Kajian Termodinamika

1. Reaksi total pada elektrolisis larutan garam menggunakan sel dengan membrane pemisah
adalah : 4NaCl + 2H2O + O2  4NaOH + 2Cl2. pH larutan katolit = 10. Konsentrasi NaCl dalam
larutan umpan = 30% berat.
a. (10)[SO ABET a]
Hitung potensial kesetimbangan sel pada 25°C, 1 atm.
 Dalam perhitungan ini, konsentrasi NaCl dalam larutan umpan diasumsikan dalam
satuan % w/w (berat NaCl/berat umpan).
 Konsentrasi NaCl dalam larutan umpan = 25% berat.
 Konsentrasi air dalam larutan umpan = 100% berat – 25% berat = 75% berat.
 Temperatur = 80oC, tekanan 1 atm.
 pH larutan = 10, sehingga:
pOH = 14 – pH = 14 – 10 = 4
−pOH −4
−¿=10 =10 =0,0001M ¿
[ OH ]
 Nilai persen mol NaCl dihitung.
nNaCl
% mol NaCl=
n NaCl + nair + nnaoh + nna 2 so 4 +nna 2 co3

w
%
w NaCl
Mr NaCl
¿ =0 , 095
w w w w w
% % % % %
w NaCl w air w NaOH w Na 2 SO 4 w Na2 CO3
+ + + +
Mr NaCl Mr air Mr Na OH Mr Na 2 SO 4 Mr Na2 CO 3

 Nilai persen mol air dihitung.

% molair =0,903
 Konsentrasi NaCl dihitung dengan mol NaCl per volume pelarut (air). Densitas air
diasumsikan sebesar 1 g/cm3.
0 , 095 mol NaCl
[ NaCl ] = =5 , 84 M
g air c m3 air 1 d m3 air
0 , 903 mol air ×18 ×1 ×
mol air g air 1000 c m3 air

 Reaksi anodik : 2 Cl- ⇄ Cl2 + 2 e- Eo = 1,3583 V

 Reaksi katodik : 2H2O + 2e- ⇄ H2 + 2OH- Eo = -0,83 V

 Nilai potensial kesetimbangan reaksi katodik dihitung.

❑ o RT
Ek =Ek − ln ¿ ¿
nF
J
8,314 ×353 K
mol . K
E❑
k =−0 , 83V −

( )
−¿ 2
e C −¿ 0,0001
2mol O2 × 96500 e ln =−0 , 55 V ¿ ¿
mol mol 1
  Nilai potensial kesetimbangan reaksi anodik dihitung.
❑ o RT
Ea =Ea− ln ¿ ¿
nF
8,314 J /( mol . K ) ×353 K
E❑
a =1,3583V −
( 5 ,184 )=1,30 V ¿ ¿
2
−¿
−¿/ mol Cl2 ×96500 C /mol e ln
2 mol e
 Nilai potensial kesetimbangan sel dihitung.
E❑sel=E❑ ❑
k −E a =−0 , 55 V −1,30 V =−1, 85 V

b. (10)[SO ABET a]
Hitung perubahan energi bebas kesetimbangan [J/mol Cl 2] yang menyertai reaksi
elektrolisis tersebut.
 Nilai perubahan energi bebas kesetimbangan sel dihitung dengan persamaan
berikut.
−¿
e C
ΔG=−nF Esel =−4 mol ×96.500 ¿
2 mol Cl 2 J
mol e−¿ ×−0,9062 V =174.896,6 ¿
mol Cl2

c. (20)[SO ABET c]
Jika sel dioperasikan dengan rapat arus 0,3 A/cm 2, tentukan tegangan yang harus
digunakan untuk mengoperasikan sel jika diketahui rapat arus pertukaran evolusi untuk
Cl2 = 10-9 A/cm2, Cl = 0,12 V/dekade, rapat arus pertukaran oksigen = 10 -10 A/cm2 dan βO2
= - 0,1 V/dekade.
 ik = ia = 0,3 A/cm2, i0,a = 10-9 A/cm2, i0,k = 10-10 A/cm2, a = 0,12 V/dekade, βk = -0,1
V/dekade
 Overpotensial anodik dihitung.

( )
A
0,3
i
( )
η a=α a log a =0,12V × log
i0 , a
10−9
c m2
A
2
=1,017V

cm
 Overpotensial katodik dihitung.

( )
A
0,3
( )
ik 2
cm
η k =β k log =−0,1V × log =−0,948V
i0 , k −10 A
10 2
cm
 Tegangan operasi dihitung (tanda negatif melambangkan bahwa tegangan
diberikan kepada sistem dari suatu sumber arus listrik searah).
V sel =Esel −|ηa|−|η c|
V sel =−0,9062 V −|1,017 V |−|−0,948 V |=−2,8712 V

d. (15)[SO ABET c]
Hitung laju produksi gas klor (kg/jam) dan konsumsi energi (kWh/kg Cl 2) proses
elektrolisis tersebut, jika efisiensi arus sel tersebut 98,5% dan luas anoda = 1 m 2.
 Efisiensi = 98,5%
  Luas anoda = 1 m2 = 104 cm2
 Tegangan sel yang digunakan sesuai dengan no 1.c.
 Laju produksi gas klor dihitung.
m Mr ×i × A × ∅
=
t nF
g Cl 2 A 4 2
71 ×0,3 2
×10 c m ×0,985
m mol Cl 2 cm
= −¿
t e C s 1 kg Cl 2
2 mol × 96500 −¿ × 3600 × ¿¿
mol Cl2 mol e jam 1000 g Cl 2
m kg Cl 2
=3,91
t jam
 Waktu proses per massa produksi dihitung.
t 1 jam
=
m 3,91 kg Cl 2
 Konsumsi energi proses (kWh/kg Cl2) dihitung.
A
2,8712V ×0,3 2
× 104 c m2 ×1 jam
W VIt cm 1 kWh kWh
= = × =2,20
m m 3,91 kg Cl 2 1000 Wh kg Cl 2

e. (10)[SO ABET c]
Jika jarak antara anoda ke katoda = 1 cm, hitung space time yield sel elektrolisis
tersebut.
 Nilai volume sel (VR) dihitung dengan persamaan berikut.
4 2 1 liter
V R=luas elektroda × jarak antar elektroda=10 c m ×1 cm× 3 3
=10 liter
10 c m
 Nilai space time yield dihitung.
Mr × I ×∅
( w /t ) nF
ρ ST = =
VR VR
g Cl 2 A 4 2
71 ×0,3 2
×10 c m ×0,985
mol Cl 2 cm
ρ ST = −¿
e C s 1 kg Cl 2 kg Cl2
2 mol × 96.500 −¿ ×3600 × =0,391 ¿¿
mol Cl 2 mol e × 10liter jam 1000 g Cl2 jam .liter

f. (15)[SO ABET e]

Hitung efisiensi energi ( ∆G eq

konsumsi energi
. )
 Basis perhitungan: produksi 1 mol Cl2 = 71 g Cl2
 Waktu yang dibutuhkan untuk memproduksi 1 mol Cl 2 dihitung.
g Cl 2 A
71 ×0,3 ×10 4 c m 2 ×t × 0,985
mol Cl 2 cm
2
71 g Cl 2= −¿
e C
2mol ×96.500 −¿ ¿ ¿
mol Cl 2 mol e
 t=65,31 s
 Konsumsi energi (W) dihitung.
A
W =VIt=2,8712V × 0,3 2
× 104 c m2 ×65,31 s=562.554,2 J
cm
 Energi bebas Gibbs untuk 1 mol Cl2 dihitung.
J
ΔG=174.896,6 × 1mol Cl 2=174.896,6 J
mol Cl2

 Efisiensi energi dihitung.

∆ G 174.896 , 6 J
η= = × 100 %=31,09%
W 562.554,2 J
g. (20)[SO ABET e]
Untuk meningkatkan produksi gas klor menjadi 5x lipat, dibuat 5 buah sel elektrolisis
yang identik. Hitung tegangan dan arus total yang harus dipasok, jika kelima sel
dirangkai secara monopolar.
 Pada rangkaian sel monopolar, arus total yang harus dipasok adalah sebagai
berikut.
A
I total=5 × I satusel =5× 0,3 2
×10 4 c m2=1,5 ×10 4 A
cm
 Pada rangkaian sel monopolar, tegangan total yang harus dipasok adalah sebagai
berikut.
V total=V satusel =2,8712V