karena tekstur mikro tiga dimensi (3D) yang
mencapai stabilitas siklik yang hebat dan terhubung dengan baik. Misalnya, bambu telah
kapasitas reversibel yang tinggi, proses sintetis dikembangkan menjadi berbagai bahan karbon
yang rumit dan biaya tinggi dari bahan baku / fungsional (misalnya pembawa fotokatalitik,
peralatan masih menghambat aplikasi skala bahan elektroda superkapasitor dan bahan
besar lebih lanjut dari bahan anoda berbasis penyimpanan lithium, dll.) setelah karbonisasi
silikon canggih [17,18]. Sejauh ini, masih spesikatc dankation modi fi [23,24]. Bambu
menjadi tantangan bagi kami untuk menyerap asam silikat yang larut dalam air
mengeksplorasi rute yang mudah dan layak (misalnya Si(OH)4) dari tanah dan kemudian
⁎
Penulis yang sesuai di: Laboratorium Utama untuk Bahan dan Energi Berbasis Hayati dari Kementerian Pendidikan, Sekolah Tinggi Material dan Energi, Universitas Pertanian Cina
Selatan, Guangzhou, Guangdong 510642. Tiongkok (X. Yu).
1 Para
Alamat email: yuxiaoyuan@scau.edu.cn (X. Yu).
penulis ini berkontribusi secara setara.
https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2020.146497
Diterima 9 Maret 2020; Diterima dalam bentuk revisi 16 April 2020; Diterima 23 April 2020 Tersedia online 24
April 2020
0169-4332/ © 2020 Elsevier Bv Semua hak dilindungi undang-undang.
untuk menyiapkan bahan anoda berbasis silikon mengubahnya menjadi silika terhidrasi amorf
berstruktur nano yang diinginkan dengan biaya (SiO2·nH2O), sehingga kandungan silikon
yang wajar effectiveness. Dalam hal ini,produk biogenik arang bambu adalah 10 kali lipat dari
kaya silikon alami speci fi c seperti sekam padi arang biasa dalam bahan alami [25]. Biaya BC
[19], pasir [20] dan alang-alang [21], telah komersial seperti BC tipe whangee kurang dari
menarik perhatian para peneliti dari bahan 600 dolar per ton, yang kemungkinan akan
energi field. Biomassa kaya silikon ini tidak menarik produsen untuk menghasilkan lebih
hanya dalam cadangan yang melimpah dan banyakbahan turunan BC bernilai tambah dan
harga murah, tetapi juga memiliki struktur fine biaya-e ff ff [26]. Dianggap sebagai fitur
unik yang diwarisi dari sumber daya alam. reservoir silikon, BC juga menunjukkan potensi
dan prospek yang tinggi dalam memajukan
Setelah perawatan sederhana, mereka tidak
bahan fungsional berbasis silikon baru yang
hanya dapat mengurangi ekspansi volumetrik
diturunkan biomassa.
dari spesies silikon aktif effsecara ectively, tetapi
juga menyediakan saluran yang difasilitasi untuk Di sini, kami melaporkan rute yang mudah,
reaksi penyisipan / ekstraksi Li + yang sangat murah, dan top-down untuk mengubah BC yang
reversibel. Bambu, sebagai biomassa tersedia secara komersial menjadi komposit
konvensional, banyak digunakan dalam oksida/karbon silikon berpori hierarkis 3D
kehidupan kita sehari-hari karena (SiOx/C). Proses persiapan komposit SiOx/C yang
keberlanjutannya yang sangat baik, sifat dioptimalkan terutama mencakup karbonisasi
mekanik yang tinggi, dan pertumbuhan yang aktif dan prosedur reduksi aluminotermik
cepat serta kematangan yang cepat [22]. Hutan ringan. Rute berkelanjutan untuk mensintesis
bambu global telah mencapai lebih dari 22 juta komposit SiOx/C ini memiliki beberapa manfaat.
hektar, sehingga menimbulkan hasil bambu Pertama, konstruksi in situ komposit hierarkis
tahunan sekitar 20 juta ton. Untuk daya tarik secara langsung memanfaatkan biomassa BC asli
kami, Cina memiliki sumber daya bambu paling tanpa menambahkan sumber silikon dan karbon
melimpah di dunia. Khususnya, bambu dapat tambahan. Kedua, menggunakan bubuk
dengan mudah diubah menjadi bahan karbon aluminium untuk mengurangi prekursor
aktif struktural yang berpori secara hierarkis sebagian besar dapat mempertahankan struktur
dengan luas permukaan yang luas,levelling hierarki biomassa BC, dan secara bersamaan
2
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
menghasilkan oksida silikon valensi rendah untuk 24 jam di bawah rasio berat 16: 1 dari
parsial alih-alih Si murni untuk meningkatkan manik-manik penggilingan terhadap bahan)
stabilitas struktural. Ketiga, seluruh sintesis hijau untuk mendapatkan bubuk dengan ukuran kecil.
dari komposit SiOx/C berpori sepenuhnya Bubuk BC yang diperoleh dibersihkan dalam
memanfaatkan bio-template, menyingkirkan larutan 2 M HCl di bawah penangas air pada
prekursor organosilane yang banyak digunakan suhu 95 °C selama 12 jam. Bubuk yang
dan asam uorat hydro fl korosif dalam banyak dibersihkan dikumpulkan dengan filtration,
struktur nano silikon berpori yang sebelumnya dicuci dengan air deionisasi dan etanol anhidrat
dilaporkan [27]. Akhirnya, sebagai tambahan berturut-turut, dan dikeringkan pada suhu 80 °C
benefit, komposisi kimia dan hierarki berpori selama 12 jam. Kemudian, bubuk SM dikalsinasi
komposit SiOx/C dapat dengan mudah disetel. pada suhu 400 °C selama 1 jam dalam tungku
Berkat struktur mikro 3D defined yang berasal tubular di bawah udara. Bubuk prekursor SiO
dari BC, komponen silikon aktif dan matriks 2/C yang diperoleh diresapi dengan larutan
karbon tersebar secara homogen dalam ZnCl2 (rasio berat ZnCl 2-toSiO2/C adalah 2:1)
komposit SiOx/C yang dihasilkan dengan pori- selama 12 jam, dipanaskan pada suhu 550 °C
pori hierarkis, memastikan integrasi mekanis selama 1,5 jam, dicuci dengan air deionisasi
yang tinggi dan konduktivitas elektronik yang secara menyeluruh dan kemudian dikeringkan
baik dari SiOx/C selama penyisipan/ekstraksi Li+. semalaman pada suhu 100 °C. Setelah itu,
Reaksi antara SiOx dan Li selama pemakaian asli bubuk prekursor 0,5 g yang disiapkan dicampur
akan menghasilkan matriks berbasis Li (Li 2O dan dan ditumbuk dengan 0,05 g, 0,1 g, 0,2 g, 0,3 g
Li4SiO4), yang membawa keuntungan (9,1 wt%, 16,6 wt%, 28,5 wt%, 37,5 wt% dari
menghilangkan ekspansi volume bencana silikon campuran) bubuk Al (100-200 mesh, Xinyuan,
selama siklus lithiation/delithiation [28,29]. Cina), masing-masing. Campuran itu dimasukkan
Sebagai bahan aktif untuk anoda LIB, komposit ke dalam reaktor logam khusus yang di-filled
SiOx/C yang optimal mencapai kapasitas specifi c dengan argon, kemudian dipanaskan pada suhu
yang mengesankan sebesar 1100 mA h g−1 pada 700 °C selama 3 jam dalam tungku tubular.
kerapatan arus 200 mA g−1 setelah 300 siklus. Ini Akhirnya, sampel yang disiapkan direndam
juga mewujudkan stabilitas siklik dan dalam 2 M HCl selama 8 jam untuk
kemampuan laju yang luar biasa bahkan pada membersihkan sisa bubuk enggan dan Al2O3,
kepadatan arus tinggi, yang mempertahankan kemudian dikeringkan pada suhu 80 °C selama
sekitar kapasitas spesific 700 mA h g−1 pada 1 A 12 jam. Komposit SiOx/C yang diperoleh yang
g−1 setelah 200 siklus. Sintesis yang dapat dibuat dari jumlah serbuk Al yang
diskalakan dan kapasitas penyimpanan lithium dibedakansecara bersamaan dilambangkan
yang unggul dari komposit hierarkis akan sebagai SC-1, SC-2, SC-3, dan SC-4, masing-
menyoroti potensi bahan anoda silikon-karbon masing.
yang kuat, tetapi juga memulai cara
2.2. Karakterisasi material
berkelanjutan untuk mengeksploitasi lebih
banyakkomposit silikon yang hemat biaya-e ff, Struktur mikro serta struktur kristal dari sampel
berasal dari bambu, dan canggih. yang diperoleh dicirikan melalui raksidiff sinar-X
2. Stasiun eksperimental (XRD, Ultima IV,ractometer di ff sinar-X dengan
radiasi Cu K α), pemindaian mikroskop elektron
2.1. Persiapan bahan
(SEM; JSM-6380LA), mikroskop elektron
Sintesis komposit SiOx / C: Arang bambu transmisi normal dan resolusi tinggi (Hitachi, H-
whangee komersial (BC, Yinshi, Shenzhen) 800; JEM2100HR) serta spektroskopi dispersif
dibilas dengan air deionisasi dan menggunakan energi (EDS). Jenis dan keadaan valensi yang
metode penggilingan bola (Atmosfer gas adalah sesuai dari unsur-unsur bahan diperoleh melalui
argon, dan rasio kecepatan adalah 500 rpm data Spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS)
oleh spektrometer elektron ESCALAB 250
3
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
komposit SiO /C (SC) dari arang bambu; Pola XRD (b) dan Raman (c) spektrum sampel.
Gambar 1. (a) Skema proses sintetis x
dengan radiasi α Al K 150 W. Tekanan dasar direndam dalam larutan 1,0 M LiPF 6 dalam etilen
sekitar 2 × 10−9 mbar. Metode analisis karbonat/dimetil karbonat (v/v = 1:1).
termogravimetri (TGA) dilakukan pada Setelahltrasi fi penuh selama 24 jam di bawah
peralatan Netzsch TG 209 di bawah udara 25 °C, uji pengisian/pengosongan dengan arus
dengan tingkat kenaikan suhu 15 °C min −1. Luas konstan dilakukan melalui sistem uji baterai
permukaan dengan distribusi pori sampel yang Neware di bawah berbagai laju antara tegangan
sesuai diuji di bawah pengukuran 0,01–3,0 V (vs. Li/Li+). Pengukuran spektroskopi
adsorpsi/desorpsi N 2 (Geminimore-2390, impedansi elektrokimia (EIS) dilakukan dalam
Mikromeritik) melalui metode (BET). Selain itu, frekuensi mulai dari 10 mHz hingga 1 MHz
spektroskopi Raman laser direkam oleh dengan menerapkan sinyal arus bolak-balik (ac)
mikroskop Renishaw inVia reflex Raman 5 mV. Kurva voltammogram siklik (CV) elektroda
menggunakan laser Ar-ion dengan garis 523 nm diperoleh pada Stasiun Kerja Elektrokimia
sebagai sumber eksitasi. CHI670C di atas tegangan 0,01-3,0 V di bawah
laju pemindaian di fferent.
2.3. Pengukuran elektrokimia
Perakitan dan karakterisasi sel penuh: Komposit
Perakitan dan karakterisasi sel koin: Sel koin SC aktif digunakan sebagai bahan anoda dan
CR2025 diperoleh dalam kotak sarung tangan katoda lithium kobalt oksida (LCO) komersial
vakum dan elektroda kerja terdiri dari bahan diterapkan untuk fabrikasi dan pengujian sel
aktif (misalnya, BC, SiO2/C, dan SC 1-4), karbon penuh. Kapasitas spekifi c katoda dan kapasitas
hitam dan natrium alginat (SA) dengan rasio anoda yang sesuai diimbangi dengan rasio
massa 7:2:1. Logam lithium digunakan untuk negatif/positif sekitar 1,0-1,2. Anoda dibuat
elektroda penghitung. Fi lm polimer mikropori sesuai dengan prosedur yang sama yang
(Celgard 2400) bertindak sebagai pemisah yang diadopsi dalam elektroda kerja sel-sel koin yang
4
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
disebutkan di atas dengan lem natrium mentah dan prekursor SiO 2/C, yang dapat
karboksimetilselulosa. Pengikat LCO (LiCoO2), dialokasikan untuk (1 0 0) dan (1 0 1) bidang
karbon hitam konduktif dan PVDF dicampur dan kuarsa SiO2 (JCPDS no. 46-1045), memverifikasi
dicat pada al foil dengan rasio berat 8:1:1 bahwa spesies silikon dominan adalah SiO2 di
melalui N-metil pirrolidon sebagai pelarut. SM. Selama proses reduksi aluminotermik,
Massa pemuatan anoda yang sesuai disimpan reaksi kimia antara bubuk Al (uap) dan SiO 2/C
pada 1-1,5 mg cm−2. Elektrolit dan pemisah yang dijelaskan dalam Eq. (1)
sama di dalam setengah sel juga digunakan
2(2 − x)/3Al + SiO2 → SiOx + (2 − x)/3Al2O3 (0 ≤ x <
untuk sel penuh tersebut. Uji
2)
pengisian/pengosongan dengan arus konstan
diproses di bawah suhu kamar dengan laju 0,1 C Setelah pengurangan, intensitas puncak SiO 2
dengan tegangan 2,5-4,35 V. menjadi lemah dan puncak karakteristik baru
muncul dalam pola XRD. Bentuk SC-1 hingga SC-
3. Hasil eksperimen
3,raksi di ff memuncak pada 2θ = 28,4°, 47,2°,
56,1°, 69,2° dan 79,5° sesuai dengan (1 1 1), (2 2
Rute sintetis siox/C berpori hierarkis ditunjukkan
0), (3 1 1), (4 0 0), (3 3 3 1) bidang silikon (JCPDS
pada Gambar 1a. Untuk mempertahankan
no. 27-1402), yang secara bertahap diperkuat.
struktur biomassa asli yang memiliki pori-pori
Sedangkan untuk SC-4, semua puncak
berlimpah dan silika aktif, SM mentah hanya
karakteristik melemah dan tiga puncak
diperlakukan dengan pembilasan biasa dan
tambahan pada 2θ = 35,5°, 59,9° dan 71,7°
penggilingan bola. Bola yang digiling bubuk BC
dapat ditetapkan ke (1 1 1), (2 2 0), (3 1 1)
dikalsinasi dan kemudian diresapi dengan ZnCl 2
bidang produk sampingan SiC (JCPDS no. 29-
untuk karbonisasi aktif lebih lanjut. Setelah
1129). Khususnya, puncak luas yang berpusat
katalisis asam-basa Lewis, ZnCl2 secara selektif
pada 23° termasuk dalam komponen karbon
melucuti O dan H dari komponen makromolekul
amorf dalam SM mentah dan prekursor SiO 2/C.
di SM. Selama perlakuan panas, oksigen dan
Setelah pengurangan termal, puncak lebar ini
hidrogen selama dekomposisi berubah menjadi
hampir menghilang di SC-1 dan muncul kembali
volatil dan tekanan berkembang di dalam
di SC-2–SC-4, menunjukkan produksi SiOx amorf
partikel karena akumulasi volatil. Volatil yang
dalam komposit fi nal [32].
terperangkap ini digunakanmelalui partikel
untuk membawa finally ke peningkatan saluran
nano, pori dan luas permukaan, yang
berkontribusi pada struktur berpori hierarkis
SiO2/C dengan saluran nano tambahan. [30,31]
Berkat nanochannel dan pori-pori ini, batang
aluminium kecil dapat bereaksi dengan zat SiO 2
bagian dalam untuk menghasilkan SiOx homogen
di seluruh matriks karbon, membentuk
komposit final SiOx/C (SC). Oleh karena itu,
seluruh sintesis secara rasional mewarisi /
memanfaatkan konstitusi dan struktur mikro
basis SM tanpa menggunakan silikon atau
sumber karbon tambahan dan bahkan reagen
berbahaya.
5
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
Gambar 2. Gambar SEM dari (a, b) arang bambu mentah; (c, d) prekursor SiO 2/C dan (e, f) komposit SC-3.
6
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
adanya karbon yang tidak teratur serta cacat poriyang saling berhubungan su ffi cient mulai
konstituen karbon yang melimpah dalam dari skala mikro hingga skala nano yang ada di
komposit SiOx/C. Situs-situs cacat dalam matriks seluruh struktur tubuh serta pada permukaan
karbon 3D ini sangat membantu untuk kasar. Seluruh struktur gua 3D hierarkis dengan
meningkatkan konduktivitas elektronik dan SiOx yang terdistribusi dengan baik dan karbon
dengan demikian meningkatkan kinerja SiOx / C tidak hanya dapat buffer tekanan
elektrokimia komposit SC. mekanis yang disebabkan oleh ekspansi volume
silikon selama proses penyisipan / ekstraksi ion
Gambar SEM dari BC mentah, prekursor SiO 2/C
Li, tetapi juga memastikan inang dan saluran
dan komposit SiOx/C (SC-3) ditunjukkan sebagai
berikut. Menurut Gambar 2a dan b, SM mentah transmisi yang baik untuk Li + diff usion, yang
menunjukkan struktur berpori 3D dengan berkontribusi pada konduktivitas yang sangat
permukaan yang relatif halus, flat dan besar. baik dan kinerja elektrokimia komposit.
Setelah karbonisasi aktif, prekursor SiO 2/C yang
Gambar TEM dari komposit SiOx/C yang
diperoleh sebagian besar dapat mewarisi
dihasilkan ditunjukkan pada Gambar 3. Seperti
struktur berpori 3D asli dari SM dan terutama
yang ditunjukkan pada fi gures sebelumnya,
memiliki banyak pori-pori dan partikel yang
komponen SiOx bagian dalam dikelilingi oleh
lebih kasar pada permukaan karena lapisan
lapisan karbon yang tidak teratur di seluruh
karbon amorf yang terbentuk (Gbr. 2c dan d).
struktur kontinu 3D. Menurut gambar HRTEM
Setelah pengurangan aluminotermik, komposit dan pola SEAD pada Gambar 3c, nilai d-spacing
final SiOx/C dapat mencadangkan struktur yang diukur olehcincin raksi di ff dan pinggiran
berpori hierarkis 3D dengan partikel refined kisi masing-masing sekitar 0,313, 0,192 dan
lebih lanjut. Jelas seperti yang ditunjukkan pada 0,163 nm, yang cocok dengan bidang kristal Si (1
Gambar 2e dan f, SiOx/C menunjukkan morfologi 1 1), (2 2 0) dan (3 1 1), masing-masing [37].
seperti sepon yang tidak beraturan dengan pori- Gambar 3d dan S2 menunjukkan gambar
7
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
pemetaan unsur yang sesuai dan spektrum 4e menunjukkan isoterm sampel yang
sinar-X dispersif energi dari sampel. menampilkan isoterm tipe II dan tipe IV
Nanokomposit SC terdiri dari elemen C, Si, dan karakteristik gabungan untuk SiOx/C dengan
O yang tersebar dengan baik, yang selanjutnya loop histeresis pada P/P0 > 0,4 dan karakteristik
identifies struktur seragam komposit tipe III untuk BC mentah, masing-masing [40,41].
biomassderived. Tabel S1 menyediakan konten Luas permukaan specific yang dihitung dari SM
elemen SC-1–SC4. Ketika tingkat pengurangan mentah adalah 35 m2 g−1. Sementara itu, luas
aluminotermik meningkat, kandungan silikon permukaan specific SC sangat meningkat jelas
dalam komposit SC meningkat sementara karena ff ect e karbonisasi aktifdan reaksi
kandungan karbon berkurang. Kandungan termal, menghasilkan luas permukaan BET yang
silikon dan karbon dalam SC-3 masing-masing cukup besar yaitu 814 m2 g−1 dari SC-3. Selama
adalah ca. 22,8 wt% dan 62,3 wt%. Masuk akal proses sintesis komposit SC, reagen ZnCl 2 dapat
bahwa SiOx yang didistribusikan secara secaraectively mendegradasi / etsa zat polimer
homogen dalam kerangka karbon 3D seperti lignin dan selulosa di BC, menghasilkan
mendukung stabilitas struktural dan sejumlah pori-pori tambahan (termasuk
konduktivitas sampel SiOx/C. mespora dan mikropori) setelah kalsinasi
[42,43]. Dari Gambar 4f, distribusi ukuran pori
Untuk menentukan kandungan elemen
BJH yang sesuai dari SC-1-4 disajikan. Jelas,
komposit, SC-3 juga dianalisis melalui
semua komposit SiOx/C menunjukkan porositas
pengukuran XPS. Tiga elemen dapat diperoleh
hierarkis yang khas dan serupa yang
sebagai elemen C, Si dan O seperti yang
mengandung banyak mikropori kecil dengan
ditunjukkan pada Gambar 4a. Seperti yang
ukuran pori lebih rendah dari 2 nm, mespora
terlihat dari Gambar 4b, spektrum Si 2p dapat
sedang dengan ukuran pori 2-10 nm dan bahkan
dibagi menjadi puncak five, 99,3 dari Si0, 100,5
mespora yang lebih besar dengan ukuran pori
dari Si+, 101.6 dari Si2+, puncak yang menonjol
40 nm. Fitur berpori hierarkis dari komposit
pada 102.7 dari Si3+ dan 103.8 eV dari Si4+,
SiOx/C ini cukup different dari BC mentah yang
masing-masing, yang sesuai dengan literatur
memiliki mespora dominan. (Gambar. S4). Ini
yang dilaporkan sebelumnya. [38,39] Menurut
menyimpulkan bahwa karbonisasi aktif dari
intensitas relatif dari puncak karakteristik ini,
prekursor SM sangat penting untuk
silikon terutama ada dalam bentuk silikon oksida
mewujudkan komposit yang terstruktur dengan
valen rendah tanpa produk sampingan SiC yang
baik dan hierarkis. Parameter karakteristik yang
jelas , yang konsisten dengan analisis yang
sesuai dari struktur berpori BC dan SC
disebutkan di atas. 4c menunjukkan puncak C
dirangkum dalam Tabel S2. Ukuran pori rata-
1s yang terletak di 289.2, 286.0, 285.6 dan 284.7
rata SC-3 adalah 5,2 nm. Dari SC-1 hingga SC-4,
eV dapat ditetapkan ke ikatan O]CeO, C] O, CeO
diameter pori rata-rata komposit yang
dan CeC, masing-masing. Spektrum O 1 dibagi
diturunkan secara bertahap meningkat, yang
menjadi tiga puncak pada 532,8, 532,6 dan
bertepatan dengan kecenderungan variasi rasio
531,3 eV, sesuai dengan ikatan SieO, CeO dan
ID/IG yang dijelaskan di atas. Selain itu, hasilnya
C]O (Gbr. 4d).
menunjukkan pengaturan yang valid dari
Analisis TG selanjutnya digunakan untuk struktur berpori dan luas permukaan sampel SC
memverifikasi kehilangan karbon dan hanya dengan memvariasikan jumlah bubuk
kandungan silikon komposit selama proses aluminium.
kalsinasi. Seperti yang ditambahkan dalam
Dengan dirakit dalam setengah sel koil, sifat
Gambar. S3, kandungan karbon komposit final
penyimpanan lithium dari BC mentah, prekursor
(SC-1-4) sekitar 60-65 wt%, sedangkan
SiO 2/C dan bahan anoda SC-1-4 diselidiki.
komponen SiOx pada SC-3 sekitar 40%. Porositas
Pengisian/pelepasan galvanostatik awal profiles
komposit (SC-1-4) dan BC mentah diperoleh
dari bahan elektroda pada 200 mA g−1
melalui proses adsorpsi/desorpsi N 2. Gambar
8
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
Gambar 4. Spektrum XPS SC-3: (a) Spektrum survei; (b) Spektrum Si 2p; (c) Spektrum C 1s; (d) Spektrum O 1s; (e) N 2 isoterm adsorpsi/desorpsi dari BC mentah dan SC-1–SC-4; (f)
distribusi ukuran pori BJH yang sesuai dari SC-1–4. Inset: tampilan yang diperbesar dari distribusi ukuran pori BJH SC-3.
digambarkan pada Gambar 5a. Semua sampel 4SiOx + 4xLi+ + 4xe− = xLi4SiO4 + (1-x) Si (0 ≤ x < 2)
menampilkan perilaku pengisian/pengosongan
yang serupa dengan penyisipan Li+ terutama
Si + xLi+ + xe− = LixSi
terjadi pada tegangan 0,2 V sedangkan
dekomposisi elektrolit dan pembentukan lapisan Ciencies Coulombic effi yang relatif rendah dari
SEI antara 0,6 dan 1,0 V. Kapasitas lithiation SC-1 bahan SC dapat diartikan sebagai imbedding Li+
hingga SC-4 dalam siklus first adalah 1205, yang tidak dapat diubah, yang disebabkan oleh
1198, 2308 dan 775 mA h g−1, dengan ciency pembentukan lapisan SEI dan li 2O dan li4SiO4
Coulombic effi awal masing-masing sebesar produk sampingan selama proses berlangsung.
45,6%, 75,1%, 56,3% dan 45,1%. Selama siklus
first, reaksi utama SiOx dapat digambarkan Dengan kondisi kerapatan arus 200 mA g −1 dan
sebagai berikut Eqs. (2)–(4) [44]. jendela tegangan 0,01-3,0 V, uji siklus bahan
aktif dilakukan. Seperti yang ditunjukkan pada
SiOx + 2xLi+ + 2xe− = xLi2O + 2Si (0 ≤ x < 2) Gambar 5b, dibandingkan dengan BC mentah
(310 mA h g−1), SiO2/ C memberikan kapasitas
9
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
10
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
struktur berpori hierarkis untuk penetrasi aktivitas elektrokimia yang menonjol dan
elektrolit yang dipercepat dan buffering effects kapasitas pelepasan yang tinggi pada tingkat
offered oleh matriks karbon dan produk tinggi. Fi gures pada Gambar 5e menyajikan
sampingan inert (misalnya Li2O dan Li4SiO4 4 ). Di
gambar SEM dari elektroda SC-3 sebelum dan
satu sisi, SC-3 3 yang terstruktur secara hierarkis
3D terutama mengurangi ekspansi/kontraksi sesudah bersepeda. Seperti yang terlihat pada
volume silikon dan mencegah keruntuhan Gambar 5f dan g, ketebalan film elektroda
struktural. Di sisi lain, SC-3 memperkenalkan sebelum dan sesudah 300 siklus kontinu
situs yang lebih aktif untuk penyisipan/ekstraksi masing-masing adalah 77,16 μm dan 120,3 μm,
Li+ dan dalamfilratasi zat aktif bagian dalam, menunjukkan penurunan ekspansi ca. 150%
menghasilkan signifisecara tidak dapat
dibandingkan dengan itu (> 300%) elektroda
meningkatkan kapasitas reversibel dan toleransi
bersepeda. berbasis Si murni umum. Selain itu, hanya
beberapa retakan kecil dan fi lms SEI yang jelas
Kemampuan laju lebih lanjut
yang dapat diamati pada permukaan elektroda
menunjukkan kinerja
setelah bersepeda tanpa keruntuhan struktural
elektrokimia yang sangat baik dari komposit
dan penghancuran yang jelas (Gbr. S5a dan b).
SiOx/C. 5d menyajikan pertunjukan bersepeda
Selanjutnya, bentuk partikel dan struktur
SC-1–4 pada kepadatan arus di fferent (masing-
berpori dasar komposit SiOx/C aktif dapat
masing 200, 300, 500, 1000, 1000, 2000 dan
dipertahankan setelah siklus intensif (Gbr. 5jam
3000 mA g−1). SC-4 dengan kinerja siklik yang
dan i). Integrasi struktural yang menguntungkan
buruk juga menunjukkan kemampuan tingkat
dan stabilitas siklik elektroda SiOx/C selama
yang lemah. Setelah dipromosikan ke 3000 mA
penyisipan/ekstraksi Li+ sebagian besar
g−1, SC-4 hanya tersisa 220 mA h g−1 dan
dikaitkan dengan ekspansi volume Si yang
kapasitas specific-nya meluruh serius ketika
sangat terhambat dan kekuatan mekanik yang
kepadatan ampere pulih hingga 200 mA g −1. SC-
ditingkatkan oleh lapisan karbon berpori
3 menunjukkan kinerja laju terbaik, memberikan
hierarkis yang terbentuk in situ dalam komposit
kapasitas pelepasan masing-masing 1150, 820,
SiOx/C.
775, 731, 627 dan 578 mA h g−1 pada kepadatan
Untuk memperoleh rincian lebih lanjut tentang
saat ini masing-masing 200, 300, 500, 1000, perilaku reversibel elektroda selama proses
2000 dan 3000 mA g−1. Selain itu, SC-3 juga penyisipan/ekstraksi Li+, pengukuran CV
menunjukkan kapasitas yang dapat dipulihkan disediakan dalam potensi dari 0,01 hingga 3 V
yang unggul dan mempertahankan hampir 1000 pada 0,2 mV s−1. Seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 6a, SM mentah menunjukkan dua
mA h g−1 ketika kepadatan arus turun kembali ke
puncak yang jelas dalam pemindaian katodik
200 mA g−1. Kinerja tingkat ideal SC-3
selama siklus first yang menghilang pada siklus
dikontribusikan pada struktur homogen dan berikutnya. Puncak lebar yang luar biasa yang
berpori khusus. Struktur hierarkis 3D dan terletak pada 0,7 V dapat dianggap sebagai
terintegrasi dari komposit SiOx / C adalah dekomposisi elektrolit bersama dengan produksi
beneficial untuk memudahkan penetrasi lapisan SEI, ketika puncak lemah yang terletak
elektrolit dan penyebaran ion lithium, itu juga pada 1,4 V dikaitkan dengan reaksi antara ion
lithium dan spesies SiO2 [45]. Selama sapuan
secarafficiently memberikan ruang buff er yang
anodik, puncak anodik yang luas diamati di
cukup untuk meringankan dilema volumetrik daerah potensial yang lebih rendah pada 0,2 V,
SiOx selama bersepeda dan menyebabkan sesuai dengan ekstraksi Li+ di interlayer
11
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
mikrokristalit grafitik dan dealloying LixSi (dua ditunjukkan pada Gambar 6d, e dan Tabel S3.
puncak lemah tumpang tindih oleh puncak luas) Diffusion coefficient ion lithium (DLi) dalam
[46] . Selain itu, bentuk persegi panjang kurva elektroda dapat dihitung dan diperoleh sesuai
CV dalam rentang tegangan lebar pada potensi dengan Eqs. (5) dan (6) sebagai berikut [48]:
tinggi menyiratkan beberapa perilaku seperti
Zre = + +Rs Rct σ ωw −0.5
kapasitif dari penyimpanan Li+, di mana adsorpsi
Li+ terjadi di permukaan karbon melalui DLi = 0,5RT AF C σ2 2/ 2 4
12
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
kinerja bersepeda sel kantong. Ini menunjukkan sangat baik, dan kemampuan tingkat tinggi yang
kapasitas pelepasan yang sangat baik sebesar unggul selama siklus penyimpanan lithium, yang
165,5 mA h g−1 untuk siklus first dan 147,2 mA h menunjukkan potensi besar dalam bahan anoda
g−1 selama 100 siklus dengan retensi kapasitas LIB ciency ffi tinggi. Dengan mempertimbangkan
88,9%. Gambar 7c menampilkan kurva proses sintetis yang terkendali, ekonomis, dan
pengisian/pengosongan fi rst pada laju arus di ramah lingkungan, kami berharap bahwa
fferent. Semua kurva menampilkan platform komposit SiOx/C yang diturunkan dari biomassa
pengisian dan pengosongan yang jelas pada bambu ini dapat menjadi kandidat yang
sekitar 3,8 V. Kapasitas specifi c pelepasan awal menjanjikan untukbahan anoda LIB cost-e ffi
sel kantong adalah 158,4, 150,1, 141,2, 131,9, cient generasi berikutnya.
123,1 dan 112,9 mA h g−1 pada laju saat ini
Pernyataan kontribusi kepenulisan CRediT
masing-masing 0,2 C, 0,5 C, 1 C, 2 C, 3 C, 5 C.
Kinerja laju juga dilakukan pada kepadatan arus Shaojie Kuang: Konseptualisasi, Menulis-
yang disebutkan di atas, seperti yang draf asli ,
digambarkan pada Gambar 7d. Perlu dicatat
bahwa kapasitas specific adalah 111,6 mA h g −1
pada tingkat setinggi 5 C dan retensi kapasitas
mencapai 98,9%. Ketika kerapatan arus kembali
ke 0,2 C setelah 60 siklus, kapasitas spesific
kembali ke 144,9 mA h g−1 dan tetap konstan
dalam 10 siklus berikutnya. Hasilnya
menunjukkan bahwa sel penuh kantong berbasis
anoda SiO x/C memiliki kinerja tingkat yang
sangat baik.
4. Kesimpulan
13
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
Gambar 6. Kurva CV dari BC mentah (a) dan SC-3 (b); (c) Kurva EIS elektroda SC-1–SC-4; (d) hubungan antara impedansi nyata dan frekuensi rendah elektroda SC-3 sebagai fungsi dari
nomor siklus di fferent.
nomor siklus (1st, 50th, 100th, 200th, 300th); (e) plot Nyquist yang sesuai dari elektroda SC-3 pada
Inset dari (e): sirkuit yang setara untuk fitting kurva EIS.
tinjau & edit. Xiaoyuan Yu: Metodologi,
Administrasi proyek, Sumber Daya, Penulisan -
Investigasi, Validasi. Donghui Xu: tinjau & edit, Pengawasan.
Konseptualisasi, Penulisan draf asli, Investigasi,
Deklarasi Kepentingan bersaing
Validasi. Wenyan Chen: Konseptualisasi,
Investigasi, Validasi. Xiaoqing Huang:
Para penulis menyatakan bahwa mereka tidak
Konseptualisasi, Validasi. Luyi Sun: Metodologi,
memiliki kepentingan financial yang bersaing
Analisis formal. Xin Cai: Sumber Daya, Menulis -
14
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
[3] T. Chen, J.Z. Hu, L. Zhang, J. Pan, Y.Y. Liu, Y.T. Cheng, Elektroda LIB komposit
atau hubungan pribadi yang dapat muncul
dalamfluence karya yang dilaporkan dalam /C bebas pengikat kinerja tinggi yang terbuat
SiOx
makalah ini. dari SiO dan lignin, J. Sumber Daya 362 (2017) 236–242.
x
[4] Y.H. Zhu, J. Cao, H. Chen, Q.P. Yu, B.H. Li, Stabilitas elektrokimia yang tinggi
Gambar 7. Kinerja elektrokimia sel penuh SiOx/C//LCO: (a) kurva pengisian/pelepasan galvanostatik pada 0,2 C. (b) Kinerja siklus sel penuh berdasarkananoda terkis di ff pada
0,2 C. (c) Kurvapengisian/pelepasan arus di ff erent. (d) Performa nilai.
dari jaringan lintas tautan silang 3D PEO@nano-SiO2 elektrolit polimer
Ucapan Terima Kasih komposit untuk baterai logam lithium, J. Mater. A (2019) 6832–6839.
[5] C.F. Shen, X. Fang, M.Y. Ge, A.Y. Zhang, Y.H. Liu, Y.Q. Ma, M. Mecklenburg,
X. Nie, C.W. Zhou, Silikon giling bola berlapis karbon hierarkis: sintesis dan
Penulis mengakui dukungan financial oleh aplikasidalam elektroda berdiri bebas dan baterai lithium-ion penuh
Proyek Perencanaan Sains dan Teknologi tegangan tinggi, ACS Nano 12 (2018) 6280–6291.
Guangzhou (No. 201704030022), Yayasan Ilmu [6] Y. Yang, XJ Hong, C.L. Song, G.H. Li, Y.X. Zheng, Lithium
bis(trifluoromethanesulfonyl)imide assisted dual-functional separator
Pengetahuan Alam Provinsi Guangdong (No. coating materials based on covalent organic frameworks for high-
performance lithium-selenium sulfide batteries, J. Mater. Chem. A 7 (2019)
2017A030313083 dan 2017A030313283), dan 16323.
National Natural Science Foundation of China [7] Y.C. Zhang, Y. You, S. Xin, Y.X. Yin, J. Zhang, P. Wang, X.S. Zheng, F.F. Cao,
Y.G. Guo, Bola nanotube karbon/karbon hirarkis yang diturunkan dari
(No. 51602109 dan 21673083). sekam padi sebagai anoda berbiaya rendah dan berkapasitas tinggi untuk
baterai lithium-ion, Nano Energy 25 (2016) 120–127.
Lampiran A. Materi tambahan [8] Q. Xu, JK Sun, Y.X. Yin, Y.G. Guo, Sintesis mudah siOx/ C tersumbat dengan
struktur seperti grafituntuk anoda baterai lithium-ion berkinerja tinggi, Adv.
Funct. Mater. 28 (2018) 1–7.
Data tambahan untuk artikel ini dapat [9] R. Zhang, Y. Du, D. Li, D. Shen, J. Yang, Penyimpanan lithium yang sangat
reversibel dan besar dalam anoda nanokomposit Si/C mesopori dengan
ditemukan secara online di https:// nanopartikel silikon yang tertanam dalam kerangka karbon, Adv. Mater. 26
doi.org/10.1016/j.apsusc.2020.146497. (2014) 6749–6755.
[10] M.S. Park, E. Park, J. Lee, G. Jeong, K.J. Kim, Si/ SiOx nanosfer yang
Referensi diturunkan dari hidrogen silsequioxane untuk bahan penyimpanan lithium
berkapasitas tinggi, ACS Appl. Mat.
[1] F. Zhao, J. Bae, X.Y. Zhou, Y.H. Guo, G.H. Yu, Hidrogel fungsional berstruktur Antarmuka. 6 (2014) 9608–9616.
nano sebagai platform yang muncul untuk teknologi Energi canggih, Adv. [11] C.C. Zhang, X. Cai, W.Y. Chen, S.Y. Yang, D.H. Xu, Y.P. Fang, X.Y. Yu,
Mater 48 (2018) 1801796–1801812. komposit karbon berpori 3D /N-doped yang berasal dari arang bambu
[2] G.H. An, W.J. Kim, H.J. Ahn, Peningkatan ionic diffusion melalui kulit karbon sebagaibahan anoda mance perfor tinggi untuk baterai lithium-ion, ACS
mesopori pada nanopartikel silikon yang tertanam dalam karbon untuk Sustain. Chem. Eng. 6 (2018) 9930–9935.
kemarahan lithium sto ultra cepat, ACS Appl. Mat. Antarmuka 10 (2018) [12] X. Luo, H. Zhang, W. Pan, J. Gong, B. Khalid, M. Zhong, H. Wu, SiOx
6235–6244. nanodandelion dengan ablasi laser untuk anoda baterai lithium-ion, Small
11 (2015) 6009–6012.
15
S. Kuang, dkk. Ilmu Permukaan Terapan 521 (2020) 146497
[13] Y.X. Yang, X.L. Qu, L.C. Zhang, M.X. Gao, Y.F. Liu, H.G. Pan, Strategi [32] J.H. Yom, S.W. Hwang, S.M. Cho, W.Y. Yoon, Peningkatan perilaku
ireversibel anoda SiO untuk baterai lithium ion dengan reaksi solid state
pelapisan permukaan berbasis reaction-ball-milling untuk
pada suhu tinggi, J. Power Sources 311 (2016) 159–166.
menekan penghancuran mikropartikel Si anoda, ACS Appl. Mat. Interfaces.
10 (2018) 20591–20598. [33] XJ Bai, Y.Y. Yu, H.H. Kung, B. Wang, J.M. Jiang, Si@SiO anoda
[14] C.F. Guo, D.L. Wang, T.F. Liu, J.S. Zhu, X.S. Lang, A tiga dimensi SiOx/C@
RGO nanokomposit sebagai bahan anoda energi tinggi untuk baterai
komposit hidrogel x/graphene untuk baterai lithium-ion, J. Sumber
Daya 306 (2016) 42–48.
lithium-ion, J.
[34] H.X. Zhang, P.X. Feng, Fabrikasi dan karakterisasi graphene beberapa lapis,
Mater. Chem. A 2 (2014) 3521–3527.
Karbon 48 (2010) 359–364.
[15] Z.L. Li, H.L. Zhao, P.P. Lv, Z.J. Zhang, Y. Zhang, Z.H. Du, Y.Q. Teng, L. Zhao,
[35] A.L.M. Reddy, A. Srivastava, S.R. Gowda, H. Gullapalli, M. Dubey, P.M.
Z.M. Zhu, SiO x-TiO terstruktur seperti Semangka x-TiO2@C nanokomposit
Ajayan, Sintesis graphene fi lms yang didoping nitrogen untuk aplikasi
sebagai anoda baterai lithium-ion high-performance, Adv. Funct. Mater. baterai lithium, ACS Nano 4 (2011) 6337–6344.
16 (2018) 1–11. [36] Z.S. Wu, W.C. Ren, L. Xu, F. Li, H.M. Cheng, Lembaran graphene doped
[16] X. Wang, G. Li, M.H. Seo, G. Lui, F.M. Hassam, K. Feng, X. Xiao, Z. Chen,
sebagai bahan anoda dengan laju super tinggi dan kapasitas besar untuk
Nanowires silikon berlapis karbon pada kain karbon sebagai elektroda
16