1

PENGARUH SENG SULFIDA PADA STRUKTUR MATERIAL DAN

KAPASITANSI KARBON AKTIF DARI BAN BEKAS SEBAGAI ANODA
ULTRAKAPASITOR DALAM ELEKTROLIT NATRIUM SULFAT

Hanif Fikri Maulana1), Taras Genovievo De Yonarosa1), Dewi Puspa Ningrum1), Eric Daniyanto1),
Hafiz Zain Fahrizal2), Sutarsis1)*
1
Departemen Teknik Material dan Metalurgi, Fakultas Teknologi Industri dan Rekayasa Sistem,
Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya, Jawa Timur, Indonesia 60111.
2
Departemen Teknik Elektro, Fakultas Teknologi Elektro dan Informasi Cerdas, Institut Teknologi
Sepuluh Nopember, Surabaya, Jawa Timur, Indonesia 60111.
*Penulis korespondensi: sutarsis@mat-eng.its.ac.id
ABSTRAK
Peningkatan kerapatan energi anoda ultrakapasitor dapat dilakukan dengan menggunakan
metode hybrid dengan material pseudo-redoks melalui teknik komposit. Pada riset ini
telah disintesis material komposit berbasis karbon aktif dari ban bekas dan ZnS. ZnS
digunakan sebagai senyawa pseudo-redoks yang mampu meningkatkan kapasitansi,
kerapatan energi, Metode riset ini meliputi pengumpulan ban bekas dan sintesis karbon
aktif dengan metode pirolisis yang diawali proses aktivasi karbon dengan KOH pada
temperatur 800 °C selama
2 jam dialiri nitrogen. Selanjutnya dilakukan proses modifikasi dengan menambahkan
ZnS sebanyak 5% melalui metode pencampuran fisik. Kemudian dilakukan pengujian
XRD, BET, dan CV pada sampel. Difraksi XRD menunjukkan penambahan 5% ZnS
terbentuk puncak dari ZnS. Selain itu, tidak didapati puncak ikatan antara karbon dengan
seng sulfida yang menunjukkan ciri material komposit. Hasil uji BET menunjukkan
penambahan ZnS meningkatkan luas permukaan sebesar 9,318 m2/g. Hasil kapasitansi
terbaik pada pengujian CV sebesar 38 F/g setelah ditambahkan ZnS. Penambahan ZnS
menunjukkan peningkatan sebesar 44% dari hasil sampel tanpa ZnS. Peningkatan
kapasitansi dikarenakan ZnS bersifat pseudocapasitive, sifat ini membantu reaksi
reduksi-oksidasi dengan elektrolit pada permukaan elektroda. Hasil positif ditunjukan
pada penambahan ZnS dalam meningkatkan luas permukaan dan kapasitansi dari karbon
aktif sehingga berpotensi tinggi dijadikan anoda ultrakapasitor.
Kata kunci: Karbon Aktif, Ban Bekas, Ultrakapasitor.

ABSTRACT
The energy density of ultracapacitor anodes could be increased by using hybrid method
with pseudo-redox materials through composite techniques. In this research, composite
material based on activated carbon from used tires has been synthesized and ZnS as
pseudo-redox compounds are added as the main material for anodes ultracapacitor
manufacturing. This research method includes used tires and the synthesis of activated
carbon by pyrolysis method process with KOH as a chemical activation agent at
temperature of 800 °C for 2 hours in a nitrogen environment. The activated carbon then
modified by adding ZnS with ratio 5% of the mass of activated carbon through the
physical mixing method. Then the XRD, BET, and CV tests were carried out on the
samples. Diffraction showed the addition of 5% ZnS formed peaks of ZnS with no bond
peaks were found between carbon with Zinc and Sulfide, this indicates the
characteristics of the composite material. The BET test, showed the addition of ZnS
increased the surface area, namely 9.318 m2/g. The CV test showed, the best capacitance
value is 38 F/g which is the result after adding ZnS. The addition of ZnS showed an
increase of 44% from the sample without ZnS. The increase in capacitance is due to ZnS
being pseudocapacitive, this property helps the oxidation-reduction reaction with the
electrolyte on the electrode surface. This addition, ZnS showed positive results in
increasing the surface area and capacitance of activated carbon has a high potential to
be used as an anode ultracapacitor. Keywords: Activated Carbon, Waste Tires,
Ultracapacitors.

Pendahuluan
Ultrakapasitor adalah versi
lanjutan dari kapasitor yang memiliki
kepadatan daya tinggi dan kepadatan
energi yang sebanding untuk
memenuhi operasi charge dan
discharge yang cepat (Karthikeyan,
2021). Perbedaan utama antara
ultrakapasitor dan kapasitor biasa
terletak pada besarnya
kapasitansinya, pada kapasitor
umumnya berkisar 10-6 - 10-2 F dan
untuk ultrakapasitor yang dijual
secara komersial berkisar 10 - 104 F
(Guan et al.,2016). Baterai dan
ultrakapasitor merupakan komponen
penting dalam kendaraan listrik
karena digunakan sebagai sumber
arus untuk seluruh sistem kelistrikan
serta sebagai tempat untuk
menyimpan energi listrik pada saat
terjadi proses pengisian (Susanti et
al., 2019). Baterai sendiri merupakan
sumber penggerak dari motor
(Prasetya, 2019). Namun, baterai
memiliki kelemahan utama yaitu
power densitynya yang relatif rendah
dan waktu charge-discharge yang
lama sehingga dapat membatasi
kemampuannya serta semakin lama
penggunaannya akan menyebabkan
penuruna peforma dari baterai akibat
charge-discharge (Prasad et al.,
2019). Oleh karena itu, diperlukan
ultrakapasitor untuk menjawab
permasalahan pada baterai yang
memiliki power density yang rendah
(Naseri et al., 2022).
Ultrakapasitor menjadi
sebuah solusi dalam mengatasi
permasalahan penyimpanan energi
pada kendaraan listrik. Sebuah
1
ultrakapasitor umumnya berisi empat
bagian: elektroda, separator, elektrolit
dan kolektor arus (Shao, 2017).
Karbon merupakan salah satu unsur
komponen penting pada anoda
ultrakapasitor. Karbon dapat
diperoleh dengan memanfaatkan
limbah ban bekas. Limbah ban bekas
sendiri termasuk kedalam jenis
limbah karet. Salah satu penyumbang
limbah karet ini adalah limbah ban
bekas kendaraan. Ban kendaraan
sudah lama jadi masalah limbah
global. Hal ini diperparah dengan
pembuangan tahunan limbah ban
bekas di seluruh dunia saat ini
mencapai satu milliar ban bekas dan
akan meningkat sekitar 20 juta ban
bekas setiap tahun (Ali et al., 2021).
Ban bekas kendaraan
khususnya ban mobil dipilih
dikarenakan jumlahnya yang
melimpah serta memiliki kandungan
kadar karbon yang tinggi yaitu 22,5
persen (Bockstal et al., 2019). Jika
dibandingkan dengan material karbon
pada umumnya, karbon pada ban
bekas memiliki struktur yang stabil
serta kapasitas yang lebih unggul
(Wang et al., 2021). Karbon yang
diperoleh dari ban bekas yang telah
dilakukan proses pirolisis memiliki
kandungan karbon yang tinggi
sehingga dapat digunakan sebagai
bahan baku pembuatan karbon aktif
(K. Kusmierek et al., 2021). Proses
pirolisis dipilih dikarenakan produk
yang dihasilkan dari proses pirolisis
pada ban bekas yang berupa gas,
liquid dan padat, ketiganya dapat
sepenuhnya dimanfaatkan oleh
industri (Ali et al., 2021).

Karbon yang dilakukan proses
aktivasi bertujuan untuk untuk
meningkatkana luas permukaan serta
ukuran pori dari karbon yang mana
hal ini berpengaruh dalam besarnya
kapasitansi dari ultrakapasitor yang
dihasilkan. Mekanisme aktivasi KOH
dipengaruhi oleh pembentukan
K2CO3. Jumlah KOH yang berlebih
dapat mengurangi luas permukaan
spesifik karbon aktif akibat
terbentuknya K2CO3 (Charoensook et
al., 2021)
Hal ini lah yang menjadi
alasan karbon aktif dimanfaatkan
sebagai ultrakapasitor pada
kendaraan listrik.
Perkembangan penelitian saat
ini, terdapat dua penambahan
material pada karbon aktif yang telah
teruji meningkatkan kapasitansi pada
baterai dan satu penambahan material
yang telah teruji meningkatkan
kapasitansi pada ultrakapasitor.
Material peningkat kapasitansi pada
ultrakapasitor yaitu nitrogen
penambahan unsur nitrogen pada
anoda ultrakapasitor menunjukkan
kapasitansi 12,4 F/g dengan rapat
arus
1 A/g (Chen et al., 2021). Sedangkan
pada baterai material yang
meningkatkan kapasitansi yaitu zinc
sulfide (ZnS). Penambahan senyawa
ZnS pada anoda baterai menunjukkan
kapasitas yang didapatkan sebesar
510,6 mAh/g pada 100 mA/g (Wang
et al., 2021), dan penambahan
senyawa aqua regia didapatkan
kapasitansi 350 mAh/g pada 300
mA/g (Veldevi et al., 2022).
Berdasarkan komparasi
perkembangan teknologi tersebut,
2
ZnS merupakan senyawa logam yang
memiliki kemampuan terbaik dalam
peningkat kapasitas pada baterai,
jumlah kecil ZnS yang ditambahkan
bertujuan sebagai bahan aktif yang
konduktif untuk meningkatkan
kapasitas pada baterai (Wang et al.,
2021). Akan tetapi saat ini masih
belum ada tinjauan menyeluruh
terkait penambahan ZnS pada anoda
ultrakapasitor. Pada riset ini,
penambahan ZnS pada karbon aktif
dianalisis secara mendalam terhadap
peningkatan kapasitas anoda
ultrakapasitor. Sejauh ini belum
ditemukan riset mengenai aktivitas
penambahan ZnS pada anoda
ultrakapasitor. Penggunaan ZnS
sebagai senyawa pseudo-redoks
diharapkan dapat menunjukkan
aktivitas positif berupa penambahan
kapasitas yang lebih besar.
Berdasarkan hal-hal diatas potensi
pada riset kami dapat menjadi solusi
dalam menghadapi permasalahan
yaitu kapasitansi, kerapatan daya
yang rendah serta limbah ban bekas
yang banyak dan sulit terurai.
Metode Riset
Alat dan Bahan
Peralatan yang digunakan
dalam riset ini adalah oven, tube
furnace, ball mill, beaker glass, kertas
saring, gelas ukur, cawan porselen,
corong kaca, erlenmeyer, mortar and
pestle, pipet tetes, penjepit kayu,
cawan petri, batang pengaduk, botol
semprot, magnetic stirrer, stopwatch,
pH meter, ayakan 170 mesh, nampan,
neraca digital, botol sampel, dan
selang regulator. Instrumen yang

digunakan dalam riset ini adalah
Quantachrome Instrument, CorrTest,
PAN analytical.
Ban bekas, Aquades, Kalium
hidroksida (K0H>85%). Asam
klorida (HCl), Hidrogen Fluorida
(HF), Seng Sulfida (ZnS). Gas
nitrogen (N2) Polyvinylidene
Flouride (PVDF), Carbon Black, N
Methyl Pyrollidine (NMP) dan
Natrium Sulfat (Na2S04)
Proses Pirolisis
Proses pirolisis dilakukan
sesuai metode yang telah dilakukan
oleh (Kumar et al., 2018). Ban bekas
yang telah dihaluskan mencapai 40
mesh kemudian dilakukan proses
pirolisis dengan temperatur 550°C
selama 2 jam. Karbon tersebut
direndam dengan dua larutan asam
secara berurutan. Langkah pertama
pencucian dilakukan dengan larutan
HCl, dilanjutkan larutan HF pada
waktu yang sama yaitu 24 jam.
Pencucian dilakukan untuk
membersihkan pengotor berupa
silikon oksida (Si02), seng oksida
(Zn0), seng sulfida (ZnS), besi
oksida (Fe20) dan sulfur (S). Karbon
selanjutnya dilakukan penetralan pH
menggunakan aquadest dan etanol
96%. Selanjutnya karbon dihaluskan
sampai 170 mesh dan dilakukan
proses aktivasi karbon.
Proses Aktivasi Karbon
Proses aktivasi karbon
dilakukan sesuai metode yang telah
dilakukan oleh (Kumar et al., 2018).
Karbon dari ban bekas hasil pirolisis
dicuci untuk menghilangkan sisa
asam. Kemudian, karbon dimasukkan
ke dalam larutan K0H dengan
3
perbandingan massa 1:5 terhadap
massa karbon. Campuran dipanaskan
menggunakan oven pada temperatur
100°C selama 12 jam untuk
menghilangkan kadar air. Sampel
yang sudah kering kemudian
diberikan perlakuan panas
menggunakan tube furnace pada
temperatur 800°C selama 2 jam. Laju
panas dijaga konstan di 5°C min-1 dan
laju gas nitrogen dijaga konstan di
800 ml min-1, secara berurut.
Pendinginan dilakukan didalam tube
furnace dengan dialiri nitrogen.
Sesudah pendinginan, sampel dicuci
dengan larutan aquades agar bahan
yang tidak digunakan dapat larut
bersama air seperti kalium karbonat
(K2C03), kalium oksida (K20) dan
kalium (K). Sampel selanjutnya
dimasukkan ke dalam oven vakum
pada tekanan 0 MPa selama semalam
pada temperatur 100 °C.
Proses Modifikasi Karbon dengan
ZnS
Proses penambahan ZnS
dilakukan dengan metode
pecampuran fisik antara karbon aktif
dengan ZnS hingga homogen.
Komposisi campuran yang digunakan
adalah ZnS sebanyak *5%, 10%,
15%, 20% dan 25% dari karbon
aktif. Setelah pencampuran, lalu
dihaluskan dengan alat ballmill
selama 12 jam. Hasil yang didapat
berupa komposit karbon aktif dan
ZnS. *Rancangan Penelitian
Selanjutnya
Proses Pembuatan Anoda
Ultrakapasitor
 4
Karbon aktif yang diperoleh electrode yang mana reference
kemudian digunakan untuk electrode yang digunakan adalah
pembuatan slurry elektroda Saturated Calomel Electrode (SCE)
ultrakapasitor. Pembuatan slurry dengan counter electrode grafit.
dilakukan dengan pencampuran
karbon aktif, Carbon Black dan Daftar Pustaka
Polyvinylidene Flouride (PVDF) Ali, U. F. M., Hussin, F., Gopinath,
dengan perbandingan 8:1:1. S.
Kemudian, larutan N-Methyl C. B., Aroua, M. K., Khamidun,
Pyrollidine ditambahkan sebanyak 2 M. H., Jusoh, N., Ibrahim, N., &
ml, sambil diaduk selama 6 jam. Ahmad, S. F. K. 2021.
Slurry yang terbentuk tersebut Advancement in recycling waste
dilapiskan pada nickel-foam sesuai tire activated carbon to potential
ukuran elektroda 1 Cm2, keduanya adsorbents. Environmental
berperan sebagai anoda dan katoda. Engineering Research, 27(6),
Kemudian sampel dikeringkan di 210452-0.
dalam oven vakum pada temperatur https://doi.org/10.4491/eer.2021.4
60°C selama 6 jam. Lalu, separator 52
dibasahi dengan larutan elektrolit 1M Bockstal, L., Berchem, T., Schmetz,
Na2S04 yang telah dibuat. Hasil yang Q., & Richel, A. 2019.
sudah jadi akan dilakukan proses Devulcanisation and reclaiming of
pengujian Cyclic Voltammetry (CV). tires and rubber by physical and
Pengujian Karbon Aktif dan chemical processes: A review.
Komposit Karbon Aktif dengan Journal of Cleaner Production,
ZnS 236, 117574.
Pada riset ini terdapat Charoen-amornkitt, P., Suzuki, T., &
beberapa macam pengujian material Tsushima, S. 2017. 0hmic
yaitu X-Ray Diffraction (XRD), resistance and constant phase
Brunauer-Emmett-Teller (BET), dan element effects on cyclic
Cyclic Voltammetry (CV). Pengujian voltammograms using a combined
XRD dilakukan untuk mengetahui model of mass transport and
senyawa yang terbentuk pada hasil equivalent circuits. Electrochimica
setelah proses aktivasi karbon. Acta, 258, 433-441.
Pengujian BET dilakukan dengan alat https://doi.org/10.1016/j.electacta.
Quantachrome Instrument, dengan 2017.11.079
parameter temperatur degassing Charoensook, K. et al. (2021)
300°C untuk menganalisa permukaan 'Preparation of porous nitrogen-
dan pori-pori sampel setelah doped activated carbon derived
dilakukan proses aktivasi karbon. from rice straw for high-
Pengujian Cyclic Voltammetry performance supercapacitor
dilakukan dengan menggunakan alat application’,
Taiwan Journal
Institute of the
of Chemica
CorrTest dengan metode three Engineers, 120, pp. l246-256.

https://doi.org/10.1016/j.jtice.202
1.02.021.
Chen, C. C., Huang, Y. H., & Chien,
H. J. 2021. Waste tire-derived
porous nitrogen-doped carbon
black as an electrode material for
supercapacitors. Sustainable
Chemistry and Pharmacy, 24,
100535.
Gautham Prasad, G., Shetty, N.,
Thakur, S., Rakshitha, & Science (Vol. 5, Issue 1). Wiley-
Bommegowda, K. B. 2019.
Supercapacitor technology and its
applications: A review. IOP
Conjerence Series: Materials
Science and Engineering, 561(1).
https://doi.org/10.1088/1757-
899X/561/1/012105
Gul, H., Shah, A. ul H. A., & Bilal, S.
2019. Achieving ultrahigh cycling
stability and extended potential
window for supercapacitors
through asymmetric combination
of conductive polymer
nanocomposite and activated
carbon. Polymers, 11(10).
https://doi.org/10.3390/polym111
01678
Jiang, Z., Wang, T., Song, L., Guo,
H., Xia, W., Gong, H., Gao, B.,
Feng, L., Liu, X., & He, J. 2018.
High over-potential nitrogen-
doped activated carbon towards
hydrogen evolution inhibition in
sulfuric acid solution. Journal of
Materials Science: Materials in
Electronics, 29(16), 14170-14179.
https://doi.org/10.1007/s10854-
018-9550-x
Kusmierek, K., Swiatkowski, A.,
Kotwoski, T., 2021. Adsorption on
activated carbons from end-of-life
5
tyre pyrolisis for enviromental
applications. Part 1. preparation of
adsorbent and adsorption from gas
phase. J. Anal. Appl. Pyrolisis.
Liu, J., Wang, J., Xu, C., Jiang, H.,
Li, C., Zhang, L., Lin, J., & Shen,
Z. X.2018. Advanced Energy
Storage Devices: Basic Principles,
Analytical Methods, and Rational
Materials Design. In Advanced
VCH Verlag.
https://doi.org/10.1002/advs.2017
00322
Naseri, F., Karimi, S., Farjah, E.,
Schaltz, E., 2022. Supercapacitor
management system: A
comprehensive review of
modeling, estimation, balancing,
and protection techniques. Renew.
Sustain. Energy Rev. 155, 111913.
Prasetya, Deny Andika., 2019.
Simulasi Metode Pembagian Daya
Pada Sistem Penyimpanan Energi
Hybrid Baterai/Superkapasitor
Pada Kendaraan Listrik.
Undergraduate thesis, Institut
Teknologi Sepuluh Nopember.
Rahman, M.M. et al. 2019. A
statistical approach to determine
optimal models for IUPAC-
classified adsorption isotherms,
Energies, 12(23). Available at:
https://doi.org/10.3390/en122345
65.
Rani, S., Padmanabhan, E. and
Prusty, B.K. 2019. Review of gas
adsorption in shales for enhanced
methane recovery and CO2
storage, Journal oj Petroleum
Science and Engineering. Elsevier
B.V., pp. 634-643. Available at:
 6
https://doi.org/10.1016/j.petrol.20 Wang, X., Zhou, L., Li, J., Han, N.,
18.12.081. Li, X., Liu, G., ... & Zhang, L.
Saad, M. J., Hua, C. C., Zakaria, S., 2021. The Positive Effect of ZnS
& Sajab, M. S. 2022. APLIKASI in Waste Tire Carbon as Anode for
KARBON TERAKTIF SEKAM Lithium-Ion Batteries. Materials,
PADI TERHADAP EFLUEN 14(9), 2178.
KILANG KELAPA SAWIT Yani, M., Suroso, B. and Rajali, R.
MENGGUNAKAN KAEDAH 2019. Mechanical Properties
PENJERAPAN. Malaysian Komposit Limbah Plastik, Jurnal
Journal of Analytical Sciences, Rekayasa Material, Manujaktur
26(4), 902-913. dan Energi, 2(1), pp. 74-83.
Sarno, M. 2020. Chapter 22 - Available at:
Nanotechnology in energy https://doi.org/10.30596/rmme.v2i
storage: the supercapacitors. In A. 1.3071.
Basile, G. Centi, M. de Falco, &
G. Iaquaniello (Eds.), Studies in
Surface Science and Catalysis
(Vol. 179, pp. 431-458). Elsevier.
https://doi.org/https://doi.org/10.1
016/B978- 0-444-64337-7.00022-
7
Susanti, I. 2019. Analisa Penentuan
Kapasitas Baterai dan
Pengisiannya Pada Mobil
Listrik. Jurnal Elektra, 4(2), 29-
37.
Veldevi, T. et al. 2022. Waste tire
derived carbon as potential anode
for lithium-ion batteries.
Chemosphere, 288. Available at:
https://doi.org/10.1016/j.chemosp
here.2021.132438.
Vinila, V.S. and Isac, J. 2021.
Synthesis and structural studies of
superconducting perovskite
GdBa2Ca3Cu4O10.5+d
nanosystems, Design,
Fabrication, and
Characterization oj
Multijunctional Nanomaterials,
pp. 319-341. Available at:
https://doi.org/10.1016/B978-0-
12-820558-7.00022-4.