Coal Sampling and Analysis Standards - ccc235

Machine Translated by Google
Standar pengambilan sampel dan

analisis batubara
QianZhu
April 2014
©IEACleanCoalCentre
Pengambilan sampel dan analisis batubara

standar
Pengarang: Qian Zhu
Referensi IEACCC: CCC/235
ISBN 978–92–9029–555–6
Hak cipta: © Pusat Batubara Bersih IEA
Tanggal publikasi: April 2014
Pusat Batubara Bersih IEA

Rumah Taman
14 Ladang Utara
London SW18 1DD
Britania Raya
Telepon: +44(0)20 8877 6280
www.iea-ÿcoal.org
2
IEA Clean Coal Center – Standar pengambilan sampel dan analisis batubara
Kata pengantar
Laporan ini dibuat oleh IEA Clean Coal Center dan didasarkan pada survei dan analisis literatur yang dipublikasikan,
serta informasi yang dikumpulkan melalui diskusi dengan organisasi dan individu yang berkepentingan. Bantuan
mereka sangat kami hargai. Perlu dipahami bahwa pandangan yang diungkapkan dalam laporan ini adalah milik
kami sendiri, dan tidak serta merta dibagikan oleh pihak yang memberikan informasi, maupun oleh negara anggota
kami.
IEA Clean Coal Center merupakan organisasi yang didirikan di bawah naungan Badan Energi Internasional (IEA)
yang didirikan pada tahun 1974 oleh negara-negara anggota Organisasi untuk Kerja Sama dan Pembangunan
Ekonomi (OECD). Tujuan IEA adalah untuk mencari cara agar negara-ÿnegara yang tertarik untuk meminimalkan
ketergantungan mereka pada minyak impor dapat bekerja sama. Di bidang Penelitian, Pengembangan dan
Demonstrasi, lebih dari lima puluh proyek individual telah dibentuk melalui kemitraan antara negara-negara
anggota IEA.
IEA Clean Coal Center dimulai pada tahun 1975 dan memiliki pihak yang mengontrak dan sponsor dari: Australia,
Austria, Kanada, Tiongkok, Komisi Eropa, Jerman, India, Italia, Jepang, Selandia Baru, Rusia, Afrika Selatan,
Thailand, Inggris, dan Amerika Serikat . Layanan ini memberikan informasi dan penilaian mengenai seluruh aspek
batubara mulai dari pasokan dan transportasi, melalui pasar dan teknologi pengguna akhir, hingga permasalahan
lingkungan dan pemanfaatan limbah.
Baik IEA Clean Coal Centre maupun karyawannya, negara atau organisasi pendukungnya, maupun karyawan
atau kontraktor IEA Clean Coal Centre, tidak memberikan jaminan apa pun, tersurat maupun tersirat, atau tidak
bertanggung jawab atau bertanggung jawab secara hukum atas keakuratan, kelengkapan, atau kegunaan. setiap
informasi, peralatan, produk atau proses yang diungkapkan, atau menyatakan bahwa penggunaannya tidak akan
melanggar hak milik pribadi.
3
Abstrak
Setiap tahunnya, miliaran ton batubara diperdagangkan di pasar regional dan internasional untuk digunakan
pembangkit listrik, pembuatan baja dan semen, dan banyak keperluan lainnya. Dalam operasi komersial,
harga batubara tidak hanya mencerminkan kuantitas batubara tetapi juga mencerminkan hubungan a
properti yang diinginkan atau kombinasi properti terhadap kinerja batubara yang sedang diservis
kondisi. Sifat batubara seringkali menjadi dasar kontrak penjualan dan pembayaran batubara
didasarkan pada hasil analisis. Batubara merupakan bahan yang sangat heterogen yang mengandung berbagai macam
bahan organik dan bahan anorganik (mineral), dan menunjukkan berbagai sifat fisik.
Analisis batubara umumnya dilakukan terhadap sampel batubara yang diambil dari material curah dan
bukan dari masing-masing komponennya. Mengingat kompleksitas batubara yang ekstrim, pengambilan sampel batubara
protokol harus menyediakan bahan yang mewakili lot yang dijadikan sampel. Untuk memastikan a
sampel yang representatif dikumpulkan, prosedur pengambilan sampel yang benar harus diikuti dan dipastikan
peraturan yang dipatuhi. Selain itu, analisis batubara harus cukup akurat untuk menghindari hal-hal negatif
konsekuensi ilmiah atau ekonomi. Semua analisis batubara harus mengikuti prosedur standar
untuk mendapatkan hasil yang dapat diulang dan direproduksi. Laporan ini mengulas berbagai aspek batubara
pengambilan sampel dan analisis. Panduan ini memberikan penjelasan tentang prosedur standar untuk pengambilan sampel batubara,
persiapan dan pengujian rutin batubara yang ditentukan dalam Standar internasional. Umumnya
menggunakan teknik instrumental untuk analisis batubara rutin dan perkembangan terkininya juga
diulas dalam laporan ini.
4
Akronim dan singkatan

iklan udara kering
AAS spektroskopi serapan atom

AES spektroskopi emisi atom
AFS spektroskopi fluoresensi atom
Dengan seperti yang diterima
ASTM Masyarakat Amerika untuk Pengujian dan Material

Btu/lb Unit termal Inggris per pon
kal/g kalori per gram
CCSEM pemindaian mikroskop elektron yang dikendalikan komputer
cm sentimeter
CV nilai kalori
CVAAS spektroskopi serapan atom uap dingin
daf kering, bebas abu
dmmf kering, bebas mineral
DUET transmisi sinar-ÿ energi ganda
EDS spektrometer sinar-X dispersif energi
TETAPI penganalisis probe mikro elektron
EPM mikroanalisis probe elektron
FAAS spektroskopi serapan atom nyala
FTIR Spektroskopi inframerah transformasi Fourier
G gram
GFAAS spektroskopi serapan atom tungku grafit
HT nilai pemanasan
HHV nilai kalor yang lebih tinggi
IC kromatografi ion
ICP-ÿAES spektroskopi emisi plasma-atom yang digabungkan secara induktif
ICP-ÿMS spektroskopi massa plasma yang digabungkan secara induktif
di dalam inci
PUTRA analisis aktivasi neutron instrumental
ISO Organisasi Internasional untuk Standardisasi
J/g joule per gram
kkal/g kilokalori per gram
kkal/kg kilokalori per kilogram
kg kilogram
kJ/g kilojoule per gram
LHT nilai kalor yang lebih rendah
TETAPI sudut ajaib berputar
MJ/kg megajoule per kilogram
MJ/t megajoule per ton
ml/menit mililiter per menit
mm milimeter
TN Resonansi magnetis
MS spektrometri massa
m mikrometer
MS Spektroskopi Mössbauer
MS meter per detik
MW megawatt
5
ITU analisis aktivasi neutron

dari/g nanogram per gram
nm nanometer
PFTNA analisis neutron termal yang cepat
PGAA analisis aktivasi neutron gamma cepat
PIX analisis emisi sinar-X yang diinduksi proton
PLC pengontrol logika yang dapat diprogram
rpm putaran per menit

SAXS hamburan sinar-X sudut kecil
YANG pemindaian mikroskop elektron
th ton per jam
vol% persentase volume
% berat persentase berdasarkan berat
XAFS struktur halus penyerapan sinar-x
XANES penyerapan sinar-x di dekat struktur tepi
XRD difraksi sinar-X
XRF spektroskopi fluoresensi sinar-X
6
Isi
Kata pengantar 3
Abstrak 4
Akronim dan singkatan 5
Isi 7
Daftar Gambar 9
Daftar tabel 10
1. Perkenalan 11
2 Standar internasional dan nasional 2.1 Standar 14

ISO 2.2 ASTM 14
Internasional 2.3 Standar 14
Inggris 2.4 Standar batubara 15
Tiongkok 15
2.5 Standar India 16
2.6 Standar nasional Afrika Selatan 2.7 17
Standar Australia 17
3 Pengambilan sampel batubara dan persiapan sampel 18

3.1 Pengambilan 18
sampel 3.1.1 Prinsip umum pengambilan 19
sampel 3.1.2 Menetapkan skema pengambilan 19
sampel 3.1.3 Ketepatan pengambilan sampel 20
3.2 Metode pengambilan sampel 23
3.2.1 Pengambilan sampel dari aliran yang 24
bergerak 3.2.2 Pengambilan sampel dari 26
batubara yang tidak bergerak 29
3.2.3 Pengambilan sampel secara manual 3.3 Kemajuan dalam 31
sistem pengambilan sampel mekanis 3.3.1 31
Sistem pengambilan sampel otomatis 3.3.2 32
Pengumpulan penampang penuh 3.3.3 Sistem 34
pengambilan sampel penghancur 3.3.4 Komando dan kendali 36
3.3.5 Akses terhadap sistem pengambilan 37
sampel 3.4 Persiapan sampel 38
3.4.1 Konstitusi sampel 3.4.2 38
Pengeringan udara 39
3.4.3 Reduksi sampel 3.4.4 40
Pembagian sampel 3.4.5 40
Pencampuran sampel 45
3.4.6 Aturan umum penyiapan sampel 3.5 45
Pengujian bias 46
3.5.1 Kesalahan 46
pengambilan sampel 3.5.2 Metode pengujian untuk bias 46
3.6 Komentar 48
4 Analisis laboratorium standar batubara 49

4.1 Analisis proksimat 49
4.1.1 Kadar air 49
4.1.2 Abu 51
4.1.3 Bahan mudah 52
menguap 4.1.4 53
Karbon tetap 4.2 Analisis 53
ultimat 4.2.1 Karbon dan 53
hidrogen 4.2.2 54
Nitrogen 4.2.3 55
Belerang 4.3 Nilai 57
kalor 4.4 Analisis abu 58
7
4.4.1 Pembuatan abu batubara 58

4.4.2 Unsur mayor dan minor 4.4.3 59
Unsur jejak 4.5 Analisis 61
lain-lain 64
4.5.1 Klorin 4.5.2 64
Merkuri 4.5.3 65
Kandungan mineral dalam batubara 66
4.5.4 Peleburan abu 66
4.5.5 Sifat pembengkakan 68
batubara 4.5.6 Indeks Hardgrove Grindability 70
4.6 Akurasi dan presisi 70
5 Teknik analisis instrumental 5.1 72

Spektroskopi sinar-X 72
5.1.1 Difraksi sinar-X 72
5.1.2 Fluoresensi sinar-X 74
5.1.3 Spektroskopi serapan sinar-X 78
5.1.4 Hamburan sinar-X sudut 79
kecil 5.2 Mikroskop elektron 79
5.2.1 Pemindaian mikroskop elektron 79
5.2.2 Mikroanalisis probe elektron 82
5.2.3 Mikroskop elektron transmisi 5.3 83
Spektroskopi atom 5.3.1 83

Spektroskopi serapan atom 5.3.2 83
Spektroskopi emisi atom 5.3.3 86
Komentar 88
5.4 Spektrometri massa 88

5.4.1 Spektrometri massa sumber percikan 89
5.4.2 Spektrometri massa pelepasan cahaya 89
5.4.3 Spektrometri massa plasma berpasangan induktif 90
5.5 Analisis aktivasi neutron 5.5.1 91

Analisis aktivasi neutron instrumental 5.5.2 92
Analisis aktivasi neutron cepat-ÿ gamma 5.5.3 93
Analisis neutron termal cepat cepat 5.6 93
Metode lain-lain 94
5.6.1 Spektroskopi inframerah transformasi Fourier 94
5.6.2 Spektroskopi resonansi magnetik nuklir 5.6.3 95
Spektroskopi Raman 5.6.4 96
Spektroskopi kerusakan akibat laser 5.6.5 97
Spektroskopi Mössbauer 98
5.7 Sistem analisis online 5.7.1 98
Teknologi 5.7.2 Lokasi 99
penganalisis online 5.7.3 Memilih 103
penganalisis online 104
6 Ringkasan 107
7 Referensi 112
8
Daftar Gambar
25
Gambar 1 – Pengambil sampel sabuk silang – a) Sapuan normal (potongan miring); b) Sapuan miring (potongan normal)
Gambar 2 – Sampler sabuk berhenti 26
Gambar 3 – Contoh peralatan untuk pengambilan sampel manual ditunjukkan pada ISO 18283:2006 28
Gambar 4 – Contoh pengambilan sampel batubara yang benar dari truk 29
Gambar 5 – Sistem pengambilan sampel lintas sabuk otomatis (mekanis). 31
Gambar 6 – Kontur sabuk tidak sempurna dengan sudut pada stasiun pengambilan sampel yang tidak dimodifikasi 33
Gambar 7 – Jarak antara pemotong sabuk silang dan sabuk 33
Gambar 8 – Mekanisme pendukung untuk membentuk ban berjalan sesuai kontur yang diperlukan
untuk pengambilan sampel yang tepat 34
Gambar 9 – Contoh diagram kendali rasio sampling 37
Gambar 10 – Contoh konstitusi sampel 39
Gambar 11 – Contoh pembagi mekanis 41
Gambar 12 – Contoh prosedur pembagian pertambahan dan sampel 42
Gambar 13 – Pembagi sampel senapan 44
Gambar 14 – Titik suhu kritis uji fusi abu 67
Gambar 15 – Penentuan indeks pembengkakan bebas – Profil standar (ukuran sebenarnya) dan
angka pembengkakan yang sesuai 69
Gambar 16 – Alat analisa elemen ED-ÿXRF yang berada di atas bangku 76
Gambar 17 – Spektrometer XRF dan XRD terintegrasi 77
Gambar 18 – Karakterisasi SEM-ÿEDS pada batubara bitumen India 80
Gambar 19 – Diagram sistem CCSEM 81
Gambar 20 – Skema ICP-ÿAES 87
Gambar 21 – Diagram yang mengilustrasikan proses penangkapan neutron oleh inti target
diikuti oleh emisi sinar gamma 91
Gambar 22 – Sistem FTIR Agilent 4100 ExoScan portabel 95
Gambar 23 – Alat analisa abu DUET 100
Gambar 24 – Alat analisa abu gamma alami 101
9
Daftar tabel
Tabel 1 – Pengambilan sampel dan analisis yang biasanya diperlukan untuk evaluasi batubara 11
Tabel 2 – Standar India untuk pengambilan sampel, karakterisasi dan analisis batubara 16
Tabel 3 – Jumlah dan bobot penambahan untuk prosedur pengambilan sampel untuk keperluan umum 22
Tabel 4 – Massa minimum sampel untuk analisis umum dan penentuan

kadar air total 23
Tabel 5 – Nilai massa minimum sampel yang terbagi 43
Tabel 6 – Persiapan sampel laboratorium 44
Tabel 7 – Perhitungan biaya pengukuran kelembaban yang bias negatif 46
Tabel 8 – Konstituen anorganik utama abu batubara 58
Tabel 9 – Metode analisis untuk unsur oksida mayor dan minor dalam batubara dan
sisa pembakaran batu bara 60
Tabel 10 – Sensitivitas dan batas deteksi elemen oleh AAS 62
Tabel 11 – Batas deteksi berbagai elemen dengan XRF 63
Tabel 12 – Sensitivitas berbagai elemen terhadap INAA 63
Tabel 13 – Rentang konsentrasi dan batas keterulangan dan reproduktifitas

berbagai unsur oksida dalam batubara dan abu batubara oleh ICP-ÿAES 63
Tabel 14 – Kekuatan dan kelemahan ICP-ÿAES 87
Tabel 15 – Perbandingan PGNAA dan XRF 105
Tabel 16 – Kemampuan pengukuran unsur PGNAA dan XRF 106
10
Perkenalan
1. Perkenalan
Batubara digunakan untuk pembangkit listrik, pembuatan baja, produksi semen dan banyak keperluan lainnya. Setiap tahun,
miliaran ton batubara diperdagangkan di pasar lokal dan internasional. Dalam operasi komersial, itu
Harga batubara tidak hanya mencerminkan kuantitas batubara tetapi juga mencerminkan hubungan properti yang diinginkan
atau kombinasi sifat terhadap kinerja batubara dalam kondisi pelayanan. Sifat-sifat batubara
yang berdampak pada pembakaran dan kinerja lingkungan sering kali menjadi dasar penjualan
kontrak, dan termasuk nilai kalor, bahan mudah menguap, uap air, belerang, klor dan abu (elemen
komposisi) kandungan batubara. Semua properti ini diukur pada sampel yang diambil selama pemuatan
batu bara. Pembayaran batubara didasarkan pada hasil analisis. Selain itu, mengetahui kualitas batubara juga penting
untuk aplikasi batubara tersebut.
Pengambilan sampel batubara dilakukan setiap kali diperlukan analisis batubara. Protokol pengambilan sampel batubara harus dilakukan
menyediakan materi yang bila dianalisis akan memberikan hasil yang mewakili banyak sampel. Ke
memastikan sampel yang representatif dikumpulkan, prosedur pengambilan sampel yang benar harus diikuti dan dipastikan
peraturan yang dipatuhi. Modifikasi prosedur standar mungkin mempunyai dampak signifikan terhadap presisi
hasil akhir yang seringkali menimbulkan perselisihan antara penjual dan pelanggan.
Tabel 1 – Pengambilan sampel dan analisis yang biasanya diperlukan untuk evaluasi batubara (Speight, 2005)
Tes/properti Hasil/komentar
Contoh informasi
Contoh sejarah Tanggal pengambilan sampel, jenis sampel, asal sampel (tambang, lokasi)
Protokol pengambilan sampel Jaminan bahwa sampel mewakili pengiriman kotor
Sifat kimia
Analisis terdekat Penentuan komposisi keseluruhan 'dekat' seperti kelembaban, mudah menguap
materi, abu, dan kandungan karbon tetap
Analisis akhir Pengukuran absolut komposisi unsur seperti karbon, hidrogen,
Kandungan sulfur, nitrogen, dan oksigen
Bentuk belerang Belerang yang terikat secara kimia: organik, sulfida, atau sulfat
Sifat abu
Analisis unsur Unsur mayor dan minor

Analisis mineralogi Analisis kandungan mineral
Analisis elemen jejak Analisis elemen jejak; beberapa pengayaan abu
Fusibilitas abu Pengamatan kualitatif terhadap suhu saat abu melewati tahapan tertentu
menyatu dan mengalir
Jenis analisis yang biasanya diminta oleh industri pertambangan dan konsumen batubara dapat berupa a
analisis proksimat dan/atau analisis akhir, bersama dengan satu atau lebih analisis lain-lain
atau pengujian seperti yang ditunjukkan pada Tabel 1. Alasan utama menganalisis batubara adalah untuk menentukan apakah batubara tersebut memenuhi persyaratan
kebutuhan penerapan spesifik, atau untuk mengkarakterisasi kualitas batubara secara umum untuk membangun
harga batubara, untuk mengendalikan operasi penambangan dan pembersihan atau untuk menentukan efisiensi pabrik. Penilaian
setiap sifat dalam sifat batubara sangat penting untuk memastikan pasokan batubara tertentu digunakan dengan cara yang paling efektif
jalan. Secara umum, industri pertambangan dan konsumen batubara menentukan kualitas batubara baik secara langsung maupun tidak langsung
penggunaan jangka pendek.
11
Perkenalan
Batubara mempunyai sifat yang sangat heterogen, oleh karena itu diperlukan beberapa teknik analisis
karakterisasinya untuk memprediksi secara akurat perilakunya selama aplikasi seperti batubara
pembakaran. Analisisnya harus cukup akurat untuk mencegah penelitian ilmiah atau negatif
konsekuensi ekonomi. Batubara mempunyai kecenderungan untuk memperoleh atau kehilangan kelembaban dan mengalami oksidasi ketika
terkena atmosfer. Selain itu, banyak metode pengujian yang diterapkan pada analisis batubara bersifat empiris
alam dan oleh karena itu semua analisis batubara perlu mengikuti semacam pedoman prosedural
untuk mendapatkan hasil yang dapat diulang dan direproduksi. Dengan kata lain, ada syarat yang dapat diandalkan
metode pengujian standar diterapkan pada analisis batubara. Selain itu, volume batubara yang diperdagangkan juga signifikan
antara negara-ÿnegara penghasil dan konsumen batubara berarti adanya referensi silang standar batubara
pengambilan sampel dan analisis batubara yang diterima baik oleh penjual maupun pembeli adalah suatu keharusan. Faktanya, penggunaan standar adalah
menjadi semakin penting bagi perdagangan dunia. Hasilnya, internasional dan beragam
standar nasional untuk pengambilan sampel dan evaluasi batubara telah ditetapkan dengan baik.
Laporan ini mengulas metode yang diterapkan untuk pengambilan sampel batubara dan analisis batubara rutin. Ini dimulai dengan
pengenalan singkat tentang Organisasi Internasional untuk Standardisasi, ASTM Internasional, dan
organisasi standar nasional di beberapa negara penghasil dan konsumen batubara utama di
Bab 2. Diskusi singkat tentang Standar yang ditetapkan oleh organisasi-organisasi ini dan arahannya
dapat ditemukan disediakan. Pada Bab 3, tujuan pengambilan sampel batubara dibahas, termasuk
prosedur dan alasan untuk mengumpulkan sampel yang representatif. Metode standar untuk pengambilan sampel batubara
dalam berbagai kondisi, dan disajikan perkembangan terkini dalam sistem pengambilan sampel batubara otomatis.
Prosedur standar untuk persiapan sampel dan uji bias juga dibahas dalam bab ini. Itu
metode uji laboratorium standar yang diterima secara internasional yang digunakan untuk analisis batubara dibahas dalam
Bab 4. Tinjauan lengkap tentang sejumlah besar metode pengujian yang digunakan untuk evaluasi batubara dan batubara
produk-produk tersebut akan memenuhi volume yang cukup besar, dan diskusi mendetail seperti itu bukanlah tujuan dari laporan ini. Itu
Fokus di sini adalah pada deskripsi, dengan tingkat detail tertentu, mengenai metode pengujian yang umum digunakan untuk analisis
batubara yang digunakan untuk pembangkit listrik/pembakaran.
Metode pengujian batubara konvensional sudah mapan dan banyak digunakan di laboratorium di seluruh dunia.
Namun, metode ini sering kali melibatkan penggunaan analisis basah dan memakan waktu. Ada
banyak pendekatan yang relatif baru, biasanya didasarkan pada instrumentasi modern yang canggih
terbukti memiliki penerapan luas pada analisis batubara. Beberapa instrumen seperti itu cepat dan mampu
secara bersamaan menentukan karbon, hidrogen, dan nitrogen dan/atau unsur lain dalam berbagai sampel. Itu
penggunaan teknik analisis instrumental telah berkembang pesat dalam beberapa tahun terakhir dan analisis instrumental pun demikian
sekarang banyak diterapkan untuk analisis batubara dan produk batubara. Teknik instrumental yang umum digunakan
untuk analisis batubara rutin dan perkembangan terkininya dibahas pada Bab 5.
Pengukuran laboratorium terhadap parameter batubara telah berkembang dengan sangat baik, namun hasilnya hanya dapat diperoleh
dua puluh empat jam setelah sampel diambil. Penganalisis online menyediakan analisis otomatis, cepat, relatif akurat,
dan metode analisis batubara seketika untuk penetapan harga, pengendalian kualitas atau proses, dan emisi SO2
kontrol. Teknologi yang diterapkan oleh penganalisis online dan pertimbangan saat memilih online
analisa batubara juga dibahas di Bab 5. Tinjauan rinci tentang proses sistem analisis batubara online
12
Perkenalan
pengendalian di pembangkit listrik dapat ditemukan dalam laporan terbaru yang diterbitkan oleh IEA CCC (Nalbandian, 2011). Dan
akhirnya, diskusi dirangkum dalam Bab 6.
Batubara merupakan material yang sangat kompleks dan heterogen yang menunjukkan berbagai sifat fisik dan kimia
properti. Pesatnya peningkatan pemanfaatan batubara pada abad kedua puluh menyebabkan berkembangnya a
sejumlah metode pengujian untuk analisis batubara untuk mengkorelasikan komposisi dan sifat batubara dengan komposisinya
kinerja dan perilaku selama aplikasi seperti pembakaran batubara dan gasifikasi. Sebagai bagian dari
program evaluasi batubara yang beragam, metode-metode baru terus dikembangkan dan
metode yang diterima dimodifikasi/dioptimalkan untuk meningkatkan keakuratan teknik dan juga
ketepatan hasilnya. Namun, hanya melalui analisis yang cermat dan cermat terhadap batubara, berbagai aspek dapat diketahui
penggunaan batubara dapat dicapai dengan cara yang efektif dan ramah lingkungan.
13
Standar internasional dan nasional
2 Standar internasional dan nasional

Menurut definisinya, standar didefinisikan sebagai suatu dokumen, yang ditetapkan melalui konsensus dan disetujui oleh a
badan yang diakui, yang memberikan aturan, pedoman, atau karakteristik kegiatan atau hasil kegiatan
penggunaan yang umum dan berulang. Banyak badan industri dan asosiasi perdagangan memerlukan suatu produk (misalnya,
batubara) agar sesuai dengan standar atau arahan sebelum dapat ditawarkan untuk dijual. Faktanya, penggunaan standar
menjadi semakin penting bagi perdagangan dunia. Banyak pekerjaan, dan formasinya bermacam-macam
organisasi standar internasional dan nasional, telah mengarah pada pengembangan metode standar untuk
evaluasi batubara. Contoh organisasi untuk pengembangan metode dan standardisasi yang
beroperasi di tingkat nasional atau internasional termasuk British Standards Institution (BSI), Jerman
Institut Standardisasi (DIN), Organisasi Internasional untuk Standardisasi (ISO), dan
Masyarakat Amerika untuk Pengujian dan Material (ASTM). ISO dan ASTM telah melakukan pekerjaan tanpa gangguan
di bidang ini selama bertahun-tahun sambil melakukan penyelidikan terhadap pengembangan standardisasi metode
pengambilan sampel batubara dan analisis batubara telah dilakukan di semua negara penghasil batubara utama.
2.1 Standar ISO
Berbasis di Jenewa, Swiss, ISO adalah pengembang Standar Internasional sukarela terbesar di dunia. Dia
adalah jaringan badan standar nasional. Organisasi standar nasional membentuk ISO
keanggotaan dan mereka mewakili ISO di negaranya. Saat ini, ISO memiliki anggota dari 164 negara dan
3368 badan teknis untuk mengurus pengembangan standar.
Standar ISO mengenai pengambilan sampel batubara, persiapan dan uji bias, karakterisasi batubara dan analisis batubara
berada dalam kategori ICS 73.040: Batubara (termasuk lignit) dan ICS 75.160.10: Bahan bakar padat. Daftar lengkap batubara
Standar ISO terkait dapat ditemukan di situs web ISO:
• ICS 73.040: Batubara di
http://www.iso.org/iso/home/store/catalogue_ics/catalogue_ics_browse.htm?ICS1=73&ICS2=040&
• ICS 75.160.10: Bahan bakar padat di
http://www.iso.org/iso/home/store/catalogue_ics/catalogue_ics_browse.htm?ICS1=75&ICS2=160&
ICS3=10&
Standar ISO, dengan berbagai modifikasi, telah diadopsi di banyak negara sebagai standar nasional
metode. Secara khusus, Standar ISO paling banyak diterima dan diterapkan di pasar internasional
perdagangan batubara.
2.2 ASTM Internasional
ASTM baru-baru ini berganti nama menjadi ASTM Internasional. Ini mengembangkan dan memberikan konsensus sukarela
standar. Saat ini ASTM International memiliki lebih dari 30.000 pakar teknis dan profesional bisnis
mewakili 150 negara.
14
Daftar standar batubara dan standar gas yang dikembangkan oleh ASTM dapat ditemukan di website ASTM
( http://www.astm.org/Standards/coal-ÿand-ÿgas-ÿstandards.html ). Standar-standar ini berperan penting dalam hal ini
pengujian dan analisis kimia batubara, kokas, gas alam dan bahan bakar gas lainnya, serta
sisa pembakaran batubara dan kokas. Materi yang secara khusus tercakup dalam standar ini dapat ditemukan di
bentuk kokas bongkahan, batubara bubuk, batubara bitumen, kokas dan abu batubara, gas reformed, serta pemolesan dan
etsa batubara. Standar-standar ini juga mencakup tabel properti termofisik untuk metana, etana,
propana, butana normal, dan isobutana. Standar-standar ini memungkinkan laboratorium dan fasilitas kimia lainnya
untuk memeriksa dan menilai bahan bakar ini untuk memastikan penanganan dan penggunaan yang aman.
Meskipun terjadi perubahan nama, standar batubara ASTM sebagian besar diadopsi di AS dan Kanada
diterima di pasar batubara domestik atau di pasar batubara internasional dimana eksportir batubara Amerika berada
terlibat. Namun standar ini banyak digunakan di universitas dan laboratorium penelitian
studi akademis di bidang batubara, serta dalam penelitian dan pengembangan teknik analisis baru untuk batubara.
2.3 Standar Inggris
BSI, sebagai badan standar nasional Inggris, adalah anggota terkemuka ISO. BSI bertanggung jawab untuk melakukan koordinasi
dan memfasilitasi pengembangan standar asal Inggris, dan berhak mengadopsi standar internasional mana pun
standar sebagai British Standard, tetapi tidak diwajibkan untuk melakukannya. BSI mempunyai kebijakan yang mengadopsi semua internasional
standar kecuali terdapat alasan yang kuat untuk melakukan sebaliknya. Oleh karena itu, sebagian besar dokumen
diterbitkan sebagai Standar Inggris berasal dari standar internasional atau standar Eropa. Itu
sisanya dikembangkan secara eksklusif oleh BSI untuk memenuhi kebutuhan tertentu di Inggris (BSI, 2011). Di masa lalu,
Penerapan standar ISO di Inggris diberi nomor standar BS yang dijalankan secara paralel dengan yang relevan
nomor ISO. Saat ini, adopsi standar ISO di Inggris umumnya menggunakan nomor ISO mereka, meskipun tahunnya
mungkin berbeda dengan ISO tergantung kapan ISO tersebut diadopsi di Inggris. Setiap adopsi Inggris atas sebuah
Standar ISO memiliki kata pengantar nasional BS yang memungkinkan otoritas Inggris untuk memberikan saran dan panduan
menerapkan standar dalam konteks Inggris. Standar batubara Inggris berada pada bagian Batubara pada Kategori ICS
Pertambangan dan Mineral. Daftar standar batubara Inggris dan penjelasan singkat masing-masing standar dapat dilihat di sini
terdapat di toko online BSI di http://shop.bsigroup.com/ .
2.4 Standar batubara Tiongkok
Administrasi Standardisasi Tiongkok (SAC) adalah badan standar nasional yang mewakili Tiongkok
ISO-nya. SAC bertanggung jawab untuk mengatur pengembangan dan revisi standar nasional, dan untuk
pemeriksaan, persetujuan, penomoran dan publikasi standar nasional. Standar Cina terbagi
menjadi standar wajib dan standar sukarela. Kode GB artinya wajib nasional
standar, sedangkan kode GB/T mewakili standar nasional sukarela. Semua standar batubara Tiongkok adalah demikian
sukarela. Standar-standar ini berada dalam kategori GB D21. Banyak metode pengujian standar Tiongkok untuk rutin
analisis batubara diadopsi dari standar ISO terkait dengan berbagai modifikasi. Informasi tentang
Standar batubara Tiongkok dapat ditemukan di situs web SAC ( http://www.sac.gov.cn/ ).
15
2.5 Standar India

Biro Standar India (BIS) adalah badan standar nasional India yang mewakili India, sebagai anggota
tubuh, dalam ISO. BIS bertanggung jawab atas pengembangan standar nasional, sertifikasi, penandaan dan
hal-hal yang terhubung. Nomor standar batubara India dimulai dengan kode IS. Tabel 2 mencantumkan standar India
untuk pengambilan sampel, karakterisasi dan analisis batubara, yang saat ini berlaku.
Tabel 2 – Standar India untuk pengambilan sampel, karakterisasi dan analisis batubara
Nomor Standar Judul Amandemen Tahun
ADALAH 12891 Metode penentuan fusibilitas abu batubara, kokas dan 1990
batu bara muda
IS 1350: Bagian 3 Metode pengujian batubara dan kokas: Bagian III Penentuan 2 1969
sulfur
IS 1350 : Bagian 4 : Metode pengujian batubara dan kokas: Bagian IV Analisis akhir, 2 1999
Detik 2 Bagian 2 – Penentuan nitrogen [menggantikan IS 1351:1959]
IS 1350 : Bagian 1 Metode pengujian batubara dan kokas – Bagian I : Analisis proksimat 1 1984
IS 1353 Metode pengujian karbonisasi batubara – indeks caking, pembengkakan 1993

dan jenis kokas uji kadar Grey-King (LT).
IS 1355 Metode penentuan komposisi kimia abu batubara 1 1984
dan minuman bersoda
IS 15438 Batubara – Penentuan bentuk belerang 2004
IS 15441 Bahan bakar mineral padat – Penentuan karbon dan hidrogen – 2004
Metode Liebig
ADALAH 4311 Metode penentuan bahan mineral dalam batubara 1967
IS 436 : Bagian 1 : Metode pengambilan sampel batubara dan kokas Bagian 1 : Pengambilan sampel batubara 1964
Detik 1 Bagian 1 : Pengambilan sampel manual
IS 436 : Bagian 1 : Metode pengambilan sampel batubara dan kokas: Bagian I Pengambilan sampel 1976
Detik 2 Batubara/Bagian 2: Pengambilan sampel mekanis
ADALAH 437 Analisis ukuran batubara dan kokas untuk pemasaran 1979
IS 4433 Metode penentuan indeks Hardgrove Grindability batubara 1979
IS 5062 : Bagian 2 Metode pengujian batubara coklat dan lignit: Bagian II 1969
Penentuan abu
IS 9127 : Bagian 1 Metode analisis petrografi batubara – Bagian 1 : Pengertian 1992

istilah yang berkaitan dengan analisis petrografi batubara
IS 9127 : Bagian 2 Metode analisis petrografi batubara bitumen dan 2002
antrasit – Bagian 2 : Metode penyiapan sampel batubara
IS 9127 : Bagian 3 Metode analisis petrografi batubara bitumen dan 2002
antrasit – Bagian 3 : Metode penentuan gugus maseral
komposisi
IS 9127 : Bagian 4 Metode analisis petrografi batubara – Bagian 4 : Metode 2001
menentukan mikrolitotipe, karbominerit danminerit
komposisi
IS 9127 : Bagian 5 Metode analisis petrografi batubara: Bagian 5 Mikroskopis 2004
penentuan reflektansi vitrinit
ADALAH 9949 Metode pengujian sifat abrasif batubara dan terkait 1984
mineral
IS 1350 : Bagian 2 Metode pengujian batubara dan kokas – Bagian II : Penentuan 1 1975
nilai kalori
IS 1350 : Bagian 4 : Metode pengujian batubara dan kokas – Bagian IV : Analisis akhir – 1 1974
Detik 1 Bagian I : Penentuan karbon dan hidrogen
IS 5062 : Bagian 1 Metode pengujian batubara coklat dan lignit – Bagian I : 1969
Penentuan kadar air dengan volumetrik langsung
metode
Beberapa standar batubara India diadopsi dari standar ISO yang relevan.
16
2.6 Standar nasional Afrika Selatan

Sebagai badan standar nasional, Biro Standar Afrika Selatan (SABS) menawarkan spektrum penuh
pengembangan standar, layanan informasi dan penilaian kesesuaian. SABS adalah badan anggota
ISO, dan telah berpartisipasi dalam pengembangan standar internasional. Afrika Selatan adalah salah satu negara di dunia
produsen dan eksportir batubara utama. Industri batubara memainkan peranan penting dalam perekonomian negara
yang telah meningkatkan peran standar batubara nasional dalam pembangunan ekonomi. Afrika Selatan punya
menetapkan standar nasional yang komprehensif untuk pengambilan sampel dan analisis batubara, yang sebagian besar didasarkan pada:
standar ISO. Semua standar nasional Afrika Selatan diberi nomor dengan awalan nasional SANS. Daftar
Standar batubara SANS beserta informasi dan pratinjaunya dapat ditemukan di toko online SABS di:
http://www.store.sabs.co.za/mining/coal?id=103&p=3 .
2.7 Standar Australia

Diakui oleh Pemerintah Australia sebagai badan standar tertinggi di negaranya, Standards Australia adalah
Anggota ISO Australia. Ini adalah organisasi nirlaba dan non-ÿpemerintah yang mengoordinasikan
kegiatan standardisasi dan memfasilitasi pengembangan Standar Australia. Melalui
Badan Akreditasi Organisasi Pengembangan Standar (ABSDO) pengembangan standar lainnya
organisasi dapat diakreditasi untuk mengembangkan Standar Australia. Awalan AS digunakan untuk memberi nomor
Standar Australia, dan dijual serta didistribusikan ke seluruh dunia oleh SAI Global Limited. Informasi
dan tinjauan standar terkait batubara Australia tersedia di situs web SAI Global di
http://www.saiglobal.com/ .
Standar Nasional untuk pengambilan sampel batubara dan analisis batubara juga telah ditetapkan di banyak negara lain
negara tetapi hal tersebut tidak akan dibahas di sini. Beberapa Standar ini juga dijual dan didistribusikan oleh
SAI Global Limited dan informasi relevan dapat ditemukan di situs web perusahaan yang diberikan di atas.
Semua Standar tunduk pada tinjauan berkala untuk mempertimbangkan segala hal yang menjadi perhatian yang diangkat di lain waktu,
dan diperbarui sesuai dengan kemajuan teknis seiring dengan terus dikembangkannya teknik-teknik baru
dan metode yang ada terus ditingkatkan dan dioptimalkan.
Adalah tepat bahwa dalam setiap diskusi mengenai metode tertentu yang digunakan untuk mengevaluasi batubara atau produk batubara,
referensi harus dibuat untuk tes yang relevan. Oleh karena itu, jika memungkinkan, standar yang relevan
nomor harus disertakan.
17
Pengambilan sampel batubara dan persiapan sampel
3 Pengambilan sampel batubara dan persiapan sampel
Tujuan pengumpulan dan penyiapan sampel batubara adalah untuk menghasilkan sampel uji yang bila dianalisis,
akan memberikan hasil tes yang mewakili banyak sampel. Ini membantu memastikan karakterisasi yang akurat
batubara tempat sampel diambil. Pengambilan sampel dan persiapan sampel yang tepat sangat penting untuk
analisis yang akurat. Secara statistik, sekitar 80% dari total varians terlibat pada berbagai tahapan sampel
pengumpulan, penyusunan, dan analisis berasal dari kesalahan pada saat pengumpulannya. Ada dua kriteria itu
harus diikuti saat pengambilan sampel untuk memastikan ketepatan dan keakuratan hasil secara keseluruhan:
• memastikan bahwa sampel mewakili sebagian besar material, yang berarti seluruh bagian material
yang dijadikan sampel harus mempunyai peluang yang sama untuk dikumpulkan dan menjadi bagian final
sampel untuk dianalisis, dan
• memastikan bahwa sampel tidak mengalami perubahan kimia atau fisik setelah penyelesaian
prosedur pengambilan sampel dan selama penyimpanan sebelum analisis.
Batubara mempunyai sifat yang sangat heterogen, terdiri dari partikel-partikel dengan bentuk dan ukuran yang bervariasi
sifat fisik, sifat kimia dan kadar abu sisa yang berbeda. Ia juga mempunyai kecenderungan demikian
dipisahkan berdasarkan ukuran atau massa. Pengambilan sampel semakin diperumit dengan peralatan pengambilan sampel yang tersedia
kuantitas yang akan diwakili oleh massa sampel, dan tingkat presisi yang diperlukan. Selain itu, batubara
yang akan diambil sampelnya mungkin merupakan campuran berbagai jenis batubara. Bagaimana batubara tersebut dicampur, misalnya apakah akan dicampur
tercampur erat atau tidak, mempunyai pengaruh besar terhadap cara memperoleh sampel yang representatif. Sebagai akibat,
batubara adalah salah satu bahan yang paling sulit untuk diambil sampelnya dan syaratnya sampel batubara harus lengkap
mewakili keseluruhan dalam segala aspek, tidak pernah terpenuhi. Standar nasional dan internasional
telah dikembangkan untuk memberikan pedoman prosedur pengambilan sampel batubara dalam berbagai kondisi
pengambilan sampel untuk tujuan memperoleh sampel analisis yang tidak bias.
Pengambilan sampel batubara dapat dilakukan dari tempat yang tidak bergerak atau dari aliran yang bergerak. Sampel batubara bisa
diambil dari berbagai lokasi seperti aliran pakan dan produk, ban berjalan, truk,
gerbong kereta api, dan tempat penimbunan. Pengambilan sampel dapat dilakukan secara manual atau dengan pengambilan sampel mekanis
sistem. Sebagian besar sampel batubara memerlukan semacam persiapan fisik sebelum analisis kimia. Itu
Proses persiapan sampel dapat mencakup pengeringan udara, penghancuran, pembagian, dan pencampuran sampel kotor
menghasilkan porsi individu kecil yang diperlukan untuk analisis laboratorium. Hasil yang bias dapat muncul
dengan prosedur pengambilan sampel, selama persiapan sampel dan analisis. Oleh karena itu, penting bagi semuanya
sistem pengambilan sampel diperiksa untuk bias. Bab ini mengulas prinsip-prinsip umum pengambilan sampel, yaitu
metode dan prosedur pengambilan sampel batubara, persiapan dan uji bias.
3.1 Pengambilan sampel
Cara pengumpulan sampel bergantung pada aspek penambangan dan tujuan penggunaan batubara tersebut
sedang diuji. Sampel mungkin diperlukan untuk evaluasi teknis, pengendalian proses, pengendalian kualitas, dan/atau
untuk transaksi komersial. Penting, sebelum mengumpulkan sampel, untuk memutuskan apa tujuan pengambilan sampel
18
sampel yang akan diambil, dan kemudian rencanakan prosedur pengambilan sampel yang sesuai sehingga tidak bias dan
cukup mewakili tujuan tersebut.
3.1.1 Prinsip umum pengambilan sampel
Persyaratan mendasar pengambilan sampel meliputi (OAR/EPA, 2009):
1. semua partikel batubara dalam lot yang akan diambil sampelnya dapat diakses oleh peralatan pengambilan sampel dan masing-masing
setiap partikel mempunyai peluang yang sama untuk dipilih dan dimasukkan ke dalam sampel;
2. Dimensi alat pengambilan sampel yang digunakan harus cukup untuk memungkinkan partikel terbesar dapat lewat
bebas ke dalamnya;
3. Pengambilan sampel tahap pertama yang disebut dengan inkremen primer adalah pengumpulan sejumlah yang memadai
porsi batubara dari posisi yang didistribusikan ke seluruh lot untuk mencerminkan variabilitas batubara. Itu
kenaikan primer kemudian digabungkan menjadi sampel, seperti yang diambil atau setelah mengurangi massa
sampel hingga ukuran yang dapat diatur. Dari sampel kotor ini diperlukan jumlah dan jenis sampel uji
disiapkan melalui serangkaian proses yang dikenal sebagai persiapan sampel;
4. massa minimum sampel kotor harus cukup untuk memungkinkan adanya partikel di dalamnya
proporsi yang sama dengan jumlah batubara yang diambil.
3.1.2 Menetapkan skema pengambilan sampel
Prosedur pengambilan sampel akan berbeda tergantung pada tujuan dan sifat pengumpulan sampel
misalnya dengan cara mekanis atau manual, dari sabuk penggerak atau dari tempat yang tidak bergerak seperti gerobak, dan
timbunan. Teknik pengambilan sampel yang berbeda ini biasanya mengikuti nasional atau internasional yang relevan
standar. Prosedur umum untuk menetapkan skema pengambilan sampel adalah sebagai berikut (OAR/EPA, 2009):
• memutuskan untuk tujuan apa sampel diambil, misalnya, evaluasi kinerja pabrik, proses
kontrol, transaksi komersial;
• mengidentifikasi parameter kualitas seperti analisis umum, kadar air total, analisis ukuran, dan sebagainya
bertekad;
• menentukan lotnya;
• menentukan ketelitian yang diperlukan;
• memutuskan apakah pengambilan sampel secara kontinyu atau intermiten diperlukan;
• menentukan jumlah sub-ÿlot dan jumlah penambahan per sub-ÿlot untuk mencapai kebutuhan
presisi;
• menentukan atau memperkirakan ukuran nominal batubara;
• menentukan massa minimum per kenaikan dan massa minimum total sampel;
• memutuskan metode penggabungan penambahan sampel yang berbeda untuk menghasilkan sampel kotor;
• memutuskan pengambilan sampel umum atau sampel terpisah untuk analisis umum dan penentuan kadar air.
Skema pengambilan sampel harus dirancang berdasarkan tujuan pengambilan sampel, dan setelah dipastikan apa tujuannya
tahap operasi penanganan batubara sampel diperlukan. Saat merancang skema pengambilan sampel secara berurutan
untuk memenuhi ketepatan hasil yang diperlukan, diperlukan persamaan yang menghubungkan bahan bakar tertentu dan pengambilan sampel
19
karakteristik dengan presisi itu. Ketepatan keseluruhan hasil ditentukan oleh variabilitas
pertambahan utama, kesalahan persiapan dan pengujian, jumlah pertambahan dan sampel yang diambil
menyajikan lot dan massa sampel. Masalah yang harus ditentukan saat merancang pengambilan sampel
skema ini meliputi (ISO, 2001):
• pembagian lot: lot dapat diambil sampelnya secara keseluruhan atau serangkaian sub-ÿlot. Setiap sub-lot akan menjadi bagian
satu sampel;
• dasar pengambilan sampel: bisa berdasarkan waktu atau berdasarkan massa. Dalam pengambilan sampel berbasis waktu, pengambilan sampel
interval ditentukan dalam menit/detik dan massa sebanding dengan laju aliran pada saat itu
mengambil kenaikan. Dalam pengambilan sampel berbasis massa, interval pengambilan sampel ditentukan dalam satuan ton dan massa
pertambahan yang membentuk sampel adalah seragam;
• Ketepatan hasil: pada semua metode pengambilan sampel, penyiapan sampel, dan analisis, mungkin terdapat kesalahan
diperkenalkan pada setiap tahap dan nilai terukur mungkin berbeda dari nilai parameter sebenarnya. Sebagai
nilai sebenarnya tidak diketahui secara pasti, sulit untuk menilai keakuratan hasil, melainkan perkiraan
ketepatan hasil selalu dapat dibuat;
• hasil yang bias: penting untuk memastikan, sejauh mungkin, bahwa parameter yang akan diukur tidak bias
diubah oleh proses pengambilan sampel dan persiapan sampel atau oleh penyimpanan selanjutnya sebelum pengujian.
Ketelitian yang diperlukan untuk lot untuk setiap parameter harus ditentukan dan kemudian jumlah sub-ÿlot,
jumlah dan massa kenaikan harus diperkirakan.
3.1.3 Ketepatan pengambilan sampel
Presisi adalah kedekatan data dengan nilai sebenarnya pada kondisi tertentu yang ditunjukkan oleh
reproduksibilitas hasil yang tidak bias. Ketepatan pengambilan sampel bergantung pada variabilitas batubara, jumlah
sampel dari suatu lot, jumlah penambahan setiap sampel, dan massa sampel relatif terhadap
ukuran atas nominal.
Suatu lot dapat diambil sampelnya secara keseluruhan, sehingga menghasilkan satu sampel kotor, atau dibagi menjadi beberapa sub-ÿlot
menghasilkan sampel kotor dari masing-masing. Pembagian seperti itu mungkin diperlukan untuk mencapai apa yang dibutuhkan
presisi. Alasan penting lainnya untuk membagi lot adalah untuk menghindari bias setelah melakukan kenaikan,
khususnya untuk meminimalkan hilangnya kelembapan akibat berdiri. Setelah ketepatannya ditentukan,
jumlah sub-ÿlot yang diperlukan, jumlah minimum penambahan per sub-ÿlot yang dikumpulkan, dan
massa rata-rata pertambahan primer harus ditentukan sesuai dengan standar yang relevan.
Misalnya, menurut Standar Internasional untuk pengambilan sampel mekanis batubara keras dari pemindahan
stream (ISO 13909–2:2001), presisi keseluruhan dapat diperkirakan menggunakan persamaan berikut:
20
KAMI di dalam
PL= 2 1- –MVM VPT

N
di dalam
(1)
Di mana:
hal adalah perkiraan ketepatan keseluruhan pengambilan sampel, persiapan sampel, dan pengujian untuk lot tersebut
pada tingkat kepercayaan 95%, dinyatakan dalam persentase absolut;
KAMI adalah varian kenaikan primer;
N adalah jumlah kelipatan per sublot;
di dalam
adalah jumlah sublot yang sebenarnya diambil sampelnya;
M adalah jumlah sub-lot dalam satu lot;
Vm adalah varians sublot;
VPN adalah persiapan dan pengujian varians.
Untuk pengambilan sampel kontinyu, dimana u = m, persamaan (1) disederhanakan sebagai berikut:
KAMI
PL= 2 VPN
N
M
(2)
Standar ini juga menguraikan prosedur untuk menentukan jumlah minimum sub-ÿlot yang diperlukan
alasan praktis, dan berikan persamaan berikut untuk memperkirakan jumlah kenaikan, n, pada masing-masing kenaikan
sub-lot untuk presisi yang diinginkan:
untuk pengambilan sampel berkelanjutan:
n= 4VI
mp2L – 4VPT
(3)
untuk pengambilan sampel intermiten:
n= 4VI
hal2 di dalam
L – 4(1- – )Sc – 4VPT

M
(4)
Praktek Standar Pengumpulan Sampel Kotor Batubara (ASTM D2234/2234M) yang ditetapkan oleh ASTM,
namun, merekomendasikan bahwa berdasarkan prosedur pengambilan sampel untuk tujuan umum, satu sampel kotor mewakili banyak hal
21
dengan jumlah hingga 908 ton dengan tingkat kepercayaan 95%. Untuk lot dengan ukuran lebih dari 908 t, ambil secara terpisah
sampel kotor untuk setiap 908 ton batubara atau fraksinya, atau satu sampel kotor untuk mewakili total
tonase (ukuran lot tidak boleh melebihi 908 t) harus diambil berdasarkan jumlah primer
kenaikannya ditingkatkan sebagai berikut:
total ukuran lot (t)

N2 = N1
908 (t)
(5)
Di mana:
N1 = jumlah kenaikan yang ditentukan pada Tabel 3, dan
N2 = jumlah penambahan yang diperlukan.
Diperlukan peningkatan yang lebih besar ketika pengambilan sampel batubara dengan variabilitas atau campuran yang lebih besar
kualitas batubara yang berbeda. Peningkatan tersebut harus disebar secara merata berdasarkan tonase di seluruh area
massa lot atau sublot sehingga mencerminkan variabilitas batubara. Setelah kenaikan dikumpulkan,
mereka harus dilindungi dari kontaminasi dan perubahan komposisi.
Massa minimum suatu sampel bergantung pada ukuran nominal atas batubara, ketelitian yang diperlukan
untuk parameter yang bersangkutan dan hubungan parameter tersebut dengan ukuran partikel. Ada kebalikannya
hubungan antara massa sampel dan presisi. Secara umum, semakin tinggi jumlah kenaikan yang dilakukan,
semakin baik presisinya. Peningkatan yang terlalu sedikit akan mengurangi presisi karena mungkin terdapat variabilitas kualitas
dirindukan. Ukuran kenaikan yang terlalu kecil dapat menimbulkan bias karena ada kecenderungan untuk mengecualikan
partikel yang lebih besar. Tabel 4 menunjukkan contoh nilai massa minimum sampel secara umum
analisis dan penentuan kadar air total sebagaimana diberikan dalam ISO 13909-ÿ2:2001. Berat minimum
sampel yang direkomendasikan oleh ASTM D2234/2234M dapat dilihat pada Tabel 3.
Tabel 3 – Jumlah dan bobot kenaikan untuk prosedur pengambilan sampel tujuan umum (ASTM D2234/2234M)
Ukuran atas, mm 16 50 150*
Batubara yang dibersihkan secara mekanis†
Jumlah kenaikan 15 15 15
Berat minimum pertambahan, kg 1 3 7
Batubara mentah (tidak dibersihkan)†
Jumlah kenaikan 35 35 35
Berat minimum pertambahan, kg 1 3 7
*
Untuk batubara ukuran atas di atas 150 mm, prosedur pengambilan sampel harus disepakati bersama terlebih dahulu oleh semua pihak
pihak-pihak yang berkepentingan.
† Jika terdapat keraguan mengenai kondisi penyiapan batubara (misalnya batubara yang dibersihkan secara mekanis atau
batubara mentah) berlaku jumlah kelipatan untuk batubara mentah. Demikian pula halnya dengan batubara walaupun telah dilakukan secara mekanis
dibersihkan, mungkin masih menunjukkan variasi yang besar karena merupakan campuran dari dua bagian berbeda dari satu jahitan atau a
perpaduan dua jahitan yang berbeda. Dalam kasus seperti ini, jumlah penambahan harus sesuai dengan yang ditentukan untuk bahan mentah (tidak dibersihkan)
batu bara.
22
Tabel 4 – Massa minimum sampel untuk analisis umum dan penentuan kadar air total
(ISO 13909-ÿ2:2001)
Ukuran nominal atas batubara, mm Sampel analisis umum dan Sampel untuk penentuan total
sampel umum, kg kadar air, kg
300 15.000 3.000
200 5.400 1.100
150 2.600 500
125 1.700 350
90 750 125
75 470 95
63 300 60
50 170 35
45 125 25
38 85 17
31.5 55 10
22.4 32 7
16.0 20 4
11.2 13 2.50
10 10 2
8.0 6 1,50
5.6 3 1.20
4.0 1,50 1,00
2.8 0,65 0,65

2.0 0,25 —
1.0 0,10 —
Catatan:
1. massa untuk analisis umum dan sampel umum telah ditentukan untuk mengurangi varians akibat
sifat partikulat batubara hingga 0,01, setara dengan presisi abu 0,2%;
2. ekstraksi sampel kelembaban total dari sampel umum dijelaskan dalam ISO 13909–4:2001. Nilai dalam
kolom 3 sesuai dengan massa minimum sampel yang dibagi untuk analisis kelembaban total, yaitu kira-kira
20% dari massa minimum untuk analisis umum, dengan syarat minimum absolut 0,65 kg.
Pengambilan sampel harus dilakukan dengan cara pengambilan sampel secara sistematik baik berdasarkan waktu maupun secara massal, atau
dengan pengambilan sampel acak bertingkat. Interval antara kenaikan primer bergantung pada ukuran sub-ÿ
lot dan jumlah pertambahan primer dalam sampel, dan harus ditentukan sesuai dengan
standar yang relevan. Interval ini tidak boleh diubah selama pengambilan sampel sublot.
3.2 Metode pengambilan sampel
Sampel batubara dapat diambil di berbagai lokasi, baik dari aliran sungai yang bergerak maupun dari tempat yang tidak bergerak
secara manual atau dengan sistem pengambilan sampel mekanis. Pemilihan metode pengambilan sampel bergantung pada beberapa faktor
seperti tujuan pengambilan sampel, keakuratan yang diinginkan, aksesibilitas lokasi dan teknis, ekonomi dan waktu
kendala.
23
3.2.1 Pengambilan sampel dari aliran sungai yang bergerak
Pengambilan sampel dari sungai yang jatuh
Lokasi terbaik untuk pengambilan sampel dari aliran yang bergerak adalah pada titik pembuangan pada ban berjalan atau saluran
dimana seluruh aliran dapat berpotongan secara berkala. Pertambahan sampel diambil sebesar an
sampler mekanis otomatis dari seluruh penampang aliran yang terus bergerak di a
titik perpindahan. Tipe pemotong mekanis aliran silang diterima secara luas sebagai representasi yang representatif
peningkatan sampel primer dan paling umum digunakan. Berbagai standar merekomendasikan kapan
sampel diambil dengan menggunakan pemotong aliran silang, agar kriteria desain berikut harus dipenuhi
pengambilan sampel yang representatif dan benar:
1. pemotong sampel harus memotong seluruh penampang aliran;
2. bidang atau permukaan bukaan pemotong sebaiknya normal terhadap lintasan rata-rata
aliran untuk memaksimalkan bukaan pemotong yang efektif;
3. kecepatan pemotong harus konstan dan tidak melebihi 0,6 m/s;
4. rasio bukaan pemotong terhadap ukuran bagian atas batubara minimal tiga, dan bukaan pemotong harus sebesar itu
cukup lebar untuk mencegah jembatan;
5. bukaan pemotong harus memiliki tepi yang sejajar;
6. aliran sungai yang akan diambil sampelnya harus jatuh bebas;
7. Pemotong sampel harus menahan seluruhnya atau melewati kenaikan seluruhnya tanpa kehilangan atau tumpahan dan
tanpa ada bagian bukaan pemotong yang terhalang atau dibatasi oleh material yang telah dikumpulkan.
Tergantung pada desainnya, ada berbagai jenis pemotong aliran silang mekanis seperti pemotong-ÿ
saluran, ember pemotong, dan lengan ayun.
Relatif mudah untuk memastikan bahwa pemotong memotong seluruh aliran. Selain itu, caranya juga mudah
periksa secara visual apakah pemotong lintas aliran beroperasi dengan benar sehingga batas pertambahan dan
ekstraksi sudah benar. Hasilnya, kebutuhan akan uji bias berkurang.
Pengambilan sampel dari sabuk yang bergerak
Lebih disukai menggunakan sampler yang memotong seluruh lebar aliran batubara yang jatuh. Namun, dimana itu
tidak memungkinkan, metode alternatif adalah dengan mengambil sampel dari ban berjalan yang bergerak menggunakan sabuk silang
pemotong. Pemotong lintas sabuk kini banyak digunakan di industri batu bara, salah satunya karena lebih mudah digunakan
retrofit daripada sampler aliran jatuh. Mereka memiliki pemotong yang melintasi seluruh lebar sabuk di a
gerakan berputar. Tepi depan pemotong memotong tambahan batubara yang dibawa pada sabuk dan
pelat belakang mendorongnya keluar dari sabuk. Untuk pengambilan sampel yang representatif dan benar, desain sabuk silang
pemotong harus memenuhi kriteria berikut:
1. bibir pemotong harus sejajar dan memotong aliran pada sudut 90 derajat terhadap garis tengah
menyampaikan untuk dijadikan sampel;
24
2. Pemotong harus memotong seluruh penampang aliran secara terus menerus
pengoperasian dengan kecepatan seragam dan kecepatan pemotong minimal 1,5 kali kecepatan sabuk;
3. lebar bukaan pemotongan pemotong harus setidaknya tiga kali ukuran nominal batubara
dijadikan sampel;
4. Pemotong harus mempunyai kapasitas yang cukup untuk menampung penambahan massa yang diperoleh pada saat itu
laju aliran maksimum material;
5. kelengkungan sabuk harus diprofilkan untuk membentuk busur yang disesuaikan dengan pelat samping pemotong
memastikan bahwa denda yang cenderung terpisah ke dasar batubara pada belt dimasukkan dalam
sampel, dan jarak antara sabuk dan pelat samping dan/atau pelat belakang harus disesuaikan dengan
minimum yang diperlukan untuk melindungi terhadap kontak langsung dan kerusakan yang diakibatkannya pada sabuk. Di dalam
Selain itu, pemotong harus dilengkapi di bagian belakang dengan wiper yang efektif dan tahan lama untuk menyapu
bersihkan lapisan bawah batubara;
6. bilah, sikat, atau rok fleksibel apa pun yang dipasang pada pemotong harus tetap bersentuhan dekat dengan pemotong
permukaan ban berjalan yang bergerak untuk memastikan bahwa seluruh penampang batubara berada di jalurnya
pemotong dikumpulkan dari sabuk.
Ada dua jenis sampler sabuk silang mekanis yang umum digunakan dan keduanya berbeda
cukup besar sehubungan dengan pergerakan pemotong relatif terhadap batubara pada sabuk seperti yang diilustrasikan dalam
Gambar 1. 'Pemotong persegi' atau 'pengambil sampel palu' (lihat Gambar 1a) memiliki sisi yang berbentuk persegi terhadap sabuk.
'Pemotong miring' (lihat Gambar 1b) memiliki sisi yang diatur pada sudut terhadap belt untuk mengurangi jumlah
gangguan pada material pada sabuk yang dekat dengan pemotong tetapi tidak dimaksudkan untuk diambil sampelnya. Keduanya
jenis pemotong diputar pada sumbu yang sejajar dengan sabuk.
3
4
2
1 1
5
a) sapuan normal (potongan miring) b) sapuan miring (potongan normal)

- potongan normal terhadap pergerakan sabuk - potongan sejajar dengan pergerakan sabuk
Gambar 1 – Pengambil sampel lintas sabuk (Moodley dan Minnitt, 2009)
Untuk sampler tipe pemotong persegi, aliran batubara di sisi hulu pemotong ditahan,
membentuk gelombang material yang dapat masuk ke badan pemotong selama pemotong memotong
aliran yang mengakibatkan representasi berlebihan. Akibatnya, hubungan antara kecepatan sabuk dan pemotong
kecepatan relatif terhadap batubara adalah penting. Selain itu, semakin tinggi kecepatan pemotong dalam kaitannya dengan belt
kecepatan, semakin besar bukaan efektifnya dan semakin baik kondisi pengambilan sampelnya.
25
Namun, penggunaan kecepatan pemotong yang tinggi dapat mengakibatkan tingkat kerusakan batubara berukuran besar yang tidak dapat diterima.
Karena alasan ini, dan juga karena kepadatan bahan yang akan diambil sampelnya jauh lebih tinggi
dalam kasus pengambilan sampel dari aliran air terjun, berbagai standar tidak memberlakukan batasan ketat pada pemotong
kecepatan seperti yang diterapkan pada sampler aliran jatuh. Kecepatan pemotong harus disesuaikan dengan hati-hati
menghindari pengambilan sampel yang bias. Aturan yang umum digunakan adalah kecepatan pemotong minimal harus 1,5 kali
kecepatan sabuk (Robinson dan lain-lain, 2010).
Untuk menghindari bias pengambilan sampel, penting untuk memastikan butiran halus batubara cenderung terpisah dan
bergerak paling dekat dengan ban berjalan dikumpulkan. Untuk mencapai hal ini, sampler perlu menyentuh sabuk.
Maklum saja, titik benturan merupakan area dengan tingkat keausan tinggi dan perlu terus disesuaikan
mencegah timbulnya celah antara tepi pemotong dan ban berjalan.
Pengambilan sampel sabuk terhenti
Metode ini mengumpulkan penambahan bahan bakar dari seluruh penampang bahan bakar pada ban berjalan dengan cara
menghentikan sabuk secara berkala. Gambar 2a menunjukkan sampler sabuk berhenti. Jika dikumpulkan dengan benar,
kenaikan stop-ÿbelt dapat dianggap bebas bias. Metode ini memakan waktu dan tenaga. Juga, itu
mengganggu operasi pabrik dan oleh karena itu tidak lagi digunakan dalam pengambilan sampel rutin. Hari ini, stop-ÿbelt
pengambilan sampel direkomendasikan oleh beberapa standar sebagai acuan metode pengambilan sampel ketika melakukan bias
prosedur pengetesan.
A) B)
Gambar 2 – Sampler sabuk berhenti (Renner, 2012)
Kenaikan sabuk pengaman harus diambil dengan alat pengambilan sampel seperti kerangka pengambilan sampel (lihat Gambar 2b) dari
penampang lengkap batubara pada sabuk pada posisi tetap, dengan panjang sepanjang sabuk paling sedikit
tiga kali ukuran nominal atas batubara. Sampler harus ditempatkan pada sabuk stasioner di
posisi yang telah ditentukan sehingga pelat pemisah pada masing-masing ujungnya bersentuhan dengan sabuk secara penuh
lebar. Semua partikel yang berada di dalam pelat ujung rangka pengambilan sampel harus tersapu ke dalam pengambilan sampel
wadah.
3.2.2 Pengambilan sampel dari batubara stasioner
Pengambilan sampel material yang tidak bergerak seperti tumpukan penyimpanan batu bara atau gerbong, merupakan hal yang sangat bermasalah
karena dalam banyak kasus tidak mungkin memastikan bahwa seluruh bagian materi dapat diakses dan dimiliki
26
probabilitas yang sama untuk dikumpulkan dan menjadi bagian dari sampel akhir untuk dianalisis. Untuk yang besar
timbunan, khususnya material yang terletak di tengah tumpukan tidak akan dapat diakses ketika
teknik pengambilan sampel konvensional digunakan. Umumnya sampel yang diambil di sekitar tumpukan akan dibatasi oleh
kedalaman penetrasi alat pengambilan sampel ke dalam sumber stasioner.
Pengambilan sampel dari timbunan
Pengambilan sampel batubara dapat dilakukan dengan metode pengambilan sampel aliran bergerak yang dijelaskan di atas bila a
timbunan diletakkan atau diambil. Jika hal ini tidak memungkinkan, maka penambahan dapat dilakukan secara rutin dengan menggunakan
probe manual, auger atau scoop, dari permukaan kerja timbunan, dari ember di bagian depan
loader, atau dari satu beban terpisah yang dikirim ke, tetapi sebelum didorong ke, timbunan utama. Ini
Metode ini dapat memberikan sampel terbaik yang tersedia, namun jelas bukan sampel yang akurat atau representatif.
Desain peralatan untuk ekstraksi pertambahan secara manual harus memenuhi persyaratan berikut
(ISO 18283:2006):
• lebar bukaan alat pengambilan sampel, yang menentukan kenaikan massa minimum,
harus setidaknya tiga kali ukuran nominal atas batubara yang diambil sampelnya dengan minimum
dimensi 30 mm;
• kapasitas peralatan harus cukup besar untuk menampung setidaknya massa minimum yang disyaratkan
selama ekstraksi satu pertambahan dan untuk memastikan tidak terisi secara berlebihan;
•
jika perangkat digunakan untuk aliran air jatuh, panjang bukaan masuk harus sedemikian rupa untuk memastikan
bahwa seluruh lebar aliran dicegat.
Selama ekstraksi bertahap, potongan batu bara atau batu yang besar dan keras tidak boleh disingkirkan, dan
tidak ada batubara yang hilang dari perangkat. Batubara basah yang menempel pada perangkat harus diminimalkan.
Contoh peralatan untuk mengekstraksi secara manual adalah sendok, sekop/sendok, probe, auger,
pemotong manual, dan kerangka pengambilan sampel seperti yang diilustrasikan pada Gambar 3. Probe dan auger tidak boleh digunakan
batubara yang memerlukan analisis ukuran; bahan tersebut hanya boleh digunakan untuk batubara yang ukuran partikelnya mencapai sekitar
25 mm karena kesulitan penyisipan.
27
d) auger
200
75 A
a) sendok untuk yang kecil sampai dengan 25 mm

60°
B
D
C
c) sendok
3d
100
150
100
100
100
b) scoop, dengan ukuran yang sesuai untuk batubara ukuran atas 50 mm e) pemotong manual
Gambar 3 – Contoh peralatan untuk pengambilan sampel manual ditunjukkan pada ISO 18283:2006
Pengambilan sampel permukaan luar timbunan stasioner atau statis tidak dianjurkan sejak prinsip pertama
pengambilan sampel (lihat Bagian 3.1.1) tidak dapat ditegakkan. Hasil yang diperoleh dari pengambilan sampel timbunan statis adalah
tidak pernah benar atau mewakili dan hanya menunjukkan kualitas batubara. Paparan, segregasi dan
penyebab lain berarti bahwa lapisan permukaan timbunan batubara secara umum memiliki kualitas yang berbeda dari sebelumnya
interior (Moodley dan Minnitt, 2009). Pengambilan sampel timbunan di tempat sebaiknya digunakan hanya jika tidak ada
memungkinkan untuk mengambil sampel batubara sebagai aliran yang bergerak. Dalam kasus seperti itu, berbagai standar merekomendasikan penggunaan
peralatan (misalnya, auger mekanis) yang dapat menembus ke dasar timbunan untuk memastikan
bahwa satu kolom penuh batubara diekstraksi sehingga diperoleh peningkatan yang representatif. Posisi
lubang bor harus dipilih sehingga seluruh bagian timbunan terwakili baik dengan membaginya
permukaan timbunan berdasarkan grid dan inti diambil dari setiap bagian grid, atau dengan melakukan
survei lapangan awal dan kemudian mengambil inti di seluruh timbunan berdasarkan pengambilan sampel dari yang setara
volume batubara (ISO 18283:2006).
Pengambilan sampel dari gerbong, tongkang, dan kapal
Ketika batubara dipindahkan ke atau dari truk, gerbong kereta api, tongkang atau kapal, sampel yang mewakili dapat dipindahkan
diperoleh dari aliran yang bergerak saat bejana diisi atau dikosongkan. Jika ini tidak memungkinkan, satu-satunya cara
Salah satu cara untuk mengekstraksi sampel in-situ yang representatif dari kapal adalah pengambilan sampel kedalaman penuh (full depth sampling) dimana sejumlah sampel penuh
kolom vertikal diekstraksi dari bejana. Standar merekomendasikan agar dilakukan peningkatan
menggunakan sampler mekanis kedalaman penuh yang sesuai (penggunaan auger lebih disukai) yang digerakkan hingga
bagian bawah bejana dan kemudian kolom vertikal penuh bahan diekstraksi tanpa kehilangan sampel.
Contoh pengambilan sampel yang benar dari truk ditunjukkan pada Gambar 4. Mengumpulkan batubara dari atas
28
tongkang, truk atau gerbong kereta api yang terisi penuh sebelum dibongkar tidak akan mewakili
sampel dan tidak diizinkan karena kemungkinan segregasi atau pengaruh cuaca selama pengangkutan (Holmes,
2010; Moodley dan Minnitt, 2009). Pengambilan sampel batubara stasioner di ruang tongkang besar dan kapal besar
tidak praktis karena sulitnya memperoleh sampel yang representatif dan mendalam. Oleh karena itu,
Praktik normal pada kapal besar adalah mengambil sampel batubara dari aliran sungai yang bergerak di fasilitas pelabuhan selama
operasi bongkar muat.
Gambar 4 – Contoh pengambilan sampel batubara dari truk yang benar (Holmes, 2011)
Pengambilan sampel dari lahan stasioner hanya dilakukan secara massal. Standar tersebut menentukan prosedur
menentukan jumlah sub-ÿlot dalam satu lot dan jumlah kelipatan yang diperlukan pada setiap sub-ÿlot. A
sub-ÿlot dapat berupa satu atau sejumlah gerbong, seluruh tongkang, beberapa tongkang, atau satu ruang tongkang.
Tergantung pada jumlah kenaikan yang diperlukan, setidaknya satu kenaikan harus diambil dari masing-masing kenaikan
kapal. Posisi pertambahan di dalam bejana harus diberi jarak yang sama dan pemilihannya
posisi dapat bersifat sistematis atau acak.
3.2.3 Pengambilan sampel secara manual
Pengambilan sampel mekanis dari aliran sungai yang bergerak merupakan metode yang disukai untuk pengambilan sampel bahan bakar. Namun,
terkadang sistem pengambilan sampel mekanis tidak tersedia dan pengambilan sampel manual adalah satu-satunya alternatif.
Meskipun hampir semua terminal pemuatan yang besar dan mapan mempunyai sistem pengambilan sampel mekanis yang terpasang,
masih banyak yang kecil-kecilan yang masih bergantung pada pengambilan sampel secara manual. Apalagi untuk batubara berukuran mekanis
pengambilan sampel dapat menjadi masalah karena degradasi oleh sistem pengambilan sampel.
Saat pengambilan sampel secara manual, kondisinya biasanya jauh dari ideal dan persyaratan mendasar
pengambilan sampel sehingga semua partikel bahan bakar dalam lot dapat diakses oleh instrumen pengambilan sampel dan masing-masing
Partikel individu mempunyai peluang yang sama untuk dipilih dan dimasukkan dalam sampel seringkali tidak terpenuhi.
Pengambilan sampel secara manual dapat menimbulkan kesalahan yang terkait dengan kebijaksanaan manusia. Hal ini diketahui salah dan
tidak dapat diandalkan, menghasilkan bias yang tidak dapat diprediksi, tidak konsisten dalam waktu, dan tidak mudah diukur.
29
Oleh karena itu, pengambilan sampel manual harus selalu dihindari bila memungkinkan dan hanya boleh diterapkan jika
tidak ada kemungkinan untuk pengambilan sampel mekanis.
Ekstraksi penambahan harus dilakukan oleh personel yang terlatih dan berpengalaman dalam menggunakan
peralatan yang sesuai. Pengambil sampel harus memahami teori pengambilan sampel dan memahaminya
standar yang relevan serta prosedur operasi standar spesifik lokasi. Standar tersebut menentukan
persyaratan desain peralatan yang digunakan untuk pengambilan sampel manual. Standar internasional
merekomendasikan agar, untuk mendapatkan sampel yang paling representatif yang dapat dicapai, dilakukan peningkatan
harus diambil dari bahan bakar yang bergerak seperti dari titik perpindahan aliran yang terus bergerak,
selama proses pembangunan atau reklamasi dari timbunan dan selama proses bongkar/muat
tongkang, truk atau gerbong (ISO 18283:2006). Pengambilan sampel dari wilayah yang bergerak atau wilayah yang tidak bergerak tidak demikian
direkomendasikan oleh ISO.
Sampel yang diambil dari aliran sungai yang bergerak dengan teknik manual lebih presisi dibandingkan sampel dari a
sumber stasioner, tetapi dapat terjadi kesalahan manusia. Faktor manusia terlibat secara akurat
mengulangi proses pemotongan menambah kesalahan pengambilan sampel. Alat pengambilan sampel harus mempunyai bukaan pada
paling sedikit tiga kali ukuran atas batubara dengan dimensi minimal 30 mm. Perangkat pengambilan sampel harus
memotong seluruh lebar sungai, sejauh mungkin dengan kecepatan konstan kurang dari 0,6 m/s
(ISO 18283), atau 0,46 m/s (18 inci/s) (ASTM D2013). Mengumpulkan sampel dari konveyor dengan batubara
laju aliran 500 t/jam, dapat menghasilkan sampel dengan berat 100 – 150 kg. Kenaikan sebesar ini akan sangat besar
sulit ditangani secara manual. Oleh karena itu, ASTM D6609-ÿ08 memberikan instruksi pengambilan sampel dengan cara mengumpulkan
kenaikan individu dari bagian penampang aliran batubara yang bergerak. Meski kurang tepat dibandingkan
Dalam prosedur aliran melintang penuh, beberapa potongan melintang parsial harus dilakukan pada titik yang berbeda
lokasi sampai seluruh aliran telah diambil sampelnya.
Pada operasi penambangan tanpa teknologi pengambilan sampel yang tepat, pengambilan sampel dari hasil tangkapan atau
front-ÿend loader mungkin merupakan satu-satunya solusi terhadap masalah pengambilan sampel, namun sampel tidak akan pernah bisa menjadi solusinya
perwakilan. Operator grab atau front-ÿend loader bertanggung jawab untuk mengoordinasikan
ekstraksi kenaikan dengan cara yang tidak memihak. Probe manual, auger, atau sendok harus digunakan
ekstrak sampel dengan jarak yang sama rata pada permukaan bucket front-ÿend loader atau
merebut. Penanganan batubara seperti ini mengakibatkan akumulasi bongkahan di dasar ember besar (Moodley dan
Minnitt, 2009).
Jika pengambilan sampel dari lot yang tidak bergerak diperlukan, tujuan pengambilan sampel ini mungkin untuk mendapatkan indikasi
parameter tertentu atau untuk memperkirakan kualitas lot stasioner tetapi nilai sebenarnya atau bermakna apa pun
kesimpulan statistik tidak dapat diperoleh. ISO merekomendasikan agar satu kolom bahan bakar diekstraksi setelahnya
permukaan atas bahan bakar telah dihilangkan, sedangkan ASTM merekomendasikan pengambilan sampel di bawah permukaan yang terbuka
batubara pada kedalaman sekitar 61 cm (24 in) (ASTM D6883–04 (2012)).
Saat mengekstraksi penambahan, probe/auger manual harus dimasukkan pada sudut kanan ke permukaan
batu bara. Penambahan harus dilakukan dengan jarak yang sama rata.
30
3.3 Kemajuan dalam sistem pengambilan sampel mekanis
Sistem pengambilan sampel mekanis mulai diterapkan secara luas pada awal tahun 1980an. Selama 30 terakhir
Selama bertahun-tahun, fasilitas penanganan material menjadi lebih besar, dengan kapasitas produksi lebih tinggi dan lebih cepat
kecepatan sabuk konveyor. Fakta ini, ditambah dengan peningkatan penekanan pada akurasi dan presisi, telah menyebabkan hal ini
perkembangan sistem pengambilan sampel mekanis di seluruh rantai kendali mutu. Mekanik masa kini
sistem pengambilan sampel mencakup beberapa tingkat persiapan sampel batubara dan dirancang untuk itu
mengakomodasi pemasangan alat analisa batubara online dalam subsistemnya. Gambar 5 mengilustrasikan sebuah
sistem pengambilan sampel lintas sabuk otomatis. Saat ini, sistem pengambilan sampel mekanis berkisar dari satu tahap hingga
sistem pengambilan sampel multitahap yang menggabungkan penghancuran, sub-ÿpengambilan sampel terpisah, dan penanganan penolakan. Mereka bisa
dapat ditemukan di pertambangan, dermaga, pelabuhan, dan pembangkit listrik di seluruh dunia dalam aplikasi pengambilan sampel batubara, kokas, a
berbagai bijih dan bahan lainnya.
sampler sabuk silang primer
ban berjalan
konveyor sampel
penghancur sampel
menolak konveyor
sampler sabuk silang sekunder
wadah sampel
ruang kendali
Gambar 5 – Sistem pengambilan sampel lintas sabuk otomatis (mekanis) (McLanahan, 2013)
3.3.1 Sistem pengambilan sampel otomatis
Ada dua tipe dasar sistem pengambilan sampel otomatis (mekanis): pengambilan sampel lintas aliran dan
sampler lintas sabuk. Kedua jenis sistem tersebut mencakup subsistem reduksi (penghancuran) dan pembagian
(riffling) sampel primer untuk menghasilkan sampel yang mewakili kiriman tetapi ukurannya cukup kecil
persiapan laboratorium selanjutnya sebelum analisis dijaga agar tetap minimum.
Meskipun besarnya kenaikan primer selalu merupakan fungsi dari laju ton per jam dari sistem pemuatan,
Pengambilan sampel lintas-ÿaliran biasanya memerlukan peningkatan primer yang jauh lebih besar dibandingkan sistem lintas-ÿsabuk. A
pemotong lintas aliran mengumpulkan penambahan sampel pada bidang yang sejajar dengan aliran material, yang memiliki orientasi
faktor 'waktu dalam aliran' terhadap massa kenaikan lintas aliran. Jika dikombinasikan dengan kecepatan pemotong
keterbatasan yang direkomendasikan oleh Standar untuk pemotong lintas aliran, hasilnya adalah peningkatan utama
bermassa empat hingga enam kali lipat dari sistem sabuk silang yang sebanding pada konveyor yang sama. Pada kapasitas tinggi
31
konveyor, massa peningkatan primer lintas aliran bisa lebih dari 1000 kg. Misalnya, a
sistem pengambilan sampel lintas-ÿaliran yang dioperasikan oleh Peabody Energy di salah satu lokasi tambangnya dengan kandungan batubara rata-rata
laju aliran 9980 t/jam memiliki rata-rata massa pertambahan primer sebesar 1380 kg (Rose, 2012). Dengan
jauh lebih banyak sampel batubara primer untuk diproses, komponen hilir atau sub-ÿsistemnya
sistem lintas-ÿaliran biasanya berukuran lebih besar dan jumlahnya, lebih kompleks dan berbiaya lebih tinggi.
Pengambil sampel lintas wilayah juga menikmati keunggulan logistik dalam hal lokasi dan aksesibilitas. Semua yang mereka perlukan
pemasangan adalah ruang yang cukup untuk sampler utama pada titik sepanjang ban berjalan dan
komponen pemrosesan hilir dapat ditempatkan untuk memudahkan akses. Akibatnya, retrofit a
pengambilan sampel lintas sabuk pada konveyor yang ada relatif mudah dan ekonomis. Di samping itu,
Pengambil sampel lintas aliran harus selalu ditempatkan di ujung ban berjalan dan alat ini juga memerlukannya
ketinggian yang cukup untuk menampung sejumlah besar komponen pemrosesan hilir. Dengan demikian,
sistem lintas aliran biasanya direkayasa pada saat yang sama dengan sistem ban berjalan (dengan
diperlukan titik transfer) dirancang dan instalasi retrofit jarang terjadi (Reagan, 1999).
Meskipun memiliki keunggulan-ÿkeunggulan ini, pengambilan sampel lintas sabuk lambat untuk diterima secara luas selama bertahun-tahun setelahnya
mereka tersedia secara komersial. Namun, dalam beberapa tahun terakhir perbaikan dalam desain dan pengendalian
alat pengambilan sampel lintas sabuk telah menjadikan jenis perangkat pengambilan sampel mekanis ini menjadi hal yang lumrah di seluruh dunia.
3.3.2 Mengumpulkan seluruh penampang
Pemotong aliran silang memenuhi persyaratan untuk mendapatkan penampang batubara penuh di masing-masing aliran
kenaikan dikumpulkan. Namun, pada tahun-tahun awal, terdapat keengganan untuk menerima pengambilan sampel lintas sabuk
menghadapi masalah dalam kemampuan mereka mengumpulkan seluruh batubara.
Kebanyakan ban berjalan tidak dikonfigurasikan dalam lengkungan yang sempurna. Idler pendukung biasanya menyebabkan sabuk terlepas
pada bentuk rak pemalas dan, tanpa modifikasi apa pun, batubara di area persimpangan di antaranya
sudut sabuk tidak dapat dikumpulkan (lihat Gambar 6). Masalah ini diperparah jika konveyor
idler ditempatkan berjauhan dari lokasi pemotong sehingga belt dapat melorot di antara keduanya sehingga mengakibatkan a
celah antara pemotong sampel dan sabuk (lihat Gambar 7). Akibatnya, sebagian dari kenaikan tersebut mungkin
berpotensi lolos di bawah perangkat pengambilan sampel yang menyebabkan bias pengambilan sampel.
32
perumahan
sampel
pemotong
sampel
Gambar 6 – Kontur sabuk tidak sempurna dengan sudut pada stasiun pengambilan sampel yang tidak dimodifikasi (Reagan, 1999)
Gambar 7 – Kesenjangan antara pemotong sabuk silang dan sabuk (Renner, 2011)
33
panjang
hingga 48” (122 cm)
UHMW 1” x 4” (2,5 x 10 cm).
gulungan yang dapat dipertukarkan
Karet tumbukan 1” x 4” (2,5 x 10

cm).
desain rangka tugas berat
mekanisme ketinggian yang dapat disesuaikan
Gambar 8 – Mekanisme pendukung untuk membentuk ban berjalan sesuai kontur yang diperlukan untuk pengambilan sampel yang tepat
(McLanahan, 2013)
Dalam sistem pengambilan sampel lintas sabuk modern, dirancanglah satu set idler dampak khusus, atau bahkan 'pelana' dampak penuh
ditempatkan di bawah ban berjalan pada titik tumbukan untuk mencegah ban berjalan kendur. Di dalam
Selain itu, idler khusus dengan derajat sudut menurun sering ditambahkan sebelum dan sesudah titik tumbukan
untuk membentuk kembali kontur sabuk untuk menghilangkan sudut. Dalam pendekatan inovatif, ban berjalan adalah
diangkat secara pneumatik ke dalam bentuk kontur sempurna dalam waktu singkat pengumpulannya
(Reagan, 1999). Gambar 8 menunjukkan mekanisme pendukung untuk membentuk ban berjalan sesuai kebutuhan
kontur untuk pengambilan sampel yang tepat. Beberapa desain juga melengkapi kepala sampler dengan kuas di tepi belakangnya
kepala untuk memastikan bahwa sabuk dibiarkan bersih dan sampel yang benar, sesuai dengan kebersihan
petak diagonal material yang dikeluarkan dari sabuk dikumpulkan (Lyman dkk, 2010).
3.3.3 Sistem pengambilan sampel penghancur
Setelah sampel kotor dikumpulkan, tantangan besar berikutnya dari sistem pengambilan sampel mekanis adalah penghancuran
batubara ke ukuran tertinggi yang sesuai untuk analisis laboratorium tanpa mempengaruhi kadar airnya. Ke
Untuk mencapai tujuan ini, crusher harus bebas dari penyumbatan dan mudah diperiksa, dibersihkan, dan diperbaiki.
Meskipun semua bagian sistem pengambilan sampel mekanis harus beroperasi dengan baik dan sinkron,
penghancur adalah salah satu mekanisme yang lebih penting. Ketika bias yang tidak dapat diterima terjadi dalam pengambilan sampel
sistem ini paling sering disebabkan oleh bias kelembaban. Ketika bias kelembaban terjadi, hal pertama yang harus diperhatikan adalah
penghancur. Ada dua jenis penghancur yang biasa digunakan dalam sistem pengambilan sampel batubara secara mekanis:
hammermill dan penghancur gulungan ganda. Mayoritas sistem pengambilan sampel batubara saat ini menggunakan hammermill
34
penghancur. Penghancur hammermill menggunakan rotor internal berkecepatan tinggi yang memutar palu dan menghancurkannya
batubara karena tumbukan, mendorongnya melewati penghalang (baik berupa layar atau serangkaian batang yang berjarak berdekatan). Sebagai akibat,
crusher ini sangat efektif menghasilkan batubara dengan ukuran atas yang cukup rendah (ÿ4 mesh atau 4,76 mm) sehingga
kebutuhan untuk penghancuran lebih lanjut di laboratorium dihilangkan. Namun, penghancuran batu bara menghasilkan panas dan panas
mengeringkan sampel. Selain itu, kecepatan rotor yang tinggi dari palu penghancur dapat menciptakan tekanan udara
perbedaan di bagian atas dan bawah crusher dan menyebabkan aliran udara yang dapat menyebabkan hilangnya kelembaban.
Untuk meminimalkan efek pengeringan selama penghancuran batubara, laju pengumpanan ke penghancur harus sama
dioptimalkan sehingga kenaikan utama diproses secepat mungkin atau dalam waktu kosong di antaranya
peningkatan diminimalkan. Hal ini dapat dicapai dengan menambah batching atau dengan menambah jumlahnya
kenaikan primer. Kecepatan pemberian pakan ditentukan oleh beberapa faktor termasuk jumlah primer
pertambahan yang harus dikumpulkan, interval antara pertambahan primer dan massa pertambahan primer
peningkatan. Jika pertambahan primer yang dikumpulkan kecil sehingga menghasilkan laju pemberian pakan yang sangat rendah, maka pertambahan tersebut
mungkin dalam batch. Saat pertambahan tersebut dikelompokkan, komponen pengambilan sampel, seperti penghancur, dapat dibuat
matikan. Dalam hal ini, sistem pengambilan sampel harus dievaluasi untuk menentukan berapa banyak batch
penambahan dapat dikumpulkan berdasarkan kapasitas saluran dan waktu yang diperlukan untuk memasukkan batch
penghancur sebelum batch berikutnya dimulai. Sebagai alternatif, laju pemberian pakan dapat ditingkatkan dengan meningkatkan
jumlah kenaikan primer yang dikumpulkan.
Baik ISO maupun ASTM merekomendasikan bahwa penghancur harus dirancang dan direkayasa sedemikian rupa
potensi terjadinya perubahan kadar air atau hilangnya batubara halus yang disebabkan oleh sirkulasi udara yang terinduksi di dalam
peralatan diminimalkan. Aliran udara yang dihasilkan oleh perbedaan tekanan di crusher dapat dikurangi dengan
menurunkan kecepatan rotor. Kecepatan rotor crusher 1200 rpm diterima secara umum oleh industri sebagai
kecepatan crusher dapat bekerja dengan jumlah pengeringan paling sedikit meskipun crusher beroperasi lebih lambat
dan kecepatan yang lebih tinggi juga telah diuji dan terbukti memperoleh hasil yang dapat diterima (Campbell, 2013).
Masalah lain dengan penghancur hammermill adalah keausan. Penghancur diharapkan dapat menghasilkan batubara
produk dengan ukuran atas 4 mesh (4,76 mm) atau kurang. Ini bisa menjadi sangat menantang karena beragam
karakteristik yang ditemukan pada batubara dari lapisan dan campuran yang berbeda. Variabel terpenting yang mempengaruhi
kinerja penghancur adalah ukuran celah antara ujung palu penghancur dan layar (atau
batangan) yang digunakan untuk menghancurkan batubara. Saat palu dan layar aus, celahnya membesar dan hancur
penurunan efisiensi yang menyebabkan batubara menjadi lebih kasar dan meningkatkan penyumbatan. Dalam beberapa tahun terakhir, paduan hibrida telah mengeras
telah digunakan untuk mengurangi keausan bagian internal crusher. Saat ini, palu dan layar sudah ada
tersedia dalam berbagai paduan khusus untuk aplikasi tugas ekstrim. Program kendali mutu juga bisa
diperkenalkan untuk memantau dan menjaga ukuran atas material yang benar. Selain itu, yang spesial
lengan penyeka mekanis telah ditambahkan ke saluran masuk penghancur, tempat kemungkinan besar akan terjadi penyumbatan
terjadi, secara berkala menghilangkan penumpukan batubara di lokasi sensitif ini (Campbell, 2013;
Reagan, 1999).
35
3.3.4 Komando dan kendali
Salah satu kemajuan besar dalam sistem pengambilan sampel mekanis adalah diperkenalkannya
pengontrol logika yang dapat diprogram (PLC). PLC hanyalah sebuah komputer yang diinstal dengan program perangkat lunak yang
menjalankan dan mengontrol sistem pengambilan sampel. Data penting dari operasi pengambilan sampel dikumpulkan dan dikirim.
Data tersebut kemudian dapat dicetak, ditampilkan di layar, dan/atau dimanipulasi untuk menghasilkan laporan pengambilan sampel
dan data kendali mutu seperti tanggal dan waktu operasi, jumlah pemotongan primer dan jumlah
pemotongan sekunder. Ketika dikombinasikan dengan skala untuk menentukan massa sampel, pengendalian proses statistik
grafik dapat diproduksi secara otomatis, sehingga semakin meningkatkan operasi. Contoh diagram kendali ditampilkan
pada Gambar 9.
Keuntungan utama dari kontrol PLC adalah kemudahan penggunaan dan kecepatan pemecahan masalah dan masalah
malfungsi. Sistem PLC dapat diprogram untuk secara spesifik mengidentifikasi sumber kegagalan dan
secara otomatis memberi tahu operator ketika terjadi masalah sistem dan sumbernya. Dengan menggunakan LED
menyala pada modul I/O (input/output), waktu lokasi masalah pada sistem yang dikendalikan PLC sangat jauh
berkurang. PLC juga dapat mengumpulkan riwayat operasional untuk menjelaskan kejadian penyebab khusus seperti
sumbat penghancur atau masalah lainnya (Reagan, 1999; Renner, 2013). Sistem PLC modern memungkinkan operator untuk melakukan hal tersebut
memverifikasi atau memodifikasi operasi pengambilan sampel hanya dengan menyentuh layar atau dengan menekan beberapa tombol.
36
TANAMAN ACME
Dari: 02–Jan–14 Kepada: 26–Jan–14 Jumlah Rasio: 25

Jalankan tujuh rasio pada satu sisi garis? Ya Rasio Desain: 6,50
Kehabisan sepuluh dari sebelas rasio di satu sisi garis? Ya Rata-rata rasio yang diamati: 6,40
Kehabisan dua belas dari empat belas rasio pada satu sisi garis? TIDAK %Perbedaan: 1,55%
Jalankan tujuh rasio yang terus meningkat atau menurun? TIDAK %CV 7,61%
Contoh nomor ID nilai OOC Tidak ada
8.0
rasio sampel LCL sel UCL rasio desain
7.5
7.0
6.5
aR
snae
nalibmleaopgim p
s
6.0
5.5
5.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 19 20 22 24 26
Nomor urut
urutan Sampel contoh bergerak

nomor contoh ID tanggal berat (lb) Banyak sekali kecepatan
jangkauan LCL sel UCL
1 200001 02–Jan–14 8.2 1500 5.47 0,13 545 6.40 7.34
2 200002 03–Jan–14 8.4 1500 5.60 0,40 545 6.40 7.34
3 200003 04–Jan–14 9.0 1500 6.00 0,13 545 6.40 7.34
4 200004 05–Jan–14 9.2 1500 6.13 0,60 545 6.40 7.34
5 200005 06–Jan–14 10.1 1500 6.73 0,07 545 6.40 7.34
6 200006 07–Jan–14 10.0 1500 6.67 1,00 545 6.40 7.34
7 200007 08–Jan–14 8,5 1500 5,67 0,27 545 6,40 7,34
8 200008 09–Jan–14 8,9 1500 5,93 0,40 545 6,40 7,34
9 200009 10–Jan–14 9,5 1500 6,33 0,09 545 6,40 7,34
10 200010 11–Jan–14 10,2 1500 6,80 0,33 545 6,40 7,34
11 200011 12–Jan–14 9,8 1500 6,53 0,47 545 6,40 7,34
12 200012 13–Jan–14 9.4 1500 6.57 0,27 545 6.40 7.34
13 200013 14–Jan–14 100 1500 6.67 0,04 545 6.40 7.34
14 200014 15–Jan–14 9.8 1500 7.00 0,09 545 6.40 7.34
15 200015 16–Jan–14 9.8 1500 6.53 0,33 545 6.40 7.34
16 200016 17–Jan–14 9.8 1500 6.53 0,47 545 6.40 7.34
17 200017 18–Jan–14 10.4 1500 6.93 0,00 545 6.40 7.34
18 200018 19–Jan–14 10.6 1500 7.07 0,40 545 6.40 7.34
19 200019 20–Jan–14 10.6 1500 7.07 0,10 545 6.40 7.34
20 200020 21–Jan–14 8.5 1500 5.67 0,00 545 6.40 7.34
21 200021 22–Jan–14 9.1 1500 6.07 1.40 545 6.40 7.34
22 200022 23–Jan–14 9.0 1500 6.00 0,40 545 6.40 7.34
23 200023 24–Jan–14 10.4 1500 6.93 0,07 545 6.40 7.34
24 200024 25–Jan–14 10.0 1500 6.67 0,93 545 6.40 7.34
25 200025 26–Jan–14 9.6 1500 6.40 0,27 545 6.40 7.34
Gambar 9 – Contoh diagram kendali rasio sampling (Renner, 2013)
3.3.5 Akses terhadap sistem pengambilan sampel
Sistem pengambilan sampel memerlukan pemeriksaan rutin, pembersihan, dan pemeliharaan preventif, terutama di wilayah tinggi
memakai item. Mereka juga memerlukan penyelesaian cepat ketika terjadi masalah dan malfungsi. Ketika batu bara dari
berbagai sumber diambil sampelnya, sistem pengambilan sampel memerlukan pembersihan yang sering dan menyeluruh. A buruk
37
sistem pengambilan sampel yang dipelihara tidak hanya akan menyebabkan operasi yang tidak efisien atau berkurangnya keluaran, tetapi juga
sampel yang salah. Salah satu masalah yang sudah lama ada pada sistem pengambilan sampel mekanis adalah
akses yang buruk ke komponen, terutama di penghancur. Mengingat keausan dan penyumbatan yang dijelaskan sebelumnya,
akses yang buruk ini menyebabkan masalah bagi operator sistem pengambilan sampel. Kelemahan utama ini telah diatasi
dalam desain penghancur terbaru. Desain penghancur modern memungkinkan akses lengkap ke bagian dalam penghancur
inspeksi dan pemeliharaan tanpa membongkar pekerjaan penggerak atau salurannya, sehingga memudahkan untuk menggantinya
pelat layar atau palu. Fitur lainnya termasuk pelapis samping, pelat layar, dan pelapis benturan yang dapat diganti. Di dalam
Selain itu, alat pengambilan sampel lintas sabuk saat ini memiliki pintu akses yang dapat digunakan oleh operator untuk mengamati
pengoperasian sistem, misalnya jika ukuran dan bentuk pemotong benar, maka bergerak dengan benar
kecepatan, dan tidak terhubung (Reagan, 1999; McLanahan, 2013, JBLCo, 2013; Graham, 2002).
3.4 Persiapan sampel

Massa dan ukuran atas sampel kotor yang dikumpulkan dengan menggunakan metode yang dijelaskan di atas biasanya juga sama
besar untuk pengujian kimia atau fisik. Paling sering, sampel dikurangi dan dibagi untuk mendapatkan sampel
untuk analisis. Tujuan dari persiapan sampel adalah untuk menyiapkan satu atau lebih sampel uji dari sampel primer
tambahan untuk analisis selanjutnya. Proses persiapan sampel mungkin melibatkan beberapa atau seluruhnya
berikut: penyusunan sampel, reduksi (penghancuran), pembagian, pencampuran dan pengeringan. Persiapan
membantu meningkatkan luas permukaan sampel yang meningkatkan efisiensi reaksi kimia, dan juga
membantu homogenisasi sampel untuk memastikan bahwa sampel uji yang dianalisis mewakili
seluruh sampel (memperoleh sampel analisis yang tidak bias). Massa dan ukuran partikel adonan yang dibutuhkan
sampel tergantung pada analisis yang akan dilakukan.
3.4.1 Konstitusi sampel
Setelah pertambahan primer dikumpulkan, pertambahan individual biasanya digabungkan untuk membentuk a
Sampel. Sebuah sampel tunggal dapat dibuat dengan kombinasi penambahan yang diambil dari sub-ÿlot yang lengkap
atau dengan menggabungkan penambahan yang diambil dari masing-masing bagian sub-ÿlot. Dalam keadaan tertentu, untuk
Misalnya, untuk analisis ukuran atau pengujian bias, sampel terdiri dari satu pertambahan yang disiapkan dan
diuji. Gambar 10 menunjukkan contoh konstitusi sampel.
38
sub-lot
peningkatan
Sampel
sampel uji
a) Contoh 1
sub-lot
peningkatan peningkatan
Sampel Sampel Sampel
sampel uji sampel uji sampel uji
Sampel
sampel uji
b) Contoh 2
Gambar 10 – Contoh susunan sampel (ISO 13909-ÿ4)
Pertambahan primer dapat digabungkan ke dalam sampel baik secara langsung setelah diambil atau setelah diambil
dipersiapkan secara individual ke tahap yang sesuai dengan pembagian rasio tetap (dibahas dalam Bagian 3.4.4).
Namun, jika pertambahan primer tidak mempunyai massa yang hampir seragam (itu adalah koefisien variasi
massa pertambahan lebih dari 20% dan terdapat korelasi antara laju aliran pada saat itu
dengan mengambil pertambahan dan massa pertambahan), keduanya hanya dapat digabungkan menjadi sampel setelahnya
telah dibagi satu per satu dengan pembagian massa tetap.
Saat menggabungkan sampel, massa masing-masing sampel harus berbanding lurus dengan massa
batubara dari mana batubara tersebut diambil untuk memperoleh rata-rata tertimbang karakteristik mutunya
untuk sub-ÿlot.
3.4.2 Pengeringan udara
Jika sampel batubara tampak basah, sampel tersebut mungkin tidak dapat mengalir dengan bebas atau cenderung menempel pada permukaan
peralatan reduksi dan pembagian sampel. Dalam keadaan seperti itu, mungkin perlu mengeringkannya dengan udara terbuka
sampel untuk memasukkannya dengan benar melalui perangkat reduksi/pembagi berikutnya.
Tujuan pengeringan batubara dengan udara adalah untuk menyeimbangkan kadar air dengan atmosfer di
suhu sekitar. Sampel dapat dikeringkan dengan udara di lantai pengering, atau di dalam oven pengering udara. Itu
sampel disebar dalam lapisan tipis yang ketebalannya tidak boleh melebihi dua kali (ASTM D2013) atau 1,5 kali
39
(ISO 13909–4) ukuran nominal atas batubara. Pengeringan udara di lantai pengering akan memakan waktu lebih lama dibandingkan udara
pengeringan dalam oven. ISO 13909–4 merekomendasikan waktu pengeringan pada suhu tertentu sementara ASTM D2013
merekomendasikan pengeringan udara harus dihentikan ketika kehilangan berat sampel kurang dari 0,1%/jam. Jika
pengeringan telah dilakukan pada suhu di atas suhu kamar, sampel harus didinginkan sampai lembab
kesetimbangan pada suhu lingkungan normal tercapai sebelum ditimbang kembali. Periode pendinginan yang diperlukan
akan tergantung pada suhu pengeringan. Suhu pengeringan di atas 40°C tidak direkomendasikan oleh
Standar.
Beberapa tindakan pencegahan diperlukan untuk meminimalkan varians pada tahap persiapan sampel ini. Oksidasi
batubara selama pengeringan udara harus dihindari. Pengeringan udara sampel di lantai pengering harus dilakukan
ruangan yang bebas dari debu dan arus angin berlebih. Waktu pengeringan yang berlebihan harus dihindari bila a
sampel dikeringkan di udara dalam oven.
3.4.3 Reduksi sampel
Reduksi sampel adalah proses dimana sampel batubara diperkecil ukuran partikelnya tanpa adanya perubahan
berat. Sampel uji harus dikurangi hingga ukuran partikel yang ditentukan dalam metode pengujian yang relevan dan
oleh karena itu jenis pabrik harus dipilih untuk memastikan bahwa ukuran yang dibutuhkan diperoleh. Mekanis
peralatan harus digunakan untuk mengurangi ukuran partikel tetapi penghancuran manual diperbolehkan jika terjadi kerusakan
material besar untuk memenuhi ukuran umpan maksimum yang dapat diterima oleh pabrik tahap pertama. Pabrik mekanis itu
yang biasa digunakan antara lain hammermill dan double roll crusher.
Sebagaimana dibahas dalam Bagian 3.3.3, pemanasan sampel dan efek aliran udara harus diminimalkan,
khususnya jika sampel akan digunakan untuk penentuan kadar air total, nilai kalor, dan untuk
tes kokas. Seharusnya ukuran atas dan keseragaman ukuran partikel yang dihasilkan oleh crusher benar
secara teratur dipantau dan dipelihara. Juga laju aliran yang seragam ke dalam crusher harus dipertahankan
menghindari segregasi berdasarkan komposisi. Hilangnya sampel atau retensi material dari sampel sebelumnya, yang
mungkin mencemari sampel berikutnya, harus diminimalkan.
3.4.4 Pembagian sampel
Di sini sampel dikurangi beratnya tanpa perubahan ukuran partikel yang signifikan. Pengurangan dan
pembagian sampel kotor dapat dilakukan baik dengan proses mekanis online, maupun offline
proses mekanis atau manual, dengan ukuran dan massa tertinggi yang sesuai untuk pengujian selanjutnya.
Metode mekanis
Pembagi mekanis dirancang untuk mengekstraksi satu atau lebih bagian batubara dalam sejumlah potongan yang relatif
massa kecil. Berbagai jenis pembagi mekanis tersedia secara komersial dan contohnya adalah
ditunjukkan pada Gambar 11. Desain pembagi mekanis harus memenuhi kriteria yang ditentukan oleh relevan
standar. Pembagian yang akurat dapat dicapai dengan mengekstraksi dan menggabungkan sejumlah besar pertambahan
dari sampel. ASTM D2013 menetapkan bahwa setidaknya 60 peningkatan harus dilakukan pada setiap tahap pembagian.
ISO 13909:4 menetapkan jumlah minimum pemotongan untuk membagi kenaikan yang seharusnya
ditentukan sebagai berikut:
40
• untuk pembagian massa tetap, minimal empat pemotongan harus dilakukan ketika membagi pertambahan primer.
Jumlah potongan yang sama harus diambil dari setiap kenaikan utama pada sub-ÿlot;
• untuk pembagian dengan rasio tetap, minimal empat pemotongan harus dilakukan ketika membagi pertambahan primer
berarti massa;
• untuk pembagian berikutnya dari masing-masing pertumbuhan primer yang terbagi, minimal harus dilakukan satu pemotongan
diambil dari setiap potongan dari divisi sebelumnya.
Contoh prosedur yang direkomendasikan oleh ISO untuk pembagian kenaikan individu, dan selanjutnya
pembagian sampel ditunjukkan pada Gambar 12. Massa gabungan dari semua pertambahan yang terbagi dalam sub-ÿlot
harus, pada setiap tahap, memiliki massa minimum lebih besar dari massa yang diberikan pada Tabel 5 sesuai dengan
jenis dan ukuran atas sampel. Jika massa pertambahan terlalu rendah untuk memenuhi persyaratan ini, maka
pertambahan yang terbagi harus dihancurkan sebelum pembagian lebih lanjut.
a) tipe kerucut berputar c) jenis sabuk berlubang

1
2
1
1– 1 – sabuk
pengumpan 2 – kerucut berlubang
berputar 3 – slot yang 2 – umpan 3 – penutup
4
dapat disesuaikan 4 – miring 4 – sampel 5
4 5
sampel terbagi 5 – penolakan terbagi 5 – penolakan
1 1 1
2
3
1 – umpan
1 – umpan 2–
2 – sampel dialihkan ke dalam penerima yang berputar penolakan 3 – sampel dialihkan
2
b) jenis wadah d) jenis saluran pemotong
Gambar 11 – Contoh pembagi mekanis (ISO 13909:4)
41
kenaikan kenaikan kenaikan

primer 1 primer 2 primer n
pemotongan (4 menit) pemotongan (4 menit) pemotongan (4 menit)
satu potongan dari setiap satu potongan dari setiap satu potongan dari setiap
potongan sebelumnya potongan sebelumnya potongan sebelumnya
kenaikan
pertambahan dibagi 1 pertambahan terbagi 2 terbagi n
sampel yang
dibentuk
pembagian sampel
(minimal 60 potongan)
sampel terbagi
(massa minimum seperti
yang diberikan pada tabel 1)
a) Contoh pembagian kenaikan individu (jumlah pemotongan minimum)
kenaikan kenaikan kenaikan

primer 1 primer 2 primer n
pemotongan (4 ) pemotongan (4 ) pemotongan (4 )
kenaikan
pengurangan pengurangan pengurangan

ukuran ukuran ukuran
partikel (jika diperlukan) partikel (jika diperlukan) partikel (jika diperlukan)
pemotongan (10 ) pemotongan (10 ) pemotongan (10 )
kenaikan
sampel yang
dibentuk
pembagian sampel
(minimal 60 potongan)
sampel terbagi
(massa minimum seperti
yang diberikan pada tabel 1)
a) Contoh pembagian dua tahap kenaikan individu
Gambar 12 – Contoh prosedur pembagian pertambahan dan sampel (ISO 13909:4)
42
Untuk membagi sampel yang terdiri dari seluruh kenaikan, atau kenaikan yang terbagi, ISO merekomendasikan bahwa a
minimal 60 pemotongan dilakukan.
Massa minimum sampel yang dibagi bergantung pada ukuran nominal atas batubara, presisi
diperlukan untuk parameter yang bersangkutan dan hubungan parameter tersebut dengan ukuran partikel. Harus
mencatat bahwa pencapaian massa minimum yang disyaratkan setelah pembagian tidak dengan sendirinya menjamin hal tersebut
diperlukan ketelitian, karena ketelitian pembagian juga bergantung pada jumlah pemotongan yang dilakukan selama itu
divisi. Untuk jenis sampel uji yang berbeda, nilai massa minimum sampel yang terbagi adalah
berbagai ukuran atas yang ditentukan oleh ISO dan ASTM masing-masing diberikan pada Tabel 5 dan Tabel 6.
Sistem pengambilan sampel yang lengkap umumnya mencakup pengambil sampel primer, pengambil sampel sekunder, a
crusher/penghancur, dan terkadang sampler tersier, yang dikenal sebagai pengambilan sampel dua atau tiga tahap
sistem. Kenaikan utama diambil dari total lot batubara. Kenaikan kedua adalah penuh
potongan lintas aliran dari kenaikan primer. Penghancur digunakan sebelum dan/atau setelah sampler sekunder
untuk pengurangan sampel. Pembagian sampel dapat dilakukan dengan sampler tersier.
Tabel 5 – Nilai massa minimum sampel yang terbagi (ISO 13909:4)
Ukuran atas nominal sebesar Analisis umum dan Analisis kelembaban total Sampel analisis ukuran
batu bara sampel umum sampel
mm kg kg 1% 2%
300 15000 3000 54000 13500
200 5400 1100 16000 4000
150 2600 500 6750 1700
125 1700 350 4000 1000
90 750 125 1500 400
75 470 95 850 210
63 300 60 500 125
50 170 35 250 65
45 125 25 200 50
38 85 17 110 30
31.5 55 10 65 15
22.4 32 7 25 6
16 20 4 8 2
11.2 13 2.5 3 0,7
10 10 2.0 2 0,5
8 6 1.5 1 0,25
5.6 3 1.2 0,5 0,25
4 1.5 1.0 0,25 0,25
2.8 0,65 0,65 0,25 0,25
2.0 0,25
1 0,1
<0,5 0,06
43
Tabel 6 – Persiapan sampel laboratorium (ASTM D2013)
Hancurkan untuk melewati setidaknya 95%. Bagilah hingga berat minimum, g*

saringan
grup A kelompok B
Nomor 4 (4,75 mm) 2000 4000
Nomor 8 (2,36 mm) 500 1000
No.20 (850 mikron) 250 500
No.60 (250 mikron) 50 50

(100% selesai)
*jika sampel lembab diperlukan, tambah jumlah sampel saringan No. 4 (4,75 mm) atau No.8 (2,36 mm) sebanyak 500 g.
Metode manual
Senapan adalah pembagi sampel yang membagi aliran sampel menjadi dua bagian, salah satunya dibuang dan yang lainnya
sisa lainnya sebagai sampel untuk pemisahan atau analisis lebih lanjut. Untuk pembagian sampel, batubara biasanya diumpankan
secara manual sepanjang panjangnya, dan seperti diilustrasikan pada Gambar 13, slot yang berdekatan mengumpankan penerima yang berlawanan. Senapannya
harus diberi makan menggunakan panci khusus yang lebarnya sama persis dengan bagian atas saluran. Itu penting
lebar slot riffle minimal 3 kali ukuran nominal atas batubara. Setiap setengah dari senapan harus memilikinya
jumlah slot yang sama (setidaknya delapan dan sebaiknya lebih). Semua permukaan tempat batubara berada
sandarannya harus memiliki kemiringan minimal 60° terhadap horizontal. Batubara harus dimasukkan ke dalam riffle secara perlahan,
aliran seragam yang menutupi semua slot senapan. Batubara tidak boleh menumpuk di dalam atau di atasnya
slot senapan, dan harus mengalir bebas melalui slot. Ketika pembagian sampel bertahap memerlukan dua atau
lebih banyak langkah atau lintasan, sampel yang tertahan pada setiap langkah harus diambil secara bergantian dari setiap sisi
senapan.
Gambar 13 – Pembagi sampel senapan
44
3.4.5 Pencampuran sampel
Bahan harus dicampur secara menyeluruh untuk memastikan homogenitas sampel uji. Secara teori,
pencampuran sampel secara menyeluruh sebelum pembagiannya mengurangi kesalahan akibat persiapan sampel. Dalam praktek,
Namun, hal ini tidak mudah untuk dicapai dan beberapa metode pencampuran tangan seperti pembentukan dan reformasi menjadi
tumpukan berbentuk kerucut, dapat memiliki efek sebaliknya yang menyebabkan peningkatan segregasi. Pencampuran juga dapat mengakibatkan kerugian
kelembaban. Selain itu, pencampuran tidak mungkin dilakukan jika sampel atau penambahan mengalir melaluinya
bentuk sistem persiapan dan oleh karena itu terbatas pada persiapan offline.
Salah satu metode yang dapat digunakan adalah dengan menuangkan sampel melalui riffle (lihat Gambar 13) atau wadah tipe
pembagi sampel (lihat Gambar 11b) tiga kali, menyatukan kembali bagian-bagiannya setelah setiap lintasan. Jika sampel mekanis
pembagi digunakan dalam persiapan, langkah pencampuran tambahan biasanya tidak diperlukan
memenuhi ketelitian yang diperlukan.
Pencampuran mekanis mungkin berguna pada tahap akhir penyiapan sampel uji. Roda pencampur bisa jadi
digunakan. Sampel ditempatkan dalam sejumlah wadah tertutup yang dipasang pada tepi roda secara miring
45° dengan poros roda horizontal. Roda diputar perlahan agar partikel jatuh perlahan dari atas
ke dasar wadah, aduk sampel hingga merata. Untuk memperoleh pencampuran sampel yang baik, maka
wadah harus terisi setengahnya dan tidak boleh lebih dari dua pertiganya.
3.4.6 Aturan umum penyiapan sampel
Kesalahan apa pun yang diakibatkan oleh praktik persiapan sampel akan tetap ada di sampel akhir. Oleh karena itu,
prosedur standar yang akan digunakan untuk persiapan sampel harus dipilih dengan cermat. Kapan pun memungkinkan,
metode mekanis lebih disukai daripada metode manual untuk meminimalkan kesalahan manusia. Persiapan sampel
operasi harus dilakukan oleh personel yang terlatih dan berpengalaman. Sebelum menyiapkan sampel,
jumlah dan sifat analisis dan pengujian harus dipertimbangkan. Sampel cadangan diinginkan jika a
diperlukan analisis atau pengujian pemeriksaan. Tindakan pencegahan berikut harus dilakukan selama persiapan sampel
(Smith dan lainnya, 2010):
•
dalam pengumpulan, penanganan dan penyiapan sampel, semua operasi harus dilakukan dengan cepat dan dalam waktu sesingkat mungkin
operasi semaksimal mungkin untuk meminimalkan kemungkinan oksidasi batubara dan perubahan kadar air batubara;
• sampel harus terlindung dari perubahan kelembapan akibat paparan hujan/salju, angin, matahari,
suhu ekstrim, dan kontaminasi jika bersentuhan dengan bahan lain;
• sebagian besar batubara akan teroksidasi jika terkena udara dan oleh karena itu, prosedur pengeringan udara tidak boleh diperpanjang
melewati waktu yang diperlukan untuk pengeringan udara (ikuti prosedur yang ditentukan oleh Standar). Ketika
Jika sampel dikeringkan di udara pada suhu di atas suhu kamar, sampel harus dibiarkan mencapai suhu kamar
suhu sebelum ditimbang dan selanjutnya dilakukan reduksi dan pembagian;
• Setiap kali sampel disimpan atau diangkut, kantong/wadah sampel harus ditimbang. Itu
sampel harus dibiarkan mencapai keseimbangan di atmosfer baru melalui pengeringan udara dan penimbangan
kerugian atau keuntungan harus digunakan dalam perhitungan kadar air;
45
• kantong/wadah sampel harus kuat dan cukup besar untuk menampung sampel terbesar yang diharapkan. Setelah
sampel disimpan, kantong/wadah sampel harus tertutup rapat;
• hilangnya bahan selama persiapan sampel harus dihindari.
3.5 Pengujian bias
3.5.1 Kesalahan pengambilan sampel
Kesalahan pengambilan sampel sejauh ini merupakan komponen terbesar dari total kesalahan – umumnya 80% dari total kesalahan
muncul dari beberapa aspek pengambilan sampel. Kesalahan pengambilan sampel terdiri dari kesalahan acak dan kesalahan sistematik.
Kesalahan acak disebabkan oleh beberapa kejadian kebetulan dalam proses pengambilan sampel. Ini bisa terjadi secara positif
dan arah negatif di sekitar nilai mean dan cenderung memiliki nilai rata-rata nol. Ada
beberapa cara untuk meminimalkan potensi peningkatan varians akibat kesalahan acak. Misalnya, a
metode pengambilan sampel yang mengambil jumlah pertambahan yang relatif besar akan mengurangi kesalahan acak. Juga
metode dan teknik pengambilan sampel yang dijelaskan dalam berbagai standar dirancang untuk mengurangi keacakan
kesalahan.
Kesalahan sistematis, juga dikenal sebagai bias pengambilan sampel, adalah kesalahan berulang yang biasanya disebabkan oleh ketidakakuratan dalam pengambilan sampel
mekanisme pengambilan sampel dan, dibandingkan dengan acak, hasilnya cenderung lebih tinggi atau lebih rendah
yang diperoleh dengan menggunakan metode pengambilan sampel referensi yang secara intrinsik tidak memihak. Sistem pengambilan sampel
dengan kesalahan sistematis, atau bias, akan secara konsisten salah menggambarkan batubara sebenarnya dengan cara yang sama, sehingga mengakibatkan
hasil analisis yang tidak akurat. Pengambilan sampel yang bias dapat menimbulkan konsekuensi finansial yang mahal. Tabel 7 menunjukkan sebuah
contoh biaya pengukuran kelembaban yang bias. Dapat dilihat dari Tabel 7 bahwa untuk batubara tahunan
kontrak pasokan lebih dari 4 juta ton, bahkan bias negatif kecil pada kadar air batubara bisa saja terjadi
merugikan perusahaan batubara.
Tabel 7 – Perhitungan biaya pengukuran kelembaban yang bias negatif (Renner, 2013)
Kapasitas pembangkitan kotor suatu utilitas 1500 MW
Faktor kapasitas kotor 88,0%
Nilai kalor batubara tidak memihak 130,26 MJ/t

Kadar air batubara yang tidak bias 8%
Kebutuhan batubara rata-rata per jam 539,0 ton/jam (488,9 t/jam)
Kebutuhan batubara tahunan 4.721.640 ton (4.282.527,5 ton)

Biaya pengiriman batubara $60,00/ton ($66,15/t)
Biaya pengiriman tahunan $283.298.400
Biaya bias kelembaban negatif 1% Biaya $2,834,252 per tahun
bias kelembaban negatif 0,19% Biaya bias $538.698 per tahun
kelembaban negatif 0,19% Pada tahun 2008-ÿ $0,114/ton ($0,126/t)
09, 1,012,839.21 ton (918,645.16 ton) batubara dikirimkan ke perusahaan utilitas yang diserahkan kepada perusahaan batubara
untuk penggantian sebesar $115,463.66 untuk bias kelembaban batubara negatif sebesar 0,19% yang diidentifikasi selama uji bias pengambilan sampel
sistem.
3.5.2 Metode pengujian bias
Ketika kesalahan sistematis dipertimbangkan, bias yang ada dalam mekanisme pengambilan sampel harus diketahui. Bias
mungkin disebabkan oleh perangkat keras, disebabkan oleh logika sistem, atau kombinasi keduanya. Untuk mencegah bias pengambilan sampel, a
46
sistem pengambilan sampel harus diuji bias untuk menentukan apakah sistem tersebut menimbulkan kesalahan sistematis. Secara khusus,
diperlukan uji bias:
•
setelah pemasangan sistem pengambilan sampel baru;
• setelah sistem direlokasi;
• setelah modifikasi yang dapat mempengaruhi pemilihan ukuran partikel;
• setelah konveyor tempat pengumpulan primer diubah sehingga dapat mengubah
sudut kecepatan troughing atau sudut pelepasan;
• setelah sistem diperbaiki dari kerusakan atau kerusakan struktural, atau kurangnya pemeliharaan
sedemikian rupa sehingga pemilihan kadar air dan/atau ukuran partikel dapat terpengaruh.
Merupakan praktik yang baik untuk menguji ulang sistem pengambilan sampel secara berkala karena beberapa hal di atas tidak dilakukan
mudah ditentukan (Renner, 2012).
Semua pengujian bias didasarkan pada desain eksperimen berpasangan yang cocok. Bias dideteksi secara sistematis
perbedaan antara hasil tes dan nilai referensi yang diterima. Nilai referensi yang diterima adalah
diperoleh dengan pengambilan sampel batubara uji secara simultan dengan metode referensi yang diterima dan oleh sistem
sedang diuji. Metode referensi yang dipilih adalah pengambilan sampel stop-ÿbelt (lihat Bagian 3.2.1). Baik ISO dan
Standar ASTM dibangun di atas fondasi ini tetapi terdapat perbedaan dalam alternatif rencana pengujian dan
perbedaan dalam analisis statistik dan interpretasi hasil. Pilihan desain pengujian bias meliputi
pengujian berpasangan-ÿkenaikan atau berpasangan-ÿbatch. Tes kenaikan berpasangan menciptakan hubungan fisik yang erat
antara referensi dan sampel sistem dan dapat digunakan untuk menguji masing-masing komponen pengambilan sampel
sistem. Seringkali tidak praktis untuk mendapatkan sampel pertambahan tunggal dari sistem sehingga uji berpasangan
desain dapat digunakan. Peningkatan yang diambil oleh sistem dapat digabungkan sebagai sampel, dan dibandingkan dengan
sampel yang digabungkan dari penambahan yang diambil selama periode yang sama dengan menggunakan metode referensi. Bukan itu
diperlukan agar kedua sampel mempunyai jumlah pertambahan yang sama atau massanya serupa.
Tes berpasangan adalah metode yang paling sering digunakan. ASTM D7430 juga menjelaskan pengujian intrafase
sebagai pilihan desain uji bias. Dalam hal ini sampel pengganti dapat digunakan sebagai sampel acuan untuk a
fase dinamis uji intrafase.
Uji bias dapat dilakukan terhadap abu, kelembapan, atau variabel lain yang diperlukan. ASTM D7430
merekomendasikan uji bias untuk kelembaban, abu, kandungan sulfur dan nilai kalor batubara. Dalam ISO 13909:8,
Namun, dinyatakan bahwa kedua parameter tersebut, kelembaban dan abu, cukup untuk uji bias. Ini
Pernyataan ini didukung oleh penelitian terbaru (Rose, 2012) dan penggunaan hanya dua parameter menyederhanakan
perhitungan uji multivariat.
ISO 13909:8 mengantisipasi bahwa uji bias dapat mencakup pengambilan sampel utama saja, secara individu
komponen atau subsistem, atau keseluruhan sistem dan memberikan instruksi untuk melakukan pengujian tersebut. Sebelum
tes, prosedur tes rinci harus ditetapkan. Desain tes akan berbeda tergantung pada
tujuannya dan, oleh karena itu, sebagai langkah pertama dalam perencanaan, tujuan tes harus jelas
didefinisikan.
47
Pengujian bias bisa menjadi proses yang membosankan dan mahal, terutama saat menguji kenaikan primer
sampel disertakan. Oleh karena itu, diperlukan pemeriksaan pra-ÿtes terhadap sistem pengambilan sampel dan pengoperasiannya
statis dan di bawah beban, harus dilakukan. Masalah mekanis apa pun yang ditemukan selama pemeriksaan harus dilakukan
diperbaiki dan semua kondisi yang diketahui menyebabkan bias harus diperbaiki untuk memastikan bahwa sistem beroperasi
benar sesuai standar sehingga kemungkinan besar lolos uji bias.
Jumlah minimal 20 pasang observasi yang direkomendasikan oleh ASTM dan ISO. Untuk setiap pasangan,
perbedaan antara hasil analisis ditentukan. Serangkaian perbedaan antara hasil
dicapai tunduk pada analisis statistik. Petunjuk langkah demi langkah yang terperinci untuk melaksanakan
perhitungan statistik dan interpretasi data diberikan dalam standar nasional/internasional.
Standar ASTM menangani pengujian bias pada sistem pengambilan sampel batubara dengan menggunakan metode statistik multivariat
sedangkan prosedur uji bias yang ditentukan dalam standar ISO hanya menggunakan metode statistik univariat.
3.6 Komentar
Sistem pengambilan sampel otomatis adalah perangkat mekanis yang memerlukan pemeliharaan preventif rutin.
Mengoperasikan sistem pengambilan sampel tanpa program pengoperasian dan pemeliharaan yang komprehensif menimbulkan bias,
masalah ketersediaan dan kegagalan audit oleh pemeriksa. Renner (2012, 2013) mengusulkan tujuh langkah
prosedur yang harus diterapkan untuk meningkatkan sistem pengambilan sampel yang ada dan juga dapat diterapkan
menugaskan yang baru:
1. memeriksa sistem saat dalam pelayanan dan saat tidak dalam pelayanan. Periksa pneumatik, hidrolik, listrik
dan komponen lainnya, mengukur kecepatan pemotong, interval pengoperasian pemotong, laju aliran sampel, sabuk
kecepatan, dan perhatikan masalah mekanis apa pun;
2. memperbaiki masalah mekanis yang jelas dan masalah aliran sampel;
3. menyiapkan tabel ekstraksi sampel yang memuat desain rasio pengambilan sampel, melakukan koreksi
parameter pengambilan sampel yang diperlukan untuk menghilangkan bias;
4. memulai diagram kendali rasio sampling;
5. mengidentifikasi dan memperbaiki penyebab kondisi di luar kendali;
6. setelah kondisi stabil tercapai, periksa koefisien variasi (CV). Jika CV-nya
lebih besar dari 15%, mengidentifikasi dan memperbaiki penyebab variasi yang berlebihan;
7. lanjutkan membuat grafik rasio pengambilan sampel dan mengambil tindakan bila ditunjukkan oleh grafik. Setelah sistem
stabil dan CV <15%, dan perbedaan antara rasio pengambilan sampel yang diamati dan desain adalah
<10%, uji bias sistem.
Tabel ekstraksi penting untuk memverifikasi parameter operasi sistem pengambilan sampel dan laju aliran sistem.
Penggunaan tabel ekstraksi memungkinkan operasi sistem dievaluasi secara matematis sehingga memberikan manfaat
alat evakuasi dan perencanaan. Penggunaan bagan kendali rasio sampling direkomendasikan oleh ASTM D7430
tetapi tidak dibahas dalam ISO 13909. Bagan tersebut memiliki aturan dan batasan serta merupakan bagan kendali proses
memberikan bukti matematis tentang ekstraksi yang benar dari aliran batubara yang akan diambil sampelnya.
Renner yakin bahwa prosedur tujuh langkah dapat memberikan keyakinan pengoperasian sistem yang benar.
48
Analisis laboratorium standar batubara
4 Analisis laboratorium standar batubara

Analisis kimia dan pengujian sampel batubara umumnya dilakukan di laboratorium di luar lokasi. Yang utama
Tujuan analisis sampel batubara adalah untuk mengetahui kualitas atau peringkat batubara beserta hakikatnya
karakteristik. Selanjutnya, data-data tersebut akan digunakan sebagai bahan pertimbangan mendasar dalam perdagangan batubara
dan pemanfaatannya. Analisis dan pengujian batubara secara umum mencakup hal-hal berikut:
1. Analisis proksimat: kadar air, kadar abu, bahan mudah menguap, karbon tetap;
2. Analisis akhir: karbon, hidrogen, oksigen, nitrogen, belerang;
3. Analisa abu : unsur mayor dan minor pada batubara dan abu batubara;
4. Nilai kalor (juga dikenal sebagai nilai kalor atau energi spesifik).
Selain itu, analisis batubara khusus juga dapat dilakukan terhadap elemen jejak, kekerasan batubara, fusi abu
suhu, klorin, fluor, boron, arsenik, merkuri, selenium, fosfor, analisis ukuran, dan sebagainya.
Standarisasi prosedur dan ketentuan sangat penting untuk memperoleh hasil yang sebanding
dalam satu laboratorium dan antar laboratorium yang berbeda. Metode pengujian standar yang digunakan secara rutin
analisis laboratorium batubara akan disajikan pada bagian berikut. Variabelnya dinyatakan sebagai a
persentase fraksi massa (persen berat %) dan dihitung dalam beberapa basis berbeda. Seperti yang diterima
(ar) basis mempertimbangkan semua variabel dan menggunakan bobot total sebagai dasar pengukuran. Udara
basis kering (ad) mengabaikan keberadaan uap air selain uap air yang melekat, sedangkan basis kering (d) daun
menghilangkan semua kelembapan, termasuk kelembapan permukaan, kelembapan bawaan, dan kelembapan lainnya. Kering, bebas abu (daf)
basis mengabaikan semua unsur air dan abu dalam batubara sedangkan basis kering, bebas materi mineral (dmmf)
mengabaikan keberadaan unsur air dan mineral dalam batubara, misalnya: kuarsa, pirit, kalsit. Itu
perbedaan dasar pengukuran yang digunakan dan hubungan dasar analisis yang berbeda dengan yang berbeda
komponen batubara dijelaskan lebih rinci dalam laporan yang diterbitkan sebelumnya oleh IEA CCC (Carpenter, 2002).
Konversi dari satu basis ke basis lainnya dapat dilakukan dengan menggunakan persamaan keseimbangan massa.
4.1 Analisis proksimat
Analisis terdekat batubara menentukan kadar air, bahan mudah menguap (VM), abu dan, oleh
perbedaannya, karbon tetap dalam sampel batubara. Ini adalah bentuk batubara yang paling sederhana dan paling umum
evaluasi, dan menjadi dasar dari banyak indeks prediksi pembelian dan kinerja batubara yang digunakan oleh
operator utilitas.
4.1.1 Kelembapan
Kelembapan dapat terjadi dalam berbagai bentuk di dalam batubara:
• kelembaban permukaan atau bebas: air yang tertahan di permukaan partikel atau maseral batubara;
• kelembaban (sisa) yang melekat: air tertahan oleh aksi kapiler di dalam pori-pori/kapiler batubara;
• kelembaban dekomposisi: air yang dihasilkan dari dekomposisi termal bahan organik
batu bara;
49
• kelembaban mineral (air hidrasi bahan mineral): air yang merupakan bagian dari kristal
struktur silikat hidro seperti tanah liat dan mineral anorganik dalam batubara.
Ada berbagai pengujian standar untuk menentukan kadar air batubara dan diklasifikasikan
tergantung pada jenis kadar air yang diuji:
•
keseimbangan kelembaban (kapasitas menahan kelembaban);
• kelembapan total;
•
kelembaban dalam sampel yang dikeringkan di udara (kelembaban sisa).
Analisa kadar air terdekat menentukan kadar air total dan/atau sisa batubara. Jumlah seluruhnya
kadar air batubara terdiri dari kelembaban permukaan dan kelembaban bawaan, dan dilaporkan sebagai persentase massa
batubara berdasarkan jumlah yang diterima. Kelembapan sisa mengukur kadar air batubara yang dikeringkan di udara
Sampel. Penentuan kadar air tergantung pada tingkat persiapan sampel dan kondisi sampel
sampel batubara. Seluruh prosedur untuk menentukan kadar air total batubara, setelah mengumpulkan kotornya
sampel, dimulai dengan menyiapkan sampel untuk dianalisis. Jika sampel kotornya cukup kering, mungkin saja demikian
segera dikurangi dan kemudian dikeringkan di udara. Jika sampel terlalu basah untuk diperkecil ukurannya, sampel harus ditimbang
dan dikeringkan di udara, sebelum pengecilan ukuran, pada suhu kamar. Sampel batubara harus dikurangi dan
dibagi dengan ukuran/massa yang ditentukan untuk metode pengujian yang digunakan sesuai dengan Standar yang relevan. Ketika
pengeringan udara menghilangkan sebagian besar kelembaban permukaan batubara, diperlukan suhu sekitar 107°C
untuk menghilangkan kelembapan yang melekat (sisa). Kadar air batubara dapat ditentukan secara tidak langsung
metode gravimetri. Metode ini melibatkan pengeringan sampel batubara dengan massa tertentu hingga massa konstan
pada suhu 105 hingga 110°C dalam atmosfer udara (ASTM, ISO) atau nitrogen (ISO). Itu
kadar air dihitung dari hilangnya massa sampel. ISO merekomendasikan pengeringan dalam a
atmosfer nitrogen cocok untuk batubara coklat/lignit dan semua batubara keras, sedangkan pengeringan di udara saja
cocok untuk batubara keras yang tidak rentan terhadap oksidasi. Metode gravimetri tidak langsung diakui oleh ASTM
dan ISO sebagai metode standar untuk menentukan kadar air dalam sampel analisis batubara
(ASTM D3173-ÿ11; ASTM D3302/D3302M–12; ISO 11722:2013; ISO 5068–2:2007). Untuk batubara lainnya
sampel seperti sampel kotor, Standar menentukan gravimetri tidak langsung satu tahap (ASTM D2961–11;
ASTM D3302/D3302M-ÿ12; ISO 589:2008; ISO 5068–1:2007) dan metode dua tahap
(ASTM D3302/D3302M–12; ISO 589:2008; ISO 5068–1:2007) untuk menentukan kadar air total dalam batubara.
Dalam metode satu tahap, sampel, yang dibuat menggunakan gilingan tertutup, dikeringkan dalam oven untuk menentukan totalnya.
kadar air. Dalam metode dua tahap, sampel ditumbuk kasar dan dikeringkan di udara. Sampelnya lebih jauh
dihancurkan dan kemudian dikeringkan dalam oven sampai massa konstan pada kondisi yang dijelaskan di atas. Kelembapan total
konten dihitung dari kehilangan massa selama dua tahap pengeringan.
Prosedur lain yang ditetapkan untuk mengukur kadar air dalam batubara meliputi gravimetri langsung dan langsung
metode volumetrik. Dalam metode gravimetri langsung, sampel analisis batubara dipanaskan pada suhu 105–110°C
dalam aliran nitrogen kering bebas oksigen dan uap air yang dibuang dikumpulkan dalam tabung serapan
mengandung bahan pengering. Pertambahan massa tabung serapan (setelah dikurangi hasil a
penentuan blanko terpisah) disebabkan oleh adanya kadar air dalam sampel batubara. Metode gravimetri langsung untuk
50
penentuan kadar air dalam batubara diakui oleh ISO sebagai metode standar (ISO 331:1983) namun
standar tersebut ditarik pada tahun 2004. Dalam prosedur volumetrik langsung, sampel batubara dipanaskan di bawah
kondisi refluks dalam toluena mendidih. Kelembapan dibawa oleh toluena ke penerima bertingkat dimana
uap air mengembun dan terpisah dari toluena, sehingga volume air dapat dihitung secara langsung
dilepaskan dari batubara. Standar internasional yang menjelaskan prosedur volumetrik langsung sebagai a
metode standar untuk menentukan kadar air pada batubara keras (ISO 348:1981) dan batubara coklat/lignit
(ISO 1015:1992) dihentikan masing-masing pada tahun 1990 dan 2002.
Penanganan sampel harus dijaga seminimal mungkin selama penentuan kadar air untuk menghilangkan potensinya
karena hilangnya atau bertambahnya kelembapan selama penanganan dalam waktu lama.
4.1.2 Abu
Abu merupakan sisa sisa pembakaran batubara di udara dan berasal dari kompleks anorganik
hadir dalam bahan batubara asli dan dari bahan mineral terkait. Oleh karena itu, hasil dari
penentuannya adalah 'abu' dan bukan 'kadar abu' karena batubara tidak mengandung abu sama sekali. Hasil abu umumnya
digunakan sebagai indikasi mutu atau mutu suatu batubara karena batubara tersebut memberikan ukuran sifat tidak mudah terbakar
bahan.
Abu ditentukan dengan menimbang residu yang tersisa setelah pembakaran kurang lebih 1 g batubara di bawah
kondisi berat sampel, suhu, waktu, atmosfer, dan peralatan yang dikontrol secara ketat
spesifikasi. Metode standar yang ditetapkan oleh ASTM dan ISO serupa tetapi berbeda dalam detailnya. Dalam pendekatannya
dijelaskan dalam ISO 1171:2010, sampel uji analisis umum batubara (digiling hingga lolos saringan 212 ÿm
aperture), ditimbang secara akurat, dipanaskan di udara dalam tungku dari suhu kamar hingga 500°C selama suatu periode
60 menit dengan laju pemanasan seragam dan ditahan pada suhu ini selama 30 menit (60 menit untuk
batubara coklat/lignit). Sampel kemudian dipanaskan hingga 815°C ± 10°C dan dipertahankan pada suhu ini selama
minimal 60 menit sampai massa sampel konstan. Ketika periode pembakaran selesai,
sampel dibiarkan dingin lalu ditimbang. Hasilnya dilaporkan sebagai persentase fraksi massa
dasar kering udara.
Proses pemanasan dua tahap yang serupa juga diterapkan oleh ASTM (D3174–12) namun tingkat insinerasinya lebih rendah.
suhu digunakan. Sampel analisis batubara yang ditimbang (dengan ukuran atas 250 ÿm) atau sampel batubara kering
dari penentuan kelembaban ditempatkan dalam tungku dingin dan dipanaskan, di udara, secara bertahap dengan kecepatan tertentu
sehingga suhu mencapai 450–500°C dalam 1 jam. Pemanasan sampel batubara dilanjutkan hingga menjadi final
suhu 700–750°C dicapai pada akhir jam kedua dan sampel dipertahankan pada suhu ini
suhu selama 2 jam tambahan. Sampel kemudian dibiarkan dingin sebelum ditimbang. Dia
penting untuk memastikan bahwa setelah pembakaran sampel didinginkan dalam kondisi yang minimal
pengambilan kelembapan.
Variasi jumlah abu timbul dari retensi belerang yang berasal dari pirit. Itu
jumlah belerang yang tertahan dalam abu sebagian bergantung pada kondisi pengabuan dan oleh karena itu, dalam
51
Untuk mendapatkan nilai abu dengan dasar yang sebanding, maka perlu dipatuhi secara ketat
kondisi yang ditentukan dalam standar yang relevan.
4.1.3 Bahan mudah menguap
Materi yang mudah menguap (VM) dalam batubara mengacu pada produk dekomposisi termal yang dihasilkan ketika batubara dipanaskan
pada suhu tinggi tanpa adanya udara. VM yang diperoleh selama kelumpuhan batubara sebagian besar terdiri dari
gas yang mudah terbakar seperti hidrogen, karbon monoksida, hidrokarbon, tar, amonia juga
gas yang tidak mudah terbakar seperti karbon dioksida dan uap. Konten VM dapat digunakan untuk menentukan peringkat batubara,
untuk memberikan dasar pembelian dan penjualan, atau untuk menetapkan karakteristik pembakaran seperti
sifat mudah terbakar (reaktivitas) batubara, dan kemudahan penyalaan serta stabilitas nyala api. VM ditentukan oleh
menetapkan penurunan berat akibat pemanasan sampel batubara dalam kondisi yang dikontrol secara ketat.
Penurunan berat badan yang diukur, dikoreksi kelembabannya sebagaimana ditentukan dengan menggunakan metode standar, menetapkan
kandungan bahan mudah menguap.
Metode untuk menentukan kandungan VM suatu batubara yang dijelaskan dalam standar ISO dan ASTM didasarkan pada
prinsip yang sama dan serupa. Sekitar 1 g sampel batubara analisis umum dengan ukuran atas
212 ÿm (ISO) atau 250 ÿm (ASTM) dipanaskan dalam wadah tertutup hingga suhu yang telah ditentukan selama a
total tepat 7 menit. Metode pengujian yang ditentukan dalam ISO 562:2010 melibatkan pemanasan sampel batubara hingga
900°C ± 5°C dalam wadah silika berbentuk silinder dalam tungku, sedangkan ASTM D3175-ÿ11 menjelaskan pemanasan
sampel batubara hingga 950°C ± 25°C dalam wadah platina vertikal. Hasil yang diperoleh dari pengujian standar adalah
dinyatakan dalam persentase fraksi massa, umumnya berdasarkan pengeringan udara.
ISO 562 menetapkan pengujian standar untuk VM pada batubara keras. Untuk batubara coklat dan lignit, ISO 5071-ÿ1:2013
(Batubara coklat dan lignit – Penentuan bahan mudah menguap dalam sampel analisis - Bagian 1:
Metode dua tungku) berlaku. Dalam metode ini, batubara dipanaskan tanpa kontak dengan udara selama 7 menit pada suhu
400°C, kemudian segera dipindahkan ke tungku lain dan dipanaskan pada suhu 900°C selama 7 menit. Itu
persentase bahan mudah menguap dihitung dari hilangnya massa sampel yang dikeringkan dalam oven atau dari kehilangan
dalam massa sampel analisis yang dikoreksi kadar airnya.
ASTM D3175 berlaku untuk batubara dengan semua peringkat tetapi memberikan prosedur yang dimodifikasi untuk batubara 'memicu':
sampel batubara yang tercetus dikenai pemanasan awal secara bertahap hingga mencapai suhu 600°C ±
50°C dicapai dalam waktu 6 menit. Setelah pemanasan awal sampel dipanaskan tepat 6 menit pada suhu
950°C ± 20°C. Jika kemudian terjadi percikan api, penentuan tersebut harus ditolak dan pengujian diulangi
sampai tidak terjadi percikan api selama pemanasan awal atau selama periode 6 menit pada suhu 950°C.
Batubara 'percikan' didefinisikan sebagai batubara yang tidak menghasilkan kue koheren sebagai residu dalam pengujian VM tetapi
memang mengembangkan produk gas dengan kecepatan yang cukup untuk membawa partikel padat keluar dari wadah secara mekanis
ketika dipanaskan pada laju standar. Batubara tersebut biasanya mencakup semua batubara dan lignit non-caking peringkat rendah
namun bisa juga mencakup batubara berperingkat lebih tinggi (Carpenter, 2002). Standar Australia menetapkan pengujian terpisah
prosedur penentuan kandungan VM pada batubara peringkat tinggi (AS 1038.3–2000) dan batubara peringkat rendah (AS
2434.2–2002), masing-masing. Metode yang dijelaskan dalam AS 1038 untuk menentukan VM pada batubara peringkat tinggi adalah
pada dasarnya mirip dengan ISO 562. Untuk menentukan VM pada batubara peringkat rendah, pengujian yang ditentukan dalam AS 2434
52
melibatkan pemanasan sampel batubara tanpa kontak dengan udara selama 7 menit pada suhu 400 °C dan kemudian pada suhu 900 °C selama a
selanjutnya 7 menit.
Tesnya bersifat empiris. Variasinya 1) ukuran, berat dan bahan cawan lebur yang digunakan, 2) takaran
kenaikan suhu, 3) suhu akhir, 4) lama pemanasan; dan 5) modifikasi yang ada
diperlukan untuk batubara yang diketahui sudah rusak atau yang mungkin kehilangan partikelnya secara tiba-tiba
pelepasan uap air atau bahan mudah menguap lainnya dapat mempengaruhi hasil pengujian secara signifikan (Speight, 2012). Di dalam
untuk memastikan hasil yang dapat direproduksi, prosedur standar harus diikuti dengan cermat. Dia
juga penting untuk mengeluarkan udara dari batubara atau kokas selama pemanasan untuk mencegah oksidasi. Kesesuaian dari
Oleh karena itu, tutup wadah sangat penting. Kadar air sampel ditentukan pada waktu yang sama
masalah volatil sehingga koreksi yang tepat dapat dilakukan.
4.1.4 Karbon tetap
Karbon tetap dalam batubara adalah karbon yang tersisa dalam sampel batubara setelah bahan mudah menguap dihilangkan. Ini
berbeda dengan kandungan karbon akhir batubara karena sebagian karbon hilang dalam hidrokarbon
mudah menguap. Rasio karbon tetap terhadap VM terdekat, rasio bahan bakar, digunakan sebagai ukuran pembakaran
reaktivitas dan kelelahan. Karbon tetap tidak ditentukan secara langsung, melainkan dihitung dengan mengurangkan 100
hasil penjumlahan kadar air, VM dan abu, semuanya sebagai persentase fraksi massa pada kadar air yang sama
dasar referensi.
4.2 Analisis akhir

Analisis akhir menentukan persentase fraksi massa dari unsur utama batubara seperti
karbon, hidrogen, belerang, nitrogen, dan, biasanya dengan perbedaan, oksigen. Analisis pamungkas digunakan dengan
nilai kalor batubara untuk melakukan perhitungan pembakaran seperti penentuan umpan batubara
tarif, kinerja boiler dan emisi sulfur.
4.2.1 Karbon dan hidrogen
Karbon dan hidrogen masing-masing menyumbang 70–95% dan 2–6% berat (daf), dari bahan organik
batubara, dan dianggap oleh beberapa orang sebagai unsur terpenting batubara. Penentuan karbon
mencakup karbon yang ada sebagai karbon organik yang terdapat dalam bahan batubara dan setiap karbon yang ada sebagai
mineral karbonat. Penentuan hidrogen mencakup hidrogen yang ada dalam bahan organik dan
hidrogen dalam uap air bebas yang menyertai sampel serta hidrogen yang ada dalam air
hidrasi silikat.
Metode untuk menentukan karbon dan hidrogen melibatkan pembakaran batubara dalam jumlah yang tepat
sistem tertutup yang tahan terhadap gas. Semua hidrogen diubah menjadi H2O dan semua karbon menjadi CO2. Ini
produk diserap oleh reagen yang sesuai dan ditentukan secara gravimetri. Pembakaran biasanya
dicapai dengan menempatkan batubara dalam aliran oksigen kering pada suhu tertentu. Menyelesaikan
Konversi gas pembakaran menjadi CO2 dan H2O dapat dicapai dengan melewatkan gas melalui pemanasan
oksida tembaga. Biasanya klorin (yang mungkin dilepaskan dalam jumlah banyak) dan oksida belerang
53
dihilangkan dari gas pembakaran melalui timbal kromat dan perak sedangkan nitrogen oksida dihilangkan
dihilangkan dengan mangan dioksida.
Metode analisis pembakaran karbon dan hidrogen khusus ini digunakan secara internasional
beberapa modifikasi mungkin telah dilakukan oleh berbagai organisasi standar nasional. Contoh
ukurannya dapat bervariasi mulai dari 1 – 3 mg (mikroanalisis) hingga 100 – 500 mg (makroanalisis) dengan pembakaran
suhu dari 850 – 900°C (metode Liebig) hingga 1350°C (pembakaran suhu tinggi
metode) (Speight, 2012). Dalam metode Liebig, sekitar 0,2 g sampel uji batubara dipanaskan dalam a
aliran oksigen murni hingga 850 – 900°C. Produk pembakaran tidak sempurna selanjutnya terbakar
oksida tembaga untuk memastikan konversi lengkap semua karbon dan hidrogen menjadi CO2 dan H2O .
Metode pembakaran suhu tinggi melibatkan pembakaran sekitar 0,5 g sampel uji batubara dalam a
aliran oksigen murni pada suhu 1350°C. Standar ISO menjelaskan dua pengujian standar untuk
penentuan karbon dan hidrogen: Metode Liebig (ISO 625:1996) dan pembakaran suhu tinggi
metode (ISO 609:1996, ISO 625 dan ISO 609 ditinjau dan kemudian dikonfirmasi pada tahun 2009). Liebig
Metode ini juga diadopsi oleh ASTM sebagai metode pengujian standar untuk karbon dan hidrogen tetapi
ASTM D3178-ÿ89 (2002) ditarik pada bulan Juni 2007 dan digantikan oleh ASTM D5373–08 yang
merekomendasikan penentuan instrumental karbon, hidrogen, dan nitrogen dalam sampel batubara di laboratorium.
ISO juga telah menetapkan standar ISO 29541:2010 (Bahan bakar mineral padat – Penentuan total karbon, hidrogen
dan kandungan nitrogen – Metode instrumental). Dalam metode pengujian ini, karbon, hidrogen, dan nitrogen adalah
ditentukan secara bersamaan dalam satu prosedur instrumental. Konversi kuantitatif karbon,
hidrogen dan nitrogen menjadi gas yang sesuai (CO2, H2O, N2/NOx) terjadi selama pembakaran
sampel pada suhu tinggi dalam oksigen. Produk pembakaran yang akan mengganggu
analisis gas selanjutnya dihilangkan. Nitrogen oksida (NOx) yang dihasilkan selama pembakaran adalah
direduksi menjadi N2 sebelum terdeteksi. Karbon dioksida, uap air dan unsur nitrogen dalam gas
aliran kemudian ditentukan secara kuantitatif dengan prosedur analisis gas instrumental yang sesuai.
4.2.2 Nitrogen
Selama bertahun-tahun, prosedur standar penentuan nitrogen oleh banyak laboratorium adalah Kjeldahl
metode. Dalam metode Kjeldahl, batubara yang dihaluskan dipanaskan dengan asam sulfat pekat
kalium sulfat, dengan adanya katalis, untuk mengubah nitrogen menjadi amonium sulfat. Itu
amonia kemudian dilepaskan, diperoleh kembali dengan distilasi dan ditentukan dengan titrasi. Katalisnya biasanya a
garam merkuri, selenium atau senyawa selenium, atau campuran keduanya. Namun karena metode ini
menyebutkan penggunaan merkuri, pada tahun 2008 ASTM menarik D3179–02 (Metode uji standar untuk nitrogen
dalam sampel analisis batubara dan kokas) tanpa pengganti. Pada tahun 2010, ISO juga menarik Standarnya
ISO 333:1996 (Batubara – Penentuan nitrogen – Metode Kjeldahl semi-ÿmikro). Beberapa standar nasional
organisasi masih mengakui metode Kjeldahl sebagai metode uji standar untuk penentuan nitrogen
dalam batubara. Misalnya, standar Jerman DIN 51722–1:1990-ÿ07 (Pengujian bahan bakar padat: penentuan
kandungan nitrogen; metode Kjeldahl semi-ÿmikro) dan AS 1038.6.2 – 2007 Australia (Batubara peringkat tinggi dan
coke – Analisis akhir – Nitrogen) saat ini valid.
54
Sebagaimana disebutkan dalam Bagian 4.2.1, ASTM dan ISO menetapkan standar untuk penentuan karbon secara instrumental,
hidrogen, dan nitrogen dalam batubara. Reaksi nuklir telah berhasil diterapkan pada penentuan
nitrogen dalam batubara. Batubara diiradiasi dengan neutron cepat dari generator 14–MeV untuk menghasilkan nitrogen-ÿ13,
yang meluruh melalui emisi positron dan memiliki waktu paruh 10 menit. Deviasi standar untuk nitrogen
determinasi adalah 0,07%. Nilai aktivasi neutron instrumental 6,8% lebih tinggi (0,1% N).
rata-rata dibandingkan yang diperoleh dengan menggunakan prosedur standar Kjeldahl. Dalam prosedur Kjeldahl, kerugian
unsur nitrogen atau nitrogen oksida atau senyawa nitrogen heterosiklik yang resisten terkadang dapat menyebabkan
kesalahan data, meskipun sebagian besar telah dihilangkan dengan penerapan prosedur laboratorium modern.
Karena hasil dari aktivasi neutron instrumental untuk nitrogen tidak bergantung pada faktor-faktor ini, maka hal tersebut terjadi
telah disarankan bahwa metode aktivasi adalah yang lebih akurat dari keduanya (Speight, 2005).
4.2.3 Belerang
Belerang merupakan parameter penting untuk mengevaluasi nilai bahan bakar batubara dan dampaknya terhadap lingkungan
karena emisi SO2 ke atmosfer berhubungan langsung dengan kandungan sulfur dalam batubara yang dibakar.
Untuk itu, kandungan sulfur perlu dianalisis dengan ketelitian tinggi. Tiga tes yang paling banyak digunakan
metode penentuan belerang adalah metode Eschka, metode pencucian bom, dan metode high-ÿ
metode pembakaran suhu. Ketiga metode ini didasarkan pada pembakaran belerang-ÿ
mengandung batubara untuk menghasilkan sulfat, yang dapat diukur secara gravimetri atau volumetrik.
Dalam metode Eschka, sampel analisis batubara dan campuran Eschka ditimbang (dua bagian massa
magnesium oksida dan satu bagian natrium karbonat anhidrat) dicampur dan dipanaskan secara erat
bersama-sama dalam atmosfer pengoksidasi secara bertahap hingga suhu 800°C 25°C, dan dipertahankan pada suhu ±
suhu sampai oksidasi sampel selesai. Senyawa belerang berevolusi selama
pembakaran bereaksi dengan magnesium oksida (MgO) dan natrium karbonat (Na2CO3) dan di bawah oksidasi
kondisi diubah menjadi magnesium sulfat (MgSO4) dan natrium sulfat (Na2SO4). Sulfatnya adalah
diekstraksi dengan larutan asam klorida, dan kemudian, dengan menambahkan larutan barium klorida (BaCl2) ,
diendapkan dari larutan yang dihasilkan sebagai barium sulfat (BaSO4). Endapan disaring, dijadikan abu dan
ditimbang.
Dalam metode pencucian bom, belerang diendapkan sebagai barium sulfat dari pencucian
kalorimeter bom oksigen berikut penentuan kalorimetri. Setelah dibuka, bagian dalam bom
dicuci dengan hati-hati, dan hasil cucian dikumpulkan. Setelah dititrasi dengan natrium karbonat standar
larutan untuk menentukan koreksi asam untuk nilai kalor, larutan dipanaskan dan diolah
amonium hidroksida (NH4OH) untuk mengendapkan ion besi sebagai oksida besi (Fe(OH)3). Setelah menyaring dan
pemanasan, sulfat diendapkan dengan barium klorida dan ditentukan secara gravimetri.
Dalam metode uji pembakaran suhu tinggi, sampel batubara yang ditimbang dibakar dalam tungku tabung pada suhu
suhu pengoperasian minimum 1350°C dalam aliran oksigen untuk memastikan oksidasi sempurna
komponen yang mengandung sulfur dalam batubara menjadi sulfur dioksida (SO2). Jumlah SO2
dihasilkan dari pembakaran sampel batubara dapat ditentukan dengan berbagai metode. Dalam titrasi asam-basa
metode ini, oksida belerang yang terbentuk diubah menjadi asam sulfat melalui reaksi dengan hidrogen peroksida
55
dan kemudian ditentukan melalui titrasi dengan larutan basa standar. Klorin yang terkandung dalam batubara adalah
juga ditentukan sebagai pengukuran total sulfur dan, untuk hasil yang akurat, koreksi harus dilakukan
untuk klorin yang ada dalam sampel. Pada prosedur titrasi iodimetri, SO2 yang terbentuk diserap
dalam larutan berair yang mengandung yodium, mengurangi jejak yodium menjadi iodida dan dengan demikian menghasilkan
peningkatan resistensi. Titran yodium kemudian ditambahkan secara proporsional sampai kelebihan yodium hilang
diisi ulang dan resistensi solusi dikurangi ke tingkat awal. Volume titran yang dikeluarkan adalah
digunakan untuk menghitung kandungan sulfur batubara. Prosedur deteksi penyerapan inframerah mengukur
SO2 dalam gas pembakaran melalui penyerapan energi inframerah (IR). SO2 menyerap energi IR pada a
panjang gelombang yang tepat dalam spektrum IR. Kelembapan dan partikulat pertama-tama dihilangkan dari gas
dialirkan melalui perangkap yang diisi dengan magnesium perklorat anhidrat. Aliran gas kemudian dialirkan melalui sebuah
sel serapan inframerah. Energi IR yang diserap sebanding dengan jumlah SO2 dalam pembakaran
gas dan karena itu belerang dalam sampel. Baik titrasi iodimetri maupun serapan inframerah
Prosedur deteksi bersifat empiris sehingga peralatan harus dikalibrasi menggunakan standar
bahan referensi dengan persentase sulfur dalam kisaran sampel yang akan dianalisis (Speight, 2005).
Ketiga metode penentuan total sulfur dalam batubara telah diterapkan dalam berbagai bidang
standar nasional dan internasional. ISO 334:1992 (Bahan bakar mineral padat – Penentuan total
sulfur – Metode Eschka) baru-baru ini direvisi dan revisi ISO 334 saat ini sedang berjalan
publikasi. ASTM D3177–02 (2007) mencakup metode Eschka dan metode pencucian bom sebagai standar
metode pengujian untuk menentukan total sulfur dalam sampel analisis batubara dan kokas tetapi standar ini adalah standarnya
ditarik pada bulan Desember 2012 dan diganti dengan D4239–12. ASTM D4239 mengakui tingginya
metode pembakaran suhu sebagai metode uji standar sulfur dalam sampel analisis batubara dan
minuman bersoda. Dua prosedur alternatif menggunakan metode pembakaran tungku tabung suhu tinggi secara cepat
Penentuan belerang dijelaskan: a) metode pembakaran suhu tinggi dengan titrasi asam basa
prosedur deteksi, dan B) metode pembakaran suhu tinggi dengan deteksi penyerapan inframerah
Prosedur. Ketika peralatan otomatis digunakan, metode mana pun dapat diklasifikasikan sebagai instrumental
metode. Metode pembakaran suhu tinggi dengan prosedur deteksi titrasi asam basa juga demikian
tercakup dalam ISO 351:1996. Namun, dalam tinjauan baru-baru ini telah diusulkan untuk menarik standar ini.
ISO menetapkan metode pembakaran suhu tinggi dengan prosedur penyerapan IR sebagai pengujian standar
–
metode penentuan total sulfur dalam batubara sesuai ISO 19579:2006 (Bahan bakar mineral padat
Penentuan belerang dengan spektrometri IR). ISO menyatakan bahwa metode ini dapat diterapkan pada sampel batubara
memiliki hasil abu kurang dari 40%. Standar ini telah ditinjau dan dikonfirmasi pada tahun 2010.
Meskipun biasanya bukan bagian dari analisis akhir, pengetahuan tentang berbagai bentuk belerang dalam batubara
dapat berguna dalam menilai seberapa mudah sulfur dapat dihilangkan dari batubara (persiapan batubara) dan seberapa mudahnya
diperlukan untuk menghitung sifat-sifat batubara berdasarkan basis bebas materi mineral. Belerang terdapat dalam batubara dalam tiga bagian
bentuk utama: sulfat anorganik atau sulfur sulfat (mineral sulfat), sulfur piritik (sulfida
mineral) dan sulfur organik. Metode standar yang digunakan untuk penentuan berbagai bentuk
sulfur dalam batubara ditentukan dalam ISO 157:1996 (ditinjau dan kemudian dikonfirmasi pada tahun 2009) dan ASTM D2492–
02 (2012), dan didasarkan pada prinsip bahwa sulfur sulfat larut dalam asam klorida encer
56
larutan, sedangkan sulfur pirit dan organik tidak. Selain itu, asam nitrat encer melarutkan sulfat dan
belerang pirit secara kuantitatif dan hanya sedikit menyerang belerang organik. Namun demikian, sulfur pirit
ditentukan secara akurat dengan mencatat jumlah besi yang diekstraksi dengan asam klorida encer dan
dengan mengurangkannya dari besi yang diekstraksi dengan asam nitrat, perbedaannya adalah besi yang ada sebagai besi pirit
(FeS2), yang darinya kuantitas setara sulfur pirit dapat dihitung. Belerang organik kemudian
diperoleh dengan mengurangkan persentase gabungan sulfur sulfat dan sulfur pirit dari total
sulfur ditentukan, misalnya, dengan metode Eschka (Speight, 2005; Carpenter, 2002).
4.3 Nilai kalori

Nilai kalor (CV) merupakan indikasi langsung dari kandungan panas (nilai energi) batubara. Itu adalah salah satunya
parameter terpenting yang digunakan dalam penambangan batubara untuk aplikasi pembakaran, dan merupakan parameter terpenting
tolok ukur kualitas batubara yang umum digunakan dan karenanya nilai ekonomisnya. CV biasanya dinyatakan sebagai
nilai kalor kotor (nilai kalor lebih tinggi) atau nilai kalor bersih (nilai kalor lebih rendah). Itu
perbedaan antara nilai kalor kotor (GCV) dan nilai kalor bersih (NCV) adalah panas laten dari
kondensasi uap air yang dihasilkan selama proses pembakaran. GCV berasumsi bahwa semuanya
uap yang dihasilkan dari uap air batubara selama proses pembakaran terkondensasi sepenuhnya. NCV
mengasumsikan bahwa air dihilangkan bersama produk pembakaran tanpa terkondensasi sepenuhnya.
Metode standar untuk menentukan CV batubara menggunakan kalorimeter dan pembakaran batubara dalam oksigen
tekanan dalam sistem tertutup. Kalorimeter bom menyediakan peralatan yang paling sesuai dan akurat
penentuan CV bahan bakar padat dan cair, dan diadopsi dalam ASTM D5865-ÿ12 (Uji standar
metode nilai kalor bruto batubara dan kokas) dan ISO 1928:2009 (Bahan bakar mineral padat – Penentuan
nilai kalor kotor dengan metode kalorimetri bom dan perhitungan nilai kalor bersih). Itu
prosedur yang ditentukan dalam standar melibatkan pembakaran sebagian sampel analisis batubara yang ditimbang
oksigen bertekanan tinggi dalam kalorimeter bom pada kondisi tertentu. Kapasitas panas efektif dari
kalorimeter ditentukan dalam uji kalibrasi dengan pembakaran asam benzoat bersertifikat dalam kondisi serupa
kondisi, dicatat dalam sertifikat. Pengukuran suhu diperlukan untuk evaluasi
koreksi kenaikan suhu dilakukan pada periode depan, periode utama (periode reaksi), dan periode reaksi
setelah periode. Untuk kalorimeter tipe adiabatik (ASTM, ISO), CV dihitung dari koreksi
suhu meningkat pada periode sebelum dan sesudah. Untuk isoperibol (jaket isotermal) (ASTM, ISO)
dan kalorimeter tipe jaket statis (ISO), CV dihitung dari kenaikan suhu yang dikoreksi
diamati selama periode depan, utama, dan sesudahnya. Tunjangan diberikan untuk kontribusi dari penyalaan
energi, pembakaran sekring, untuk koreksi termokimia dan, jika sesuai, untuk kehilangan panas
dari bejana kalorimeter ke jaket air. Air ditambahkan ke bom pada awalnya untuk memberikan rasa jenuh
fase uap sebelum pembakaran, sehingga memungkinkan semua air terbentuk dari hidrogen dan
kelembaban dalam sampel dianggap sebagai air cair. Hasil yang diperoleh adalah GCV dari analisis tersebut
sampel pada volume konstan dengan semua air hasil pembakaran sebagai air cair, dan biasanya
dinyatakan dalam J/g (atau kJ/g, MJ/kg), cal/g (atau kcal/g, kcal/kg). Btu/lb juga digunakan di beberapa belahan dunia
seperti Amerika. Dalam praktiknya, bahan bakar dibakar pada tekanan (atmosfer) yang konstan, sedangkan air tidak
mengembun tetapi dihilangkan sebagai uap dengan gas buang. Dalam kondisi ini, panas operasi
57
pembakaran adalah NCV bahan bakar pada tekanan konstan. Standar memberikan persamaan untuk konversi
GCV ke NCV bahan bakar pada tekanan konstan dan volume yang disetujui.
4.4 Analisis abu

Ketika batubara dibakar, unsur mineralnya membentuk residu abu yang sebagian besar terdiri dari oksida
silikon, aluminium, besi, kalsium, magnesium, titanium, mangan, natrium dan kalium, sebagian
dikombinasikan sebagai silikat, sulfat dan fosfat. Oleh karena itu, unsur mayor dan minor biasanya demikian
dikutip sebagai oksidanya dalam analisis abu. Analisa abu seringkali berguna dalam gambaran keseluruhan kualitas
batubara karena komposisi bahan mineral suatu batubara sering kali didekati dengan menganalisis
komposisi kimia abu batubara. Pengetahuan tentang komposisi abu juga berguna dalam memprediksi
perilaku abu dan terak di ruang bakar, dan pertimbangan pemanfaatan abu
hasil samping pembakaran batubara. Namun, komposisi kimia abu batubara yang diolah di laboratorium mungkin berbeda
tidak secara tepat mewakili komposisi bahan mineral dalam batubara atau komposisi abu terbang dan terak
akibat pembakaran batubara skala komersial. Tabel 8 mencantumkan konstituen anorganik utama yang ditemukan
dalam abu batubara.
Tabel 8 – Konstituen anorganik utama abu batubara (Speight, 2012)
Konstituen Perwakilan %
SiO2 40–90
Al2O3 20–60
Fe2O3 5–25
Tinggi 1–15
MgO 0,4–4
Na2O 0,5–3
K2O 0,5–3
SO3 0,5–10
P2O5 0–1
TiO2 0–2
4.4.1 Persiapan abu batubara
Dalam persiapan sampel abu untuk dianalisis, pembakaran sampel batubara secara perlahan perlu dilakukan untuk mencegahnya
retensi belerang sebagai sulfat dalam abu. Retensi belerang sebagai kalsium sulfat (CaSO4) di
abu batubara berhubungan dengan tingginya jumlah karbonat (kalsit, CaCO3), atau pirit (FeS2), atau keduanya, dalam batubara dan
suhu pengabuan yang dikenakan. Pirit dioksidasi menjadi oksida belerang dan oksida besi di
suhu sekitar 450 – 500°C. Oksida besi yang terbentuk selama oksidasi pirit berkontribusi terhadap
oksidasi katalitik sulfur dioksida (SO2) menjadi sulfur trioksida (SO3), yang bereaksi dengan kalsium membentuk
kalsium sulfat (CaSO4) selama proses pengabuan. Jika laju pembakaran terlalu cepat, beberapa diantaranya
oksida belerang yang dihasilkan dari pembakaran pirit dapat bereaksi dengan oksida logam untuk membentuk sulfat yang stabil. Itu
Hasilnya adalah jumlah belerang yang tertahan tidak terbatas, sehingga menimbulkan kesalahan dalam semua analisis
hasil kecuali semua oksida lainnya dikoreksi menjadi basis bebas SO3. Selain itu, upaya harus dilakukan untuk memastikannya
agar unsur-unsur penting tidak hilang selama prosedur pengabuan karena suhu yang digunakan lebih tinggi
(Riley, 2007).
58
ASTM D1757 (Metode Uji Standar untuk Sulfat Sulfur dalam Abu dari Batubara dan Kokas) menetapkan
tata cara penentuan kadar sulfat sulfur dalam abu dan hasilnya dapat digunakan untuk menghitung
menentukan kadar abu atau komposisi abu berdasarkan bebas SO3. Namun, D1757-ÿ03 ditarik kembali
Oktober 2009. Metode alternatif yang dijelaskan dalam ASTM D5016-ÿ08e1 (Metode Uji Standar untuk Total
Belerang dalam Residu Pembakaran Batubara dan Kokas Menggunakan Tungku Tabung Suhu Tinggi
Metode Penyerapan Inframerah) memungkinkan penentuan sulfur dalam abu secara cepat. Persentasenya
kandungan sulfur abu batubara dapat dihitung sebagai kandungan SO3, yang kemudian dapat digunakan untuk mengoreksi
mengukur kadar abu, komposisi abu atau elemen jejak berdasarkan bebas SO3.
Dalam metode pengujian ASTM tertentu untuk penentuan unsur mayor dan minor dalam abu batubara, abu tersebut adalah
disiapkan dengan menempatkan sampel analisis batubara yang ditimbang dalam tungku peredam dingin. Sampel dipanaskan
secara bertahap hingga suhu mencapai 500°C dalam waktu 1 jam dan 750°C dalam waktu 2 jam. Pemanasan berlanjut pada
750°C hingga sampel mencapai berat konstan. Abu yang dihasilkan kemudian didinginkan, digiling hingga lolos a 74
saringan standar ÿm, dan dinyalakan kembali pada suhu 750°C selama 1 jam. Bahan yang telah diabu sebelumnya, fly ash, atau bottom ash
harus dinyalakan sampai berat konstan tercapai pada suhu 750°C dan didinginkan dalam desikator.
Untuk penentuan unsur jejak dalam abu batubara, abu dibuat dengan menempatkan sampel analisis yang ditimbang
batubara dalam tungku peredam dingin dan dipanaskan secara bertahap hingga suhu 300°C dalam waktu sekitar 1 jam. Pemanasan
terus menerus sehingga suhu 500°C tercapai pada akhir jam kedua yang dipertahankan
tambahan 2 jam. Setelah dingin dan ditimbang, abu digiling halus dan dinyalakan kembali pada suhu 500°C sebanyak 1
jam. Sampel didinginkan dan ditimbang kembali untuk menghitung persentase abu. Segera setelah pengabuan,
sampel analisis disiapkan atau abu kering disimpan dalam desikator vakum.
ISO merekomendasikan bahwa untuk penentuan unsur mayor dan minor dalam abu batubara, sampel analisis
batubara harus diabukan mengikuti prosedur yang ditentukan dalam ISO 1171 (lihat Bagian 4.1.2). Abu batubara diterima
di laboratorium harus dipanaskan pada suhu 815°C selama 15 menit, dan segera didinginkan sebelum ditimbang
analisis. Direkomendasikan agar abu boiler yang diterima di laboratorium digiling hingga ukuran nominal tertinggi
63 ÿm, dikeringkan pada suhu 105°C selama 1 jam lalu disimpan dalam desikator.
4.4.2 Unsur mayor dan minor
Unsur mayor, minor, dan trace dalam batubara dan abu memiliki konsentrasi yang dapat dideteksi oleh sebagian besar orang
teknik analisis modern. Berbagai metode instrumental telah diterapkan dalam analisis abu
dan endapan abu. Ini biasanya didasarkan pada spektroskopi serapan/emisi atom (AAS/AES),
spektroskopi emisi atom plasma berpasangan induktif (ICP-ÿAES), spektroskopi massa ICP (ICP-ÿMS),
spektroskopi fluoresensi atom (AFS), spektroskopi fluoresensi sinar-x (XRF) atau kombinasi keduanya
teknik. Dalam semua kasus, instrumen dapat dilengkapi dengan perangkat pengumpan sampel otomatis dan
fasilitas analisis dan pemrosesan data berbasis mikroprosesor. Tabel 9 menunjukkan elemen-elemen yang mungkin terjadi
terdeteksi oleh teknik ini.
59
Tabel 9 – Metode analisis unsur oksida mayor dan minor pada batubara dan sisa pembakaran batubara (Riley, 2007)
Oksida metode analitis
SiO2 AAS, XRF, ICP-ÿAES
Al2O3 AAS, XRF, ICP-ÿAES
Fe2O3 AAS, XRF, ICP-ÿAES

Tinggi AAS, XRF, ICP-ÿAES
MgO AAS, XRF, ICP-ÿAES
Na2O AAS, XRF, ICP-ÿAES
K2O AAS, XRF, ICP-ÿAES
TiO2 AAS, XRF, ICP-ÿAES
MnO2 XRF, ICP-ÿAES
SO3 XRF
P2O5 XRF, ICP-ÿAES
ASTM mengenal tiga teknik berbeda sebagai metode tes standar untuk menentukan mayor dan minor
unsur dalam abu batubara. D3682–01(2006) (Metode Uji Standar Unsur Besar dan Kecil pada
Residu Pembakaran dari Proses Pemanfaatan Batubara) mencakup analisis delapan unsur: aluminium,
kalsium, besi, magnesium, kalium, silikon, natrium, dan titanium dalam abu batubara laboratorium dan dalam
sisa pembakaran dengan AAS. Abunya dilebur dalam litium tetraborat (Li2B4O7) dan dipanaskan hingga 1000°C
untuk 15 menit. Campuran yang menyatu kemudian dilarutkan dalam HCl 2% atau pengenceran yang sesuai untuk AAS
analisis. Petunjuk tentang koreksi latar belakang dan analisis bahan referensi standar (SRM) atau
bahan referensi bersertifikat (CRM) diberikan sebagai bagian penting dari prosedur.
D4326-ÿ11 (Metode Uji Standar untuk Unsur Besar dan Kecil dalam Batubara dan Abu Kokas Dengan X-ÿray
Fluoresensi) menetapkan prosedur analisis unsur termasuk Si, Al, Fe, Ca, Mg, Na, K, P, Ti, Mn, Sr,
dan Ba menggunakan teknik XRF. Abunya dilebur dengan Li2B4O7 atau bahan fluks lain yang sesuai dan kemudian dilebur
dipanaskan sampai suhu 1000°C. Campuran yang menyatu digiling dan ditekan menjadi pelet atau dimasukkan ke dalam piringan kaca.
Pelet atau piringan tersebut kemudian disinari dengan sinar X dengan panjang gelombang pendek (energi tinggi). Radiasi X
yang dipancarkan atau berpendar, dari sampel merupakan ciri unsur-unsur dalam sampel. Itu
Radiasi X dari sampel disebarkan dan intensitasnya diukur pada panjang gelombang tertentu
detektor sensitif. Keluaran detektor dihubungkan dengan konsentrasi melalui kurva kalibrasi atau terkomputerisasi
peralatan penanganan data.
Pada metode pengujian yang dijelaskan pada D6349-ÿ09 (Metode Uji Standar Penentuan Besar dan Kecil
Unsur-unsur dalam Batubara, Kokas, dan Residu Padat Hasil Pembakaran Batubara dan Kokas dengan Penggandengan Induktif
Plasma – Spektrometri Emisi Atom), abunya menyatu dengan zat fluks diikuti dengan pelarutan
lelehan dalam larutan asam encer. Alternatifnya, abu dicerna dalam campuran hidrofluorik, nitrat, dan
asam klorida. Larutan sampel dalam air dinebulasi, dan sebagian aerosol dinebulasi
dihasilkan diangkut ke obor plasma, di mana eksitasi dan emisi terjadi. Garis karakteristik
Spektrum emisi dihasilkan oleh plasma yang digabungkan secara induktif dengan frekuensi radio. Sebuah kisi
sistem monokromator digunakan untuk memisahkan garis emisi, dan intensitas garisnya
dipantau oleh tabung fotomultiplier atau deteksi susunan fotodioda. Arus foto dari detektor
diproses dan dikendalikan oleh sistem komputer. Teknik koreksi latar belakang diperlukan untuk itu
mengkompensasi kontribusi latar belakang variabel terhadap penentuan elemen. Latar belakang harus
60
diukur berdekatan dengan garis analit selama analisis. Posisi yang dipilih untuk intensitas latar belakang
pengukuran, pada salah satu atau kedua sisi garis analitis, akan ditentukan oleh kompleksitasnya
spektrum yang berdekatan dengan garis analit. Posisi yang digunakan harus bebas dari gangguan spektral dan memantulkan cahaya
perubahan intensitas latar belakang yang sama seperti yang terjadi pada panjang gelombang analit yang diukur.
Metode pengujian yang dijelaskan dalam ASTM D2795–95 memberikan analisis abu batubara yang cepat dan murah
unsur mayor dan minor. Ini menentukan silikon, aluminium, besi, titanium, dan fosfor
secara kolorimetri, kalsium dan magnesium secara kelatometri, dan natrium dan kalium dengan api
fotometri. Namun standar ini ditarik pada tahun 2001 tetapi masih digunakan di beberapa laboratorium.
ISO mengadopsi spektrometri XRF sebagai metode standar untuk penentuan silikon, aluminium, besi,
kalsium, magnesium, natrium, kalium, titanium, mangan, fosfor dan belerang dalam abu batubara keras.
Prosedur ISO diatur dalam ISO/TS 13605:2012 (Bahan bakar mineral padat – Elemen mayor dan minor dalam
abu batubara keras dan abu kokas – metode spektrometri fluoresensi sinar-x dispersif panjang gelombang) serupa
dengan yang dijelaskan dalam ASTM D4326–11.
4.4.3 Elemen jejak
Elemen jejak yang mempunyai kepentingan lingkungan termasuk antimon, arsenik, berilium, boron, kadmium,
klorin, kromium, kobalt, tembaga, fluor, timbal, mangan, merkuri, molibdenum, nikel, selenium,
talium, vanadium, dan seng. Unsur jejak radioaktif thorium dan uranium dapat ditambahkan ke dalamnya
daftar. Berbagai teknik dapat digunakan dalam menentukan unsur jejak dalam batubara dan abu batubara. Umumnya
teknik yang digunakan antara lain:
AAS spektroskopi serapan atom
AFS spektroskopi fluoresensi atom
CVAAS spektroskopi serapan atom uap dingin
GFAAS spektroskopi serapan atom tungku grafit
IC kromatografi ion
ICP-ÿAES spektroskopi emisi plasma-atom yang digabungkan secara induktif
ICP-ÿMS spektroskopi massa plasma yang digabungkan secara induktif
PUTRA analisis aktivasi neutron instrumental
PIX analisis emisi sinar-X yang diinduksi proton
XRF spektroskopi fluoresensi sinar-X
ISO belum menetapkan prosedur penggunaan teknik tertentu sebagai metode standar penentuan
elemen jejak dalam batubara dan abu batubara. Sebaliknya, dalam standar ISO 23380:2013 yang baru saja direvisi (Pilihan
metode penentuan elemen jejak dalam batubara) ISO memberikan panduan dalam pemilihan
metode yang tepat tersedia untuk menentukan elemen jejak umum dalam batubara.
ASTM memiliki dua metode pengujian berbeda untuk analisis elemen jejak dalam abu batubara. D3683–11 (Tes Standar
Metode Elemen Jejak dalam Batubara dan Abu Kokas dengan Penyerapan Atom) menjelaskan prosedur untuk
penentuan berilium, kromium, tembaga, mangan, nikel, timbal, vanadium, dan seng dalam abu batubara
61
menggunakan AAS. Dalam metode pengujian, abu dilarutkan oleh asam mineral dan masing-masing unsurnya dilarutkan
ditentukan oleh AAS di mana larutan sampel diatomisasi dan dimasukkan ke dalam nyala api di jalurnya
radiasi dari sumber cahaya. Nyala api nitro oksida/asetilen (N2O/C2H2) dapat digunakan untuk berilium,
kromium, dan vanadium, sedangkan nyala udara/asetilen digunakan untuk kadmium, tembaga, mangan, nikel,
timbal, dan seng.
ASTM D6357–11 (Metode Uji untuk Penentuan Elemen Jejak dalam Batubara, Kokas, & Pembakaran
Residu Proses Pemanfaatan Batubara dengan Emisi Atom Plasma yang Digandeng Secara Induktif, Secara Induktif
Gabungan Massa Plasma, & Spektrometri Serapan Atom Tungku Grafit) menetapkan prosedur untuk
menentukan antimon, arsenik, berilium, kadmium, kromium, kobalt, tembaga, timbal, mangan,
molibdenum, nikel, vanadium, dan seng dalam batubara dan abu batubara. Dalam metode pengujian, batubara yang akan dianalisis
dihancurkan dalam kondisi terkendali yang dijelaskan dalam Bagian 4.4.1. Abunya dicerna dengan campuran aqua
regia dan asam fluorida, dan akhirnya dilarutkan dalam asam nitrat 1%. Residu pembakaran batu bara dicerna
berdasarkan apa yang diterima. Konsentrasi masing-masing elemen jejak ditentukan oleh ICP-AES
atau ICP-MS. Unsur-unsur tertentu yang terdapat pada konsentrasi di bawah batas deteksi ICP-AES dapat
dianalisis secara kuantitatif dengan GFAAS. Metode ini mungkin dapat diterapkan pada penentuan jejak lainnya
elemen.
Tabel 10 – Sensitivitas dan batas deteksi elemen oleh AAS (Speight, 2012)
Elemen Kepekaan Jangkauan Batas deteksi
(ÿg/ml) (ÿg/ml) (ÿg/ml) (µg/m3 )
Pada 0,036 0,5–5,0 0,003 0,1
Al 0,76 5–50 0,04 2
Bukan 0,20 1–10 0,01 0,4
Menjadi 0,017 0,1–1,0 0,002 0,08
Dengan 0,22 1–10 0,06 3
Itu 0,021 0,1–1,0 0,005 0,02
CD 0,011 0,1–1,0 0,006 0,03
Bersama 0,066 0,5–5,0 0,007 0,3
Kr 0,055 0,5–5,0 0,005 0,2
Dengan 0,040 0,5–5,0 0,003 0,1
Fe 0,062 0,5–5,0 0,005 0,2
Di dalam 0,38 5–50 0,05 2
K 0,010 0,1–1,0 0,003 0,1
Itu 0,017 0,1–1,0 0,002 0,08
mg 0,003 0,05–0,5 0,0003 0,01
MN 0,026 0,5–5,0 0,003 0,1
Sudah 0,003 0,05–0,5 0,0003 0,01
Di dalam 0,066 0,5–5,0 0,008 0,3
hal 0,11 1–10 0,02 0,8
Rb 0,042 0,5–5,0 0,003 0,1
Sr 0,044 0,5–5,0 0,004 0,2
Dari 0,28 5–50 0,02 0,8
DI DALAM 0,88 10–100 0,1 4
Zn 0,009 0,1–1,0 0,002 0,08
62
Tabel 11 – Batas deteksi berbagai elemen dengan XRF (Speight, 2012)
Elemen Batas deteksi* Elemen Batas deteksi* Elemen Batas deteksi*
Pada 1.2 Di Sini 0,01 Dan 170 ppm

Al 5.0 HG 0,24 Sm 4,1 g/ml
Sebagai 0,11 Di dalam 1.1 sn 3,9 ppm
Pada 0,001 cm-ÿ2 K 0,52 Sr 0,00007
Bukan 0,12 Itu 0,12 Tb 159 ÿg/ml

Dengan 0,61 MN 0,0015 Itu 0,12
Itu 0,100 Mo 0,072 Th 6,5 g/ml

CD 0,40 Tidak 0,30 Dari 0,001
Ini 0,17 Di dalam 0,06 U (sebagai UO2) 0,72
Bersama 0,05 P 0,001 DI DALAM 0,00002
Kr 0,00006 hal 0,0003 DAN 0,22
Cs 0,15 Rb 0,0075 Yb 6,8 g/ml

Dengan 0,00002 Rh 103 ÿg/ml Zn 0,00004
Uni Eropa 0,66 Sc 0,38 Zr 0,00002
Fe 0,0085 Ya 0,020 cm-ÿ2
*dalam ÿg kecuali sebagaimana disebutkan.
Tabel 12 – Sensitivitas berbagai elemen terhadap INAA (Speight, 2012)
Sensitivitas (g) Elemen
10-ÿ13 – 10-ÿ12 Milikmu, milik mereka
10-ÿ12 – 10-ÿ11 Au, Dalam, Mn
10-ÿ11 – 10-ÿ10 Hf, Ho, Ir, La, Re, Rh, Sm, V

10-ÿ10 – 10-ÿ Ag, Al, As, Ba, Co, Cu, Er, Ga, Hg, Lu, Na, Pd, Pr, Sb, Sc, U, W, Yb
9 10-ÿ9 – 10-ÿ Cd, Ce, Cs, Gd, Ge, Mo, Nd, Os, Pt, Ru, Sr, Ta, Tb, Th, Tm
8 10 -ÿ8 – Bi, Ca, Cr, Mg, Ni, Rb, Se, Te, Ti, Tl, Zn, Zr
10-ÿ7 10-ÿ7 hal
-ÿ5
– 10-ÿ6 10-ÿ6 – 10 Fe
Tabel 13 – Kisaran konsentrasi dan batas keterulangan dan reproduktifitas untuk berbagai unsur oksida dalam batubara dan
abu batubara oleh ICP-ÿAES (ASTM D6349)
unsur oksida Rentang konsentrasi Batas pengulangan Batas reproduksibilitas
SiO2 2,04–73,73, % -ÿ0,13 + 0,09 † 2,00 + 0,10 †
AI2O3 1,04–29,54, % 0,17 + 0,06 † 0,86 + 0,07 †
Fe2O3 0,39–47,94, % 0,13 0,23
MgO 0,40–7,29, % 0,02 + 0,08 † 0,11 + 0,11 †
Tinggi 1,04–44,03, % 0,11 0,25
TiO2 0,06–1,47, % 0,02 + 0,07 † 0,05 + 0,12 †
K2O 0,09–2,53, % 0,06 + 0,11 † 0,14 + 0,30 †
P2O5 0,10–1,34, % 0,01 + 0,18 † 0,11 + 0,31 †
Na2O 0,17–7,44, % 0,06 + 0,09 † 0,10 + 0,17 †
MnO2 198–834, mg/kg (ppm) 266– 0,16 0,42
Tas 950, mg/kg (ppm) 0,07 190
Tas 0,13–3,00, % 0,17 0,30
SrO 285–104 60, mg/kg (ppm) 33 + 0,076 † 73 + 0,164 †
† adalah rata-rata dari dua hasil tes
63
Komentar
Teknik analisis yang diakui oleh ASTM dan ISO sebagai metode pengujian standar untuk memeriksa mata pelajaran utama,
elemen kecil dan jejak yang terdapat dalam batubara dan abu batubara telah dibahas di sini. Namun, mereka
bukanlah satu-satunya metode yang dapat diterapkan untuk analisis abu. Ada beberapa teknik lain yang
telah banyak digunakan sebagai sarana untuk mengukur berbagai unsur batubara secara kualitatif
dan secara kuantitatif. Setiap metode memiliki batas deteksi berbeda untuk elemen berbeda seperti yang ditunjukkan pada
Tabel 10–13. Pembaca yang tertarik akan dirujuk ke tinjauan kritis mengenai kelebihan dan keterbatasan
metode ini oleh Carpenter (2002). Penting untuk menyadari keterbatasan masing-masing metode
sebelum ada upaya dilakukan untuk menafsirkan data.
4.5 Analisis lain-lain

4.5.1 Klorin
Kandungan klorin pada batubara mungkin berguna dalam evaluasi masalah slagging, korosi pada batubara
proses rekayasa, dan analisis total batubara. Kandungan klorin batubara biasanya rendah,
biasanya hanya sepersepuluh persen atau kurang. Ini terjadi terutama sebagai natrium, kalium, dan kalsium
klorida, dengan magnesium dan besi klorida terdapat di beberapa batubara.
Pengujian penentuan klorin dilakukan dengan membakar batubara dalam oksigen, dan klorin yang terbentuk adalah
dikumpulkan dan dianalisis. ASTM menetapkan dua metode standar untuk menentukan klorin dalam batubara. D2361–02
(Metode Uji Standar Klorin dalam Batubara) menawarkan dua pilihan prosedur untuk membakar batubara
Sampel. Pada prosedur pertama, sampel batubara analisis yang ditimbang, dicampur dengan campuran Eschka, dibakar
bom oksigen. Larutan amonium karbonat ditambahkan ke dalam bom untuk menjebak ion klorida
spesies yang dihasilkan dalam pembakaran. Bagian dalam bom dicuci dengan air panas, lalu dicuci
dikumpulkan dalam gelas kimia dan diasamkan dengan asam nitrat. Pada prosedur kedua, sampel batubara ditimbang
campur campuran Eschka dalam wadah yang sesuai. Campuran ini ditutup dengan tambahan campuran Eschka hingga
memastikan tidak ada klorin yang hilang selama pembakaran. Campuran tersebut kemudian dinyalakan secara bertahap dalam peredam
tungku dengan menaikkan suhu menjadi 675 ± 25°C dalam waktu 1 jam dan pertahankan suhu ini selama
1 jam. Campuran yang dibakar dicuci dengan air panas dan hasil cuciannya ditampung ke dalam gelas kimia dan
diasamkan dengan asam nitrat. Jumlah klorida ditentukan dengan Volhard yang dimodifikasi atau dengan a
titrasi potensiometri dengan larutan perak nitrat. Standar ini ditarik pada bulan Oktober 2008
tanpa penggantian.
Dalam metode pengujian yang ditentukan dalam ASTM D4208–13 (Metode Uji Standar Total Klorin dalam Batubara oleh
Metode Pembakaran Bom Oksigen/Elektroda Selektif Ion), total klorin ditentukan dengan pembakaran a
sampel analisis ditimbang dalam bom bertekanan tinggi dalam oksigen (2–3 MPa). Larutan basa encer (2%
Larutan Na2CO3 ) ditambahkan ke dalam bom untuk menjebak spesies yang mengandung klorida yang dihasilkan. Bomnya adalah
dibilas ke dalam gelas kimia dengan air dan diikuti penambahan pengatur kekuatan ionik ( larutan NaNO3),
klorida ditentukan dengan mengukur potensial larutan dengan ion klor selektif
elektroda.
64
Prosedur metode pengujian standar yang ditentukan dalam ISO 587:1997 (Bahan bakar mineral padat – Penentuan
klorin menggunakan campuran Eschka) pada dasarnya mirip dengan prosedur kedua ASTM D2361. Diketahui
massa sampel dinyalakan dalam kontak dekat dengan campuran Eschka dalam atmosfer pengoksidasi untuk menghilangkannya
bahan yang mudah terbakar dan mengubah klorin menjadi alkali klorida. Ini diekstraksi dengan asam nitrat
atau air dan ditentukan dengan metode Volhard atau Mohr, atau dengan menggunakan titrasi potensiometri
Elektroda Selektif Ion (ISE). Namun, telah diusulkan untuk menghentikan standar ini. Itu
standar baru yang diusulkan untuk penentuan kandungan klorin dalam bahan bakar mineral padat memberikan instruksi
untuk dua prosedur pembakaran batubara: pembakaran suhu tinggi dalam oksigen dan pembakaran bom. Di dalam
prosedur pembakaran suhu tinggi, sampel dibakar pada suhu tinggi (1250 ± 25°C)
dalam atmosfer oksigen. Produk pembakaran gas, termasuk klorida yang terbentuk, dikumpulkan
dalam perangkap berisi air, di mana mereka dilarutkan. Dalam prosedur pembakaran bom, sampelnya adalah
dibakar dalam bom bertekanan tinggi dalam oksigen (ÿ4 MPa). Klorida yang terbentuk dikumpulkan dalam suatu serapan
solusi di dalam bom. Kandungan klorida dalam larutan pencernaan ditentukan oleh ion
kromatografi, meskipun penggunaan metode lain yang setara diperbolehkan (Carpenter, 2013).
4.5.2 Merkuri
Merkuri adalah salah satu elemen paling beracun yang terdapat secara alami dalam batubara dan dapat dilepaskan selama proses tersebut
pembakaran batu bara menyebabkan masalah lingkungan. Mengetahui kandungan merkuri pada batubara terlebih dahulu
Pembakaran sangat penting dalam mengendalikan emisi dari proses pembakaran. Yang umum digunakan
metode analisis penentuan merkuri dalam batubara dan sisa pembakaran melibatkan basah
pencernaan atau dekomposisi termal sampel batubara diikuti dengan deteksi merkuri menggunakan AAS. Itu
prosedur standar pencernaan basah/CVAAS dijelaskan dalam ASTM D6414 – 01(2006) (Standar
Metode Uji Total Merkuri dalam Batubara dan Residu Pembakaran Batubara dengan Ekstraksi Asam atau Basah
Oksidasi/Penyerapan Atom Uap Dingin). D6414 menawarkan dua pilihan metode pencernaan basah. Di dalam
metode A, merkuri dalam sampel analisis batubara dilarutkan dengan memanaskan sampel pada suhu tertentu
suhu dalam campuran asam nitrat dan asam klorida. Larutan asam yang dihasilkan dipindahkan
ke dalam bejana di mana merkuri direduksi menjadi unsur merkuri. Kandungan merkurinya kemudian
ditentukan oleh CVAAS tanpa api. Metode B melibatkan pelarutan merkuri dengan memanaskan
sampel dalam campuran asam nitrat dan asam sulfat dengan vanadium pentoksida. Larutan asamnya kemudian
dipindahkan ke dalam bejana di mana merkuri direduksi menjadi unsur merkuri dan ditentukan oleh
CVAAS tanpa api. Namun, merkuri dan garam merkuri dapat diuapkan pada suhu rendah, dan
tindakan pencegahan terhadap kehilangan merkuri yang tidak disengaja harus dilakukan ketika menggunakan metode ini (Speight, 2005).
ISO menilai penentuan kandungan merkuri total pada batubara tidak dapat dilakukan
memuaskan dengan prosedur pengabuan dan pencernaan tradisional karena volatilitas unsur dan
–
oleh karena itu metode dekomposisi termal diadopsi dalam ISO 15237:2003 Bahan bakar mineral padat
Penentuan kandungan merkuri total batubara (dikonfirmasi pada tahun 2009). Metode ini melibatkan pembakaran a
sampel analisis batubara dalam bom oksigen ditimbang, spesies merkuri terbentuk selama pembakaran
diserap dalam air. Spesies merkuri yang ada dalam air direduksi oleh stannous klorida dan
diukur dengan CVAAS tanpa api. Prosedur serupa diadopsi oleh ASTM dalam Metode Uji Standar untuk
65
Total Merkuri dalam Batubara dengan Metode Pembakaran Bom Oksigen/Penyerapan Atom (D3684–01(2006)).
Alih-alih air, asam nitrat encer digunakan di dalam bom untuk menyerap uap merkuri. Bomnya adalah
dibilas ke dalam bejana reduksi dengan asam nitrat encer. Semua merkuri yang ada dioksidasi menjadi bentuk merkuri
dengan menambahkan larutan kalium permanganat (KMnO4) hingga warna permanganat tetap bertahan dan stabil
solusi tercipta. Segera sebelum analisis, hidroksilamina hidroklorida ditambahkan untuk menghilangkannya
oksidan berlebih, dan merkuri merkuri direduksi menjadi logam merkuri oleh stannous klorida. Itu
merkuri kemudian ditentukan oleh CVAAS tanpa api.
Penentuan merkuri dalam batubara dan abu batubara juga dapat dilakukan dengan analisis yang lebih sederhana
prosedur yang diatur dalam ASTM D6722–11 (Metode Uji Standar Total Merkuri dalam Batubara dan Pembakaran Batubara
Residu dengan Analisis Pembakaran Langsung) yang melibatkan dekomposisi termal dari sampel yang digabungkan
dengan konversi katalitik, amalgamasi dan penentuan kuantitatif oleh AAS. Sampel analisis dari
batubara ditimbang ke dalam wadah pembakaran, yang terlebih dahulu dikeringkan dan kemudian diurai secara termal dan
secara kimia dalam tungku dalam atmosfer oksigen. Merkuri dan produk pembakaran lainnya dilepaskan
dari sampel dan dibawa oleh aliran oksigen ke bagian katalitik tungku, tempat terjadinya oksidasi
selesai dan nitrogen dan sulfur oksida serta halogen dan senyawa pengganggu lainnya
DIHAPUS. Produk dekomposisi yang tersisa dibawa ke amalgamator emas yang memerangkap merkuri
secara selektif. Setelah sistem dibilas dengan oksigen untuk menghilangkan produk dekomposisi yang tersisa, sistem tersebut
amalgamator dipanaskan dengan cepat, melepaskan uap merkuri. Oksigen yang mengalir membawa uap merkuri
melalui sel-sel yang ditempatkan pada jalur optik spektrofotometer, di mana ia diukur secara kuantitatif
dengan serapan atom pada 253,7 nm.
4.5.3 Kandungan mineral dalam batubara
Teknik analisis yang digunakan untuk mengukur kandungan mineral dalam batubara hampir sama dengan teknik analisis
mengukur elemen jejak dalam batubara dan abu batubara. Oleh karena itu, pertimbangan metode standar untuk
penentuan kandungan mineral dalam batubara belum diprioritaskan oleh ASTM, padahal ISO memiliki a
standar: ISO 602:1983 (Batubara – Penentuan bahan mineral). Dalam metode ini, sampel batubara adalah
sebagian didemineralisasi dengan perlakuan dengan asam klorida dan asam fluorida dalam kondisi seperti itu
substansi batubara tetap tidak terpengaruh. Hilangnya massa batubara akibat perlakuan asam dicatat dan
bagian yang tidak larut dari bahan mineral ditentukan dengan pengabuan batubara yang telah didemineralisasi sebagian. Di dalam
Selain itu, kandungan besi pada abu ditentukan sehingga pirit yang ada pada batubara yang diekstraksi dapat diperoleh
dihitung. Jumlah asam klorida yang diserap oleh zat batubara juga ditentukan. ISO 602
telah ditinjau pada tahun 2013 dan keputusannya masih menunggu keputusan.
4.5.4 Peleburan abu
Desain sebagian besar peralatan pembakaran dan konversi batubara mengantisipasi kemungkinan abu tetap ada
padat atau mengasumsikan tingkat fluiditas tertentu, tergantung pada desain tertentu. Suhu fusi abu
memprediksi apakah abu akan bekerja dengan baik dalam proses pemilihan batubara. Abu
Penentuan fusibilitas adalah uji empiris yang dirancang untuk mensimulasikan sedekat mungkin perilaku
abu batubara ketika dipanaskan dalam kontak dengan atmosfer pereduksi atau pengoksidasi. Tesnya adalah
66
dimaksudkan untuk memberikan informasi mengenai karakteristik fusi abu. Ini memberikan perkiraan
suhu di mana abu yang tersisa setelah pembakaran batubara akan tersinter, meleleh, dan mengalir. Itu
titik suhu kritis diukur dengan mengamati perilaku piramida segitiga (kerucut)
dibuat dari abu batubara bila dipanaskan pada laju tertentu dalam atmosfer terkendali seperti yang diilustrasikan dalam
Gambar 14.
12345
IDT ST HT FT
1 – kerucut sebelum dipanaskan
2 – suhu deformasi awal DT (pembulatan pertama ujung kerucut)

3 – Pelunakan ST atau suhu bola (tinggi kerucut = lebar kerucut)
4 – Suhu hemisfer HT (tinggi kerucut = lebar kerucut) 12
5 – Suhu fluida atau aliran FT (tinggi kerucut = 1,6 mm (ASTM D 1857))
Gambar 14 – Titik suhu kritis uji fusi abu (Carpenter, 2002)
Metode pengujian untuk menentukan fusibilitas abu batubara melibatkan pengamatan suhu pada
karakteristik perubahan bentuk apa yang terjadi (lihat Gambar 14) bila dipanaskan pada laju tertentu dalam keadaan terkendali,
sedikit mereduksi, dan jika diinginkan, mengoksidasi atmosfer. Dalam Metode Uji Standar Fusibilitas
Batubara dan Abu Kokas dijelaskan dalam ASTM D1857/D1857M–04(2010), untuk mendapatkan abu untuk pengujian, diperlukan
sampel analisis batubara dengan ukuran nominal 250 ÿm dipanaskan secara bertahap hingga suhu 800 hingga 900°C
untuk menghilangkan sebagian besar bahan yang mudah terbakar. Abu digiling dalam mortar batu akik hingga ukuran tertinggi 75 ÿm,
oleskan pada cawan yang sesuai, dan nyalakan dalam aliran oksigen selama kurang lebih 1 jam pada suhu 800 hingga 850°C. Itu
abu dicampur rata dan dibasahi dengan beberapa tetes pengikat dekstrin dan diolah menjadi plastik kaku
massa. Massa tersebut kemudian dibentuk menjadi kerucut dengan menggunakan cetakan kerucut. Kerucut dikeringkan, dipasang pada bahan tahan api
basa, dan dipanaskan pada laju tertentu dalam tungku dalam kondisi oksidasi atau reduksi.
ISO 540:2008 Batubara keras dan kokas – Penentuan fusibilitas abu (dikonfirmasi ulang pada tahun 2011) mencakup a
prosedur pengujian serupa. Abu disiapkan sesuai dengan metode yang ditentukan ISO 1171 (lihat Bagian 4.1.2).
Abu digiling hingga ukuran tertinggi 75 ÿm (disarankan <63 ÿm), dan dibasahi dengan bahan demineralisasi.
larutan air atau dekstrin untuk membuat pasta. Pasta abu dicetak menjadi (piramida, kubus, silinder tegak
atau bentuk kerucut terpotong) dengan tepi dan/atau ujung tajam, dibiarkan kering dan bahan organik dihilangkan
memanaskan benda uji secara perlahan hingga sekitar 850°C. Benda uji kemudian dipindahkan ke dalam tungku dan dipanaskan
pada tingkat tertentu dalam kondisi oksidasi atau reduksi. Bentuk spesimen dicatat pada
interval perubahan suhu tidak lebih besar dari 20°C sampai suhu maksimum tungku tercapai
tercapai atau suhu aliran spesimen telah tercapai.
67
Pengendalian yang tepat terhadap atmosfer di sekitar sampel uji mungkin merupakan masalah terbesar yang dihadapi
dalam menentukan peleburan abu, terutama bila atmosfer pereduksi digunakan. Sedikit berkurang
atmosfer ditentukan karena diyakini lebih mendekati kondisi yang ada di dalamnya
beberapa jenis peralatan pembakaran. Temperatur pelunakan yang lebih rendah diperoleh dengan sedikit
atmosfer pereduksi dibandingkan atmosfer pereduksi kuat atau atmosfer pengoksidasi. Dengan sedikit mengurangi
di atmosfer, besi dalam abu sebagian besar terdapat dalam bentuk besi, sedangkan dalam bentuk kuat
mengurangi atmosfer, beberapa besi mungkin berada dalam keadaan logam. Dalam atmosfer pengoksidasi, besi berada
dalam keadaan besi. Baik besi besi maupun besi logam meningkatkan kualitas tahan api abu, sehingga menghasilkan
suhu fusi yang lebih tinggi. Suhu pelunakan dapat bervariasi hingga 150 hingga 200°C, tergantung pada
suasana di mana tes dilakukan (Speight, 2005). Campuran 60 vol% CO dan 40 ± 5 vol% CO2 adalah
direkomendasikan dalam ASTM D1857 untuk menghasilkan sedikit pengurangan atmosfer di dalam tungku, sedangkan ISO 540
merekomendasikan penggunaan campuran 55–65 vol% CO dan 35–45 vol% CO2, atau 45–55 vol% H2 dan
45–55 vol% CO2.
4.5.5 Sifat pembengkakan batubara
Pengetahuan tentang sifat pembengkakan suatu batubara dapat digunakan untuk memprediksi atau menjelaskan perilaku batubara
selama karbonisasi atau dalam proses lain seperti gasifikasi, pencairan, dan pembakaran.
Indeks pembengkakan bebas adalah ukuran peningkatan volume batubara ketika dipanaskan pada suhu tertentu
kondisi dan dilaporkan dalam angka dari 0 hingga 9, dengan nilai yang lebih tinggi dianggap lebih unggul dari kokas
sudut. Hasilnya dapat digunakan sebagai indikasi karakteristik batubara yang menggumpal saat dibakar
sebagai bahan bakar. Prosedur metode pengujian yang ditentukan dalam ASTM D720–91(2010) (Metode Uji Standar untuk
Indeks Pembengkakan Bebas Batubara (Free-Swelling Index of Coal) dan ISO 501:2012 (Batubara keras – Penentuan pembengkakan wadah
nomor) pada dasarnya serupa. Sekitar 1 g sampel analisis batubara yang baru digiling ditempatkan di a
wadah silika dengan ukuran dan bentuk yang telah ditentukan, dan permukaan sampel dalam wadah tersebut diratakan
ketukan ringan pada permukaan yang keras. Tutupi wadah dengan tutup yang tidak dilubangi. Wadah kemudian dipanaskan pada suhu
sedemikian rupa sehingga suhu bagian dalam wadah mencapai 800 ± 10°C dalam 1 menit dan 820 ± 5°C dalam 1 menit.
1 menit (ASTM D720), atau 800 ± 10°C dalam 1,5 menit dan 820 ± 5°C dalam 2,5 menit (ISO 501). Pemanasan
berlanjut selama waktu yang diperlukan agar nyala api bahan mudah menguap yang terbakar padam. Matikan
panaskan dan biarkan wadah menjadi dingin. Pengujian dapat dilakukan dalam tungku (D720), atau menggunakan listrik
atau pemanas gas (D720 dan ISO 501). Bentuk kancing kokas yang terbentuk di dalam wadah diklasifikasikan berdasarkan
perbandingan dengan bagan profil standar dan nomor indeks pembengkakan yang sesuai. Setidaknya tiga
tombol dibuat untuk setiap sampel, dan rata-rata nomor profil diambil sebagai pembengkakan bebas
indeks. Profil standar dan nomor pembengkakan yang sesuai ditunjukkan pada Gambar 15.
68
1 1.5 2 2.5 3 3.5
4 4.5 5 5.5 6 6.5
7 7.5 8 8.5 9
0 10 20 30
Profil standar dan nomor pembengkakan yang sesuai
mm
Gambar 15 – Penentuan indeks pembengkakan bebas – Profil standar (ukuran sebenarnya) dan pembengkakan yang sesuai
angka (ISO 501:2012)
Sifat pengembangan batubara keras/batubara bitumen dapat diukur dengan menggunakan dilatometer. Tes ini
Penerapan metode ini terbatas pada batubara yang memiliki indeks pembengkakan bebas ÿ1. ASTM D5515-ÿ97(2010) mencakup
tata cara Metode Uji Standar Penentuan Sifat Pembengkakan Batubara Bitumin
Menggunakan Dilatometer. Prinsip dari metode ini adalah volume akhir arang yang diperoleh pada
Kesimpulan uji dilatasi standar bergantung pada massa batubara dalam pensil batubara dan pada
radius tabung retort. Metode pengujian ini mencakup prosedur yang menentukan massa udara kering
batubara dalam pensil batubara, menyediakan sarana untuk mengukur rata-rata jari-jari tabung retort; dan menggunakan sarana untuk itu
melaporkan ekspansi batubara berdasarkan massa batubara kering udara (Speight, 2005).
ISO menetapkan dua prosedur standar yang berbeda untuk mengukur dilatasi batubara: dilatometer Ruhr (ISO
8264:1989 Batubara keras – Penentuan sifat pembengkakan menggunakan dilatometer, dikonfirmasi dalam
September 2013) dan dilatometer Audibert-ÿArnu (ISO 349:1975 Batubara keras – Audibert-ÿArnu
tes dilatometer, dikonfirmasi pada bulan Desember 2010). Caranya sangat mirip, memiliki dasar yang sama
peralatan dan laju pemanasan tetapi menggunakan massa awal batubara yang berbeda yang timbul dari metode pensil
persiapan. ISO 23873:2010 (Batubara keras – Metode pengukuran pembengkakan batubara keras
menggunakan dilatometer) menggabungkan dua prosedur sebelumnya dengan menyesuaikan spesifikasi peralatan
menentukan satu metode yang dapat diterima. Dalam prosedur pengujian yang dijelaskan dalam ISO 23873, benda uji berbentuk
pensil, dibuat dari bubuk batu bara, dipanaskan dalam retort baja yang ditempatkan dalam tungku dari permulaan
suhu 300°C (atau 30°C di bawah suhu pelunakan yang diharapkan jika diketahui) pada suhu konstan
kecepatan 3°C/menit hingga suhu hingga 500°C. Sistem pemantauan suhu seharusnya
sebelumnya dikalibrasi menggunakan dua logam referensi yang titik lelehnya diketahui. Perubahan level piston
bertumpu pada benda uji diamati terus menerus, dan dihasilkan rekaman yang merupakan ciri khasnya
sifat pembengkakan batubara.
69
4.5.6 Indeks Grindability Hardgrove
Grindability merupakan indikasi relatif mudahnya suatu batubara dapat dihaluskan dibandingkan dengan batubara lainnya
batubara yang dipilih sebagai standar. Penentuan daya giling batubara dengan menggunakan mesin Hardgrove telah dilakukan
diterima sebagai metode standar. Prosedur standar penentuan Hardgrove Grindability
indeks batubara yang ditentukan dalam ASTM D409/D409M–12 (Metode Uji Standar untuk Grindability Batubara oleh
Hardgrove-ÿMachine Method) dan ISO 5074:1994 (Hard coal – Penentuan Hardgrove Grindability
indeks, standar ini terakhir dikonfirmasi pada tahun 2007 dan sekarang sedang ditinjau) pada dasarnya sama. Itu
Pengujian ini menggunakan mesin Hardgrove yang merupakan mesin penggilingan jenis ball-ÿand-ÿring yang mana sampel batubara berukuran
ground untuk jumlah putaran tertentu (biasanya 60). Perubahan ukuran ditentukan dengan pengayakan dan
indeks grindability dihitung. Dalam pengujian, 50 ± 0,01 g sampel analisis batubara kering udara dengan
kisaran ukuran praktis 1,19 dan 0,595 mm didistribusikan secara merata di mangkuk penggilingan Hardgrove
mesin. Mangkuk dipasang pada posisinya dan beban diterapkan sepenuhnya pada poros penggerak. Itu
mesin dihidupkan dan setelah putaran 60 ± 0,25 berhenti secara otomatis. Mangkuk penggilingan dihilangkan
dari mesin dan semua partikel batubara disikat ke saringan 200 Mesh (dengan bukaan 0,074 mm)
dengan panci penerima yang ukurannya pas. Saringan ditutup dan dikocok secara mekanis selama tepat 10 menit
dan bagian bawah saringan disikat dengan hati-hati ke dalam wadahnya. Pengguncangan dan pembersihan ini diulangi
selama dua periode 5 menit. Dua bagian arang yang tersisa pada ayakan dan lolos ayakan adalah
ditimbang secara terpisah sampai ketelitian 0,01 g; indeks Hardgrove Grindability batubara kemudian ditentukan
menggunakan grafik kalibrasi.
Setiap mesin Hardgrove harus dikalibrasi dengan menggunakan sampel referensi standar batubara dengan
indeks grindability sekitar 40, 60, 80, dan 110. Angka-angka ini didasarkan pada soft asli
batubara dipilih sebagai batubara standar yang indeks grindability-nya ditetapkan sebesar 100. Angka indeks grindability tinggi
menunjukkan batubara yang mudah digiling (Riley, 2007).
4.6 Akurasi dan presisi

Dalam segala bentuk analisis, ketelitian dan ketelitian sangat diperlukan, terutama dalam penggunaan data analisis
untuk operasi komersial dimana batubara dijual berdasarkan kualitas. Kata akurasi digunakan untuk
menunjukkan keandalan suatu pengukuran atau pengamatan. Namun, ini lebih spesifik merupakan ukuran
kedekatan kesepakatan antara hasil eksperimen dan nilai sebenarnya. Di samping itu,
presisi adalah ukuran sejauh mana data yang direplikasi dan/atau pengukuran sesuai satu sama lain,
tingkat kesesuaian antara hasil tes individu yang diperoleh dalam kondisi serupa yang ditentukan.
Oleh karena itu, ada kemungkinan bahwa data bisa sangat tepat namun belum tentu benar atau akurat.
Presisi biasanya dinyatakan secara terbalik dalam bentuk deviasi standar atau varians dan, menurut definisi,
tidak termasuk kesalahan sistematis atau bias. Akurasi sering kali dinyatakan berbanding terbalik dengan standar
penyimpangan atau varians, dan mencakup kesalahan acak dan kesalahan sistematik atau bias. Efek dari
bias pada deviasi standar adalah dengan menggelembungkannya. Dalam pengukuran kualitas batubara untuk tujuan komersial,
akurasi yang diungkapkan dengan cara ini umumnya kurang menarik dibandingkan bias itu sendiri. Ketika bias dikurangi menjadi a
besaran yang tidak penting secara praktis, akurasi dan presisi dapat menjadi parameter yang berarti
70
untuk menentukan pengambilan sampel yang benar-benar representatif dan untuk interpretasi hasil berbagai metode pengujian
(Speight, 2005). Oleh karena itu, penting bahwa berbagai metode pengujian digunakan untuk evaluasi suatu batubara
memberikan reproduksibilitas dan pengulangan data analitis yang dapat diterima. Di tingkat nasional dan
standar internasional untuk metode pengujian, selain pedoman prosedur, yang diperlukan
reproduktifitas dan pengulangan (presisi) untuk setiap metode pengujian ditentukan. Rumus atau rumus untuk
perhitungan hasilnya juga diberikan dan metode pelaporan hasilnya juga diuraikan dalam
standar.
Karena sifat batubara yang heterogen, terdapat banyak permasalahan yang terkait dengan analisis batubara
seperti kecenderungan batubara untuk memperoleh atau kehilangan uap air dan mengalami oksidasi bila terkena sinar matahari
suasana. Selain itu, diperlukan sejumlah besar pengujian dan analisis untuk mengkarakterisasi batubara secara memadai
juga mengangkat isu. Selain itu, banyak metode pengujian yang diterapkan pada analisis batubara bersifat empiris,
dan oleh karena itu kepatuhan yang ketat terhadap prosedur standar diperlukan untuk mendapatkan hasil yang dapat diulang dan
hasil yang dapat direproduksi. Perlu dicatat bahwa ASTM atau ISO mungkin telah membatalkan beberapa pengujian
metode seperti yang ditunjukkan pada bagian sebelumnya. Namun, metode pengujian ini masih digunakan
apapun alasannya, di banyak laboratorium analitik.
71
Teknik analisis instrumental
5 Teknik analisis instrumental

Analisis batubara konvensional melibatkan penggunaan analisis basah atau penggunaan skala laboratorium
aparat. Meskipun tren ini mungkin terus berlanjut di masa mendatang, ada banyak hal yang relatif baru
pendekatan, biasanya didasarkan pada instrumentasi modern yang canggih, yang telah menunjukkan penerapan yang luas
untuk analisis batubara. Pengenalan mikroprosesor dan mikrokomputer dalam beberapa tahun terakhir telah menyebabkan
pengembangan instrumen generasi baru untuk analisis batubara. Khususnya, otomatis
instrumentasi telah diperkenalkan yang dapat menentukan kelembaban, abu, bahan mudah menguap, karbon, hidrogen,
suhu fusi nitrogen, belerang, oksigen, dan abu dalam waktu singkat yang dibutuhkan untuk menyelesaikannya
sebagian besar prosedur laboratorium standar, dan pengujian dapat dilakukan di tempat di mana batubara ditambang,
diolah, diangkut atau dimanfaatkan.
Penggunaan teknik analisis instrumental telah berkembang pesat dalam beberapa tahun terakhir dan
analisis instrumental sekarang banyak diterapkan untuk analisis batubara dan produk batubara. Banyak yang seperti itu
metode instrumental telah diadopsi oleh organisasi standar nasional dan internasional sebagai
metode uji standar untuk analisis batubara. Metode pengujian instrumental lainnya telah diterapkan pada batubara
analisis oleh perusahaan dan laboratorium di banyak belahan dunia meskipun belum dilakukan
dikembangkan menjadi metode tes standar. Beberapa teknik yang banyak digunakan pada batubara rutin
analisis dan kemajuan terkini mereka ditinjau pada bagian berikut dari bab ini.
5.1 Spektroskopi sinar-X
Ketika sebuah elektron dari kulit bagian dalam sebuah atom hilang karena semacam eksitasi, elektron tersebut digantikan dengan
sebuah elektron dari kulit terluarnya. Sinar-X (foton KeV) dipancarkan selama transisi elektronik ke
keadaan cangkang bagian dalam. Sinar-X ini mempunyai energi karakteristik yang berkaitan dengan nomor atom, dan masing-masingnya
Oleh karena itu, unsur tersebut mempunyai spektrum sinar X yang khas. Komposisi unsur suatu spesimen dapat berupa
ditentukan dengan membandingkan spektrum emisi sinar-X spesimen dengan spektrum standar
bahan dengan komposisi yang diketahui (setelah beberapa koreksi matematis untuk penyerapan, fluoresensi dan
nomor atom). Sinar X dapat tereksitasi oleh pancaran energi tinggi yang terdiri dari partikel bermuatan seperti elektron (seperti pada
mikroskop elektron) atau proton (seperti pada emisi sinar-X yang diinduksi proton), atau berkas sinar-X (seperti pada XRF).
Metode ini memungkinkan unsur-unsur dari seluruh tabel periodik dianalisis, kecuali H, He
dan Li. Ada dua teknik utama untuk menganalisis spektrum karakteristik radiasi sinar-X:
spektroskopi sinar-x dispersif energi dan spektroskopi sinar-x dispersif panjang gelombang.
5.1.1 Difraksi sinar-X

Analisis difraksi sinar-x (XRD) mungkin merupakan metode yang paling dikembangkan dan paling banyak digunakan
mengidentifikasi fase mineral dan mineral dalam batubara. Ini adalah teknik analisis yang kuat untuk mengidentifikasi dan
mengkarakterisasi bahan mineral yang tidak diketahui dalam batubara. XRD batubara mengungkapkan kualitas dan kualitas yang penting
informasi kuantitatif komposisi bahan mineral batubara dan interaksi bahan mineral
selama proses konversi. Ini adalah teknik yang cepat dan tidak merusak yang memerlukan sampel minimal
72
persiapan dan, dalam banyak kasus, memberikan penentuan mineral yang jelas. XRD telah terbiasa
memperoleh informasi struktur batubara/arang dan abu batubara.
Ada dua jenis XRD: difraksi kristal tunggal dan difraksi bubuk atau polikristalin. Yang terakhir
digunakan dalam analisis batubara. Semua metode XRD didasarkan pada pembangkitan sinar-X dalam tabung sinar-X. Sinar-X ini
diarahkan pada sampel, dan sinar yang terdifraksi terdeteksi/diukur. Komponen kunci dari semuanya
difraksi adalah sudut antara sinar datang dan sinar difraksi. Difraksi bubuk dan kristal tunggal
bervariasi dalam instrumentasi di luar ini. Untuk analisis kualitatif, spesimen dipindai secara luas
rentang sudut untuk memastikan bahwa semua puncak difraksi utama mineral komponen dicatat.
Jarak difraksi kemudian dihitung dari posisi puncak, dan elemen yang ada dalam sampel
ditentukan dengan menggunakan tabel standar jarak difraksi.
XRD mendapat manfaat dari perkembangan terkini dalam pemrosesan komputer yang memungkinkan teknik ini digunakan
untuk penentuan kuantitatif persentase mineral yang lebih tepat. Kemajuan ini sebagian besar didasarkan pada
metodologi Rietveld, yang melibatkan penyesuaian komputasi pola XRD mineral agar memungkinkan
variasi dalam struktur kristal, orientasi pilihan dan parameter mineralogi atau analitik lainnya. Sebuah
Contoh perkembangan baru ini adalah SIROQUANT, sebuah program perangkat lunak komputer yang dikembangkan oleh CSIRO
Teknologi Energi (Australia) yang didasarkan pada metode analisis pola difraksi Rietveld untuk
evaluasi XRD kuantitatif. SIROQUANT menghitung profil XRD teoritis dan menyesuaikannya dengan
pola yang diukur dengan penyempurnaan kuadrat terkecil matriks penuh dari parameter Rietveld berikut: fase
skala, asimetri garis, orientasi pilihan fase, lebar garis fase, instrumen nol, bentuk garis
parameter untuk setiap fase, dan dimensi sel satuan fase. Pola XRD yang dihitung dari setiap mineral
dapat dihasilkan dari struktur kristalnya yang diketahui, dan jumlah dari semua pola yang dihitung dapat disesuaikan
pola XRD yang diamati dari sampel multi-mineral dengan analisis kuadrat terkecil untuk menemukan pola optimal
skala fase individu. Ini kemudian digunakan untuk menentukan persentase mineral (Ward, 2001;
Pinetown dan Boer, 2006). Pengembang mengklaim bahwa batas deteksi untuk sebagian besar mineral di
abu suhu rendah menggunakan XRD dengan SIROQUANT adalah sekitar 0,1%. Batas deteksi untuk individu
mineral dalam batubara mentah berjumlah sekitar 0,2%, yang tidak terlalu terpengaruh oleh pengenceran
bahan mineral dengan bahan organik. Nilai analisis XRD kuantitatif ditunjukkan dalam
penentuan mineral di berbagai aliran pabrik persiapan batubara. Hal ini memungkinkan terjadinya partisi
mineral dalam proses yang akan ditentukan dan memiliki implikasi penting untuk persiapan batubara (Dale dan
lainnya, 1998).
Para peneliti di Universitas Australia New South Wales menggunakan XRD yang dikombinasikan dengan SIROQUANT untuk
menentukan persentase mineral dalam berbagai batubara dari Australia dan Amerika Serikat, abu bersuhu rendah
dan dalam beberapa kasus abu bersuhu lebih tinggi dibuat dengan memanaskan batubara di udara hingga sekitar 370°C, juga
sebagai kumpulan referensi Batubara Premium Argonne AS. Mereka menemukan bahwa komposisi abu yang disimpulkan dari
Data SIROQUANT sangat mirip dengan komposisi kimia sebenarnya dari abu batubara yang sama
sampel, menegaskan bahwa hasil XRD kuantitatif konsisten dengan indikator mineral lainnya
materi konstitusi. Pemeriksaan independen terhadap sulfur pirit dan CO2 karbonat juga mengkonfirmasi hal ini
Hasil SIROQUANT untuk mineral tertentu yang bersangkutan (Ward, 2001).
73
Pinetown dan Boer (2006) juga mempelajari komposisi mineralogi batubara Afrika Selatan menggunakan XRD
dengan SIROQUANT. Mereka menemukan bahwa pengukuran pada abu bersuhu rendah lebih akurat
mengidentifikasi mineral, terutama yang terdapat sebagai unsur langka sejak bahan organik dalam batubara
cenderung mengaburkan interpretasi dari hasil XRD batubara mentah.
Winburn dkk (1998) di US North Dakota State University secara independen mengembangkan dan menguji a
metode XRD kuantitatif berdasarkan metodologi Rietveld untuk analisis abu batubara. Mereka melaporkan bahwa
hasil yang diperoleh akurat hingga ±15% dari nilai sebenarnya dan biasanya dalam kisaran ±10%. Itu
Kehadiran sejumlah besar fase amorf tidak secara signifikan mengubah keakuratan hasil.
Mikroabsorpsi berkontribusi terhadap kesalahan yang terkait dengan metode ini, namun kehati-hatian harus dilakukan saat melakukannya
mengoreksi dampaknya.
Untuk mengetahui efektivitas analisa XRD langsung pada batubara mentah dan penentuan mayor/minor
fase mineral sebagai pekerjaan rutin, Benzel dkk (2010) membandingkan hasil analisis XRD
batubara utuh dan abu bersuhu rendah. Batubara tersebut masing-masing dipilih dari lima cekungan batubara utama di AS
memiliki mineralogi unik yang mencerminkan pengaturan pengendapan dan perubahan autigenik kemudian. Itu
konsentrasi relatif mineral yang teridentifikasi ditentukan pada sampel yang sebagian besar amorf ini
(65–95%) dengan menjalankan analisis Rietveld. Hasil penelitian menunjukkan bahwa batubara utuh dikeringkan dan digiling
menghasilkan lebih sedikit mineral dehidrasi sekunder jika dibandingkan dengan abu bersuhu rendah. Analisis langsung dari
batubara utuh mengurangi waktu persiapan dan lebih akurat mencerminkan mineralogi batubara yang sebenarnya.
Baru-baru ini, Soundarrajan dkk (2013) mempelajari transformasi materi mineral di
fraksi batubara bitumen selama gasifikasi menggunakan AES, pemindaian elektron yang dikendalikan komputer
mikroskop (CCSEM) dan XRD dengan metode Rietveld. Baik XRD dan CCSEM digunakan untuk mengukur
mineral utama dalam batubara dan arang yang tergasifikasi. Mereka menemukan bahwa nilai-nilai yang diukur berada dalam batasnya
rentang yang dapat diterima baik dari teknik maupun komposisi mineral besi diperkuat lebih lanjut
dengan spektroskopi Mössbauer. Pekerjaan mereka menunjukkan kegunaan teknik XRD sebagai cara yang cepat dan
metode yang relatif akurat untuk studi kualitatif dan kuantitatif kristal dan amorf
transformasi selama konversi batubara yang mungkin mempunyai implikasi signifikan dalam pembentukan abu terbang.
Penting untuk diketahui bahwa para peneliti atau analis dituntut untuk memiliki pengetahuan dan pengetahuan yang substansial
pengalaman di lapangan untuk membuat interpretasi yang benar terhadap spektrum XRD yang diperoleh dengan menggunakan
Metodologi Rietveld. Presisi terbaik untuk metode ini hanya 10% karena kendala dalam memperolehnya
pencampuran seragam sampel dan bahan standar, masalah orientasi, dan kesulitan memperolehnya
standar yang representatif.
5.1.2 Fluoresensi sinar X

Fluoresensi sinar-X (XRF) adalah emisi sinar-X 'sekunder' (atau fluoresen) yang khas dari suatu
materi yang telah tereksitasi dengan membombardir dengan sinar-X 'primer' berenergi tinggi atau sinar gamma. Ini
Fenomena ini telah banyak digunakan untuk analisis unsur dan analisis kimia. XRF sudah matang
teknologi dan memiliki keuntungan karena tidak merusak, cepat, sederhana, dan hemat biaya
74
mungkin tidak tertandingi oleh metode lain ketika digunakan untuk penentuan multi-ÿelemen pada metode yang sama
sampel batubara yang telah disiapkan. Teknik ini telah diadopsi oleh ASTM dan ISO sebagai metode pengujian standar
untuk menentukan unsur mayor dan minor dalam abu batubara (lihat Bagian 4.4.2). XRF juga telah digunakan
secara luas untuk menentukan sulfur dalam batubara.
Spektrometri XRF dapat dilakukan dengan dua metode berbeda, XRF dispersif energi (ED-ÿXRF) dan
XRF dispersif panjang gelombang (WD-ÿXRF). ED–XRF lebih hemat biaya dibandingkan WD–XRF. Juga
memungkinkan unit yang lebih kecil dengan komponen yang lebih sedikit sehingga menghasilkan instrumen yang lebih murah dan lebih andal. Seperti
instrumen dapat dengan mudah disesuaikan dengan kebutuhan pelanggan yang berbeda, terintegrasi dengan industri
instalasi, dan juga diperkecil untuk tujuan analisis in-situ. Deteksi presisi dan akurasi
instrumen XRF didorong oleh beberapa faktor termasuk sumber dan kekuatan eksitasi sinar-X, jenisnya
detektor yang digunakan, waktu paparan, kondisi permukaan sampel, efek matriks fisik dan kimia, serta
elemen utama yang menarik dan interferensi garis spektral sinar-X yang melekat dari elemen yang tumpang tindih. Hari ini,
alat analisa unsur XRF yang dapat ditaruh di atas meja atau portabel atau alat analisa sulfur XRF untuk batu bara/abu batu bara banyak digunakan
tersedia dari sejumlah produsen. Gambar 16 menunjukkan contoh elemen ED-ÿXRF di atas meja
penganalisis oleh Applied Rigaku Technologies, Inc (USA). Dalam metode ED-XRF, sampel batubara dikeringkan dengan udara
dan digiling sesuai ukuran partikel yang dibutuhkan. Sekitar 7 atau 8 gram bubuk batubara homogen diperas
menjadi tempat sampel atau pelet yang kompak dan rata. Sinar-X sekunder yang dipancarkan oleh sampel diarahkan
menjadi detektor solid-state. Foton yang masuk mengionisasi atom-atom di dalam detektor, menghasilkan listrik
pulsa yang sebanding dengan tingkat energi yang terdeteksi. Pulsa ini diperkuat dan
diinterpretasikan menggunakan komputer yang menghitung komposisi unsur sampel. Hasilnya
informasi kemudian ditingkatkan dengan merujuk pada database onboard dan/atau informasi yang ditentukan pengguna itu
memberikan data tambahan tentang sampel. Spektrum sampel disesuaikan dengan beberapa lainnya
variabel yang mungkin mendistorsi hasil termasuk (Niton UK, 2013):
• efek geometris yang disebabkan oleh bentuk sampel, tekstur permukaan, ketebalan dan kepadatan;
• interferensi spektral seperti berbagai efek hamburan yang berasal dari sampel;
• efek matriks sampel seperti penyerapan sinar-X karakteristik suatu unsur oleh unsur lainnya
elemen dalam sampel, dan eksitasi sinar-X sekunder dan tersier dari satu atau lebih elemen oleh elemen lainnya
elemen dalam sampel.
75
Peralatan
model Rigaku NEX QC

tabung sinar X Ag-anoda 4 W
detektor semikonduktor
jenis sampel batubara (bubuk)

film Mylar
waktu analisis 300 detik
240 detik untuk S
60 detik untuk Ca, Ti, Fe

lingkungan udara
pilihan pengambilan sampel otomatis
pengepres sampel manual
Gambar 16 – Alat analisa elemen ED-ÿXRF bench-top (Rigagu, 2013)
Dalam studi antar laboratorium yang dilakukan oleh Institut Penelitian Tenaga Listrik AS (EPRI), analisisnya
metode untuk mengukur Hg dan Cl dalam batubara dievaluasi dan dibandingkan. Studi ini menemukan bahwa Cl
nilai yang diperoleh dengan menggunakan alat analisa XRF sangat sesuai dengan nilai konsensus. Lebih rendah
batas kuantitatif untuk Cl dapat dicapai dengan XRF dibandingkan dengan metode uji standar. Namun, itu
Penentuan Cl menggunakan XRF mengalami gangguan sulfur pada batubara. Gangguan ini menjadi
signifikan untuk batubara dengan kandungan sulfur lebih besar dari 1% (EPRI, 2000). Wang dan lainnya (2005)
mengevaluasi penentuan yodium dalam batubara menggunakan XRF dan menemukan bahwa dalam kondisi optimal, batubara
sampel dengan konsentrasi yodium lebih tinggi dari 5 ppm dapat ditentukan menggunakan metode ED-ÿXRF ini.
Song dkk (2006) menggunakan XRF untuk menentukan As, P, S, Cl dalam batubara secara bersamaan. Mereka menemukan bahwa
nilai As, P, S, Cl yang diukur dalam sampel batubara sesuai dengan hasil yang diperoleh dari standar
metode pengujian, dan batas uji XRF adalah 1,2 ÿg/g untuk As, 22 ÿg/g untuk S, 2,1 ÿg/g untuk P dan 2,0 ÿg/g
untuk Kl. Namun, sinar-X tidak mampu menembus partikel batubara yang melebihi 3.175 mm dan oleh karena itu terjadi hal ini
Metode ini memerlukan sampel homogen yang digiling halus, sehingga membatasi penerapannya hanya dalam analisis online
permukaan material dapat dianalisis, sehingga melarang representasi suara dari keseluruhan produk (Willett
dan Corbin, 2011).
XRF adalah metode yang cepat, sederhana dan akurat untuk menentukan konsentrasi mayor dan minor
unsur dalam abu batubara. Prosedur pengabuan batubara menghilangkan sebagian besar bahan yang mudah terbakar dan mudah menguap
komponen. Analisis XRF terhadap seluruh batubara lebih menantang. Salah satu masalahnya adalah standar kalibrasi untuk
Analisis XRF terhadap batubara utuh haruslah merupakan batubara utuh. Hanya ada sedikit standar batubara yang ada, dan ini adalah standarnya
disertifikasi hanya untuk beberapa elemen. Non-logam seperti S, P, B dan C sulit atau tidak mungkin ditentukan
menggunakan XRF. Teknik ini juga sangat dipengaruhi oleh efek matriks dan diperlukan banyak standar
untuk mencocokkan matriks sampel (Davidson dan Clarke, 1996; Huggin, 2002). Kemajuan terkini dalam
eksitasi dan deteksi telah memungkinkan untuk menentukan unsur ringan dan non-logam seperti S. Ini
telah dilakukan dengan menggunakan tabung jendela ujung Rh sebagai tabung universal dan elemen cahaya dapat dieksitasi
efektif oleh radiasi Rh L (Khuder dan lain-lain, 2007).
76
Pengembangan ED-ÿXRF terpolarisasi menawarkan peningkatan tambahan dalam teknik ini, khususnya untuk
memperluas teknik XRF ke elemen jejak atau untuk melakukan analisis pada seluruh sampel batubara. Itu
penggunaan radiasi insiden terpolarisasi mengurangi radiasi fluoresensi latar belakang sehingga meningkatkan
rasio sinyal/kebisingan menghasilkan batas deteksi yang diturunkan secara signifikan untuk menentukan elemen jejak di dalam
batu bara. Baru-baru ini, Moriyama dkk (2010) menyelidiki penggunaan spektrometer ED-XRF dengan
optik terpolarisasi dan perangkat lunak kuantifikasi baru untuk penentuan elemen jejak. Mereka mengklaim hal itu
analisis akurat hingga tingkat ppm dapat dicapai bahkan dalam komposisi sampel yang kompleks dengan
perangkat lunak kuantifikasi yang memperkirakan matriks sampel non-pengukuran menggunakan intensitas hamburan dan
metode pemasangan profil lengkap dikombinasikan dengan metode Parameter Fundamental (FP). FP yang tersebar
metode ini mengoreksi komponen yang tidak terukur dalam sampel seperti abu terbang batubara, tanah, dan biologi
sampel dengan menggunakan intensitas hamburan Compton dan Thomson dari target sekunder Mo. Itu
mengukur konsentrasi unsur-unsur berbahaya (As, Cd, Cr, Hg, Pb, dan Se) dan unsur-unsur utama
dalam sampel abu terbang batubara menggunakan spektrometer ED-ÿXRF dengan target sekunder, optik terpolarisasi, dan tinggi
detektor kecepatan dengan penolakan tumpukan menunjukkan kesesuaian yang baik dengan nilai yang disertifikasi.
tabung sinar X
tangki vakum
saluran tetap
sampel
dalam
posisi analisis
pengubah
sampel
molekuler
pompa
generator pendingin air
kekosongan
pompa
modul panas
elektronik penukar
Gambar 17 – Spektrometer XRF dan XRD terintegrasi (Bonvin dkk, 1998)
Bonvin dan lain-lain (1998) mengusulkan sistem XRD-XRF terintegrasi untuk pengendalian proses online
aplikasi. Instrumen gabungan XRD dan XRF, seperti diilustrasikan pada Gambar 17, memiliki sifat terpisah
penghitung proporsional untuk mendeteksi sinar difraksi dan radiasi fluoresensi. Platform XRD standar adalah
digunakan dengan goniometer geometri tetap dan detektor sinar-X dispersif energi untuk analisis XRF. Ini
77
Pendekatan ini telah diterapkan dalam proses industri seperti besi dan baja, serta pembuatan semen, namun belum diterapkan
diuji dan divalidasi untuk analisis batubara.
5.1.3 Spektroskopi serapan sinar-X
Spektroskopi serapan sinar-X (XAS) adalah pengukuran koefisien serapan sinar-X suatu bahan.
sebagai fungsi energi. sinar-X dengan resolusi energi sempit disinari pada sampel dan kejadian
dan intensitas sinar-X yang ditransmisikan dicatat seiring bertambahnya energi sinar-X yang datang. Melalui
analisis matematis jumlah foton sinar-X yang ditransmisikan melalui sampel dan
jumlah foton sinar-X yang menyinari sampel, seseorang dapat memperoleh informasi struktur lokal atom di dalamnya
pertanyaan.
XAS adalah alat unik untuk mempelajari, pada skala atom dan molekul, struktur lokal di sekitar yang dipilih
unsur-unsur yang terkandung dalam suatu bahan. Seringkali, istilah XAFS (struktur halus serapan sinar-x)
digunakan secara luas yang terdiri dari beberapa teknik berbeda: EXAFS (extend XAFS); XANES
(penyerapan sinar-X di dekat struktur tepi); NEXAFS (dekat tepi XAFS); dan SEXAFS (EXAFS permukaan).
Meskipun fisika dasar dari teknik-teknik ini pada dasarnya sama, pendekatannya berbeda,
teknik, terminologi, dan pendekatan teoritis dapat digunakan dalam situasi yang berbeda, khususnya
dalam sistem energi rendah (sinar X lembut) dan energi tinggi (sinar X keras).
Dalam penelitian awal yang berkonsentrasi pada arsenik dan kromium dalam batubara, Huffman dkk (1994)
menunjukkan bahwa spektroskopi XAFS dengan detektor germanium multi-elemen padat mampu
memberikan informasi spesiasi pada tingkat konsentrasi realistis 10–100 ppm. Dua bentuk utama
Yang teramati pada batubara: Seperti yang terkandung dalam pirit As(V) dan arsenat (AsO4-ÿ3), sedangkan Cr pada batubara dan abu
diamati hadir secara dominan (>95%) dalam keadaan Cr3+ . Hasil mereka juga menunjukkan hal itu
kromium oksihidroksida adalah senyawa standar yang spektrum XAFSnya paling mirip dengan itu
Cr dalam batubara. Huggins dkk (2000) membandingkan spesiasi As pada batubara bitumen dan batubara lignit.
ditentukan menggunakan spektroskopi XAFS dan ekstraksi berurutan dengan larutan air. Untuk memfasilitasi
perbandingan yang lebih langsung dari kedua metode tersebut, spektrum arsenik XAFS diperoleh dari alikuot
batubara yang disiapkan setelah setiap tahap prosedur pelindian. Mereka menunjukkan hasil dari keduanya
metodenya konsisten dan saling melengkapi.
Huggins dan Huffman (1996) meneliti cara terjadinya elemen jejak terpilih dalam penggunaan batubara
XAFS. Mereka menemukan bahwa untuk unsur-unsur antara kalsium dan molibdenum dalam tabel periodik, informasi
berkaitan dengan mode kejadian dapat disimpulkan dari spektrum XAFS asalkan konsentrasinya
elemen individu melebihi sekitar 5 ppm. Data XAFS menunjukkan bahwa Mn, Zn, As dan Br sebagian besar
berasosiasi secara organik dalam batubara tertentu, dan As, dan pada tingkat yang lebih rendah, Se akan teroksidasi seiring berjalannya waktu
batubara telah terkena udara. Hasilnya menunjukkan bahwa metode spektroskopi ini mampu
memberikan informasi tentang bentuk-bentuk unsur yang tersebar dalam fraksi organik batubara serta pada
bentuk mineralogi unsur tersebut.
78
Spektroskopi XAFS kini banyak diterapkan untuk mengkarakterisasi berbagai unsur dalam batubara dan turunan batubara
produk. Telah ada sejumlah penyelidikan terhadap belerang, klorin dan bahan berbahaya lainnya
unsur dalam batubara dan produk pembakaran batubara menggunakan XAFS dan/atau XANES (Bao dkk, 2009; Huggins
dan Huffman, 1995; Huggins, 2011; Huggins dan Huffman, 2002; Shah dan lain-lain, 2007). Yang utama
Kelemahan dari teknik XAFS adalah memerlukan cahaya sinkrotron sebagai sumbernya, yang mahal dan mahal
tidak mudah didapat.
5.1.4 Hamburan sinar-X sudut kecil
Hamburan sinar-x sudut kecil (SAXS) adalah teknik hamburan sudut kecil (SAS) dimana bahan elastis
hamburan sinar-X oleh sampel yang memiliki heterogenitas dalam rentang nanometer, tercatat pada tingkat yang sangat rendah.
sudut (biasanya 0,1–10°). Rentang sudut ini berisi informasi tentang bentuk dan ukuran
makromolekul, jarak karakteristik bahan yang terurut sebagian, ukuran pori, dan data lainnya. SAXS
merupakan teknik alternatif yang menarik dan lebih dapat diandalkan untuk mengevaluasi porositas batubara karena sinar-x
mudah menembus seluruh sampel, semua pori-pori dapat diakses untuk diselidiki termasuk pori-pori tertutup itu
tidak terhubung ke pori yang mengarah ke permukaan partikel. SAXS dapat menelusuri perkembangan batubara
porositas berdasarkan derajat metamorfisme. Investigasi terbaru terhadap struktur pori berbeda
peringkat batubara dan perubahan struktural dengan perlakuan batubara pada suhu dan suhu yang bervariasi
tekanan menggunakan SAXS dan isoterm adsorpsi/desorpsi gas (misalnya N2, CO2) menunjukkan
kegunaan SAXS dalam mengevakuasi bentuk pori dan distribusi ukuran pori (Cai dkk, 2013;
Winans dkk, 2013). Informasi tentang geometri permukaan batubara seperti fraktal permukaan
dimensi dan lapisan antarmuka batubara yang menyebar juga dapat diperoleh dengan menggunakan SAXS (Winans dan lainnya,
2013; Liu dan lainnya, 2011).
5.2 Mikroskop elektron

Mikroskop elektron adalah jenis mikroskop yang menggunakan berkas elektron untuk menerangi spesimen dan
menghasilkan gambar yang diperbesar. Ada beberapa jenis mikroskop elektron seperti transmisi elektron
mikroskop (TEM), mikroskop elektron pemindaian (SEM), dan mikroskop elektron refleksi (REM), dengan
SEM paling banyak digunakan dalam analisis batubara.
5.2.1 Pemindaian mikroskop elektron
SEM menghasilkan gambar dengan menyelidiki spesimen dengan berkas elektron terfokus yang dipindai
area persegi panjang dari spesimen (pemindaian raster). Ketika berkas elektron berinteraksi dengan
spesimen, ia kehilangan energi melalui berbagai mekanisme. Energi yang hilang diubah menjadi bentuk alternatif tersebut
sebagai emisi elektron sekunder berenergi rendah dan elektron hamburan balik berenergi tinggi, emisi cahaya atau
emisi sinar-x, yang memberikan sinyal yang membawa informasi tentang sifat-sifat permukaan spesimen,
seperti topografi dan komposisinya. SEM telah banyak digunakan untuk mempelajari morfologi dan
penampang batubara dan arang/abu batubara, dan analisis gambar SEM dapat memberikan informasi yang berharga
seperti ukuran partikel, pembengkakan partikel selama konversi, dan struktur arang/abu. Ini
informasi dapat dikorelasikan dengan sifat dasar batubara induk dan parameter prosesnya.
79
SEM dengan spektrometer sinar-X dispersif energi (EDS) telah banyak digunakan untuk mengidentifikasi komposisi
dan sifat mineral dalam batubara dan untuk menentukan asosiasi mineral satu sama lain.
Pemeriksaan dapat dilakukan terhadap sampel hasil teknik pengabuan atau batubara utuh. Dengan ini
teknik ini memungkinkan untuk mengidentifikasi komponen unsur dan menyimpulkan jenis mineral yang ada di dalamnya
sampel batubara. Gambar 18 menunjukkan contoh gambar SEM penampang batubara bitumen dan komposisinya.
spektrum sinar-x diperoleh dengan menggunakan SEM-ÿEDS. Studi terbaru tentang mineral besi sulfida dalam batubara, mineral di
batubara, dan transformasi mineral selama konversi batubara semuanya menggunakan SEM sebagai alat analisis utama
(Kgabi dkk, 2009; Zhu dkk, 2002; Manoj, 2013; Manoj dkk, 2009; Oliveira dkk,
2011; Ma dan lain-lain, 2013).
CK
ALK
SiKa SKa CaKa
Alasan SKb CaKb
0,00 1,00 2.00 3.00 4.00
Gambar 18 – Karakterisasi SEM-ÿEDS pada batubara bitumen India (Manoj, 2013)
Keuntungan SEM mencakup beragam aplikasi, detail tiga dimensi, dan
pencitraan topografi dan informasi serbaguna yang dikumpulkan dari berbagai detektor. SEM mudah dilakukan
beroperasi, bekerja cepat, dan memerlukan persiapan sampel minimal. Selain itu, kemajuan teknologi di
SEM modern memungkinkan pembuatan data dalam bentuk digital. Namun, SEM mahal, besar dan
harus ditempatkan di tempat yang bebas dari kemungkinan gangguan listrik, magnet, atau getaran. Spesial
pelatihan diperlukan untuk mengoperasikan SEM serta menyiapkan sampel sebagaimana persiapan sampel dapat dilakukan
menghasilkan artefak. Selain itu, SEM membawa risiko kecil terhadap paparan radiasi yang terkait dengan elektron tersebut
tersebar dari bawah permukaan sampel.
Baru-baru ini, SEM yang dikendalikan komputer (CCSEM) untuk mengevaluasi gambar SEM telah dikembangkan untuk menentukan
ukuran, kuantitas, distribusi, dan komposisi semi-kuantitatif serta asosiasi butiran mineral di dalamnya
debu tambang batubara, batubara, abu batubara dan residu pencairan batubara. Dengan informasi ini, dampak dari
sifat batubara pada keausan komponen sistem, aliran terak, pengotoran penukar panas, partikel halus
pengumpulan, dan penanganan abu dapat dinilai dan diprediksi.
Instrumen CCSEM terdiri dari SEM yang dihubungkan dengan akuisisi yang dikendalikan komputer dan
sistem pengumpulan data. Sistem ini dapat mengukur beberapa ribu partikel mineral yang berbeda
muncul secara acak ditempatkan di bagian batu bara yang dipoles dan tertanam dalam resin atau lilin. Dalam SEM,
berkas elektron berada di bawah kendali komputer dan melintasi bidang pandang dalam waktu yang relatif
80
grid kasar untuk menemukan partikel mineral dalam matriks batubara/resin (atau lilin). Punggungnya berhamburan
intensitas elektron digunakan untuk membedakan antara partikel mineral dan latar belakang maseral batubara
dan media pemasangan resin atau lilin. Setelah partikel mineral ditemukan, jarak grid menjadi sangat berkurang.
Luas penampang partikel diukur dengan memanjangkan delapan diagonal melalui pusatnya
partikel ke tepi partikel dan menjumlahkan luas segitiga yang dihasilkan. Setelah daerah tersebut
diukur dengan cara ini, berkas elektron diposisikan di pusat partikel dan EDS
spektrum diperoleh. Informasi kimia yang terkandung dalam spektrum ini kemudian digunakan untuk mengidentifikasi
mineral. Dengan menganalisis beberapa ribu partikel di bagian batubara dengan cara ini, hal ini masuk akal
gambaran kuantitatif mineralogi batubara dapat diperoleh (Gupta, 2007). Diagram CCSEM
sistem ditunjukkan pada Gambar 19.
YANG
ukuran
penggilingan persiapan
data mentah ,
sampel
bentuk, komposisi model komputer indeks
pencitraan
pencitraan elektron prediktif, kohesivitas,
hamburan balik resistivitas, ukuran partikel
pemasangan
analisis fase
lilin atau resin
pengenalan dan
karakterisasi partikel laporan

ukuran partikel
memoles
keluaran
pasir 1–µm
analisis kimia
spektroskopi sinar-X
Gambar 19 – Diagram sistem CCSEM (MTI, 2012)
Sebuah studi kooperatif internasional tentang keakuratan sistem CCSEM untuk analisis mineral dalam batubara
menemukan bahwa faktor utama yang mempengaruhi keakuratan analisis CCSEM adalah persiapan sampel batubara
teknik dan jumlah butiran mineral yang dianalisis. Perbedaan sistem CCSEM diantaranya
kondisi operasi mereka hanya memainkan peran kecil dalam menjelaskan perbedaan CCSEM
pengukuran, karena laboratorium yang berbeda memberikan hasil CCSEM yang serupa pada potongan sampel batubara yang sama. Itu
Hasil dari penelitian ini menunjukkan bahwa teknik preparasi sampel yaitu dengan mencampurkan batu bara yang dihancurkan dan lilin
menjadi pelet yang ditekan menghasilkan distribusi partikel yang optimal. Jika sampel batubara mengandung butiran kasar
mineral, maka sejumlah besar butir yang mengandung mineral berukuran besar perlu dianalisis
(Gupta dan lain-lain, 1999). Prosedur yang lebih baik untuk persiapan sampel dan analisis CCSEM
dikembangkan dan dijelaskan oleh Cieplik dkk (2003) di mana lilin Carnauba digunakan sebagai penyematan
bahan untuk meningkatkan kontras antara bahan penyemat dan bahan organik dalam batubara untuk membedakannya
antara partikel mineral bebas dan yang termasuk dalam matriks batubara organik. Partikel yang dioptimalkan
distribusi dan fraksi massa juga diperoleh dengan menggunakan prosedur. Sejak CCSEM dikembangkan
sekitar 20 tahun yang lalu, telah disempurnakan, ditingkatkan, dan terus dikembangkan. Salah satu perbaikannya
telah beralih dari analisis unsur tunggal pada titik pusat ke analisis unsur rata-rata
81
berasal dari beberapa analisis yang diperoleh pada sejumlah titik pada grid yang dikenakan pada setiap partikel. Ini
memperhitungkan variasi komposisi mineral dalam butiran mineral. Pengenalan mineral
program dan penanganan data umum juga telah dikembangkan secara luas selama beberapa tahun terakhir (Gupta,
2007). Investigasi terbaru menunjukkan CCSEM menjadi alat yang berharga untuk mengidentifikasi fase mineral
dalam batubara dan abu batubara (Soundarrjan dkk, 2013; Cprek dkk, 2007).
5.2.2 Mikroanalisis probe elektron
Mikroprobe elektron (EMP), juga dikenal sebagai mikroanalisis probe elektron (EPMA) atau mikro elektron
probe analisa (EMPA), adalah alat analisis yang digunakan untuk menentukan bahan kimia secara non-destruktif
komposisi sejumlah kecil bahan padat. Ini pada dasarnya adalah instrumen hibrida yang menggabungkan
kemampuan SEM dan XRF, dengan fitur tambahan pemfokusan titik halus (kira-kira
1 mikrometer), pencitraan mikroskop optik, dan penentuan posisi sampel otomatis yang presisi. Pemeriksaan elektron
mikroanalisis (EPM) didasarkan pada prinsip bahwa sampel akan menghasilkan karakteristik sinar-X
elemen yang ada dalam sampel ketika terkena berkas elektron yang terfokus halus. Kolom elektron
dan instrumentasi dasar untuk EPM sangat mirip dengan SEM. Perbedaan utamanya adalah, sementara itu
SEM menggambarkan morfologi permukaan dengan perbesaran visual permukaan, EPM mampu menggambarkannya
komposisi kimia sampel. Mikroskop elektron pemindai, bila dilengkapi dengan sinar X
spektrometer, dapat melakukan analisis yang sama seperti EPM. Mikroskop elektron pemindaian modern
umumnya dilengkapi dengan spektrometer sinar-x dispersif energi (EDS) yang memungkinkan pengukuran kualitatif dan
analisis kimia kuantitatif. EMP dapat digunakan sebagai alat analisis yang ampuh dalam penelitian batubara jika digunakan
dikombinasikan dengan teknik analisis lain seperti SEM, mikroskop elektron transmisi (TEM) dan
mikroskop optik, XRD, dan spektroskopi Mössbauer (Gupta, 2007).
EPMA yang dilengkapi dengan detektor sinar-X dispersif energi dapat digunakan untuk menentukan secara bersamaan
morfologi dan unsur penyusunnya (dalam volume ukuran mikroskopis) batubara. Prosedur untuk
analisis kuantitatif batubara dan kandungan unsur batubara menggunakan SEM dan EMPA telah dijelaskan pada
detail oleh Karner dan lainnya (nd). Namun, hingga saat ini kelemahan utama EPMA adalah ketidakmampuannya
menganalisis sampel secara rutin dan tepat untuk unsur berenergi rendah (ringan) seperti C, N, O, dan F. Ini
disebabkan oleh 1) penyerapan radiasi X dengan panjang gelombang panjang dan energi rendah dalam spesimen,
kristal penganalisis dan jendela detektor; 2) penampang ionisasi yang rendah; dan 3) spektral
interferensi dari unsur berenergi lebih tinggi. Hasilnya adalah tingkat penghitungan yang rendah dan umumnya rendah
rasio puncak terhadap latar belakang sangat menuntut proses pendeteksian. Program koreksi matriks
harus jauh lebih kuat dibandingkan elemen berenergi lebih tinggi (lebih berat) (Raudsepp, 1995).
Selama dekade terakhir, baik teknologi maupun metode evaluasi data analisis spektrum sinar-X dan
penentuan kuantitatif komposisi sampel telah ditingkatkan untuk EPM. Salah satu yang utama
Kemajuan dalam bidang ini adalah diperkenalkannya spektrometer berbasis silikon komersial yang dilengkapi dengan
jendela polimer tipis yang meningkatkan transmisi sinar X berenergi rendah, serta desain baru
detektor dispersif energi resolusi tinggi seperti mikrokalorimeter. Peningkatan penting lainnya
adalah pengembangan model evaluasi analisis kuantitatif yang dapat menangani berbagai jenis
sampel sasaran. Baru-baru ini, EPMA berenergi rendah dan detektor sinar-X dispersif energi dengan ultra-tipis
82
jendela dikembangkan memungkinkan penentuan kuantitatif konsentrasi energi rendah
elemen, serta elemen berenergi lebih tinggi yang dapat dianalisis dengan EPMA konvensional. Lebih-lebih lagi,
dengan memvariasikan tegangan eksitasi (yang disebut EPMA 'variasi sinar'), informasi berguna tentang
heterogenitas sehubungan dengan komposisi kimia partikel individu dapat diperoleh (Ro, 2005).
5.2.3 Mikroskop elektron transmisi
Mikroskop elektron transmisi (TEM) menggunakan elektron energik untuk memberikan gambaran topografi,
informasi morfologi, komposisi dan kristalografi pada sampel. TEM adalah teknik mikroskop
di mana seberkas elektron ditransmisikan melalui spesimen yang membentuk gambar dalam prosesnya. Itu
gambar diperbesar dan difokuskan pada perangkat pencitraan, seperti layar fluoresen, pada lapisan
film fotografi, atau untuk dideteksi oleh sensor seperti kamera. TEM resolusi tinggi (HR–TEM) bisa
digunakan untuk menyimpulkan struktur batubara pada tingkat atom. Gambar pinggiran kisi diperoleh dari HR – TEM
memberikan informasi struktur atom batubara atau arang secara langsung. TEM dengan EDS adalah metode lain yang telah digunakan
digunakan untuk mengidentifikasi dan mengkarakterisasi fase mineral, dan untuk menentukan distribusi unsur-unsur di dalamnya
batubara dan abu batubara (dalam persentase atom atau berat).
TEM menawarkan pembesaran paling kuat, berpotensi lebih dari satu juta kali atau lebih. Mirip dengan SEM,
TEM memiliki beragam aplikasi. Ini dapat memberikan informasi tentang fitur permukaan, bentuk, ukuran dan
struktur serta struktur unsur dan senyawa. Mudah dioperasikan dengan pelatihan yang tepat. Seperti SEM,
TEM berukuran besar, mahal, dan memerlukan wadah khusus untuk mencegah kemungkinan listrik, magnet, atau
gangguan getaran. Persiapan sampel di TEM bisa menjadi prosedur yang rumit. Glikson (2001) mengulas
teknik TEM dan penerapannya termasuk preparasi sampel, topik yang juga dijelaskan oleh Chen dan
lainnya (2005). TEM telah diterapkan secara luas dalam studi morfologi dan komposisi batubara dan
abu batubara, khususnya abu terbang ultra-halus (Chen dkk, 2005; Linak dkk, 2006; Silva dan da Boit,
2011; van der Merwe dkk, 2011; Oliveira dkk, 2011; Wu dan lainnya, 2013; Damoe dan
lainnya, 2012).
5.3 Spektroskopi atom
Spektroskopi atom adalah teknik analisis yang mengukur konsentrasi unsur kimia dalam a
Sampel. Ketika unsur-unsur diubah menjadi uap atom pada suhu tinggi, emisi atau penyerapan
cahaya dapat terjadi dan ini dapat diukur secara akurat pada panjang gelombang resonansi yang unik, yaitu
karakteristik garis emisi/penyerapan unsur-unsur yang bersangkutan. Ilmu atom
spektroskopi telah menghasilkan tiga teknik untuk penggunaan analitis: serapan atom, emisi atom, dan
fluoresensi atom.
5.3.1 Spektroskopi serapan atom
Spektroskopi serapan atom (AAS) menggunakan serapan cahaya untuk mengukur konsentrasi gas-ÿ
atom fase. Karena sampel biasanya berupa cairan atau padatan, atom atau ion analit harus diuapkan dalam a
tungku api atau grafit. Atom menyerap sinar ultraviolet atau cahaya tampak dan melakukan transisi ke tingkat yang lebih tinggi
tingkat energi elektronik. Konsentrasi analit ditentukan dari banyaknya serapan. AAS punya
83
banyak kegunaan di berbagai bidang kimia karena sensitivitasnya yang tinggi, batas deteksi instrumen yang rendah,
dan kemampuan analisis multi-ÿelemen pada sampel individu. Ini telah banyak digunakan untuk menentukan
unsur mayor, minor dan trace dalam batubara dan abu batubara.
AAS mengharuskan atom analit berada dalam fase gas. Ion atau atom dalam sampel harus mengalami
pelarutan dan penguapan dalam sumber bersuhu tinggi seperti api atau tungku grafit. Tergantung
pada alat penyemprot yang digunakan terdapat beberapa jenis AAS seperti AAS api (FAAS), AAS tungku grafit
(GFAAS, juga dikenal sebagai spektroskopi serapan atom elektrotermal), AAS uap dingin (CVAAS). Api
AAS hanya dapat menganalisis larutan, sedangkan tungku grafit AAS dapat menerima larutan, bubur, atau sampel padat.
Spektroskopi Serapan Atom Api (FAAS)
FAAS biasanya menggunakan api untuk menyemprotkan sampel. Suatu larutan sampel dinebulisasi dengan
aliran gas oksidan, dicampur dengan bahan bakar gas, dan dibawa ke dalam nyala api dimana atomisasi terjadi.
Ketika disinari dengan cahaya dengan panjang gelombang resonansi karakteristiknya sendiri, atom-atom ini akan menyerap
beberapa radiasi oleh eksitasi elektron, dan serapannya sebanding dengan populasi
kepadatan atom dalam nyala api, sehingga memungkinkan analisis kuantitatif. FAAS telah digunakan dalam batubara
laboratorium penelitian/analisis di seluruh dunia sebagai cara yang efektif untuk menentukan elemen jejak
sebagai unsur besar dan kecil dalam batubara dan abu batubara (Bartoòová dkk, 2002; Baysal dan Akman, 2011;
Sager, 1993; Yigmatepe dan lain-lain, 2010; Januari 2012). FAAS adalah teknik yang berkembang dengan baik dan matang
dan prosedur standar penentuan unsur-unsur seperti Ca, Fe, K, Mg, Mn, Na, Co dan Li dalam abu batubara,
serta pengukuran tidak langsung konsentrasi sulfur pirit dalam batubara dengan menentukan besi
konsentrasi dalam fraksi yang dipisahkan oleh FAAS telah lama ditetapkan (USGS, 1989; USGS, 1997).
FAAS mengharuskan sampel dimasukkan ke dalam sumber eksitasi dalam bentuk larutan,
paling umum yang berair. Beberapa metode umum yang digunakan untuk dekomposisi dan pelarutan sampel
untuk metode serapan atom meliputi ekstraksi asam, oksidasi basah, pembakaran dalam bom oksigen atau
wadah tertutup lainnya untuk menghindari hilangnya analit, pengabuan suhu rendah atau tinggi, dan suhu tinggi
fusi. Tahap dekomposisi dan pembubaran seringkali memakan waktu lebih lama dan menghasilkan lebih banyak bahan
kesalahan daripada pengukuran spektroskopi itu sendiri. Oleh karena itu, terdapat minat yang besar terhadap hal ini
pengembangan metode analisis yang memungkinkan analisis langsung sampel padat. Beberapa upaya berhasil
telah dibuat pada pengambilan sampel padat oleh FAAS. Contohnya adalah pengenalan sampel sebagai slurry melalui a
nebuliser (Alves dan lain-lain, 2000). Berdasarkan teknik pengambilan sampel padat langsung untuk penentuan Cu dan Cd
dalam sampel biologis oleh FAAS, Flores dkk (2004) mengembangkan perangkat untuk pengambilan sampel padat langsung dengan
FAAS untuk analisis batubara. Dalam metode ini, sampel batubara kering yang digiling halus (ÿ50 ÿm) dibawa dengan konstanta
aliran udara ke sel T kuarsa, di mana ia dibakar dalam nyala api dan diatomisasi. Atom bebas kemudian melewati
jalur optik dan diukur dengan serapan atom. Dengan menggunakan alat ini, penggunaan asam pekat adalah
dihilangkan dan perlakuan awal sampel pada dasarnya dikurangi menjadi dua langkah: penggilingan dan pengeringan. Mn
konsentrasi dalam tiga sampel batubara standar dengan peringkat yang berbeda-beda diukur menggunakan pengambilan sampel padat langsung
FAAS dan GFAAS. Kesepakatan yang baik antara nilai yang diukur dan nilai yang disertifikasi diperoleh dengan
presisinya lebih baik dari 6%. Namun, bila menggunakan pengambilan sampel bubur atau padat, spektral dan/atau
84
gangguan kimia jauh lebih banyak dibandingkan dengan sampel cair. Juga permasalahan yang berkaitan dengan
pengangkutan bubur/padat dan penyumbatan nebuliser mungkin timbul sehingga diperlukan lebih banyak pekerjaan untuk melakukan hal tersebut
untuk menerapkan pengambilan sampel padat oleh FAAS untuk analisis batubara.
FAAS saat ini merupakan metode spektroskopi atom yang paling banyak digunakan karena kesederhanaannya.
efektivitas, dan biaya yang relatif rendah. Namun, sensitivitasnya lebih rendah dan memerlukan jumlah yang lebih besar
sampel dibandingkan dengan GFAAS.
Spektroskopi Serapan Atom Tungku Grafit
GFAAS merupakan teknik yang sangat cocok untuk analisis logam pada tingkat jejak – batas deteksi
berada dalam kisaran ppb (bagian per miliar) untuk sebagian besar unsur. Atom bebas dari sebagian besar unsur dapat diproduksi
dari sampel dengan penerapan suhu tinggi. Sejumlah kecil sampel yang akan dianalisis adalah
disuntikkan ke dalam tungku grafit. Tungku dipanaskan dengan program suhu khusus. Pertama
pelarut larutan diuapkan, diikuti dengan pengabuan sampel, yang menghilangkan sebagian besar
sampel-ÿmatriks. Tahap terakhir dari program pemanasan adalah fase atomisasi, yang menciptakan awan
atom bebas dalam tungku grafit. Konsentrasi atom bebas dalam tungku diukur dengan
penyerapan iradiasi spesifik unsur melalui tungku grafit. Iradiasi ini dihasilkan oleh a
lampu katoda berongga, yang mengandung unsur bunga pada katodanya. Besarnya serapan adalah a
ukuran konsentrasi unsur dalam larutan sampel.
Dengan penggunaan tungku grafit sebagai alat penyemprot, analisis sampel padat dapat dilakukan dengan GFAAS. Jauh
Salah satu cara melakukan pengukuran tersebut adalah dengan menimbang sampel yang telah digiling halus ke dalam perahu grafit dan memasukkannya
perahu secara manual di tungku. Cara lain adalah dengan menyiapkan bubur sampel bubuk dengan ultrasonik
agitasi dalam media berair. Bubur kemudian dipipet ke dalam tungku untuk atomisasi. Itu
metode pengambilan sampel padat langsung dan pengambilan sampel bubur ditinjau dan dibandingkan oleh Bendicho dan de
Loos-ÿVollebregt (1991). Pengambilan sampel padat dan bubur langsung sekarang banyak diterapkan dalam pengukuran
elemen jejak dalam batubara, abu dasar batubara dan abu terbang menggunakan GFAAS (Vale dkk, 2001; Silva M dan
lainnya, 1999, Silva A dan lain-lain, 2004, 2005; Borges dan lain-lain, 2006).
Baru-baru ini, penggunaan pengubah untuk menghilangkan atau mengurangi gangguan spektral dan/atau kimia telah dilakukan
diselidiki. Pemilihan modifier tergantung pada elemen yang akan ditentukan. Larut dalam air
pengubah cair dicampur dan dihomogenisasi dengan larutan sampel sebelum atomisasi. Pengubah bertindak
dengan menekan sinyal elemen/elemen yang mengganggu atau memindahkan puncaknya ke lebih tinggi atau lebih rendah
suhu dan dengan demikian elemen yang diinginkan dapat diukur dengan akurasi dan presisi yang lebih baik
ketika serapan dicatat sebagai fungsi waktu dan suhu. Dengan memantau sinyal serapan
intensitas dan perubahannya terhadap suhu informasi tambahan tentang keberadaan spesies molekuler
selama pemanasan diperoleh (Kozliak dkk, 2011). Untuk analisis sampel padat, suatu metode adalah
dikembangkan di mana dinding tabung grafit atau permukaan platform pengambilan sampel grafit dilapisi
dengan pengubah kimia. Memodifikasi permukaan platform pengambilan sampel grafit juga memungkinkan pengoptimalan
pirolisis dan suhu atomisasi yang harus digunakan untuk meminimalkan penyerapan latar belakang terstruktur
(Silva dkk, 2005; 2004; Maia dkk, 2002). Selanjutnya penggunaan resolusi tinggi
85
sumber kontinum GFAAS diselidiki. Konsep instrumental baru ini membuat keseluruhannya menjadi spektral
lingkungan di sekitar garis analitis dapat diakses, memberikan lebih banyak data daripada sekadar perubahan
dalam serapan dari waktu ke waktu yang tersedia dari instrumen konvensional (Borges dan lain-lain, 2006; Silva dan
lainnya, 2004, 2005).
Dibandingkan dengan FAAS, GFAAS menawarkan sensitivitas lebih besar dan memerlukan lebih sedikit sampel, namun memiliki akurasi lebih rendah
dan presisi. Selain itu, GFAAS lambat – biasanya memerlukan beberapa menit per elemen, dan memerlukan waktu beberapa menit
rentang analitis yang relatif lebih rendah.
Spektroskopi Serapan Atom Uap Dingin (CVAAS)
CVAAS sangat berguna untuk penentuan kadar merkuri pada batubara dan hasil pembakaran batubara. Teknik ini
hanya berlaku untuk penentuan merkuri karena merupakan satu-satunya unsur logam yang memiliki
tekanan uap yang cukup besar pada suhu kamar. Properti unik ini memunculkan kemungkinan
mengukur merkuri tanpa tambahan energi panas yang disuplai oleh nyala api atau pemanasan elektrotermal.
CVAAS menggunakan zat pereduksi, seperti SnCl2 atau NaBH4, untuk mengubah ionik Hg2+ dalam larutan menjadi Hg0 dalam gas
fase. Gas Hg yang dibebaskan dimasukkan ke dalam sel serapan AAS di mana ia dideteksi
(Lopez-ÿAnton dkk, 2012). CVAAS lebih sensitif dibandingkan FAAS, karena mencapai batas deteksi merkuri
rentang ppb. Keuntungan utama dari teknik ini adalah pemisahan merkuri darinya
matriks.
Spektroskopi serapan atom generasi hidrida (HGAAS)
Pembangkitan hidrida adalah teknik analisis efektif yang memisahkan logam pembentuk hidrida, seperti As
dan Se, dari berbagai matriks melalui konversi menjadi hidrida yang mudah menguap. Ini menawarkan jalan menuju analisis
beberapa elemen jejak penting yang memiliki masalah khusus bila dianalisis dengan metode konvensional.
Memisahkan elemen dari matriks dapat meningkatkan sensitivitas teknik AAS dan menghindarinya
interferensi fisik, matriks dan spektral. Pemisahan hidrida dari matriks memungkinkan terjadinya tinggi
efisiensi pengenalan analit ke dalam AAS. Efek konsentrasi, sensitivitas tambahan dan
relatif bebas gangguan dibandingkan dengan GFAAS membuat FGAAS sangat berguna untuk menentukan gangguan tersebut
elemen dalam bahan bakar fosil yang membentuk hidrida kovalen stabil. Sekarang diterapkan pada penentuan
antimon, arsenik, bismut, germanium, timbal, merkuri, selenium, telurium dan timah dalam berbagai macam
matriks termasuk batubara dan produk pembakarannya (Geng dan lain-lain, 2010; Matusiewicza dan
Krawczyka, 2008; USGS, 1997; Iwashita dkk, 2007; Vieira dan lain-lain, 2002; Moscoso-ÿPerezÿdan
lainnya, 2003; Moreda-ÿPiñeiro dkk, 2002a,b).
5.3.2 Spektroskopi emisi atom
Spektroskopi emisi atom (AES, juga disebut spektroskopi emisi optik atau OES) menggunakan intensitas
cahaya yang dipancarkan dari atom yang tereksitasi untuk menentukan konsentrasi suatu unsur dalam sampel. AES
adalah salah satu teknik multi-elemen pertama yang diterapkan pada penentuan elemen jejak dalam bahan bakar fosil. Sebagai
dengan AAS, tergantung pada metode atomisasi yang digunakan, ada beberapa jenis AES seperti AES api,
AES plasma yang digabungkan secara induktif (ICP – AES), AES percikan atau busur.
86
ICP-AES adalah salah satu teknik yang paling umum digunakan untuk analisis unsur. Spesifisitasnya yang tinggi, multi-ÿ
Kemampuan elemen dan batas deteksi yang baik mengakibatkan penggunaan teknik dalam variasi yang besar
aplikasi. Dalam metode ICP-AES, eksitasi dicapai dengan plasma bersuhu tinggi, biasanya argon,
mengalir dalam tabung kuarsa yang dikelilingi oleh kumparan induksi. Skema ICP–AES ditunjukkan pada Gambar 20.
Sumber plasma digunakan untuk memisahkan sampel menjadi atom atau ion penyusunnya, menariknya menjadi a
tingkat energi yang lebih tinggi. Mereka kembali ke keadaan dasarnya dengan memancarkan foton dengan panjang gelombang yang khas
tergantung pada elemen yang ada. Spektrometer memisahkan cahaya ini menjadi karakteristiknya
panjang gelombang, yang diukur dan dicatat oleh detektor multi-elemen. Saat dikalibrasi melawan
standar teknik ini memberikan analisis kuantitatif dari sampel asli. Kekuatan dan
kelemahan ICP-AES diuraikan pada Tabel 14.
Sampel plasma spektrometer detektor multi-elemen
Gambar 20 – Skema ICP-ÿAES (Philips, 2008)
Tabel 14 – Kekuatan dan kelemahan ICP-ÿAES (Hieftje, 2007)
Kekuatan Kelemahan
108 hitungan/s-ÿ1 per atom sehingga menghasilkan sensitivitas tinggi Tumpang tindih garis sensitif karena:
Kekacauan spektral (spektral 'kaya')
Gangguan spektral
Spektrum yang kaya; pilihan garis spektral Latar belakang tinggi (kontinum, pita)
Garis atom dan ion dapat digunakan Kebisingan detektor (fungsi kerja rendah)
Rata-rata spasial langsung Tidak dapat 'melihat' beberapa oksida, mengalikan ion bermuatan
Diagnostik yang mudah untuk memeriksa kinerja

Instrumentasi sederhana
ICP-AES memerlukan persiapan sampel, yang jenisnya bergantung terutama pada pengenalan sampel
sistem tersedia. Nebulisasi larutan, yang merupakan teknik yang paling umum digunakan, memerlukan transfer
analit dari fase padat ke dalam larutan melalui pelarutan asam atau fusi. Bantuan gelombang mikro
pelarutan batubara telah dikembangkan sebagai metode persiapan sampel yang cepat dan aman (Sun dan Hoffman,
1996; Wang dan lainnya, 2012; Saydut, 2010; Mujuru dkk, 2009; Rodushkin dan lain-lain, 2000).
Berbagai asam dan campuran asam, termasuk HNO3, HCl, HF, HClO4, H2SO4, H3BO3 dan H2O2, telah digunakan
untuk sampel batubara. Keterbatasan preparasi sampel berbasis asam adalah pencernaan yang tidak sempurna karena beberapa hal
fraksi mineral dalam batubara tahan terhadap proses pelarutan asam sedangkan metode fusi memungkinkan
sampel tahan agar lebih mudah larut setelah dilebur. Metode alternatif bubur
nebulisasi/atomisasi telah dikembangkan yang menggunakan suspensi berair dari bubuk halus
sampel batubara/abu disuntikkan ke ICP-AES. Atomisasi bubur memberikan keuntungan termasuk itu
menghilangkan prosedur pembubaran yang rumit, menghindari penggunaan bahan kimia berbahaya, dan kehilangan analit
87
serta konsumsi reagen minimal dibandingkan dengan pelarutan sampel. Atomisasi bubur telah dilakukan
diterapkan dalam analisis unsur batubara dan abu batubara (Santos dan Nobrega, 2006; Maia dkk, 2003;
2000; Rodushkin dkk, 2000) dan sejumlah sampel lain seperti semen dan gipsum. Langsung
masuknya batubara bubuk ke dalam ICP-ÿAES juga telah dicoba sebagai salah satu cara untuk menghindari hal tersebut
kelemahan yang terkait dengan pengabuan dan pembubaran. Namun, presisi dan reproduktifitasnya
penentuan elemen umumnya tidak sebaik dari solusi (Huggings, 2002)
ICP–AES telah berkembang dengan baik dan kini menjadi teknik pilihan untuk analisis multi-elemen batubara dan batubara.
produk pembakaran. Keuntungan utama ICP-AES adalah relatif cepat, biaya rendah dan kesederhanaan
Peralatan. Pengoperasian ICP-AES diotomatisasi dengan baik untuk pengoperasian multi-sampel. Hal ini secara luas
digunakan untuk penentuan unsur mayor, minor dan jejak dalam batubara dan abu batubara baik dalam penelitian maupun dalam
laboratorium analitik komersial. Kerugian utamanya adalah analisis paling baik dilakukan pada solusi
abu batubara atau batubara yang dicerna dengan asam, bukan batubara langsung.
5.3.3 Komentar
Pekerjaan sebelumnya menyelidiki penggunaan jenis AES lain seperti Spark AES dan arc AES untuk menentukan
unsur dalam batubara dan abu batubara (Dreher dan Schleicher, 1975; Mills, 1983; Swaine, 1990). Teknik-teknik ini,
dianggap semi-kuantitatif, dan masih digunakan sampai sekarang (Szabo dkk, 2013; Huggins, 2002). Namun,
ICP-ÿAES sebagian besar mengungguli teknik AES lainnya karena sifat ICP yang lebih baik sebagai
sumber eksitasi. Baik batas deteksi maupun presisi penentuan trace elemen di dalamnya
batubara/abu batubara dengan ICP-ÿAES lebih unggul dibandingkan dengan teknik AES lainnya.
AAS dan AES merupakan teknik yang dikembangkan dengan baik dan telah banyak digunakan dalam penelitian batubara dan untuk keperluan rutin
analisis batubara. FAAS sensitif terhadap banyak elemen dan merupakan variasi AAS yang paling sederhana.
GFAAS adalah metode yang sangat menarik untuk elemen jejak karena memiliki sensitivitas terbaik dari keempatnya
variasi yang dibahas di atas. CVAAS sangat berguna untuk penentuan Hg karena metode AAS lainnya tidak
tentukan elemen ini dengan andal. HGAAS umumnya berguna untuk unsur-unsur volatil dalam batubara yang terbentuk
hidrida kovalen stabil, seperti As, Bi, Pb, Sn, dan Te. Teknik ICP-AES dan AAS sudah mudah dilakukan
tersedia, berbiaya relatif rendah, dan telah diadopsi oleh berbagai kalangan baik nasional maupun internasional
organisasi standar sebagai metode standar untuk penentuan unsur mayor, minor, dan trace dalam batubara
dan hasil pembakaran batubara.
5.4 Spektrometri massa
Spektrometri massa (MS) bekerja dengan mengionisasi senyawa kimia untuk menghasilkan molekul bermuatan atau
fragmen molekul dan mengukur rasio massa terhadap muatannya. Dalam prosedur MS, sampel diionisasi,
biasanya menjadi kation karena hilangnya elektron atau elektron. Ion-ion tersebut dipercepat sehingga semuanya mempunyai
energi kinetik yang sama. Ion-ion tersebut kemudian dibelokkan oleh medan magnet sesuai dengan massanya pula
jumlah biaya. Ion-ion yang dipisahkan diukur dan hasilnya ditampilkan sebagai spektrum
kelimpahan relatif ion sebagai fungsi dari rasio massa terhadap muatan. Atom atau molekulnya bisa
88
diidentifikasi dengan mengkorelasikan massa yang diketahui dengan massa yang diidentifikasi atau melalui fragmentasi karakteristik
pola.
Teknik ionisasi menjadi kunci untuk menentukan jenis sampel yang dapat dianalisis oleh MS.
Ada sejumlah teknik ionisasi yang dapat diterapkan pada MS, di antaranya MS sumber percikan (SSMS),
glow-ÿdischarge MS (GDMS) dan ICP–MS telah diterapkan dalam analisis batubara.
5.4.1 Spektrometri massa sumber percikan
SSMS menggunakan pelepasan listrik bertegangan tinggi, atau percikan api, untuk mengionisasi sampel padat dalam ruang hampa. SSMS
adalah teknik MS pertama yang diterapkan pada penentuan elemen jejak dalam batubara. Sampel batubara utuh, seperti
serta residu abu, abu terbang, dan debu batubara yang terhirup telah dianalisis menggunakan teknik ini (Guidoboni,
1973; Sharkey dan lainnya, 1975; Pilatus dan Adams, 1981; Conzemius dan lain-lain, 1984). Berbeda
Pendekatan penentuan unsur jejak dalam batubara adalah dengan menerapkan pengenceran isotop pada SSMS (Carter dan
lainnya, 1977). Dalam teknik ini, isotop yang diperkaya, biasanya dengan kelimpahan rendah pada batubara atau abu aslinya,
dicampur dengan sampel dalam jumlah yang diketahui dan rasio isotop untuk unsur yang diinginkan kemudian
ditentukan, yang darinya kelimpahan unsur dapat dihitung setelah dibandingkan dengan sampel
yang tidak dibubuhi isotop yang diperkaya. Metode ini terbatas pada elemen yang mempunyai dua atau lebih
isotop alami atau berumur panjang. Namun, ini memberikan penentuan yang sangat sensitif dan tepat
dibandingkan dengan SSMS (Huggins, 2002).
SSMS cepat dan mencakup berbagai elemen. Batas deteksi 0,02 ppm atau lebih baik untuk beberapa orang
elemen dapat dicapai dengan SSMS tetapi dapat disimpulkan dengan muatan ganda dan ion kompleks.
Teknik ini umumnya dianggap semi-ÿkuantitatif dengan kesalahan eksperimental yang biasanya seperti
sebesar ±50% untuk unsur dalam batubara tanpa baku mutu. Sampel batubara memerlukan perlakuan awal untuk
menghilangkan karbon dan hidrogen (Swaine, 1990; Huggins, 2002; Speight, 2005).
5.4.2 Spektrometri massa pelepasan cahaya
Dalam GDMS, sampel padat penghantar berfungsi sebagai katoda untuk lucutan pijar arus searah dalam argon. Untuk
analisis unsur batubara atau abu batubara, sampel dicampur dengan bubuk perak dan ditekan ke dalam
bentuk pin yang berfungsi sebagai elektroda penghantar dalam ruang ionisasi plasma argon bertekanan rendah.
Atom sampel dihamburkan ke dalam plasma dan kemudian diionisasi. Plasma adalah matriks konstan di mana
efisiensi ionisasi unsur-unsur juga tetap konstan. Efisiensi ionisasi dinyatakan sebagai
faktor sensitivitas relatif digunakan untuk mengubah intensitas ion menjadi konsentrasi unsur. Aplikasi
teknik ini terhadap partikel batubara dan abu batubara telah dibuktikan (Jacobs dan lain-lain, 1995; US DOE,
1994; Luo dan Huneke, 1992).
GDMS lebih sensitif dan tepat dibandingkan SSMS dengan tingkat deteksi banyak elemen di sub-ÿppb
jangkauan dan akurasi sekitar ±20%, bahkan untuk aplikasi tanpa standar. SSMS dan GDMS baik-baik saja
cocok untuk studi survei semi-kuantitatif, namun persiapan sampel dan waktu analisisnya tidak cocok
menuntut. Dengan menggunakan faktor sensitivitas relatif untuk mengoreksi rasio berkas ion yang diukur, GDMS
bisa menjadi metode kuantitatif yang masuk akal untuk analisis cepat elemen jejak dalam abu batubara (Huggins,
89
2002; Raja dan lain-lain, 1995). Namun, diperlukan lebih banyak penelitian mengenai penggunaan langsung batubara dalam GDMS, karena rendahnya
khususnya peringkat batubara, tampaknya menimbulkan masalah yang signifikan (Luo dan Huneke, 1992).
5.4.3 Spektrometri massa plasma berpasangan secara induktif
Seperti ICP-AES, ICP sebagai proses penguapan atom juga menjadikannya sumber ion yang sangat baik untuk digunakan
dalam MS, meningkatkan presisi dan akurasi teknik MS. Energi ion yang tercipta di
plasma juga optimal untuk pemisahan dalam MS empat kali lipat. ICP–MS mampu melakukan analisis multielemen,
memiliki rentang dinamis yang luas dan batas deteksi instrumental yang rendah. Selama bertahun-tahun, ini telah menjadi salah satu
teknik yang paling umum digunakan untuk analisis unsur batubara dan produk batubara (Fadda dkk, 1995;
USGS, 1997; Richaud dan lain-lain, 1999, 2000a; Díaz-ÿSomoano dkk, 2004).
Sedangkan untuk teknik AAS dan AES, kinerja dan ketepatan kuantitatif ICP-MS sangat signifikan
lebih baik jika analit dimasukkan ke dalam MS dalam bentuk larutan atau cairan. Akibatnya, terjadilah abu
dianggap sebagai langkah penting dalam menyiapkan analit yang sesuai. Metode persiapan sampel untuk ICP-ÿMS
pada dasarnya sama dengan ICP-AES. Analisis abu ICP-MS menawarkan beberapa manfaat:
•
ini adalah analisis multi-elemen kuantitatif yang cepat dan dapat dilakukan dalam beberapa menit;
•
sensitif, batas deteksi untuk banyak elemen berada dalam kisaran ppt (bagian per triliun);
•
sangat selektif, interferensi isotop relatif sedikit;
•
mudah untuk dikalibrasi, solusi stok dari berbagai tingkat kelimpahan unsur dapat digunakan untuk menghasilkan
data kalibrasi atau bahan referensi standar dapat digunakan.
Kerugian utama metode ini adalah sinyal analit sangat rentan terhadap variasi
aliran nebuliser plasma dan daya frekuensi radio yang diterapkan pada plasma. Penyimpangan instrumental bisa
juga menjadi masalah karena instrumen 'memanas' selama satu atau dua jam pertama pengoperasian (Huggins, 2002).
Selain itu, untuk elemen yang mudah menguap seperti Hg, ICP-MS sering kali menimbulkan efek memori yang nyata
bias positif dalam hasilnya. Hal ini disebabkan retensi unsur-unsur yang mudah menguap di beberapa lokasi seperti
tabung pengenalan sampel, nebuliser dan ruang semprot (López–Antón dkk, 2012).
Upaya telah dilakukan untuk mengembangkan teknik pengukuran langsung pada batubara daripada abu
masalah hilangnya unsur-unsur yang mudah menguap selama pengabuan dapat dihindari. Salah satu teknik tersebut dikembangkan
melibatkan penggabungan proses ablasi laser pada batubara dengan ICP–MS (LA–ICP–MS). Dalam proses ini, sebuah denyut nadi
laser yang dioperasikan pada panjang gelombang primer 1068 nanometer digunakan untuk ablasi laser. Contoh batubara
untuk proses ablasi laser dibuat dari batubara yang digiling halus dan dipres hingga membentuk pelet. Lasernya
proses ablasi membentuk partikel yang sangat halus yang kemudian tersapu oleh aliran argon ke dalam ICP, dimana
analit diuapkan dan diionisasi untuk penentuan MS (Huggins, 2002).
Penggunaan mode pemindaian LA-ÿICP-ÿMS memungkinkan analisis langsung komponen batubara berukuran mikron hingga ke bawah
ke tingkat ppm menggunakan bagian atau blok batubara yang dipoles. Lyons dan lain-lain (1990), serta Spears dan lain-lain
(2007) menggunakan mode pemindaian LA-ÿICP-ÿMS untuk menganalisis elemen jejak dalam maseral batubara. Elemen-elemen
dianalisis diketahui memiliki beberapa hubungan organik. Menggunakan LA–ICP–MS, baik konsentrasi maupun
distribusi elemen jejak dalam batubara ditentukan. Mode pemindaian LA-ÿICP-ÿMS adalah
90
juga diadopsi untuk analisis partikel abu terbang (Spears. 2004). Data dianalisis secara statistik untuk
mengatasi masalah yang terkait dengan ukuran butir rata-rata partikel yang kecil (10 ÿm).
Kleiber dkk (2002) mempelajari konstituen anorganik dalam batubara yang berbeda menggunakan analisis LA–ICP–MS dari
pelet batubara dan analisis ICP-MS terhadap larutan yang dibuat menggunakan pencernaan batubara yang dibantu gelombang mikro.
Hasil penelitian mereka menunjukkan bahwa LA–ICP–MS dapat digunakan untuk penentuan multi-ÿelemen kuantitatif dalam
batubara dengan presisi sekitar 10% tercapai. Baru-baru ini, Boulyga dkk (2007) menyelidiki
pengukuran langsung Cl, S, Hg, Pb, Cd, U, Br, Cr, Cu, Fe, dan Zn dalam sampel batubara bubuk menggunakan isotop
pengenceran LA–ICP–MS. Empat batubara referensi bersertifikat digunakan dalam penelitian ini dan hasilnya menunjukkan hal tersebut
metode ini cepat, sensitif dan akurat.
Unsur-unsur mulai dari litium hingga uranium, dan termasuk unsur-unsur utama seperti karbon, dapat dianalisis
oleh ICP-MS. Batas deteksi untuk banyak elemen jejak berada pada kisaran 5–100 ng/g. Akurasi dan
presisi tampaknya dibatasi terutama oleh homogenisasi sampel karena biasanya >5 mg batubara
dikonsumsi dalam analisis. ICP-MS memiliki biaya yang relatif tinggi namun sangat cocok untuk laboratorium
lingkungan karena tidak diperlukan sumber radiasi (Huggins, 2002).
5.5 Analisis aktivasi neutron

Analisis aktivasi neutron (NAA) adalah teknik analisis multi-elemen yang sensitif dan tidak merusak yang digunakan
untuk analisis kualitatif dan kuantitatif unsur besar, kecil, jejak dan langka. Sampelnya adalah
dibombardir dengan neutron, menyebabkan unsur-unsur tersebut membentuk isotop radioaktif. Emisi radioaktif
(sinar gamma) dan jalur peluruhan radioaktif untuk setiap unsur telah diketahui dengan baik. Dengan menggunakan informasi ini, memang benar
mungkin untuk mempelajari spektrum emisi sampel radioaktif, dan menentukan konsentrasinya
elemen-elemen yang ada di dalamnya.
sinar partikel beta

gamma cepat
inti
sasaran
neutron
insiden
inti radioaktif
inti
produk
inti majemuk sinar

gamma tertunda
Gambar 21 – Diagram yang menggambarkan proses penangkapan neutron oleh inti target yang diikuti dengan emisi sinar
gamma
Teknik NAA terbagi dalam dua kategori berdasarkan emisi radioaktifnya
diukur selama iradiasi neutron (prompt gamma ray) atau beberapa saat setelah akhir iradiasi
(sinar gamma tertunda), seperti diilustrasikan pada Gambar 21. Yang pertama disebut aktivasi neutron gamma cepat
91
analisis (PGNAA) dan yang terakhir juga disebut analisis aktivasi neutron gamma tertunda (DGNAA).
dikenal sebagai NAA konvensional. Jika NAA dilakukan secara langsung pada sampel yang diiradiasi maka disebut instrumental
analisis aktivasi neutron (INAA). Dalam beberapa kasus, sampel yang diiradiasi terkena bahan kimia
pemisahan untuk menghilangkan spesies yang mengganggu atau untuk memusatkan radioisotop yang diinginkan, teknik ini adalah
dikenal sebagai analisis aktivasi neutron radiokimia (RNAA). NAA memungkinkan pengambilan sampel elemen secara terpisah
ia mengabaikan bentuk kimia suatu sampel, dan hanya berfokus pada intinya. Oleh karena itu, sampel
persyaratan persiapan minimal.
5.5.1 Analisis aktivasi neutron instrumental

Penjelasan rinci tentang INAA dan penerapannya dalam analisis unsur batubara dan abu batubara dapat dilihat di
sastra (USGS 1989; Dams, 1992; Palmer, 1990; Abel dan Rancitelli, 1975). Sekitar 40 elemen masuk
batubara dan abu dapat ditentukan secara bersamaan oleh INAA. Batas deteksi suatu elemen sangat kuat
bergantung pada beberapa faktor seperti penampang melintang, waktu paruh isotop yang dihasilkan, dan waktu
kelimpahan sinar ÿ-ÿ yang dipancarkan. Akibatnya batas deteksi untuk berbagai elemen berbeda-beda
banyak kali lipat. Pengenalan Germanium (Ge(Li)) yang melayang dengan Litium resolusi tinggi
dan baru-baru ini detektor sinar ÿ-ÿHigh-Purity Germanium (HPGe) membuat diferensiasi yang baik
antar radioisotop mungkin. Reduksi data dalam INAA melibatkan perbandingan spektrum sinar-ÿ
diperoleh dari batubara atau abu dengan bahan standar dengan komposisi unsur yang telah ditetapkan. Itu
penerapan reduksi data spektrum gamma yang dibantu komputer mikro semakin membuka jalan ke a
analisis multi elemen. Dengan reduksi data otomatis ÿ-ÿspektra, sejumlah besar sampel serupa
dapat diproses secara rutin dengan cukup cepat jika hanya radioisotop paling intens yang diukur (Dams,
1992).
Analisis seluruh sampel batubara oleh INAA sangat berguna dalam penentuan unsur-unsur tersebut
mungkin menguap selama proses pengabuan, seperti bromin. Keuntungan lain dari INAA termasuk deteksi yang sangat rendah
batasan untuk banyak elemen, independensi matriks yang signifikan, mudah diotomatisasi, dan menyediakan data yang akurat
untuk banyak elemen mayor, minor, dan jejak. Terlepas dari keunggulan utamanya, INAA juga memiliki beberapa keunggulan
kelemahan yang cukup besar: (1) untuk presisi terbaik, reaktor neutron harus digunakan sebagai sumbernya
fluks neutron termal, yang merupakan batasan serius pada ketersediaan teknik ini; (2) beberapa elemen,
terutama B, Be, Cd, Cu, F, Hg, Mo, Ni, Pb dan Tl, tidak mudah dianalisis oleh INAA karena rendahnya cross-ÿ
bagian, intensitas ÿ-ÿ yang tidak mencukupi atau waktu paruh yang tidak menguntungkan, dan dengan demikian, elemen-ÿelemen ini memiliki relatif
batas deteksi yang besar; dan (3) tekniknya cenderung mempunyai waktu penyelesaian yang lama karena tipikal
berlatih melakukan penghitungan sinar-ÿ segera setelah penyinaran dan kemudian menghitungnya kembali beberapa jam, atau hari, atau
bahkan berbulan-bulan kemudian sehingga gangguan dari spesies radioaktif yang berumur pendek dapat dihilangkan dan menjadi lebih baik
presisi dapat diperoleh pada spesies yang berumur lebih panjang (Huggins, 2002). Selain itu, meski banyak elemen
hadir dalam batubara dan abu dapat ditentukan menggunakan INAA, tidak ada informasi yang diberikan tentang bahan kimia tersebut
keadaan unsur yang sangat penting dalam mempelajari perilaku dan/atau dampak lingkungan hidup
unsur-unsur selama pemanfaatan batubara. Meskipun terdapat keterbatasan, INAA telah banyak digunakan untuk memperolehnya
data konsentrasi unsur mayor, minor dan trace pada batubara dan abu batubara. Studi INAA terbaru tentang batubara
dan abu mencakup investigasi terhadap batubara Tiongkok (Ren dan lain-lain, 1999), batubara Korea dan pembakarannya
92
produk (Lim dkk, 2013), pada abu terbang batubara Malaysia (Al-ÿAreqi dkk, 2008), pada produk bitumen
batubara dari Indonesia dan Australia (Saleh dan Suhaimi, 2008), batubara Nigeria dan abu batubara (Ogugbuaja dan
James, 1995; Ewa dkk, 1996), serta batubara Jerman dan AS (Palmer dan Lyons, 1996).
Untuk mendeteksi elemen tertentu, dengan sensitivitas yang kurang menguntungkan atau berada dalam sensitivitas yang sangat rendah
konsentrasi analisis aktivasi neutron radiokimia (RNAA), atau iradiasi khusus dan penghitungan
sistem dapat diterapkan. Dalam RNAA, pemisahan radiokimia dilakukan setelah penyinaran neutron
dilakukan untuk meningkatkan ketepatan penentuan suatu unsur yang ada dalam konsentrasi rendah dengan cara menghindari
atau meminimalkan gangguan unsur. Berbagai metode RNAA untuk penentuan Sb, As, Br, Cd, Cs,
Ga, Hg, Rb, Se, U, dan Zn pada batubara telah dijelaskan secara rinci oleh Frost dkk (1975).
5.5.2 Analisis aktivasi neutron cepat gamma
PGNAA adalah teknik analisis multielemen yang cepat dan tidak merusak. Sebagian besar alat analisa PGNAA menggunakan
californium–252 (Cf–252) sebagai sumber neutron. Biasanya, sampel tidak akan memperoleh jangka waktu yang signifikan
radioaktivitas hidup. Waktu respons untuk pengukuran adalah sekitar 1 menit. PGNAA dapat menyediakan
kandungan unsur dan profil kedalaman untuk unsur besar dan kecil dalam batubara seperti H, C, N, P, S, Al, Fe, Ca,
Na, K, Si, Cl, serta B, Cd, Pb dan beberapa unsur tanah jarang khususnya Sm dan Gd. Kebanyakan dari ini
elemen tidak dapat, atau tidak dapat dengan mudah, ditentukan dengan NAA normal. Oliveira dan Salgado (1993)
mengukur konsentrasi unsur H, C, N, Cl, Si, Ti, Al, Fe, Ca, Na, K, dan S dalam enam batubara menggunakan PGNAA
dan membandingkan hasilnya dengan yang diperoleh dengan analisis konvensional. Mereka menemukan bahwa, kecuali N, K, S
dan Ca, nilai yang diperoleh dari kedua metode tersebut setuju.
Salah satu aplikasi khas PGNAA adalah penganalisis unsur sabuk online atau penganalisis material curah
digunakan dalam industri semen, batubara dan mineral.
5.5.3 Analisis neutron termal cepat dan cepat
Analisis neutron termal cepat cepat (PFTNA) menggunakan tabung tertutup deuterium-ÿtritium (d–T) yang berdenyut
generator yang menghasilkan neutron 14 MeV dalam pulsa yang panjangnya beberapa mikrodetik dan dengan frekuensi
beberapa kilohertz (kHz). Dalam PFTNA, sampel batubara diiradiasi dengan neutron cepat. Beberapa yang cepat
neutron dimoderasi oleh batubara atau moderator yang ditempatkan di luar batubara, sehingga menghasilkan medan
neutron termal dan epitermal dalam batubara. Neutron yang berinteraksi dengan inti batubara menghasilkan
emisi sinar ÿ-ÿ yang memiliki energi unik untuk setiap unsur. Denyut milidetik neutron dengan a
frekuensi beberapa kHz memungkinkan pengukuran sinar ÿ-ÿ yang berasal dari hamburan inelastis neutron,
penangkapan neutron termal, dan aktivasi neutron. Tiga spektrum sinar gamma terpisah diperoleh: satu
spektrum diperoleh selama ledakan neutron ('spektrum cepat') dan dua spektrum diperoleh di antaranya
semburan neutron ('spektrum termal' dan 'spektrum aktivasi'). Dengan memperoleh sinar gamma menjadi tiga
jendela waktu yang berbeda, terdapat pengurangan latar belakang yang signifikan dibandingkan dengan spektrum
diambil dengan sumber radioisotop. Kandungan unsur bahan disimpulkan dengan menganalisis sinar-ÿ
spektrum menggunakan metode dekonvolusi spektrum kuadrat terkecil.
93
Penggunaan neutron cepat berenergi tinggi mempunyai dua keuntungan unik: 1) neutron menyinari material
memiliki rentang energi yang luas, dari energi panas hingga 14 MeV. Kisaran energi yang luas membuka banyak hal
saluran reaksi seperti penangkapan neutron, hamburan inelastis, dan reaksi inelastis yang memungkinkan terjadinya reaksi langsung
penentuan unsur-unsur seperti O, C, dan Na, di samping semua unsur lain yang ditentukan oleh
PGNAA dari interaksi neutron termal pada batubara; 2) karena neutron 14 MeV bersifat isotropik, berganda
pengaturan eksperimental dapat diatur di sekitar generator neutron untuk menentukan kelompok unsur dengan
sensitivitas tertinggi (Dep dan Vourvopoulos, 1997). Namun, masa hidup neutron terbatas
tabung generator membatasi penggunaannya pada sejumlah aplikasi tertentu. Jumlah radiasi yang dihasilkan
oleh teknologi PFTNA juga memerlukan perlindungan tingkat tinggi selama pengoperasian.
Pekerjaan telah dilakukan untuk mengembangkan penganalisis unsur online berdasarkan teknologi PFTNA (Dep dan
Vourvopoulos, 1997; Belbot dan lainnya, 1999; Vouropoulos, 1999). Baru-baru ini, elemen online PFTNA
penganalisis batubara yang dikembangkan oleh Institut Fisika Terapan (WKU) Universitas Kentucky Barat adalah
didemonstrasikan di pembangkit listrik tenaga batu bara. Alat analisa dan peralatan pengambilan sampel terkait ditempatkan
pada konveyor utama yang mengalirkan bunker penyimpanan batubara ke pabrik. Penganalisis batubara mengidentifikasi dan
menghitung unsur-unsur pembentukan abu bersama dengan kadar air, sulfur, dan panas dari batubara
diumpankan ke bunker. Hasil pengujian menunjukkan bahwa teknologi PFTNA layak untuk analisis batubara (EPRI,
2008).
5.6 Metode lain-lain

5.6.1 Spektroskopi inframerah transformasi Fourier
Spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR) adalah teknik yang digunakan untuk memperoleh spektrum inframerah
penyerapan, emisi, fotokonduktivitas atau hamburan Raman pada benda padat, cair atau gas. Sebuah FTIR
spektrometer secara bersamaan mengumpulkan data spektral dalam rentang spektral yang luas. Hal ini memberikan dampak yang signifikan
keuntungan dibandingkan spektrometer dispersif yang mengukur intensitas pada rentang panjang gelombang yang sempit
pada suatu waktu. Istilah spektroskopi inframerah transformasi Fourier mencerminkan fakta bahwa transformasi Fourier (a
proses matematika) diperlukan untuk mengubah data mentah menjadi spektrum sebenarnya.
FTIR adalah alat yang ampuh untuk menyelidiki gugus fungsi dalam batubara, abu, dan arang. Sebagai sesuatu yang tidak merusak
metode analisis, ini mengidentifikasi getaran molekul, baik regangan maupun tekukan, akibat penyerapan
radiasi infra merah. Sampel yang terkena radiasi infra merah dengan panjang gelombang yang terus berubah akan menyerap
cahaya ketika radiasi yang terjadi sesuai dengan energi getaran molekul tertentu. Energi
getaran regangan berhubungan dengan radiasi infra merah dengan bilangan gelombang antara 1200 dan 4000
cm-ÿ1, sedangkan getaran lentur berada pada rentang 500–1200 cm-ÿ1. Bagian dari spektrum inframerah ini adalah
sangat berguna untuk mendeteksi keberadaan gugus fungsi, karena gugus tersebut mempunyainya
karakteristik dan puncak serapan invarian pada panjang gelombang ini (Gupta, 2007). FTIR telah digunakan di
identifikasi struktur kimia batubara (Li dkk, 2012; Saikia dkk, 2007; Gilfillan
dan lainnya, 1999; Cloke dan lain-lain, 1997). Penelitian sebelumnya menemukan bahwa dengan menggunakan FTIR reflektansi difus sebagai a
teknik karakterisasi cepat memungkinkan untuk memprediksi reaktivitas batubara (Gilfillan dkk, 1999;
Cloke dan lain-lain, 1997). Rein dkk (2013) menentukan kualitas lima belas batubara Eropa Timur
94
menggunakan sistem FTIR dengan antarmuka sampel reflektansi difus. Dengan mengukur jumlah silikat
mineral dan jumlah CH alifatik yang terentang di wilayah hidrokarbon batubara, mereka berhasil
menentukan kualitas batubara dari berbagai bagian tambang batubara yang sama dan dari batubara yang berbeda
daerah penghasil.
Gambar 22 – Sistem FTIR Agilent 4100 ExoScan portabel (Rein dan lainnya, 2013)
Baru-baru ini, sistem FTIR portabel telah tersedia untuk digunakan di lingkungan non-laboratorium. Angka
Gambar 22 menunjukkan sistem FTIR genggam oleh Agilent Technologies. Ketika digunakan untuk analisis batubara in-situ, semuanya
fungsi instrumen dijalankan menggunakan PDA terlampir. Metode on-ÿboard yang otomatis untuk
verifikasi kualitas batubara dimulai dengan perintah layar sentuh sederhana dan hasilnya ditampilkan dengan jelas
pada PDA (Rein dkk, 2013).
FTIR dapat digabungkan dengan instrumen lain seperti kromatografi gas (GC) atau termogravimetri (TG)
penganalisis, membuka area penerapan baru. Misalnya saja dalam kajian oksidasi/pelapukan alami
batubara, MacPhee dan lain-lain (2004) menggunakan TG-FTIR untuk mengukur semua oksigen organik baik segar maupun segar.
batubara teroksidasi dengan pengukuran simultan dari tiga gas utama yang mengandung oksigen H2O, CO dan CO2
berevolusi selama pirolisis cepat.
5.6.2 Spektroskopi resonansi magnetik nuklir
Umumnya dikenal sebagai spektroskopi NMR, teknik ini memanfaatkan sifat magnetik atom tertentu
inti untuk menentukan sifat fisik dan kimia atom atau molekul di mana mereka berada
terkandung. Spektroskopi solid state 13C NMR adalah alat yang berguna untuk mempelajari komposisi dan
struktur batubara utuh. Secara khusus, empat jenis karbon fungsional dalam batubara dapat diselesaikan dan
dikenal: aromatik polikondensasi, aromatik sederhana, alifatik terikat oksigen, dan alifatik sederhana. Batu bara
diperkirakan terdiri dari matriks gugus aromatik yang dihubungkan oleh gugus penghubung alifatik, alifatik dan
rantai samping karbonil yang melekat pada gugus aromatik, dan komponen yang dapat diekstraksi dengan pelarut disebut sebagai
'fase gerak'. Spektrum karbon NMR berasal dari resonansi isotop karbon C-ÿ13,
yang merupakan satu-satunya isotop karbon dengan momen magnet. 13C NMR telah digunakan untuk mengukur rata-rata
struktur rangka karbon suatu batubara dengan 12 parameter yang menggambarkan sifat aromatik dan alifatik
wilayah matriks batubara. Dari parameter struktural tersebut dipadukan dengan hubungan empiris
antara karbon jembatan dan karbon aromatik per cluster, gambaran struktur kisi batubara
95
dapat dicapai. Parameter struktural yang berguna yang ditentukan dari analisis ini mencakup jumlah
karbon per cluster, jumlah lampiran per cluster, jumlah jembatan dan loop, rasio
jembatan ke keterikatan total, rata-rata berat molekul gugus aromatik, dan rata-rata rantai samping
berat molekul (Wemmer dan lain-lain, 1981; Gupta, 2007). Ada beberapa variasi dalam NMR
teknik yang digunakan untuk mempelajari batubara dan arang batubara yang mencakup eksitasi pulsa tunggal multi-ÿnuklir-ÿ
dan pemintalan sudut ajaib polarisasi silang (masing-masing SPE/MAS dan CP/MAS), dan putaran hidrogen
relaksasi kisi. Pembahasan rinci tentang karakterisasi batubara dan serpih minyak menggunakan NMR yang berbeda
teknik dapat ditemukan di tempat lain (Maciel dan Erbatur, 1994). Spektroskopi NMR keadaan padat telah dilakukan
banyak digunakan dalam mempelajari struktur kimia batubara (Mao dkk, 2013; Kalaitzidis dkk,
2006; Georgakopoulos, 2003; Straka dkk, 2002; Chen dan lainnya, 1997). Upaya juga telah dilakukan
dibuat untuk mengkarakterisasi abu batubara menggunakan spektroskopi NMR (Metsel, 1991; Burchill dkk, 1991). Burchill
dan lain-lain (1991) memperluas penerapan teknik NMR pada karakterisasi bahan anorganik
struktur batubara. Mereka mempelajari lingkungan kimia unsur anorganik Na, Al, Si, P dan B dalam batubara
dengan mengukur spektrum MAS NMR 23Na, 27Al, 29Si, 31P dan 11B. Menggunakan metode yang sama pada abu batubara
dan endapan ketel, mereka mampu menyelidiki transformasi unsur-unsur ini dalam pembakaran
proses.
Perkembangan terkini adalah penggunaan spektroskopi proton NMR (1H NMR) untuk karakterisasi batubara. Itu
sensitivitas atom hidrogen terhadap resonansi magnetik, kemudahan dalam mengukur spektrum, dan kecepatan data
akuisisi instrumen NMR medan rendah yang relatif murah menjadikan teknik karakterisasi ini
sangat berguna. Penelitian yang dilakukan terhadap batubara Australia telah menghasilkan hubungan yang menjanjikan
antara pengukuran NMR dan sifat batubara (Harmer dkk, 2001). NMR medan rendah 1H mempunyai
juga telah digunakan untuk mengkarakterisasi struktur pori batubara dan untuk menentukan kadar air batubara (Liu dan
lainnya, 2013; Yao dan Liu, 2012; Yao dan lainnya, 2010; Guo dan lain-lain, 2007).
Teknik pencitraan NMR telah menemukan aplikasi yang berguna dalam mempelajari sifat pembengkakan batubara
pelarut (French dan lainnya, 1993; Ma dan lainnya, 1996). Baru-baru ini, Saito dan Kato (2006) mengembangkan sebuah
teknik pencitraan NMR situ yang memungkinkan pengamatan langsung terhadap perilaku pelunakan dan peleburan batubara
selama pemanasan.
5.6.3 Spektroskopi Raman
Spektroskopi Raman adalah teknik spektroskopi getaran yang digunakan untuk mengumpulkan sidik jari kimia yang unik
molekul. Setiap molekul memiliki tingkat energi getaran yang berbeda, dan foton yang dipancarkan pun memiliki tingkat energi tersebut
pergeseran panjang gelombang yang unik. Spektroskopi getaran melibatkan pengumpulan dan pemeriksaan panjang gelombang ini
pergeseran dan menggunakannya untuk mengidentifikasi apa yang ada dalam sampel. Puncak spektrum yang berbeda berhubungan dengan
kegembiraan Raman yang berbeda. Spektroskopi Raman adalah alat yang berguna untuk karakterisasi struktur
fitur batubara dan produk turunan batubara. Karakteristik spektral Raman, terutama yang dimiliki oleh G
(grafit) pita ke grafit kristal dan pita D (Gangguan) untuk semua jenis kelainan struktural di
struktur grafit, digunakan untuk menyelidiki struktur batubara/arang dan korelasinya dengan yang lain
karakteristiknya (misalnya peringkat batubara, variasi ukuran kristal 'grafit'). Untuk analisis batubara,
96
informasi yang diperoleh dari penyelidikan Raman telah digunakan untuk menggambarkan evolusi karakter sebagai fungsi
suhu, dan kondisi konversi yang berbeda (Li dan Li, 2005; Guedes dkk, 2012). Selain itu,
Karakteristik spektral Raman dapat dikorelasikan dengan kematangan batubara, peringkat/kadar batubara dan banyak aspek lainnya
menarik (Kelemen dan Fang, 2001; Manoj dan Jose, 2011; Manoj dan Kunjomana, 2010; Guedes dan
lainnya, 2012; Li dan Li, 2005; Li dan lain-lain, 2012). Sebuah review terbaru dari karya yang diterbitkan di Raman
karakterisasi bahan organik alami batubara telah tersedia (Potgieter-ÿVermaak dkk, 2011).
Spektroskopi Raman juga telah digunakan untuk mengidentifikasi bahan anorganik seperti pirit dalam batubara dan batubara
produk turunan (Oliveira dkk, 2011; McCarty dkk, 1989).
Spektroskopi Raman adalah metode analisis nondestruktif yang memerlukan persiapan sampel minimal. Dia
sensitif terhadap banyak senyawa amorf dan dapat digunakan untuk analisis in-situ.
5.6.4 Spektroskopi kerusakan akibat laser
Spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser (LIBS) secara teknis sangat mirip dengan sejumlah teknik laser lainnya.
teknik analisis berbasis seperti Raman dan spektroskopi fluoresensi. LIBS adalah emisi atom
teknik spektroskopi yang menggunakan pulsa laser berenergi tinggi untuk memicu eksitasi sampel optik.
Interaksi antara pulsa laser terfokus dan sampel menghasilkan plasma yang terdiri dari materi terionisasi.
Emisi cahaya plasma dapat memberikan tanda spektral komposisi kimia berbagai jenis
bahan dalam keadaan padat, cair, atau gas. Pada prinsipnya LIBS dapat mendeteksi semua elemen, hanya dibatasi oleh
kekuatan laser serta sensitivitas dan rentang panjang gelombang spektograf dan detektor. Di dalam
Secara khusus, LIBS memiliki kemampuan untuk mendeteksi elemen dengan nomor atom rendah yang sulit dideteksi menggunakan
teknik analisis langsung alternatif untuk sampel padat. Jika unsur penyusun suatu bahan yang akan dianalisis adalah
diketahui, LIBS dapat digunakan untuk mengukur konten setiap elemen penyusunnya. LIBS dapat memberikan kemudahan,
analisis kimia cepat dengan presisi, batas deteksi, dan biaya yang wajar. Selain itu, karena tidak ada
kebutuhan untuk persiapan sampel, ini sangat cocok untuk analisis kimia online dan in-situ.
LIBS telah menemukan aplikasi di berbagai bidang. Untuk analisis batubara, sistem LIBS pertama kali dikembangkan
untuk menganalisis lignit dengan kadar abu rendah dari Victoria (Australia). Analisis unsur bahan ini diajukan a
masalah analisis tertentu karena kadar airnya yang tinggi (hingga 70%) dan kadar abu yang rendah (sekitar 1%). Itu
Sistem LIBS terdiri dari laser berdenyut, spektrometer optik, detektor CCD (perangkat berpasangan muatan), dan
komputer pengolah data, dan sepenuhnya dikontrol oleh perangkat lunak. Batubara yang diterima dari tambang dihancurkan
dan dicampur sebelum dianalisis. Batubara yang dihancurkan dimasukkan ke dalam tempat sampel yang memungkinkan pengepresan
sampel dan transfer langsung ke alat analisa tanpa penanganan lebih lanjut. Elemen yang dapat dideteksi dalam hal ini
varietas lignit meliputi: Al, C, Ca, H, K, Mg, Na, Fe, dan Si. Hasil pengujian menunjukkan bahwa sistem LIBS
dapat mengukur komponen anorganik dalam batubara dalam hitungan detik. Batas deteksinya adalah dari
urutan 0,01% berat dan pengulangan serta akurasi pengukuran dalam ±10%. Tekniknya adalah
selanjutnya diperluas untuk menentukan sifat curah batubara seperti kadar air dan nilai kalor
penggunaan analisis multivariat data untuk mengkorelasikan fluoresensi sampel yang diukur (dari semua
elemen dan molekul yang diamati) terhadap sifat massal material lainnya. Unit komersial ini
97
Sistem LIBS kemudian dipasang dan dioperasikan di pembangkit listrik tenaga batubara di Australia dan Indonesia
(Chadwick dan lain-lain, 2003).
Baru-baru ini, penelitian ekstensif telah dilakukan di seluruh dunia untuk mengembangkan pendekatan LIBS untuk batubara
analisis. Sebagian besar upaya telah difokuskan pada pengembangan penganalisis batubara online LIBS (Wang dan
lainnya, 2009; Retribusi, 2011; Yin dan lainnya, 2009; Zhang dan lainnya, 2012; Yuan dan lain-lain, 2012, 2013).
Untuk penentuan unsur-unsur dalam batubara baik secara kualitatif maupun kuantitatif menggunakan LIBS, langkah kuncinya adalah
identifikasi yang tepat dari setiap garis emisi unsur tertentu dalam keadaan netral atau terionisasi dan
prosedur pemrosesan/kalibrasi data untuk penentuan kuantitatif. Model matematika telah
dikembangkan untuk mengolah data yang diperoleh dari pengukuran LIBS untuk mengidentifikasi dan selanjutnya mengukurnya
elemen yang menarik. Pekerjaan terus dilakukan untuk meningkatkan/mengoptimalkan model untuk akurasi yang lebih baik
hasil atau untuk memperluas pemrosesan data untuk menghasilkan lebih banyak informasi tentang batubara yang dianalisis (Yin dan
lainnya, 2009; Zhang dan lainnya, 2012; Romero dkk, 2010; Yuan dan lain-lain, 2013). Contohnya,
Romero dkk (2010) mengembangkan dan menguji sistem LIBS untuk analisis komposisi abu batubara. Mereka
juga mengembangkan konsep untuk memprediksi potensi slagging batubara melalui suhu fusi saraf tiruan
model jaringan (ANN) berdasarkan pengukuran intensitas emisi LIBS.
Penerapan LIBS dalam analisis debu batubara dan abu batubara juga telah diselidiki
(Ctvrtnickova dkk, 2010; Stipe dkk, 2012).
Sistem LIBS bergantung pada variasi percikan laser dan plasma yang dihasilkan yang seringkali terbatas
reproduktifitas. Penelitian terbaru di LIBS telah mencoba meningkatkan akurasi kimia kuantitatif
analisis.
5.6.5 Spektroskopi Mössbauer
Spektroskopi Mössbauer (MS) adalah teknik yang berguna untuk analisis mineral yang mengandung besi dalam batubara dan batubara.
abu batubara. Telah diketahui secara luas bahwa mineral yang mengandung besi memainkan peran penting dalam pembentukan terak dalam batubara
sistem pembakaran. MS memberikan informasi kuantitatif keberadaan Fe pada berbagai oksidasi
menyatakan, identifikasi fase-fase yang mengandung Fe dan distribusi Fe di antara fase-ÿfase tersebut. Sebelumnya
tinjauan yang memberikan informasi komprehensif tentang penerapan MS dalam analisis batubara tersedia
(Huggins dan Huffman, 1979). Metode ini sekarang banyak digunakan untuk menganalisis mineral Fe dan mineral yang mengandung Fe di dalam tanah
batubara dan abu batubara (Patel dkk, 2013; Oliveira dkk, 2011; Kgabi dkk, 2009; Kolker dan
Huggins, 2007; Bayukov dan lainnya, 2005; Medina dan lain-lain, 2006).
5.7 Sistem analisis online

Alat analisa batubara online dikembangkan di AS, Australia, dan Eropa pada akhir tahun 1970an dan awal tahun
tahun 1980-an, dan telah digunakan di pertambangan batu bara, pabrik persiapan, dan pembangkit listrik tenaga batu bara selama hampir
tiga puluh tahun. Analisis online menyediakan proses data yang otomatis, berkesinambungan, cepat dan relatif akurat
waktu sebenarnya. Alat analisa online memungkinkan pengendalian feed forward diterapkan di tambang dan pabrik persiapan
penyortiran, tujuan pencampuran dan pengelolaan penimbunan atau untuk memastikan kualitas batubara memenuhi kontrak
persyaratan, serta di pembangkit listrik untuk menyesuaikan laju umpan, campuran, atau hal penting lainnya yang dapat dikontrol
98
parameter untuk memenuhi persyaratan boiler tertentu dan/atau untuk mematuhi peraturan emisi.
Alat analisa online komersial kini tersedia dari sejumlah produsen. Alat analisa ini menerapkan a
berbagai macam teknologi termasuk nuklir, gelombang mikro, ultrasonik dan optik untuk memberikan hasil yang sesuai
solusi daring. Instrumen tersebut dapat diintegrasikan ke dalam sistem kendali pusat pabrik dan digabungkan
teknologi kontrol berbasis web terbaru untuk administrasi dan diagnosis jarak jauh.
5.7.1 Teknologi
Ada tiga jenis penganalisis batubara online:
• pengukur kelembaban online, sebagian besar menggunakan teknologi gelombang mikro, namun resonansi magnetik masih menggunakan teknologi tersebut
juga digunakan untuk penentuan kadar air;
• alat pengukur abu online sebagian besar menggunakan teknologi redaman sinar gamma;
• penganalisa unsur untuk analisis abu, sulfur, dan kadang-kadang unsur abu. Berbagai teknologi
dapat digunakan untuk analisis unsur. Jika digabungkan dengan pengukur kelembapan, seperti yang umumnya terjadi,
kelembaban, nilai kalor dan kandungan sulfur batubara juga dapat ditentukan.
5.7.1.1 Pengukuran kelembaban
Redaman gelombang mikro adalah teknik yang paling umum digunakan untuk mengukur kadar air batubara. Itu
pengukur kelembaban dipasang dengan pemancar dan penerima ditempatkan di seberang batubara yang diuji. Sebuah
gelombang elektromagnetik dihasilkan dan dilewatkan melalui batubara oleh pemancar. Molekul air masuk
batubara menyerap energi elektromagnetik dan melemahkan sinyal yang ditransmisikan, dan jumlahnya
energi elektromagnetik yang diserap dideteksi oleh penerima. Walaupun fisiknya rumit
struktur batubara, biasanya terdapat hubungan linier sederhana antara kadar air dan kadar air
jumlah energi yang diserap (setidaknya dalam kisaran kadar air yang terbatas).
Baru-baru ini, teknologi baru Resonansi Magnetik (MR) telah diterapkan pada pengukur kelembaban
menawarkan pengukuran yang lebih langsung. Teknik ini didasarkan pada fenomena ilmiah yang sama
Pencitraan Resonansi Magnetik (MRI). MR beroperasi dengan penerapan cepat dan penghapusan frekuensi radio
pulsa listrik dalam medan magnet. Kadar air dianalisis melalui sinyal MR yang diinduksi oleh
atom hidrogen dalam molekul air ditempatkan dalam medan magnet. MR menyediakan proton hidrogen yang tepat
pengukuran yang menghasilkan pengukuran kelembapan yang sangat akurat dan masukan proton hidrogen ke dalam
penentuan nilai kalori. Jika gelombang mikro hanya mengukur kelembapan bebas, MR mengukur semua kelembapan (keduanya bebas).
dan terikat) kelembaban. Namun, instrumen MR secara historis berukuran besar, canggih, dan canggih
mahal.
Pengukur kelembapan sering kali ditemukan bersama dengan penganalisis unsur, namun terkadang digunakan sendiri,
atau bersamaan dengan pengukur abu.
5.7.1.2 Penentuan abu
Dua teknik umum yang digunakan oleh pengukur abu adalah transmisi sinar-ÿ energi ganda (juga disebut dual-ÿ
gamma atau LED transmisi energi rendah), dan deteksi gamma alami.
99
Transmisi sinar-ÿ energi ganda (DUET)
DUET adalah teknik yang paling umum digunakan dalam analisis abu batubara online. Hal ini didasarkan pada fakta bahwa abu
unsur penyusunnya memiliki nomor atom yang jauh berbeda dengan bahan mudah terbakar (C, H, N, O) dalam batubara.
Teknik ini terdiri dari pengukuran transmisi sinar gamma berenergi tinggi dan rendah
batu bara. Transmisi sinar gamma berenergi tinggi, yang sebagian besar tersebar di Compton, bergantung pada
massa per satuan luas batubara dalam balok. Transmisi sinar gamma berenergi rendah yang terkena
baik hamburan Compton maupun serapan fotolistrik, sensitif terhadap massa per satuan luas dan
kandungan abu.
DUET menggunakan dua sumber sinar gamma dengan tingkat energi berbeda (sumber energi tinggi, biasanya americium
241 dan sumber energi rendah baik cesium 137 atau barium 133) dan mengukur redaman relatif
sinar gamma yang melewati batubara. Redaman sinar gamma berenergi tinggi kira-kira
sebanding dengan massa material antara sumber dan detektor. Di sisi lain, rendahnya
energi sinar gamma dilemahkan secara berbeda sesuai dengan nomor atom atom di antara
sumber dan detektor. Sinar gamma berenergi rendah lebih dilemahkan oleh unsur-unsur yang ditemukan dalam abu batubara
seperti Al, Si, Fe, Ca tetapi tidak sebanyak C, H, N dan O pada batubara. Ketika dua sumber gamma digunakan
kombinasi tersebut, yang satu cenderung bertindak sebagai penormal, yang memperhitungkan perubahan aliran massa, sedangkan yang lain bisa
mendeteksi variasi kadar abu. Gambar 23 menunjukkan diagram alat analisa abu DUET.
detektor
radiasi
gamma
batu bara
konveyor
sumber cesium
dan amerisium
Gambar 23 – Alat analisa abu DUET (Realtime Group di www.realtimegrp.com )
100
perisai timah untuk

menghilangkan radiasi
eksternal misalnya radiasi kosmik
batu bara
konveyor
radiasi
gamma
detektor
Gambar 24 – Alat analisa abu gamma alami (Realtime Group di www.realtimegrp.com )
Keuntungan utama alat pengukur abu DUET adalah kemampuannya mengukur kadar abu batubara secara langsung pada a
ban berjalan secara independen dari massa batubara pada sabuk dan kecepatan sabuk. Namun, hal ini sangat
sensitif terhadap, dan tidak mampu mendeteksi, perubahan persentase abu yang merupakan oksida besi (Fe2O3). A
perubahan persentase abu Fe2O3 sekecil 1% pada batubara bitumen 10% abu akan menyebabkan kesalahan dalam
penentuan abu total sekitar 0,6%. Fenomena ini sebanding dengan jumlah abu total, jadi untuk a
batubara mentah yang biasanya mengandung 25% abu, dampaknya jauh lebih besar (sekitar 1,5%) (Woodward, 2007). Sebelum digunakan,
alat pengukur abu perlu dikalibrasi berdasarkan komposisi abu batubara yang akan dianalisis. Jika persentasenya
Fe atau Ca dalam abu berubah secara signifikan, kalibrasi perlu dilakukan ulang.
Deteksi gamma alami
Teknik ini bergantung pada kecenderungan beberapa batubara untuk memiliki, sebagai bagian abu yang cukup konstan,
isotop kalium (K), uranium (U) dan thorium (Th), yang merupakan pemancar gamma alami. Jadi, sebagai
tingkat abu meningkat, jumlah sinar gamma ini dan jumlah sinyal yang diterima oleh
detektor juga meningkat. Metode ini menggunakan detektor sintilasi sensitif (biasanya natrium iodida) yang
mendeteksi radionuklida yang dipancarkan oleh K, U dan Th. Melalui kalibrasi yang sesuai, sinyal gamma dihasilkan
diubah menjadi pembacaan persentase abu. Teknik ini tidak menggunakan sumber radioaktif apa pun,
menghilangkan beberapa biaya dan masalah yang terkait dengan banyak alat analisa berbasis radionuklida lainnya. Sebagai
pengukurannya tidak terpengaruh oleh kandungan Fe dan Ca, sehingga ideal untuk batubara dengan komposisi yang sangat bervariasi
elemen-elemen ini yang secara dramatis dapat mempengaruhi hasil sistem DUET. Teknik ini memiliki biaya yang lebih rendah.
Keterbatasan yang jelas dari alat pengukur abu gamma alami adalah bahwa alat ini bergantung pada asumsi bahwa
radioaktif alami K, U, atau Th adalah persentase abu yang konstan, dan hal ini jelas tidak benar. Itu
pengukuran yang dicapai dengan teknologi gamma alami kurang akurat dibandingkan beberapa teknologi lainnya.
Kelemahan selanjutnya adalah persyaratan pelindung yang signifikan yang diperlukan untuk mencegah pembacaan yang salah
sumber radiasi alami lainnya (Willett dan Corbin, 2011; Woodward, 2007). Skema a
penganalisis abu gamma alami ditunjukkan pada Gambar 24.
5.7.1.3 Penganalisis unsur
Pada batubara unsur yang diminati adalah S, Cl, Si, Al, Fe, Ca, Ti, K dan Na. Unsur-unsur seperti Si, Ca, Al, Fe merupakan penyusun
oksida abu utama dan dengan menjumlahkan oksida abu, persentase abu dalam batubara dapat ditentukan.
101
Pengukuran S ditentukan oleh pengendalian emisi SO2 dari pembangkit listrik tenaga batubara. Tekad
unsur-unsur seperti C, H, O, N. dan S memungkinkan penghitungan nilai kalor dan efisiensi pembangkit.
Unsur-unsur seperti Na dan Cl mempunyai efek berbahaya pada boiler, menyebabkan pengotoran dan slagging. Ada beberapa
teknologi berbeda yang digunakan dalam analisis unsur batubara secara online. Analisis neutron termal yang cepat dan cepat
(PFTNA), fluoresensi sinar-x (XRF) dan analisis aktivasi neutron gamma cepat (PGNAA) adalah metode yang paling banyak digunakan.
teknik yang banyak digunakan. LIBS juga telah menunjukkan potensi penerapannya dalam analisis batubara online.
Analisis neutron termal cepat cepat (PFTNA)
PFTNA mampu mengukur unsur besar dan kecil yang terkandung dalam batubara. Ini menggunakan nuklir
reaksi yang dihasilkan dari neutron cepat dan termal, serta isotop dengan waktu paruh beberapa detik atau menit. A
fitur utama penganalisis adalah kemampuannya untuk menganalisis secara otomatis tiga spektrum sinar gamma yang berbeda, dan
menghasilkan kandungan unsur batubara saat bergerak melalui saluran atau konveyor batubara. Keuntungan utama
penganalisis mencakup kalibrasi mandiri yang tidak bergantung pada peringkat batubara, dan akurasi yang lebih baik dalam
penentuan unsur seperti C, O, dan Na. Batas deteksi minimum Na mendekati 200 ppm.
Selain itu, karena tidak ada sumber radioaktif yang digunakan, teknologi ini cukup aman jika tidak digunakan
dihidupkan. Namun, hal ini menghadapi tantangan karena masalah pembuangan tabung, keamanan selama pengoperasian, dan ukurannya
peralatan. Tabung generator neutron juga mahal untuk diproduksi dan memiliki masa pakai yang terbatas.
Analisis aktivasi neutron gamma cepat (PGNAA)
Analisis batubara online oleh PGNAA biasanya menggunakan Kalifornium–252 sebagai sumber neutron (energi panas
2,4 MeV) dan detektor natrium iodida untuk mengukur sinar gamma yang dipancarkan oleh reaksi termal. Itu mampu
mengukur hampir semua elemen tetapi biasanya digunakan untuk menentukan elemen utama (kecuali O) dalam
batubara, S, Si, Al, Fe, Ca, Ti, K dan, jika persentase batubara cukup tinggi, Na. Peralatan PGNAA biasanya
dikombinasikan dengan pengukur kelembaban untuk menyelesaikan penentuan sifat batubara. PGNAA melakukan penetrasi
seluruh volume sampel sehingga secara representatif menganalisis seluruh aliran batubara. Kepadatan diukur
dan digunakan untuk koreksi kedalaman lapisan. Kedalaman lapisan yang lebih kecil mengakibatkan berkurangnya sinyal sinar gamma dari
batu bara. Kalibrasi alat analisa tidak bergantung pada lapisan batubara. Metode ini sensitif dan akurat
tergantung pada elemen yang dianalisis. Ini adalah teknologi yang paling banyak digunakan untuk analisis unsur batubara secara penuh,
khususnya ketika penting untuk mengetahui beberapa unsur spesifik batubara, seperti belerang. Itu
kelemahan terbesarnya adalah persyaratan untuk mempertahankan sumber isotop nuklir untuk menyediakan neutron.
Hal ini menimbulkan biaya tambahan dalam penanganan, pelatihan, pemenuhan persyaratan peraturan, dan pengisian ulang
sumber. Seperti PFTNA, tabung pembangkit neutron PNGAA mahal dan umurnya terbatas. Tinggi
pelindung tingkat diperlukan sehingga peralatannya besar.
fluoresensi sinar-x (XRF)
Alat analisa online XRF mengukur abu, sulfur, nilai kalor dan analisis proksimat yang lengkap. Bisa
dipasangkan dengan pengukur kelembapan gelombang mikro untuk memantau kelembapan. Di masa lalu, teknologi detektor
membatasi penerapan teknologi XRF terutama untuk mendeteksi unsur-unsur dengan nomor atom lebih besar
dari sekitar 20. Detektor silikon foto iodida (Si PIN), yang didinginkan secara elektrik, kini digunakan
dan teknologi detektor yang ditingkatkan telah memperluas jangkauan kegunaannya ke dalam karakterisasi
102
unsur-unsur dengan nomor atom lebih rendah sangat penting untuk analisis batubara Namun, XRF online
penganalisis tidak dapat mendeteksi unsur-unsur dengan nomor atom lebih kecil dari 10 dan oleh karena itu tidak dapat
mengukur C, H, N, dan O dalam batubara. XRF pada dasarnya adalah 'teknologi pengukuran permukaan' seperti halnya sinar X
tidak mampu menembus seluruh volume sampel sehingga dapat menganalisis seluruh aliran batubara secara representatif.
Metode ini memerlukan sampel homogen yang digiling halus dan aliran material yang disiapkan dengan cermat.
Sistem ini tidak memerlukan sumber radioaktif, sehingga meningkatkan keandalan dan keamanan tanpa pelindung khusus.
XRF tidak dapat menandingi presisi PGNAA namun memiliki biaya yang rendah sehingga layak secara ekonomi untuk dipilih
aplikasi (Moodley dan Minnitt, 2009; Willett dan Corbin, 2011).
Spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser (LIBS)
LIBS muncul sebagai pesaing potensial dalam teknologi penganalisis unsur batubara online. LIBS bisa
mendeteksi semua elemen dengan menggunakan pulsa laser yang sangat energik. Ini dapat mengukur konstituen abu utama di dalamnya
batubara seperti Si, Al, Fe, Ca, K dan Ti, serta Na, Mg yang PGNAA tidak dapat temukan di sebagian besar batubara. Penelitian telah dilakukan
dilakukan untuk menentukan kelayakan penggantian alat analisa PGNAA dengan alat analisa LIBS. Sebuah percobaan adalah
diatur di Optimum Colliery (Afrika Selatan) di mana penganalisis LIBS dipasang sejalan dengan PGNAA
alat analisa dan data laboratorium dijadikan acuan dalam penilaian akurasi analisa. Sidangnya adalah
dilaksanakan dalam kurun waktu empat bulan. Perbandingan antara pengukuran LIBS dan PGNAA
mengungkapkan rata-rata kesalahan standar antara keduanya hanya 0,32% (Gaft dkk, 2008). Baru-baru ini, sebuah
penganalisis batubara online berdasarkan teknologi LIBS ditambah dengan pengukur kelembaban MR, yang dikembangkan oleh
Progression, Inc (USA), dipasang dan diuji di tambang Powder River Basin (PRB). Seperti milikku
memiliki sistem pengambilan sampel dua tahap pada feed belt silo, perbandingan hasil analisis laboratorium
dan data yang diperoleh penganalisis dilakukan selama periode tiga minggu selama bulan Februari hingga Maret
2012. LIBS diklaim mencapai akurasi yang sebanding dengan analisis unsur lainnya
teknologi (terutama PGNAA) untuk S dan Si, Al, Fe, Ca, K dan Ti. Sistem ini mengungguli PGNAA
penganalisis dalam menentukan nilai kalor dan kadar air batubara, dan khususnya, dalam Na2O karena natrium
kadar batubara PRB berada di bawah ambang batas deteksi alat analisa PGNAA (Woodward, 2013;
Davis, 2013).
Penganalisis LIBS tidak menggunakan sumber radioaktif sehingga tidak diperlukan pelindung khusus. Akibatnya,
sistem lebih kompak dengan tapak kecil, ringan dan mudah dipasang dibandingkan dengan PGNAA
penganalisa. Teknik ini cepat dan sensitif. Alat analisa batubara online LIBS komersial kini tersedia.
Kerugian utamanya adalah alat analisa LIBS menganalisis kimia permukaan batubara secara eksklusif dan tidak menganalisis kimia permukaan batubara
volume saat pulsa laser mengikis sejumlah kecil material dari permukaan batubara. Oleh karena itu, seperti XRF
penganalisis, diperlukan sampel homogen yang digiling halus.
5.7.2 Lokasi penganalisis online
Alat analisa online dapat dipasang pada ban berjalan batubara (cross-ÿbelt online analyser) atau pada sampel
aliran sistem pengambilan sampel online (penganalisis online aliran sampel). Elemen lintas sabuk
penganalisis digunakan untuk pengendalian proses dan penganalisis elemen aliran sampel untuk pengendalian kualitas.
103
Penganalisis unsur lintas sabuk kurang akurat dibandingkan penganalisis unsur aliran sampel, namun alat ini
membawa banyak keuntungan seperti sedikit atau tidak ada persyaratan pengambilan sampel, biaya lebih rendah dan pemasangan lebih cepat dan
mungkin waktu aktif yang lebih besar. Selain itu, penganalisis dapat ditempatkan di tempat yang diperlukan, bukan di tempat yang ada
untuk sistem pengambilan sampel. Dengan desainnya yang sederhana, memindahkan alat analisa menjadi lebih mudah bila diperlukan
dan perawatannya mudah. Kinerja lapangan telah menunjukkan bahwa perangkat ini memiliki akurasi yang memadai
banyak aplikasi. Jika digunakan dan dipelihara dengan benar, mereka menawarkan solusi hemat biaya bagi banyak orang
tantangan proses (Moodley dan Minnitt, 2009).
Namun, dengan segala kelebihannya, ada juga beberapa keterbatasan yang terkait dengan cross-ÿbelt online
penganalisis yang mencakup (Moodley dan Minnitt, 2009; Woodward dan lainnya, 2003):
• sedangkan penganalisis aliran sampel memiliki penampang melintang yang optimal dan konstan untuk analisis unsur,
alat analisa cross-ÿbelt harus mengakomodasi pembebanan belt dan profil penampang melintangnya
menerima yang menyebabkan berkurangnya akurasi;
• Mendapatkan sampel fisik untuk dikalibrasi dan dibandingkan dengan alat analisa merupakan sebuah tantangan. Karena ukurannya
Dari standar yang disyaratkan, penggunaan blok acuan juga lebih sulit, terutama pada jalur lebar
aplikasi.
Dua faktor utama harus dipertimbangkan ketika memilih lokasi alat analisa. Jika batubara disortir, maka
penganalisis harus ditempatkan dekat, tetapi jelas di bagian hulu, titik penyortiran. Kompleks batubara
terdiri dari beberapa jalur aliran batubara mungkin memerlukan lebih dari satu alat analisa dengan lokasi yang diinginkan
ditentukan oleh variabilitas terbesar dalam kualitas batubara. Dalam aplikasi pencampuran, penganalisa lebih disukai
tepat di hilir titik di mana semua aliran batubara berkumpul. Pertimbangan yang hati-hati
ukuran dan persyaratan akses akan diperlukan ketika menentukan lokasi optimal untuk menempatkan
penganalisa. Sayangnya, lokasi proses yang ideal seringkali tidak tersedia karena faktor kunci kedua
yaitu kendala fisik atau lingkungan. Kendala tersebut mungkin termasuk kurangnya pengambilan sampel
sistem (untuk memberi makan penganalisis atau untuk dapat memperoleh sampel fisik sesekali untuk penganalisis
tujuan perbandingan), kurangnya ruang kepala atau keterbatasan ruang horizontal, ketidaknyamanan saat berlari
utilitas, dan perlindungan yang tidak memadai dari unsur-unsurnya. Akibatnya, pemilihan lokasi penganalisis sering kali terjadi
dikompromikan (Moodley dan Minnitt, 2009).
5.7.3 Memilih penganalisis online
Pilihan jenis alat analisa terutama antara alat pengukur abu dan alat analisa unsur
atau tidak ditambah dengan pengukur kelembaban. Kriteria yang paling penting dalam memilih antara alat pengukur abu
dan penganalisis unsur batubara mencakup parameter yang diinginkan, kompleksitas batubara, dan variabilitas kualitas batubara,
dan persyaratan akurasi. Ada kesenjangan besar dalam harga dan kinerja antara penganalisis unsur
dan pengukur abu. Keekonomian dan pilihan teknologi akan bergantung pada alasan sistem dipasang.
Jika produsen atau utilitas batubara hanya tertarik pada abu, kelembaban, dan nilai kalori, maka tidak ada
Jika Anda perlu mengukur belerang secara online, alat pengukur abu sederhana yang dilengkapi dengan alat analisa kadar air, keduanya terpasang
di atas konveyor yang ada, mungkin cukup untuk tugas tersebut dan biayanya hanya sekitar sepertiga dari biaya elemental
penganalisa. Dalam beberapa aplikasi lapisan dan dalam kasus di mana fraksi besi dalam abu bervariasi
104
secara signifikan, pengukur abu gamma ganda sepertinya tidak akan berfungsi dengan baik. Sebagai persyaratan akurasi
menjadi lebih ketat atau jika penentuan sulfur diperlukan, pilihannya mungkin adalah cross-ÿbelt
penganalisis unsur atau, untuk akurasi terbaik, penganalisis unsur aliran sampel (Moodley dan
Minnitt, 2009; Woodward dan lain-lain, 2003).
Saat memilih antara penganalisis aliran sampel dan penganalisis lintas sabuk, meskipun hal ini terkait dengan
persyaratan kualitas, analisa aliran sampel lebih sesuai untuk situasi pemuatan di mana
kualitas adalah yang terpenting. Lebih jauh ke hulu, di mana keputusan pengendalian menjadi kurang tepat, alat analisa lintas sabuk dapat digunakan
seringkali lebih tepat. Kedekatan atau keberadaan sistem pengambilan sampel juga akan menentukan
kesesuaian teknologi. Penganalisis aliran sampel adalah teknologi tepat guna jika a
telah tersedia sistem pengambilan sampel komplementer; bila tidak tersedia posisi sampel proksimal, a
penganalisis lintas sabuk menjadi relatif lebih menarik.
Dalam memilih teknologi tepat guna, kriteria keputusan utama biasanya mencakup tujuan dari teknologi tersebut
instalasi, kinerja sistem, dan harga. Dalam memilih antara teknologi PGNAA dan PFTNA, jika
konstituen abu utama Si, Al, Fe, Ca, Ti, K, dan S serta abu, bahan mudah menguap dan CV adalah unsur utama
kepentingan maka instrumen PGNAA mungkin cukup. Jika pengukuran unsur Na, Cl, C, O juga demikian
diperlukan, maka PFTNA adalah pilihan yang lebih sesuai. Na, Cl dan C dapat diukur dengan PGNAA hanya jika keduanya
konsentrasi batubara cukup tinggi.
Dalam memilih antara XRF dan PGNAA, kelebihan XRF dibandingkan sistem PGNAA adalah: (1) biayanya
lebih rendah, (2) teknik tersebut tidak menggunakan sumber neutron. Tingkat energi sinar-X yang digunakan rendah, dan
mereka dapat dengan mudah dihentikan oleh penutup baja; (3) lebih mudah untuk dikalibrasi dan dirawat. Yang utama
kelemahan teknologi ini adalah: (1) kurang presisi dibandingkan PGNAA; (2) tidak menyediakan secara penuh
analisis unsur; (3) hanya mengukur komposisi permukaan saja. Tabel 15 dan Tabel 16 membandingkan XRF dan
Instrumen PGNAA beserta kemampuannya masing-masing.
Tabel 15 – Perbandingan PGNAA dan XRF (Hallee, 2010)
PGNAA XRF
Sumber California: • rata- tabung x-ÿray:

rata masa pakai 2 tahun • masa pakai lebih dari 6 tahun
Biaya perawatan yang tinggi Biaya perawatan rendah
Perizinan yang sulit Perizinan yang mudah
Mengukur hampir semua elemen (tanpa Oksigen) Mengukur unsur dengan nomor atom >10
Presisi yang lebih baik Kurang akurat dibandingkan PGNAA
Pengukuran volume non-integral Pengukuran permukaan
Tergantung pada beban di bawah volume saturasi Tidak bergantung pada beban
Sulit untuk dikalibrasi, diperlukan sampel yang besar Mudah dikalibrasi, diperlukan sampel kecil
105
Tabel 16 – Kemampuan pengukuran unsur PGNAA dan XRF (Hallee, 2010);
Pengukuran PGNAA XRF
Analisis terdekat
kelembaban ÿ ÿ
Abu ÿ ÿ
Sulfur ÿ ÿ
CV ÿ ÿ
SO2 ÿ ÿ
Analisis unsur
C ÿ -ÿ
H ÿ -ÿ
N ÿ -ÿ
S ÿ ÿ
Kl ÿ ÿ
Dan ÿ ÿ
Al ÿ ÿ
Fe ÿ ÿ
Dari ÿ ÿ
Itu ÿ ÿ
K ÿ ÿ
Jika dibandingkan dengan PGNAA, LIBS mempunyai keunggulan antara lain: (1) dapat mengukur unsur-unsur seperti O,
Na, Mg yang tidak dapat atau sulit diukur oleh PGNAA; (2) cepat; (3) memiliki biaya lebih rendah; dan (4) memang demikian
tidak menggunakan sumber radioaktif. Tidak diperlukan pelindung berat sehingga ringan, memiliki tapak kecil dan mudah
untuk memasang. Kerugian utama LIBS adalah ia hanya mengukur permukaan partikel batubara.
Karena XRF dan LIBS hanya menganalisis permukaan partikel batubara, untuk akurasi terbaik, lokasi yang diutamakan
untuk penganalisis unsur online XRF dan LIBS ada di konveyor aliran sampel tempat batubara berada
digiling hingga ukuran partikel halus dan dihomogenisasi.
Komentar
Sifat batubara tertentu (misalnya, komposisi unsur batubara) dapat ditentukan oleh beberapa hal
metode instrumental. Setiap metode mempunyai kelebihan dan keterbatasannya masing-masing. Secara umum, tidak ada metode tunggal
menghasilkan analisis batubara yang lengkap dan seringkali diperlukan kombinasi metode. A
Kerugian dari beberapa metode instrumental adalah kecilnya ukuran sampel yang digunakan, yang mungkin tidak diperlukan
mewakili kuantitas batubara yang dianalisis. Selain itu, sebagian besar instrumen memerlukan kehati-hatian
kalibrasi agar dapat melakukan analisis batubara secara presisi dan akurat serta bebas bias. Paling sering, keakuratannya
hasilnya sangat tergantung pada kualitas dan kesesuaian standar bahan yang digunakan
melakukan standarisasi instrumen.
106
Ringkasan
6 Ringkasan
Dengan batubara yang menjadi sumber bahan bakar utama di banyak belahan dunia dan batubara dalam jumlah besar diperdagangkan secara lokal
dan secara internasional setiap tahunnya, ada kebutuhan untuk memahami sifat dasar batubara agar dapat mencapai tujuan tersebut
menetapkan harga batubara, dan untuk pengendalian kualitas dan proses. Selain itu, minat terhadap hal ini juga terus berlanjut
efisiensi penggunaan batubara dan pengembangan teknologi batubara bersih, menjadikan bidang evaluasi batubara
sangat penting.
Standar
Sejumlah besar metode pengujian untuk evaluasi batubara dan produk batubara telah dikembangkan dan beberapa di antaranya
metode pengujian yang sudah mapan diakui oleh berbagai organisasi standar sebagai metode standar
untuk evaluasi/karakterisasi batubara. Standar internasional dan berbagai nasional telah ditetapkan
memberikan pedoman prosedur pengambilan sampel batubara dan persiapan sampel, analisis batubara dan uji biasnya
pengambilan sampel dan sistem analisis. Standar ISO diterima secara internasional dan banyak bersifat nasional
standar sebagian besar didasarkan pada Standar ISO. Standar ASTM sebagian besar diadopsi di AS
dan Kanada, dan banyak digunakan di universitas-universitas dan lembaga penelitian dalam studi batubara dan industri
mengembangkan teknik analisis batubara baru.
Pengambilan sampel batubara
Batubara mempunyai sifat yang sangat heterogen, terdiri dari partikel-partikel dengan bentuk dan ukuran yang bervariasi
sifat fisik, sifat kimia dan kadar abu sisa yang berbeda. Pengambilan sampel yang tepat dan
persiapan sampel sangat penting untuk analisis yang akurat. Mendapatkan sampel yang representatif menyiratkan hal itu
setiap partikel mempunyai peluang yang sama untuk terpilih. Sampel yang benar dan representatif memerlukan hal tersebut
setiap partikel dalam banyak sampel terwakili secara merata. Sampel yang representatif dikumpulkan dengan cara mengambil
peningkatan jumlah yang pasti, secara berkala di seluruh lot batubara yang dijadikan sampel. Nomor
dan bobot pertambahan yang diperlukan untuk mencapai tingkat presisi yang diinginkan bergantung pada variabilitas batubara
yang meningkat dengan meningkatnya pengotor. Pengambilan sampel batubara dapat dilakukan dari stasioner mana pun
banyak atau dari aliran sungai yang bergerak. Pengambilan sampel dari lahan yang tidak bergerak sangat bermasalah karena di banyak tempat
Dalam kasus ini, hal ini tidak sesuai dengan prinsip dasar pengambilan sampel yang menetapkan bahwa seluruh bagian lot
yang dijadikan sampel harus dapat diakses untuk pengambilan sampel fisik. Oleh karena itu, pengambilan sampel dari aliran yang bergerak adalah
disukai. Lokasi terbaik untuk pengambilan sampel dari aliran yang bergerak adalah pada titik pembuangan konveyor
sabuk atau saluran, yaitu aliran jatuh yang seluruh alirannya dapat berpotongan secara berkala.
Namun, pemotong lintas sabuk kini lebih populer dan banyak digunakan dalam industri batubara. Yang terhenti-ÿ
pengambilan sampel sabuk, jika dilakukan dengan benar, dianggap bebas bias dan direkomendasikan oleh beberapa orang
standar sebagai acuan metode pengambilan sampel saat melakukan prosedur uji bias.
Pengambilan sampel dapat dilakukan secara manual atau mekanis. Pengambilan sampel manual rentan terhadap kesalahan manusia dan memang demikian
diketahui tidak benar dan tidak dapat diandalkan. Kapan pun memungkinkan, pengambilan sampel mekanis dari aliran sungai yang bergerak
harus menjadi pilihan untuk pengambilan sampel batubara.
107
Ringkasan
Apapun metode pengambilan sampel yang digunakan, peralatan pengambilan sampel yang digunakan harus memenuhi kriteria desain yang ditetapkan
Standar yang relevan dan prosedur yang benar harus diikuti agar representatif dan benar
contoh.
Kemajuan teknologi telah mengarah pada sistem pengambilan sampel mekanis otomatis mulai dari satu tahap
hingga sistem pengambilan sampel multitahap yang menggabungkan penghancuran, sub-ÿpengambilan sampel terpisah, dan penanganan penolakan.
Sistem pengambilan sampel mekanis modern lebih akurat dan tepat, serta dirancang untuk mengakomodasi
pemasangan penganalisis batubara online dalam subsistemnya..
Persiapan sampel dan pengujian bias
Proses persiapan sampel mungkin melibatkan penyusunan sampel, reduksi (penghancuran), pembagian,
pencampuran dan pengeringan, atau seluruhnya atau kombinasi keduanya. Masalah seperti hilangnya atau bertambahnya kelembapan, tidak tepat
pencampuran unsur-unsur, penghancuran dan penggilingan yang tidak tepat, dan oksidasi batubara dapat terjadi selama proses tersebut
proses pengambilan sampel dan persiapan sampel. Untuk meminimalkan kontaminasi kelembaban, semua metode standar
menyertakan tahap pengeringan udara dalam persiapan sampel analisis untuk menghasilkan sampel yang stabil
tidak mengalami perubahan kelembaban lebih lanjut. Sampel kemudian dikurangi dan dibagi untuk memberikan analisis
Sampel. Pembagian sampel dapat dilakukan secara mekanis atau manual. Berbagai jenis pembagi mekanis
tersedia secara komersial yang memenuhi kriteria desain yang ditentukan oleh standar yang relevan. Minimal
massa sampel yang dibagi tergantung pada ukuran bagian atas dan ditentukan dalam standar yang relevan. Secara umum,
langkah-langkah persiapan batubara harus dilakukan dengan cepat, dan dalam langkah sesedikit mungkin. Sampelnya seharusnya
terlindung dari perubahan kelembaban, oksidasi dan kontaminasi.
Pengujian bias dalam sistem pengambilan sampel batubara merupakan bagian penting dari analisis batubara dan merupakan hal yang penting
pentingnya. Pengujian bias pada sistem pengambilan sampel harus dilakukan secara berkala. Semua pengujian bias didasarkan
pada desain eksperimen berpasangan yang cocok. Direkomendasikan jumlah minimal 20 pasang observasi
berdasarkan standar internasional. Uji bias dapat dilakukan terhadap abu, kelembapan, atau variabel lainnya
diperlukan tetapi dua parameter, kelembaban dan abu, dianggap cukup untuk uji bias.
Analisis dan pengujian batubara rutin umumnya meliputi analisis proksimat, analisis ultimat, analisis abu dan
nilai pemanasan. Selain itu, analisis batubara khusus seperti penentuan elemen jejak, kekerasan batubara,
suhu fusi abu juga dapat dijalankan. Analisis proksimat batubara adalah pengujian kadar air,
abu, bahan mudah menguap, dan karbon tetap sebagaimana ditentukan melalui serangkaian metode pengujian yang ditentukan atau standar.
Kelembapan, zat mudah menguap, dan abu semuanya ditentukan dengan mengatur suhu batubara yang ditentukan
tingkat untuk interval waktu yang ditentukan. Penurunan berat badan tersebut, menurut ketentuan, disebabkan oleh hilangnya kelembaban dan, pada
semakin tinggi suhu, hilangnya zat yang mudah menguap. Residu yang tersisa setelah penyalaan di final
suhu disebut abu. Karbon tetap adalah selisih ketiga nilai tersebut dijumlahkan dan dikurangkan
dari 100.
Analisis akhir menentukan persentase fraksi massa unsur utama batubara seperti karbon,
hidrogen, belerang, nitrogen, dan, biasanya dengan perbedaan, oksigen. Karbon dan hidrogen ditentukan oleh
108
Ringkasan
pembakaran sampel batubara yang ditimbang dalam oksigen kering dalam sistem tertutup pada suhu tertentu hingga
mengubah semua hidrogen menjadi H2O dan semua karbon menjadi CO2. Produk-produk ini diserap dengan tepat
reagen dan ditentukan secara gravimetri.
Metode Kjeldahl untuk menentukan nitrogen dalam batubara telah digunakan selama bertahun-tahun. Namun, itu
standar internasional yang menjelaskan prosedur metode Kjeldahl baru-baru ini
ditarik tetapi beberapa organisasi standar nasional masih mengakui metode ini sebagai tes standar
metode nitrogen. Standar internasional dan berbagai nasional merekomendasikan bahwa total karbon,
kandungan hidrogen dan nitrogen ditentukan dengan metode instrumental.
Tiga metode pengujian yang paling banyak digunakan untuk penentuan belerang adalah metode Eschka, yaitu metode bom
metode pencucian, dan metode pembakaran suhu tinggi, semuanya didasarkan pada pembakaran sulfur-ÿ
mengandung batubara untuk menghasilkan sulfat, yang dapat diukur secara gravimetri atau volumetrik.
Nilai total sulfur saja tidak cukup dalam menilai proses pembersihan untuk mengurangi sulfur
kandungan batubara. Metode penentuan berbagai bentuk belerang dalam batubara ditentukan oleh
berbagai standar.
Nilai kalor ditentukan dalam kalorimeter bom baik dengan metode statis (isotermal) atau dengan metode
metode adiabatik, dengan koreksi dilakukan jika nilai kalor bersih yang diinginkan.
Abu dibuat dengan memanaskan batubara dalam kondisi berbeda yang ditentukan tergantung pada standar
metode pengujian yang dipilih untuk penentuan unsur mayor dan minor dan/atau unsur jejak dalam abu batubara. Itu
komposisi unsur batubara dapat ditentukan dengan metode analisis instrumental seperti AAS/AES,
ICP-ÿAES, ICP-ÿMS, AFS, XRF atau kombinasi dari teknik-ÿteknik ini.
Teknik analisis yang digunakan untuk mengukur kandungan mineral dalam batubara hampir sama dengan yang biasa digunakan
mengukur elemen jejak dalam batubara dan abu batubara.
Pengujian penentuan klorin dilakukan dengan membakar batubara dalam oksigen, dan klorin yang terbentuk adalah
dikumpulkan dan dianalisis. Ada dua metode standar untuk menentukan klorin dalam batubara, bom oksigen
metode pembakaran/elektroda selektif ion dan metode pembakaran dengan atau tanpa campuran Eschka.
Beberapa teknik dapat digunakan untuk penentuan Hg dalam batubara dan residu pembakaran. Bermacam-macam
metode dipilih oleh organisasi standar yang berbeda sebagai metode standar.
Penentuan fusibilitas abu merupakan uji empiris yang dirancang untuk mensimulasikan semirip mungkin
perilaku abu batubara ketika dipanaskan dalam kontak dengan atmosfer pereduksi atau pengoksidasi. Itu
indeks pembengkakan bebas adalah ukuran peningkatan volume batubara ketika dipanaskan pada kondisi tertentu
dan dilaporkan dalam angka dari 0 hingga 9, dengan nilai yang lebih tinggi dianggap unggul dari sudut pandang kokas.
Sifat pengembangan batubara keras/batubara bitumen dapat diukur dengan menggunakan dilatometer. Itu
kemampuan penggilingan batubara ditentukan dengan menggunakan mesin Hardgrove.
109
Ringkasan
Karena sifat batubara yang heterogen dan kenyataan bahwa banyak metode pengujian diterapkan pada batubara
analisis bersifat empiris, kepatuhan ketat terhadap prosedur standar diperlukan untuk memperolehnya
hasil yang dapat diulang dan direproduksi.
Sejumlah besar teknik analisis instrumental telah terbukti dapat diterapkan secara luas pada batubara
analisis dan sekarang banyak diterapkan untuk analisis batubara dan produk batubara. Teknik-teknik ini didasarkan pada
berbagai macam teknologi termasuk spektroskopi sinar-X, mikroskop elektron, spektroskopi atom,
spektrometri massa, analisis aktivasi neutron, spektroskopi inframerah transformasi Fourier, dan laser-ÿ
spektroskopi kerusakan yang diinduksi. Banyak dari teknik ini yang cepat, sensitif, mudah dioperasikan, dan dimiliki
batas deteksi rendah, dan jika dikalibrasi dengan benar, akurat. Secara khusus, banyak instrumennya
mampu menentukan multi-ÿelemen secara bersamaan. Informasi tambahan seperti bentuk kimia
elemen tersebut dapat diperoleh. Beberapa instrumen memerlukan persiapan sampel minimal dan dapat digunakan
untuk pengukuran di tempat. Banyak dari metode instrumental tersebut telah dikembangkan dan diadopsi dengan baik oleh
organisasi standar nasional dan internasional sebagai metode pengujian standar untuk analisis batubara. Lainnya
metode pengujian instrumental telah diterapkan pada analisis batubara oleh perusahaan dan laboratorium pada bulan Mei
belahan dunia meskipun belum memperoleh status Standar.
Alat analisa online menyediakan metode batubara yang otomatis, cepat, relatif akurat, dan seketika
analisis harga, pengendalian kualitas atau proses, dan pengendalian emisi SO2. Ada tiga jenis online
penganalisis batubara: pengukur kelembaban, pengukur abu, dan penganalisis unsur. Berbagai teknologi bisa diterapkan.
Kebanyakan pengukur kelembapan menggunakan teknologi gelombang mikro tetapi resonansi magnetik juga digunakan untuk pengukur kelembapan
tekad. Pengukur kelembapan gelombang mikro berbiaya rendah, mudah digunakan, dan dapat diandalkan. MR mengukur semuanya
(baik bebas maupun terikat) tetapi besar, canggih, dan mahal. Dua teknik umum
yang digunakan oleh pengukur abu adalah transmisi sinar-ÿ energi ganda (juga disebut dual-ÿgamma atau energi rendah
LED transmisi), dan deteksi gamma alami. DUET paling banyak digunakan karena kemampuannya
mengukur kadar abu batubara secara langsung pada ban berjalan tanpa bergantung pada massa batubara pada sabuk tersebut
dan kecepatan sabuk. Namun, alat ini tidak mampu mendeteksi perubahan oksida besi (Fe2O3) pada abu dan abu
Hasilnya dipengaruhi oleh perubahan persentase Fe atau Ca dalam abu. Deteksi gamma alami sangat ideal
untuk batubara dengan komposisi Fe dan Ca yang sangat bervariasi dan lebih murah. Namun, ini kurang akurat dibandingkan
beberapa teknologi lain yang memerlukan perlindungan signifikan.
Teknologi yang digunakan dalam analisis unsur batubara online meliputi PFTNA, XRF dan PGNAA dan yang lebih baru
LIBS. PGNAA mampu mengukur sebagian besar unsur utama (kecuali O, dan Na jika persentasenya dalam
batubara rendah) dalam batubara. PGNAA bisa sensitif dan akurat tergantung pada elemen yang dianalisis. Dia
kalibrasi tidak bergantung pada peringkat batubara. Ini adalah teknologi yang paling banyak digunakan untuk batubara berelemen penuh
analisis. Kelemahan terbesarnya adalah persyaratan untuk mempertahankan sumber isotop nuklir untuk menyediakan energi tersebut
neutron. PFTNA mampu mengukur unsur besar dan kecil yang terkandung dalam batubara. Yang utama
Keunggulan PFTNA mencakup kalibrasi mandiri yang tidak bergantung pada peringkat batubara, dan akurasi yang lebih baik dalam hal ini
penentuan unsur-unsur seperti C, O, dan Na yang tidak dapat atau sulit dideteksi oleh PGNAA. XRF
110
Ringkasan
tidak dapat menandingi presisi PGNAA, serta tidak mampu mengukur C, H, N, dan O pada batubara. Namun, nilainya rendah
biaya sehingga dapat layak secara ekonomi untuk aplikasi yang dipilih. LIBS muncul sebagai sebuah potensi
teknologi kompetitif untuk penganalisis unsur batubara online. LIBS dapat mendeteksi kandungan abu utama di dalamnya
batubara seperti Si, Al, Fe, Ca, K dan Ti, serta Na, Mg yang PGNAA tidak dapat temukan di sebagian besar batubara. Yang utama
kelemahannya adalah penganalisis LIBS, seperti penganalisis XRF, menganalisis kimia permukaan partikel batubara
dan oleh karena itu memerlukan sampel homogen yang digiling halus.
Alat analisa online dapat dipasang pada ban berjalan batubara (cross-ÿbelt online analyser) atau pada sampel
aliran sistem pengambilan sampel online (penganalisis online aliran sampel). Alat analisa lintas sabuk lebih sedikit
akurat tetapi memiliki keunggulan seperti sedikit atau tidak ada persyaratan pengambilan sampel, biaya lebih rendah, dan lebih cepat
instalasi. Selain itu, penganalisis dapat ditempatkan di tempat yang diperlukan, bukan di tempat yang ditentukan.
Namun, mereka juga memiliki beberapa keterbatasan seperti kesulitan mendapatkan sampel fisik untuk dikalibrasi dan
akurasi berkurang karena perubahan pemuatan sabuk dan profil penampang. Pertimbangan yang cermat tentang
ukuran dan akses, serta persyaratan aplikasi diperlukan saat menentukan lokasi optimal
menempatkan alat analisa.
Pilihan alat analisa terutama antara alat pengukur abu dan alat analisa unsur, baik atau tidak
ditambah dengan pengukur kelembaban. Kriteria yang paling penting dalam memilih penganalisis online yang sesuai
mencakup tujuan pemasangan, kompleksitas batubara dan variabilitas kualitas batubara, persyaratan akurasi
dan biaya.
Kerugian dari sebagian besar metode instrumental adalah kecilnya ukuran sampel yang digunakan, yang mungkin tidak diperlukan
mewakili kuantitas batubara yang dianalisis. Selain itu, sebagian besar instrumen memerlukan kehati-hatian
kalibrasi agar dapat melakukan analisis batubara secara presisi, akurat, dan bebas bias. Paling sering, keakuratan
hasilnya sangat tergantung pada kualitas dan kesesuaian bahan baku yang digunakan untuk membakukan
instrumen.
111
Referensi
7 Referensi
Abel K H, Rancitelli L A (1975) Komposisi Elemen Utama, Kecil, dan Jejak Batubara dan Abu Terbang, yang
Ditentukan oleh Analisis Aktivasi Neutron Instrumental. Dalam: Seri Kemajuan Kimia – Elemen jejak dalam
bahan bakar. Babu S P (Ed.) Washington, DC, AS, American Chemical Society, Vol. 141, Bab 10 hal 118–138 (Sep
1975)
Al-ÿAreqi WM, Majid A A, Sarmani S (2008) Analisis elemen jejak abu terbang pembangkit listrik dan insinerator
industri dengan analisis aktivasi neutron instrumental (INAA). Jurnal Ilmu Analitik Malaysia. 12 (2); 375–379
(2008)
Alves F L, Smichowski P, Farías S, Marrero J, ArrudaM A Z (2000) Analisis langsung krill antartika dengan
pengambilan sampel bubur: penentuan tembaga, besi, mangan, dan seng dengan spektrometri serapan
atom nyala. Jurnal Masyarakat Kimia Brasil. 11 (4); 365–370 (2000)
Anawar HM (2012) Optimalisasi spektrometri serapan atom api untuk pengukuran arsenik dan selenium
konsentrasi tinggi. Jurnal Pendidikan Kimia Afrika (AJCE). 2 (3); 37–46 (Juli 2012)
Bao LM, Lin J, Liu W, Lu W Z, Zhang GL, Li Y, Ma C Y, Zhao Y D, He W, Hu T D (2009) Investigasi spesiasi
sulfur dalam partikel dari boiler pembakaran batu bara kecil dengan spektroskopi XANES . Fisika Cina C
(sebelumnya Fisika Energi Tinggi dan Fisika Nuklir). 33 (11); 1001–1005 (November 2009)
Bartoòová L, Zdenìk Klika Z, Seidlerová J (2002) Kemampuan pelindian elemen jejak terpilih dalam lignit dan
produk pembakarannya. Tersedia dari: http://gse.vsb.cz/2002/XLVIII-ÿ2002-ÿ2-ÿ73-ÿ86.pdf Kumpulan karya
ilmiah-ÿ Seri Teknologi Pertambangan dan Geologi Universitas Ostrava. 48 (2); 73–86 (2002)
Baysal A, Akman S (2011) Metode praktis untuk penentuan sulfur dalam sampel batubara dengan spektrometri
serapan atom api sumber kontinum resolusi tinggi. Talanta. 85 (5); 2662–2665 (Oktober 2011)
Bayukov O A, Anshits N N, Balaev A D, Sharonova O M, Rabchevskii E V, Petrov M I, Anshits A G (2005)

Studi Mössbauer tentang mikrosfer magnetik yang diisolasi dari abu terbang pembangkit listrik. Bahan
Anorganik.ÿ 41 (1); 50–59 (Jan 2005)
Belbot M D, Vourvopoulos G, Womble PC, Paschal J (1999) Sebuah prototipe penganalisis unsur batubara
berdasarkan neutron berdenyut. Makalah dipresentasikan pada: Konferensi Pengendalian dan Instrumentasi
Bersama ISA POWID/ EPRI Internasional ke-7, St. Petersburg, FL, AS, Juni 1999. Triangle Park, NC, AS, The
International Society of Automation (ISA), 12 hal (Jun 1999)
Bendicho C, de Loos-ÿVollebregt M T C (1991) Pengambilan sampel padat dalam spektrometri serapan

atom elektrotermal menggunakan alat penyemprot komersial. Sebuah ulasan. Jurnal Spektrometri Atom
Analitik. 6 (5); 353–374 (Mei 1991)
Benzel W M, Betterton W J, Affolter R H (2010) Analisis mineral batubara dari lima cekungan pembentuk
batubara di AS menggunakan analisis difraksi sinar-x langsung (XRD) seluruh batubara. Dalam:
Pertemuan & Pameran Tahunan GSA, Denver, CO, AS, 31 Okt – 3 Nov 2010. Washington, DC, AS, Geological
Society of America (GSA), Vol. 42, No. 5, kertas 258–1, hal 609 (2010)
Bonvin D, Yellepeddi R, Buman A (1998) Aplikasi dan perspektif spektrometer xrf-ÿxrd inovatif baru dalam
kontrol proses industri. Kemajuan dalam Analisis x-ray. 42 (DXC 1998), Newtown Square, PA, AS, Pusat
Internasional untuk Data Difraksi (ICDD), 126–136 (1998)
Borges D L G, da Silva A F, Curtius A J, Welz B, dan Heitmann U (2006) Penentuan timbal dalam batubara
menggunakan pengambilan sampel padat langsung dan spektrometri serapan atom tungku grafit sumber
kontinum resolusi tinggi. Microchim Acta. 154 (1–2); 101–107 (April 2006)
Boulyga S F, Heilmann J, Prohaska T, Heumann K G (2007) Pengembangan metode ablasi laser pengenceran
isotop yang akurat, sensitif, dan kuat ICP-ÿMS untuk analisis multi-ÿelemen secara simultan (klorin,
112
Referensi
belerang, dan logam berat) dalam sampel batubara. Kimia Analitik dan Bioanalitik. 389 (3); 697–706 (Oktober 2007)
BSI (2011) Standar untuk standar – Prinsip standardisasi. BS 0:2011, London, Inggris, British Standards Institution
(BSI), 50 hal (2011)
Burchill P, Howarth OW, Sword B J (1991) Studi MAS nmr tentang unsur anorganik dalam batubara dan residu
pembakaran. Bahan bakar. 70 (3); 361–366 (Maret 1991)
Campbell S (2013) Penghancur sistem pengambilan sampel – 'Binatang bias'. Makalah dipresentasikan pada:
Pertemuan Teknis Tahunan National Weighing & Sampling Association 2013, Charlotte, NC, AS, 18–20 Februari 2013. Bel
Air, MD, AS, National Weighing & Sampling Association, 51 hal (2013)
Cai Y, Liu D, Yao Y, Qiu Y, Li J (2013) Studi hamburan sinar-x sudut kecil pada ketidakhomogenan pori batubara
dalam kondisi yang berbeda. Dalam: Proceedings of International Conference on Coal Science and Technology ICCS&T
2013. State College, PA, AS, 29 Sep – 3 Okt 2013. University Park, PA, AS, EMS Energy Institute, The Pennsylvania State
University, makalah #156, 896- ÿ904 (Oktober 2013)
Carpenter AM (2002) Penilaian kualitas batubara – uji validitas empiris. CCC/63, London, Inggris, The IEA Clean Coal
Centre, 100 hal (Sep 2002)
Carpenter AM (2013) London, Inggris, IEA Clean Coal Centre, komunikasi pribadi (2013)
Carter JA, Donohue D L, Franklin J C (1997) Melacak analisis logam dalam batubara dengan pengenceran isotop
multielemen spektrometri massa sumber percikan. Dalam: Simposium tentang teknik baru dalam analisis batubara.
22 (5); Washington, DC, AS, Publikasi AES, 60–63 (1997)
Chadwick B L, Thomson T D, Body D G (2003) Penerapan teknologi analisis laser cepat di industri batubara. Dalam:
Prosiding Konferensi Internasional Ilmu Batubara ke-12. Cairns, Queensland, Australia, 2– 6 Nov 2003. Surrey Hills,
Victoria, Australia, The Australian Institute of Energy (AIE), Makalah 5C1, 8 hal (2003)
Chen D, Hu J, Ye C (1997) Spektrum NMR solid state resolusi tinggi 13C dari batubara Tiongkok. Sains di Tiongkok Seri
D: Ilmu Bumi. 40 (1); 65–72 (Februari 1997)
Chen Y, Shah N, Huggins FE, Huffman GP (2005) Investigasi mikroskop elektron transmisi partikel abu terbang
batubara ultrahalus. Sains & Teknologi Lingkungan. 39 (4); 1144–1151 (Juli 2005)
Cieplik M K, R. Korbee R, Otranto D, Vuthaluru H, Kiel J HA (2003) Peningkatan prosedur untuk persiapan sampel dan
analisis CCSEM. Dalam: Konferensi Internasional Ilmu Batubara ke-12. Cairns, Queensland, Australia, 2-ÿ6 Nov 2003.
Surrey Hills, Victoria, Australia, The Australian Institute of Energy (AIE), Makalah 4C2, 10 hal (2003)
Cloke M, Gilfillan A, Lester E (1997) Karakterisasi batubara dan fraksi batubara yang dipisahkan densitasnya
menggunakan FTIR dan analisis petrografi manual dan otomatis. Bahan bakar. 76 (13); 1289–1296 (Oktober 1997)
Conzemius R J, Welcomer T D, Svec H J (1984) Partisi unsur dalam penyimpanan abu dan keseimbangan material untuk
fasilitas pembakaran batubara dengan spektrometri massa sumber percikan. Sains & Teknologi Lingkungan.
18 (1); 12–18 (Jan 1984)
Cprek N, Shah N, Huggins FE, Huffman GP (2007) Investigasi mikroskop elektron pemindaian yang dikendalikan komputer
(CCSEM) terhadap kuarsa dalam abu terbang batubara. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar. 88 (11–12); 1017–1020
(Des 2007)
Ctvrtnickova T, Mateo MP, Yañez A, Nicolas G (2010) Aplikasi Spektroskopi Kerusakan Terinduksi Laser untuk
karakterisasi abu untuk pembangkit listrik tenaga batubara. Spectrochimica Acta Bagian B: Spektroskopi Atom. 65
(8); 734–737 (Agustus 2010)
Dale L, Patterson J, Matulis CE, Taylor J C (1998) Pendekatan analitis baru untuk menentukan mineral dalam produk
batubara dan abu menggunakan difraksi sinar-x. Laporan (C5059), Newcastle, NSW, Australia, Teknologi Energi CSIRO.
Brisbane, Australia, Australia Coal Association Research Program (ACARP), (Februari 1998)
113
Referensi
Damoe A J, Wu H, Frandsen F J, Glarborg P, Sander B (2012) Aerosol pembakaran dari pembakaran pelet kayu dalam
suspensi skala penuh. Dalam: Prosiding Konferensi Internasional tentang Dampak Kualitas Bahan Bakar terhadap Produksi Tenaga
Listrik dan Lingkungan. Puchberg, Austria, 23–27 Sep 2012. 12 hal (2012)
Dams R (1992) Tinjauan kritis terhadap teknik aktivasi nuklir untuk penentuan elemen jejak dalam sampel aerosol, partikulat, dan
lumpur di atmosfer (Laporan Teknis). Kimia Murni dan Terapan.ÿ 64 (7); 991–1014 (Juli 1992)
Davidson RM, Clarke LB (1996) Elemen jejak dalam batubara. IEAPER/21, London, Inggris, The IEA Clean Coal Centre, 64
hal (Jan 1996)
Davis VE (2013) Perkembangan MagRes_Laser Coal Analyzer. Makalah dipresentasikan pada: National Weighing & Sampling
Association 2013 Annual Technical Meeting, Charlotte, NC, AS, 18-ÿ20 Feb 2013. Bel Air, MD, AS, National Weighing &
Sampling Association, 27 hal (2013)
Dep L, Vourvopoulos G (1997) Analisis neutron cepat dan termal untuk industri batubara dan semen. Dalam: Prosiding Konferensi
Internasional ke-14 tentang Penerapan Akselerator dalam Riset dan Industri. Denton, TX, AS, 6-ÿ9 Nov 1996. Melville, NY, AS,
AIP Publishing LLC, vol 392, hlm 861–864 (Februari 1997)
Diaz-ÿSomoanoÿM, Lopez-ÿAntónÿMA, M.ÿRosaÿMartínez-ÿTarazonaÿMRÿ(2004)ÿPenentuan selenium berdasarkan

ICP-ÿMS dan HG-ÿICP-ÿMS dalam batubara, abu terbang, dan sorben yang digunakan untuk gas buang pembersihan. Bahan
bakar. 83 (2); 149–258 (Jan 2004)
Dreher G B, Schleicher JA (1975) Elemen Jejak dalam Batubara dengan Spektroskopi Emisi Optik. Dalam: Seri
Kemajuan Kimia – Elemen jejak dalam bahan bakar. Babu S P (Ed.) Washington, DC, AS, American Chemical Society, Vol.
141, Bab 3 hlm 35–47 (Sep 1975)
EPRI (2000) Evaluasi metode analisis merkuri dan klorin dalam batubara. Laporan Teknis 1000287, Palo Alto, CA, AS, Electric Power
Research Institute (EPRI), 126 hal (Sep 2000)
EPRI (2008) Demonstrasi Penganalisis Batubara Elemental On-Line di Pabrik Fosil Cumberland TVA. Laporan Teknis
1016364, Palo Alto, CA, AS, Electric Power Research Institute (EPRI) (Mar 2008)
Ewa L O B, Adetunji J, Elegba S B (1996) Penentuan elemen jejak dalam abu batubara Nigeria dengan analisis aktivasi
neutron instrumental. Jurnal Ilmu dan Kesehatan Lingkungan. Bagian A: Ilmu dan Teknik Lingkungan dan Toksikologi.
31 (5); 1089–1100 (1996)
Fadda S, Rivoldiniand A, Cau I (1995) Penentuan ICP-MS dari 45 elemen jejak dalam batubara utuh menggunakan pencernaan
asam oven microwave untuk persiapan sampel. Buletin Geostandar. 19 (1); 41–54 (April 1995)
Flores É M M, Paniz J N G, Saidelles A P F, Barin J S, Dressler V L, Müller D I, Costa A B (2004) Pengambilan sampel padat
langsung dengan spektrometri serapan atom nyala: penentuan mangan dalam sampel batubara . Jurnal Masyarakat
Kimia Brasil. 15 (2); 199–204 (2004)
French D C, Dieckman S L, Robert E. Botto R E (1993) Pencitraan mikroskopis NMR tiga dimensi dari pembengkakan batubara
dalam piridin. Energi & Bahan Bakar. 7 (1); 90–96 (Jan 1993)
Frost J K, Santoliquido P M, Camp LR, Ruch R R (1975) Elemen Jejak dalam Batubara dengan Analisis Aktivasi Neutron
dengan Pemisahan Radiokimia. Dalam: Seri Kemajuan Kimia – Elemen jejak dalam bahan bakar. Babu S P (Ed.) Washington, DC,
AS, American Chemical Society, Vol. 141, Bab 8 hal 84–97 (Sep 1975)
Gaft M, Dvir E, Modiano H, U. Schone U (2008) Mesin Spektroskopi Kerusakan Terinduksi Laser untuk analisis abu online
dalam batubara. Spectrochimica Acta Bagian B: Spektroskopi Atom. 63 (10); 1177–1182 (Oktober 2008)
Geng W, Furuzono T, Nakajima T, Takanashi H, Ohki A (2008) Penentuan total arsenik dalam batubara dan kayu menggunakan
metode pembakaran labu oksigen diikuti dengan spektrometri serapan atom pembangkitan hidrida. Jurnal Bahan Berbahaya.
176 (1-ÿ3); 356–360 (April 2010)
114
Referensi
Georgakopoulos A (2003) Aspek spektroskopi NMR 13C CPMAS solid state pada batubara dari semenanjung Balkan. Jurnal Masyarakat
Kimia Serbia. 68 (8–9); 599–605 (September 2003)
Gilfillan A, Lester E, Cloke M, Snape C (1999) Struktur dan reaktivitas fraksi batubara yang dipisahkan densitasnya. Bahan bakar. 78
(14); 1639–1644 (November 1999)
Glikson M (2001) Transmisi mikroskop elektron (TEM), sebagai Alat dalam mengkarakterisasi bahan organik lebih lanjut ke petrologi
organik. Dalam: Pertemuan Tahunan ICCP ke-53 2001, Kopenhagen, Denmark, 12–19 Agustus 2001. Kopenhagen, Denmark, Geological
Survey of Denmark and Greenland (GEUS), hal 18–23 (2001)
Graham RD (2002) Inspeksi dan pengambilan sampel. Layanan SGS Minerals – Buletin Teknis. 2002–08, tersedia di: http://
www.sgs.com/ Jenewa, Swiss, SGS, 6 hal (Agustus 2002)
Guedes A, Valentim B, Prieto AC, Noronha F (2012) Spektroskopi Raman maseral batubara dan morfotipe arang fluidized bed.
Bahan bakar. 97; 443–449 (Juli 2012)
Guidoboni R J (1973) Penentuan elemen jejak dalam batubara dan abu batubara dengan spektrometri massa sumber percikan.
Kimia Analisis. 45 (7); 1275–1277 (Juni 1973)
Guo R, Mannhardt K, Kantzas A (2007) Mengkarakterisasi Kadar Air dan Gas Batubara dengan NMR Lapangan Rendah. Jurnal
Teknologi Perminyakan Kanada. 46 (10); 6 hal (Oktober 2007)
Gupta R (2007) Karakterisasi batubara tingkat lanjut: tinjauan. Energi & Bahan Bakar. 21 (2), 451–460 (Maret/April 2007)
Gupta RP, Yan L, Kennedy E M, Wall T F, Masson M, Kerrison K (1999) Akurasi sistem untuk analisis CCSEM mineral dalam
batubara. Dalam: Dampak Pengotor Mineral pada Pembakaran Bahan Bakar Padat. Gupta R, Wall T, Baxter L (eds.), Spring Street,
NY, AS, Kluwer Academic/Plenum Publishers, hal 225-ÿ235 (1999)
Hallee S (2010) Pengukuran BTU batubara secara online menggunakan teknologi XRF dan gelombang mikro. Makalah dipresentasikan
pada: Pertemuan Teknis Tahunan National Weighing & Sampling Association 2010, St. Louis, MO, AS, 22–24 Februari 2010, Bel Air,
MD, AS, National Weighing & Sampling Association, 41 hal (2010)
Harmer J R, Callcott T G, Maeder M, Smith BE (2001) Analisis karakterisasi batubara cepat dengan spektroskopi NMR resolusi
rendah dan regresi kuadrat terkecil parsial. Bahan bakar. 80 (9); 1341–1349 (Juli 2001)
Hieftje G M (2007) Pendahuluan – perspektif berwawasan ke depan. Dalam: Spektrometri plasma berpasangan secara induktif
dan aplikasinya. Hill S J (Ed), Blackwell Publishing, Oxford, Inggris, hlm 1–26 (2007)
Holmes R J (2010) Mengambil sampel komoditas mineral – yang baik, yang buruk, dan yang jelek. Jurnal Institut Pertambangan dan
Metalurgi Afrika Selatan. 110 (2010); 269–276 (Juni 2010)
Holmes R J (2011) Tantangan pengembangan standar pengambilan sampel ISO. Makalah diwakili pada: Konferensi Dunia ke-5
tentang pengambilan sampel dan Pencampuran, Santiago, Chili, 25–28 Okt 2011. Gecamin, Santiago, Chili, 22 hal (Oktober 2011)
Huggins F E (2002) Ikhtisar metode analisis kandungan anorganik dalam batubara. Jurnal Internasional Geologi Batubara. 50 (1-ÿ
4); 169–214 (Mei 2002)
Huggins F (2011) Menduga Cr(VI) pada abu layang turunan batubara. Tersedia dari: http://www-ÿ ssrl.slac.stanford.edu/
content/science/highlight/2011–06–27/estimating-ÿcrvi-ÿcoal-ÿderived-ÿfly-ÿash, Menlo Park, CA, AS, Stanford Synchrotron Radiation
Lightsource (SSRL), Universitas Stanford (Jun 2011)
Huggins FE, Huffman GP (1979) Analisis Mössbauer fase yang mengandung besi dalam Batubara, Kokas, dan Abu. Dalam: Metode
Analisis Batubara dan Produk Batubara – volume III. Karr C (Ed). New York, AS, Academic Press, hlm 372–422 (1979)
Huggins FE, Huffman GP (1995) Klorin dalam batubara: penyelidikan spektroskopi XAFS. Bahan bakar. 74 (4); 556–569 (April 1995)
Huggins F E, Huffman GP (1996) Cara terjadinya elemen jejak dalam batubara dari spektroskopi XAFS. Jurnal
Internasional Geologi Batubara. 32 (1-ÿ4); 31–53 (Des 1996)
115
Referensi
Huggins FE, Huffman GP (2002) karakterisasi spektroskopi struktur halus serapan sinar-x (XAFS) dari emisi dari
pembakaran bahan bakar fosil. Jurnal Internasional Masyarakat Teknik Material untuk Sumber Daya. 10 (1); 1–13 (Maret
2002)
Huffman GP, Huggins FE, Shah N, Zhao J (1994) Spesiasi arsenik dan kromium dalam batubara dan abu
pembakaran dengan spektroskopi XAFS. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar. 39 (1–3); 47–62 (Agustus 1994)
Huggins FE, Huffman GP, Kolker A, Mroczkowski S, Palmer CA, Finkelman R B (2000) Perbandingan langsung
spektroskopi XAFS dan ekstraksi berurutan untuk spesiasi arsenik dalam batubara. Divisi Kimia Bahan Bakar ACS. 45 (3);
547–551 (2000)
ISO (2001) Batubara keras dan kokas ----ÿ Pengambilan sampel mekanis. ISO 13909:2001, Jenewa, Swiss,
Organisasi Internasional untuk Standardisasi (ISO), 31 hal (2001)
Iwashita A, Nakajima T, Takanashi H, Ohki A, Fujita Y, Yamashita T (2007) Penentuan elemen jejak dalam batubara
dan abu terbang batubara dengan penggunaan bersama ICP-ÿAES dan spektrometri serapan atom. Talanta. 71 (1); 251–
257 (Jan 2007)
Jacobs M L, Wilson C R, Pestovich J, Peterson D L (1995) Elemen Jejak dalam Batubara dengan Spektrometri Massa
Pelepasan Cahaya. Dalam: Prosiding Konferensi Pengujian Batubara Internasional ke-11. Lexington, KY, AS, 10– 12 Mei
1995. Ashland, KY, AS, Coal Testing Conference, Vanguard Solutions, Inc, 4 hal (1995)
JBLCo (2013) Sistem Pengambilan Sampel Clean SweepTM – pengambilan sampel yang aman dan akurat dari konveyor
yang bergerak. Brosur sistem lengkap. Tersedia dari: http://shamrockscale.com/
jblco/wp-ÿ content/uploads/2013/02/CleanSweep_Sampling_System.pdf Knoxville, TN, USA, JBL Company, 4 hal (2013)
Kalaitzidis S, Georgakopoulos A, Christanis K, Iordanidis A (2006) Fitur batubaraifikasi awal yang didekati dengan
spektroskopi solid state 13C CP/MAS NMR. Geochimica dan Cosmochimica Acta. 70 (4); 947– 959 (Februari 2006)
Karner FR, Schobert H H, Zygarlicke C J, Hoff J L, Huber T P (nd) Analisis kuantitatif batubara dan komponen batubara
dengan pemindaian mikroskop elektron dan analisis pemilihan mikroprobe. Tersedia dari: http://web.anl.gov/PCS/
acsfuel/preprint archive/Files/32_1_DENVER_04-ÿ87_0049.pdf Lemont, IL, USA, Argonne National Laboratory, 13 hal (tidak
bertanggal)
Kelemen S R, Fang H L (2001) Tren Kematangan Spektrum Raman dari Kerogen dan Batubara.
Energi & Bahan Bakar. 2001, 15 (3); 653–658 (Maret 2001)
Kgabi NA, Waanders F B, Taole SH (2009) Senyawa besi-ÿsulfur batubara Afrika Selatan. Jurnal Penelitian Ilmiah
Eropa. 34 (2) 190–195 (Juli 2009)
Khuder A, Bakir M A, Karjou J, Sawan K M (2007) Teknik XRF dan TXRF untuk penentuan multielemen elemen
jejak dalam sampel darah utuh dan rambut manusia. Jurnal Kimia Radioanalitik dan Nuklir. 273 (2); 435–442 (Agustus
2007)
King F L, Teng J, Steiner R E (1995) Spektrometri massa pelepasan cahaya: penentuan elemen jejak dalam sampel
padat. Jurnal Spektrometri Massa. 30 (8); 1061–1075 (Agustus 1995)
Kleiber L, Fink H, Niessner R, Panne U (2002) Strategi analisis batubara dengan ablasi laser yang digabungkan
secara induktif dengan spektroskopi massa plasma. Kimia Analitik dan Bioanalitik. 374 (1); 109–114 (September 2002)
Kolker A, Huggins F E (2007) Oksidasi progresif pirit dalam lima sampel batubara bitumen: Studi spektroskopi As
XANES dan 57Fe Mössbauer. Geokimia Terapan. 22 (4); 778–787 (April 2007)
Kozliak E, Raeva A, Pierce D, Seames W (2011) Pengukuran partisi elemen jejak secara in situ selama pembakaran
batubara. Makalah dipresentasikan pada: Cleantech 2011 Workshop & Action Summit. Grand Forks, ND, AS, 19–21 Jun
2011. Forks, ND, AS, University of North Dakota, 23 hal (2011)
116
Referensi
Levy U (2011) Pengukuran sifat batubara dengan laser secara online ditunjukkan di pembangkit listrik. Pembaruan Energi
Lehigh. 29 (2); 2 hal (Agustus 2011)
Li X, Ju Y, Hou Q, Li Z, Fan J (2012) Penelitian FTIR dan Raman Spectral tentang metamorfisme dan
deformasi batubara. Jurnal Penelitian Geologi. Jurnal akses terbuka tersedia dari: http://
www.hindawi.com/ Vol. 2012, ID Artikel 590857, 8 hal (2012)
Li X J, Li C Z (2005) Karakterisasi spektroskopi FT-ÿRaman dari karakter pirolisis batubara dengan peringkat yang
bervariasi. Jurnal Kimia dan Teknologi Bahan Bakar. 33 (4); 385–390 (Agustus 2005)
Linak WP, Yoo J I, Wasson S J, Zhu W, Wendt J O L, Huggins FE, Chen Y, Shah N, Huffman GP, Gilmour
MI (2006) Aerosol Abu Ultrafine dari pembakaran batubara: karakterisasi dan efek kesehatan . Makalah
dipresentasikan pada: Simposium Internasional ke-31 tentang Pembakaran. Heidelberg, Jerman, 6–11 Agustus 2006.
Pittsburgh, PA, AS, The Combustion Institute, 26 hal (2006)
Lim J, Jeong J, Lee J (2013) Analisis aktivasi neutron instrumental batubara dan residu pembakarannya dari pembangkit
listrik. Jurnal Kimia Radioanalitik dan Nuklir. 298 (1); 201–208 (Oktober 2013)
Liu J, Jiang X, Huang X, Shen J, Wu S (2011) Investigasi lapisan antarmuka difusi dari partikel batubara dan arang
yang dihaluskan dengan sangat halus. Energi & Bahan Bakar. 25 (2), 684–693 (April 2011)
Liu J G, Liu DM, Yao Y B, Wu J G, Li J Q (2013) Penerapan Resonansi Magnetik Nuklir Medan Rendah (LFNMR)
dalam Karakterisasi Pori-pori dan Permeabilitas Batubara. Di dalam; Penelitian Material Tingkat Lanjut – Volume 718–
720: Pengukuran dan Tes Tingkat Lanjut III. Wu A (ed), Durnten-ÿZurich, Swiss, Trans Tech Publications
Ltd 1012–1017 (Jul 2013)
Lopez-ÿAntonÿMA, Diaz-ÿSomoanoÿM, Ochoa-ÿGonzalezÿR, Martinez-ÿTarazonaÿMRÿ(2012) Metode analisis

untuk analisis merkuri pada batubara dan produk samping pembakaran batubara. Jurnal Internasional Geologi
Batubara. 94 (2012); 44–53 (Mei 2012)
Luo F CH H, Huneke J C (1992) Spektrometri massa pelepasan cahaya (GDMS): Analisis unsur abu terbang batubara.
Dalam: Analisis unsur batubara dan produk sampingannya. Vourvopoulos G (ed) Singapura, Perusahaan Penerbitan
Ilmiah Dunia, hal 17–32 (1992)
Lyman G, Nel M, Lombard F, Steinhaus R, Bartlett H (2010) Pengujian bias sampler lintas sabuk. Jurnal Institut
Pertambangan dan Metalurgi Afrika Selatan. 110 (2010); 289–298 (Juni 2010)
Lyons PC, Morelli J J, Hercules, DM, Lineman D, Thompson-ÿRizer C L, Dulong FT (1990) Penganalisis massa
mikroprobe laser untuk menentukan partisi elemen minor dan jejak di antara maseral yang berasosiasi erat: contoh
dari lapisan batubara Swallow Wood , Yorkshire, Inggris. Bahan bakar. 69 (6); 771–775 (Juni 1990)
Ma Z, Zhang P,Ding G, Li L, Ye C (1996) studi pencitraan NMR batubara. Sains di Tiongkok (Seri B). 39 (3); 292-ÿ298
(Juni 1996)
Ma Z, Bai J, Bai Z, Kong L, Guo Z Li W, Wei Y (2013) Pengaruh transformasi mineral dalam arang terhadap
reaktivitas gasifikasi arang batubara pada suhu tinggi. Dalam: Proceedings of International Conference on Coal
Science and Technology ICCS&T 2013. State College, PA, AS, 29 Sep – 3 Okt 2013. University Park, PA, AS, EMS
Energy Institute, The Pennsylvania State University, makalah #149, 366– 372 (Oktober 2013)
Maciel GE, Erbatur O (1994) Karakterisasi NMR bahan bakar fosil padat. Batubara dan serpih minyak. Dalam: NATO
ASI Seri C: Ilmu Matematika dan Fisika-ÿ Volume 447: Resonansi Magnetik Nuklir dalam Teknologi Modern.
Maciel GE (ed), Heidelberg, Jerman, Springer Belanda, hlm 165–224 (1994)
MacPhee JA, Giroux L, Charland, JP, Gransden J F, Price J T (2004) Deteksi oksidasi alami batubara kokas dengan
TG-ÿFTIR – implikasi mekanistik. Bahan bakar. 83 (13); 1855–1860 (September 2004)
Maia SM, Welz B, Ganzarolli E, Curtius A J (2002) Kelayakan menghilangkan gangguan dalam spektrometri serapan
atom tungku grafit menggunakan transfer analit ke permukaan tabung grafit yang dimodifikasi secara permanen.
Spectrochimica Acta Bagian B: Spektroskopi Atom. 57 (3); 473–484 (Maret 2002)
117
Referensi
Manoj B (2013) Bio-ÿdemineralisasi batubara bitumen India oleh Aspergillus niger dan karakterisasi
produknya. Jurnal Penelitian Bioteknologi. 8 (3); 49–54 (Maret 2013)
Manoj B, Jose A E (2011) Spektrum Raman Lapisan Grafit di Batubara India. Dalam: Prosiding Konferensi
Internasional tentang Cahaya. Kerala, India, 23–25 Mei 2011. Melville, NY, USA, AIP Publishing LLC, 30 hal (Oktober
2011)
Manoj B, Kunjomana A G (2010) Studi spektroskopi FT-ÿRaman terhadap batubara bitumen dan sub-ÿ bituminus
India. Jurnal Ilmu Material Asia. 2 (4); 204–210 (2010)
Manoj B, Kunjomana A G, Chandrasekharan K A (2009) Pencucian kimia batubara peringkat rendah dan
karakterisasinya menggunakan SEM/EDAX dan FTIR. Jurnal Karakterisasi & Rekayasa Mineral & Bahan. 8
(10); 821–832 (Oktober 2009)
Mao K, Kennedy G J, Althaus SM, Pruski M (2013) Penentuan Rata-rata ukuran cluster aromatik bahan bakar fosil
berdasarkan NMR solid-ÿstate pada medan magnet tinggi. Energi & Bahan Bakar. 27 (2); 760–763 (Februari 2013)
http://link.springer.com/article/10.1007%2FBF02035475 McCarty K
F, Hamilton J C, Boehme DR, Nagelberg A S (1989) Spektroskopi Raman in situ dari reaksi pirit suhu tinggi yang
berkaitan dengan pembentukan endapan dari batubara. Jurnal Masyarakat Elektrokimia. 136 (4); 1223–1229 (April
1989)
Matusiewicza H, Krawczyka M (2008) Penentuan total antimon dan spesies antimon anorganik dengan generasi hidrida in
situ menjebak spektrometri serapan atom api: cara baru untuk (ultra) melacak analisis spesiasi. Jurnal Spektrometri Atom
Analitik. 23 (1); 43–53, (Januari 2008)
McLanahan (2013) Solusi pengambilan sampel material massal. Brosur sistem pengambilan sampel, tersedia di:
http://www.mclanahan.com/uploads/Documents/Brochures/Sampling Solutions_LR.pdf Hollidaysburg, PA, USA, McLanahan
Corporation, 8 hal (2013)
Medina G, Tabares JA, Pérez Alcázar G A, Barraza J M (2006) Metodologi untuk mengevaluasi kandungan abu
batubara menggunakan area spektral Siderite Mössbauer. Bahan bakar. 85 (5–6); 871–873 (Maret-ÿApril 2006)
Metsel DA (1991) Pendekatan NMR multinuklir untuk karakterisasi abu terbang batubara. WRI–92–R015 (DB– FC21–
86MC11076), Kentucky, WY, AS, Western Research Institute, The University of Wyoming Research Corporation,
44 hal 9 (Sep 1991)
Mills JC (1983) Penentuan boron, berilium dan litium dalam abu batubara dan bahan geologi dengan spektrometri emisi
optik percikan. Analytica Chimica Acta. 154 (1983); 227–234 (1983)
Moodley V, Minnitt RC A (2009) Pengambilan sampel, persiapan sampel, dan praktik analisis untuk batubara jenis
pembangkit listrik. Dalam: Konferensi Dunia Keempat tentang Pengambilan Sampel dan Pencampuran, Johannesburg,
Afrika Selatan, 21–23 Okt 2009. The Southern African Institute of Mining and Metallurgy, hal 85–94 (2009)
Moreda-ÿPiñeiro ÿJ, Lopez-ÿMahia ÿP, Muniategui-ÿLorenzo ÿS, Fernandez-ÿFernandez ÿE, Prada-ÿ

Rodriguez ÿD ÿ(2002a) Direct As, Bi, Ge, Hg dan Se(IV) pembangkitan uap dingin/hidrida dari sampel bubur abu
terbang batubara dan penentuannya dengan spektrometri serapan atom elektrotermal. Akta Spektrokimia Bagian B:
Spektroskopi Atom. 57 (5); 883–895 (Mei 2002)
Moreda-ÿPiñeiro J, López-ÿMahía P, Muniategui-ÿLorenzo S, Fernández-ÿFernández E, Prada-ÿ Rodríguez

D (2002b) Penentuan timah dalam sampel sedimen laut, tanah, abu terbang batubara, dan bubur batubara dengan
pembangkitan hidrida -ÿspektrometri serapan atom elektrotermal. Analytica Chimica Acta. 461 (2); 261–271 (Juni 2002)
Moriyama T, Ikeda S, Doi M, Fess F (2010) Analisis elemen jejak menggunakan EDXRF dengan optik terpolarisasi.
Kemajuan dalam Analisis x-ray. 54 (DXC 2010), Newtown Square, PA, AS, Pusat Internasional untuk Data Difraksi
(ICDD), 289–298 (2010)
Moscoso-ÿPérez C, Moreda-ÿPiñeiro J, López-ÿMahía P, Muniategui-ÿLorenzo S, Fernández-ÿFernández E, Prada-ÿ

Rodríguez D (2003) Penentuan bismut dalam sampel lingkungan dengan pembangkitan hidrida-ÿatom elektrotermal
spektrometri serapan. Talanta. 61 (5); 633–642 (Des 2003)
118
Referensi
MTI (2012) Ringkasan aplikasi MTI-ÿCCSEM. Tersedia dari: http://www.microbeam.com/methods/MTI-ÿ CCSEM-ÿ

ApplicationBrief.pdf , Grand Forks, ND, USA, Microbeam Technologies Inc, 3 hal (2012)
Mujuru M, McCrindle RI, Panichev N (2009) Karakterisasi bubur batubara untuk dimasukkan ke dalam ICP OES untuk
penentuan multi-ÿelemen. Jurnal Spektrometri Atom Analitik.ÿ 24 (4); 494–501 (April 2009)
Nalbandian H (2011) Sistem pakar dan kualitas batubara dalam pembangkit listrik. CCC/186, London, Inggris, The IEA
Clean Coal Centre, 62 hal (Agustus 2011)
Niton Inggris (2013) Apa itu XRF? – Panduan Teknologi XRF. Tersedia dari: http://
www.nitonuk.co.uk/pdf/Niton XRF Guide.pdf Winchester, UK, Niton UK Limited, 3 hal (2013)
OAR/EPA (2009) Usulan aturan untuk pelaporan wajib gas rumah kaca. Dokumen dukungan teknis – Sektor
batubara, Washington, DC, AS, Kantor Udara dan Radiasi, Badan Perlindungan Lingkungan AS, 53 hal (Jan
2009)
Ogugbuaja V O, James W D (1995) Analisis multielemen INAA batubara bitumen Nigeria dan abu batubara. Jurnal
Kimia Radioanalitik dan Nuklir. 191 (1); 181–187 (Maret 1995)
Oliveira C, Salgado J (1993) Komposisi unsur batubara dengan menggunakan analisis aktivasi gamma-neutron yang
cepat. Jurnal Kimia Radioanalitik dan Nuklir. 167 (1); 153–160 (Jan 1993)
Oliveira M L S, Waanders F, Silva L F O, Jasper A, Sampaio C H, McHabe D, Hatch RS, Hower J C (2011)
Pendekatan multi-ÿanalitik untuk memahami kimia Fe-mineral dalam umpan batubara dan abu. Jurnal Produk
Pembakaran dan Gasifikasi Batubara. Jurnal online tersedia di: http://www.coalcgp-ÿ journal.org/ 3 (2011) 51–62
(2011)
Palmer C A (1990) Penentuan dua puluh sembilan unsur dalam delapan sampel Batubara Premium Argonne dengan
analisis aktivasi neutron instrumental. Energi & Bahan Bakar. 4 (5); 419–626 (September 1990)
Palmer CA, Lyons PC (1996) Unsur-unsur terpilih dalam mineral utama dari batubara bitumen sebagaimana ditentukan
oleh INAA: implikasi untuk menghilangkan unsur-unsur sensitif terhadap lingkungan dari batubara. Jurnal Internasional
Geologi Batubara. 32 (1–4); 151–166 (Des 1996)
Patel P R, Renu, Bhatia B, Sahiram (2013) Studi keadaan kimia besi pada sampel lignit Giral menggunakan
Spektroskopi 57Fe Mossbauer. Jurnal Sains & Teknologi Murni dan Terapan. 3 (2); 5–10 (Juli 2013)
Philips (2008) Spektrometri emisi plasma-atom berpasangan induktif (ICP-ÿAES). Catatan Teknis 12, Eindhoven,
Belanda, Analisis Material MiPlaza, Philips, 4 hal (Apr 2008)
Pilatus A, Adams F (1981) Analisis partikel udara dan abu terbang dengan spektrometri massa sumber
percikan. Jurnal Fresenius untuk kimia analitik. 309 (4); 295–299 (1981)
Pinetown K L, Boer R H (2006) Evaluasi kuantitatif modal Distribusi mineral dalam deposit batubara Di daerah
dataran tinggi dan Dampak terkait terhadap pembentukan drainase tambang asam dan Netral. Laporan WRC
No. 1264/1/06, Pretoria, Afrika Selatan, Water Research Commission (WRC), 103 hal (Mei 2006)
Potgieter-ÿVermaak S, Maledi N, WagnerN, Van Heerde J H P, Van Grieken R, Potgieter J H (2011)

Spektroskopi Raman untuk analisis batubara: tinjauan. Jurnal Spektroskopi Raman. 42 (2); 123–129 (Februari 2011)
Raudsepp M (1995) Kemajuan terkini dalam analisis mikro penyelidikan elektron mineral untuk unsur ringan. Ahli
Mineralogi Kanada. 33 (2); hal 203–218 (April 1995)
Reagan P (1999) Pengambilan sampel inovasi. Batubara Dunia. 8 (4); hal 28–30,32–34 (April 1999)
Rein A, Higgins F, Inglis D (2013) Konfirmasi kualitas batubara menggunakan Spektrometer FTIR Genggam Agilent
ExoScan 4100. Tersedia dari: https://www.chem.agilent.com/Library/applications/5991-ÿ 2391EN.pdf , Santa
Clara, CA, USA, Agilent Technologies, 6 hal (Oktober 2013)
119
Referensi
Ren D, Zhao F, Wang Y, Yang S (1999) Distribusi elemen minor dan jejak dalam batubara Tiongkok. Jurnal Internasional Geologi
Batubara. 40 (2–3); 109–118 (Juni 1999)
Renner C (2011) Penjaminan dan pemeliharaan kualitas sistem pengambilan sampel mekanis. Makalah dipresentasikan pada: Pertemuan
Teknis Tahunan National Weighing & Sampling Association 2011, St. Louis, MO, AS, 21–23 Februari 2011, Bel Air, MD, AS, National
Weighing & Sampling Association, 23 hal (2011)
Renner C (2012) Pengujian bias – sistem pengambilan sampel kopal mekanis. Makalah dipresentasikan pada: Pertemuan Teknis
Tahunan National Weighing & Sampling Association 2012, St. Louis, MO, AS, 20–22 Februari 2012, Bel Air, MD, AS, National Weighing &
Sampling Association, 21 hal (2012)
Renner C (2013) Sistem pengambilan sampel yang digunakan untuk pembayaran – risiko dan manfaat. Zaman Batubara. 118 (5); 40–43
(Mei 2013)
Richaud R, Lachas H, Healey A E, Redd GP, Haines J, Mason P, Herod A A, Dugwel D R, Kandiyoti R (1999) Penentuan 17 elemen
jejak dalam bahan referensi batubara dan abu oleh ICP-MS diterapkan pada ukuran sampel miligram . Analis. 124 (2); 177–
184 (Februari 1999)
Richaud R, Lachas H, Healey A E, Redd GP, Haines J, Jarvis K E, Herod A A, Dugwell DR, Kandiyoti R (2000a) Analisis elemen
jejak sampel pabrik gasifikasi oleh ICP-MS: Validasi dengan perbandingan hasil dari dua laboratorium . Bahan bakar. 79 (9);
1077–1087 (Juli 2000)
Richaud R, Lachas H, Lazarus MJ, Clarke LJ, Jarvis KE, Herodes AA, Gibb TC, Kandiyoti R (2000b).
Elemen jejak dalam cairan turunan batubara: analisis dengan ICP-ÿMS dan spektroskopi Mössbauer. Bahan bakar. 79 (1); 57– 67 (Jan
2000)
Rigagu (2013) Catatan penerapan EDXRF: sulfur dalam batubara. Tersedia dari: http://
www.rigakuedxrf.com/edxrf/nex-ÿqc.html Austin, TX, USA, Applied Rigaku Technologies, Inc, 3 hal (2013)
Riley J T (2007) Analisis rutin batubara dan kokas: pengumpulan, interpretasi, dan penggunaan data analitik. West Conshohocken,
PA, AS, ASTM International, 104 hal (Jan 2007)
Ro C U (2005) Mikroanalisis sinar-X dengan probe elektron dispersif energi kuantitatif dari partikel individu. Kemajuan dalam Analisis x-ray.
49 (DXC 2005), Newtown Square, PA, AS, Pusat Internasional untuk Data Difraksi (ICDD), 287-ÿ295 (2005)
Robinson G K, Sinnott MD, Cleary P W (2010) Ringkasan hasil proyek ACARP pada pemotong lintas sabuk. Jurnal Institut
Pertambangan dan Metalurgi Afrika Selatan. 110 (2010); 331–338 (Juni 2010)
Rodushkin I, Axelsson MD, Burman E (2000) Analisis multielemen batubara dengan teknik ICP menggunakan nebulisasi larutan dan
ablasi laser. Talanta. 51 (4) 743–759 (April 2000)
Romero CE, De Saro R, Craparo J, Weisberg A, Moreno R, Yao Z (2012) Spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser untuk
karakterisasi batubara dan menilai kecenderungan slagging. Energi & Bahan Bakar. 24 (1), 510–517 (Jan 2010)
Rose C D (2012) Evaluasi presisi diperoleh melalui sistem pengambilan sampel batubara tiga tahap. Dalam: Proceedings of Sampling
Conference 2012, Perth, WA, Australia, 21–22 Agustus 2012. Carlton, Victoria, Australia, The Australasian Institute of Mining and
Metallurgy (The AusIMM), 10 hal (Agustus 2012)
Sager M (1993) Penentuan arsenik, kadmium, merkuri, stibium, talium dan seng dalam batubara dan abu layang batubara. Bahan bakar.
72 (9); 1327–1330 (September 1993)
Saikia BK, RK Boruah RK, Gogoi PK (2007) Analisis FT-IR dan XRD batubara dari ladang batubara Makum di Assam. Jurnal Ilmu
Sistem Bumi. 116 ((6); 575–579 (Des 2007)
Saito K, Kato K (2006) Evaluasi sifat batubara menggunakan metode pencitraan NMR in-situ suhu tinggi. Laporan Teknis Nippon Steel
No. 94, Tokyo, Jepang, Nippon Steel Corporation, 6 hal (Jul 2006)
120
Referensi
Saleh M, Suhaimi A (2008) Analisis unsur batubara bitumen Indonesia dan Australia yang digunakan di Pembangkit Listrik
Kapar. Jurnal Nuklir dan Teknologi Terkait. 5 (2); 9–17 (Des 2008)
Santos CM M, Nobrega A J (2006) Nebulisasi bubur dalam analisis plasma bahan anorganik. Ulasan Spektroskopi Terapan.
41 (4); 427–448 (Agustus 2006)
Saydut A (2010) Pencernaan Asam Gelombang Mikro untuk Penentuan Logam pada Abu Dasar Batubara Subbitumnious
oleh ICP–OES. Eksplorasi & eksploitasi energi. 28 (2); 105–115 (April 2010)
Shah P, Strezov V, Stevanov S,Nelson P F (2007) Spesiasi arsenik dan selenium dalam produk pembakaran batubara. Energi &
Bahan Bakar. 21 (2); 506–512 (Maret 2007)
Sharkey Jr. A G, Kessler T, Friedel RA (1975) Melacak elemen dalam debu batubara dengan spektrometri massa sumber
percikan. Dalam: Seri Kemajuan Kimia – Elemen jejak dalam bahan bakar. Babu S P (Ed.) Washington, DC, AS, American
Chemical Society, Vol. 141, Bab 4 hlm 48–56 (Sep 1975)
Silva A F, Borges D L G, Welz B, Vale M G R, Silva M M, Klassen A, Heitmann U (2004) Pengembangan metode
penentuan talium dalam batubara menggunakan spektrometri serapan atom tungku grafit pengambilan sampel
padat dengan sumber kontinum, monokromator resolusi tinggi dan Detektor susunan CCD. Spectrochimica Acta
Bagian B: Spektroskopi Atom. 59 (6); 841–850 (Juni 2004)
Silva A F, Borges D L G, Fá Lepri F G, Welz B, Curtius A J, Heitmann U (2005) Penentuan kadmium dalam batubara
menggunakan spektrometri serapan atom sumber kontinum resolusi tinggi tungku grafit pengambilan sampel padat.
Kimia analitik dan bioanalitik. 382 (8); 1835–1841 (Agustus 2005)
Silva L F O, da Boit K M (2011) Nanomineral dan nanopartikel dalam batubara umpan dan abu dasar: implikasi
terhadap efek kesehatan manusia. Pemantauan dan Penilaian Lingkungan. 174 (1–4); 187–197 (Maret 2011)
Silva M M, Goreti M, Vale R, Caramão E B (1999) Slurry sampling grafit tungku spektrometri serapan atom: penentuan jejak
logam dalam batubara mineral. Talanta. 50 (5); 1035–1043 (Des 1999)
Sloss L L, Davidson RM (2001) Analisis cepat elemen jejak dalam pemanfaatan batubara. CCC/46. London, Inggris, IEA Clean
Coal Centre, 48 hal (2001)
Smith S, Renner C, Byer D (2010) Persiapan sampel dan prosedur laboratorium diskusi meja bundar. Makalah dipresentasikan
pada: Pertemuan Teknis Tahunan National Weighing & Sampling Association 2010, St. Louis, MO, AS, 22–24 Februari 2010,
Bel Air, MD, AS, National Weighing & Sampling Association, 18 hal (2010)
Song Y, Guo F, Gu S H (2006) Penentuan As, S, P dan Cl secara simultan dalam batubara dengan XRF. Analisis batuan dan
mineral. 25 (3); 285–287 (September 2006)
Soundarrajan N, Krishnamurthy N, Gibson LM M, Shadle L J, Pisupati S (2013) Studi tentang transformasi bahan
mineral dalam fraksi batubara bitumen selama gasifikasi dalam reaktor tabung-tetes. Dalam: Proceedings of International Conference
on Coal Science and Technology ICCS&T 2013. State College, PA, AS, 29 Sep – 3 Okt 2013. University Park, PA, AS, EMS Energy
Institute, The Pennsylvania State University, makalah #316, 356– 364 (Oktober 2013)
Spears D A (2004) Penggunaan laser ablasi yang digabungkan secara induktif dengan spektrometri massa plasma (LA ICP-ÿMS)
untuk analisis abu terbang. Bahan bakar. 83 (13); 1765–1770 (September 2004)
Spears DA, Borrego A G, Cox A, Martínez-ÿTarazona RM (2007) Analisis elemen jejak maseral dan mineral dalam
batubara menggunakan ablasi laser ICP-ÿMS. Makalah dipresentasikan pada: Konferensi Internasional Ilmu Pengetahuan dan
Teknologi Batubara (ICCS&T) tahun 2007. Nottingham, Inggris, 28–31 Agustus 2007. Nottingham, Inggris, The University of
Nottingham, 10 hal (2007)
Speight J G (2005) Buku pegangan analisis batubara. Dalam: Analisis kimia – serangkaian monografi tentang kimia analitik dan
penerapannya. Volume 166. Winefordner JD (ed), Hoboken, NJ, AS, John Wiley & Sons, Inc, 238 hal (2005)
121
Referensi
Speight J G (2012) Analisis batubara. Dalam: Kimia dan Teknologi Batubara - Edisi Ketiga. Boca Raton, FL, AS,
CRC Press, hlm 215–250 (Sep 2012)
Stipe C B, Miller A L, Brown J, Guevara E, Cauda E (2012) Evaluasi spektroskopi kerusakan yang diinduksi
laser (LIBS) untuk pengukuran silika pada sampel filter debu batubara. Spektroskopi Terapan. 66 (11); 1286–
1293 (November 2012)
Straka P, Brus J, Endrýsová J (2002) Spektroskopi NMR Solid-State Batubara Ostrava-ÿKarviná. Makalah Kimia.
56 (3); 182–187 (2002)
Sun J, Hoffman R (1996) Evaluasi pencernaan gelombang mikro sebagai metode persiapan untuk pengukuran
merkuri dalam batubara. Tersedia dari: http://web.anl.gov/PCS/acsfuel/preprint archive/
Files/41_3_ORLANDO_08-ÿ96_0815.pdf Argonne, IL, USA, Argonne National Laboratory, 5 hal (1996)
Swaine DJ (1990) Elemen Jejak dalam Batubara. London, Inggris, Butterworths, 278 hal (1990)
USGS (1989) Metode pengambilan sampel dan analisis anorganik batubara. Buletin Survei Geologi AS 1823.
Denver, CO, AS, Survei Geologi AS, 84 hal (1989)
Szabo G, Duliu O G, JANET Grÿdinaru J (2013) Analisis WDXRF dan spark-ÿOES terhadap besi pengecoran
dan terak tungku. Laporan Rumania dalam Fisika. 65 (2); 478–486 (2013)
US DOE (1994) Studi Emisi Beracun dari pembangkit listrik tenaga batubara yang menggunakan ESP
sambil mendemonstrasikan Proyek FGD ICCT CT-ÿl21. DE-ÿAC22-ÿ93PC93253 DCN 93–643–004–03, Laporan
Akhir, Pittsburgh, PA, AS, Departemen Energi AS, 639 hal (Jun 1994)
USGS (1989) Metode pengambilan sampel dan analisis anorganik batubara. Buletin Survei Geologi AS 1823.
Denver, CO, AS, Survei Geologi AS, 84 hal (1989)
USGS (1997) Analisis kimia sampel batubara argonne premium. Buletin Survei Geologi AS 2144. Denver, CO,
AS, Survei Geologi AS, 108 hal (1997)
Vale M G R, Silva M M, Welz B, Lima É C (2001) Penentuan kadmium, tembaga dan timbal dalam batubara mineral
menggunakan spektrometri serapan atom tungku grafit pengambilan sampel padat. Spectrochimica Acta Bagian B:
Spektroskopi Atom. 56 (10); 1859–1873 (Oktober 2001)
van der Merwe E M, Prinsloo L C, Kruger RA, Mathebula L C (2011) Karakterisasi abu terbang batubara yang
dimodifikasi dengan natrium lauril sulfat. Dalam: Prosiding Konferensi Abu Batubara Dunia (WOCA) 2011. Denver, CO,
AS, 9-ÿ10 Mei 2011. Farmington Hills, MI, AS, American Coal Ash Association (ACAA), 17 hal (2011)
Vieira M A, Welz B, Curtius A J (2002) Penentuan arsenik dalam sedimen, batubara dan bubur abu terbang
setelah perlakuan ultrasonik dengan spektrometri serapan atom pembangkitan hidrida dan terperangkap dalam
tabung grafit yang diberi perlakuan iridium. Spectrochimica Acta Bagian B: Spektroskopi Atom. 57 (12); 2057–2067
(Des 2002)
Vouropoulos G (1999) Analisis Curah Batubara Multi-ÿ Parameter On-ÿ Line. Laporan Akhir (US DOE DE–FG22–
93PC93211–16), Bowling Green, KY, AS, Western Kentucky University, 52 hal (Feb 1999)
Wang B, Jackson J C, Palmer C, Zheng B, Finkelman R B (2005) Evaluasi penentuan yodium dalam batubara
dengan fluoresensi sinar-x dispersif energi. Jurnal Geokimia. 39 (4); 391–394 (2005)
Wang H, Song Q, Yao Q, Chen CH, Yu F L (2012) Studi pencernaan batubara dengan gelombang mikro
untuk penentuan multi-ÿelemen dengan ICP–OES dan ICP-ÿMS. Guang Pu Xue Yu Guang Pu Fen Xi.32 (6); 1662–
1665 (Juni 2012)
Wang J, Lu Y, Li W, Qiao D, Tang Y (2009) Teknik spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser untuk
menganalisis sampel rak dan batubara. Analisis Metalurgi. 29 (1); 30–34 (2009)
122
Referensi
Ward C R (2001) Analisis mineralogi kuantitatif batubara menggunakan teknik difraksi sinar-X yang canggih. Dalam: Pertemuan Tahunan
ICCP ke-53 2001, Kopenhagen, Denmark, 12–19 Agustus 2001. Kopenhagen, Denmark, Geological Survey of Denmark and
Greenland (GEUS), hal 24–27 (2001)
Willett E, Corbin M (2011) Analisislah ini. Tersedia dari: http://

www.kanawhascales.com/images/PDF/World_coal_April_2011_Article.pdf London, Inggris, World Coal Association, 4 hal (Apr 2011)
Wemmer DE, Pines A, Whitehurst D D, Ladner W R (1981) 13C nmr Studi Batubara dan Ekstrak Batubara. Dalam: Transaksi Filsafat
Royal Society of London. Seri A: Ilmu Matematika dan Fisika & Teknik. London, Inggris, The Royal Society, A 300, 15–41 (Maret
1981)
Winans RE, Seifert S, Calo J M, Mathews JP, Gilbert K, Wang J, Lock D (2013) Karakterisasi porositas batubara dan antarmuka gas-
padat oleh SAXS. Dalam: Proceedings of International Conference on Coal Science and Technology ICCS&T 2013. State College, PA, AS,
29 Sep – 3 Okt 2013. University Park, PA, AS, EMS Energy Institute, The Pennsylvania State University, makalah #79, 889– 895
(Oktober 2013)
Winburn RS, Lerach S L, Jarabek B R, Wisdom M A, Grier D G, McCarthy G J (1998) Analisis XRD kuantitatif produk samping
pembakaran batubara dengan Metode Rietveld – Pengujian dengan campuran standar. Kemajuan dalam Analisis x-ray. 42 (DXC
1998), Newtown Square, PA, AS, Pusat Internasional untuk Data Difraksi (ICDD), 387–396 (1998)
Woodward R (2007) Alat analisa batubara yang diterapkan pada pembersihan batubara: masa lalu, sekarang dan masa depan. Dalam:
Merancang Pabrik Persiapan Batubara Masa Depan – Bagian 3. Arnold BJ, Klima M S, Bethell P J (Eds). Littleton, CO, AS, Society for Mining,
Metallurgy, and Exploration, Inc (SME), hal 135–144 (Jan 2007)
Woodward R (2013) Perkembangan Baru yang Menjanjikan dalam Industri Penganalisis Batubara. Zaman Batubara. 118 (2); 30–33
(Februari 2013)
Woodward RC, Evans MP, Empey E R (2003) Sebuah langkah maju yang besar dalam analisis batubara on-ÿline. Dalam:
Prosiding Pameran dan Konferensi Persiapan Batubara Internasional ke-20 . Lexington, KY, AS, 29 Apr – 1 Mei 2003, Blacksburg, VA,
AS, Coal Preparaion Society of America, 13 hal (2003)
Wu H, Glarborg P, Frandsen F J, Dam-ÿJohansen K, Jensen PA, Sander B (2013) Elemen jejak dalam pembakaran bersama bahan
bakar padat dan batubara. Teknologi Pengolahan Bahan Bakar. 105; 212–221 (Jan 2013)
Yao Y, Liu D, Che Y, Tang D, Tang S, Huang W (2010) Karakterisasi petrofisika batubara berdasarkan resonansi magnetik nuklir
(NMR) medan rendah. Bahan bakar. 89 (7); 1371–1380 (Juli 2010)
Yao Y, Liu D (2012) Perbandingan NMR medan rendah dan porosimetri intrusi merkuri dalam mengkarakterisasi distribusi ukuran pori
batubara. Bahan bakar. 95 (2012); 152–158 (Mei 2012)
Yigmatepe e, Avci H, Yaman M (2010) Penentuan molibdenum dalam sampel tanah, batubara dan residu industri dengan spektrometri
serapan atom api. Jurnal Kimia Asia. 22 (3); 1829–1834 (2010)
Yin W, Zhang L, Dong L, Ma, W, Jia S (2009) Desain sistem spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser untuk analisis kualitas on-ÿline
batubara bubuk di pembangkit listrik. Spektroskopi Terapan. 63 (8); 865–872 (Agustus 2009)
Yuan T, Wang Z, Li L, Hou Z, Li Z, Ni W (2012) Pengukuran karbon kuantitatif dalam antrasit menggunakan spektroskopi kerusakan
yang diinduksi laser dengan bahan pengikat. Optik Terapan. 51 (7); B22–B29 (Maret 2012)
Yuan T, Wang Z, Lui S L, Fu Y, Li Z, Liu J, Ni W (2013) Analisis properti batubara menggunakan spektroskopi kerusakan yang
diinduksi laser. Jurnal Spektrometri Atom Analitik. 28 (7); 1045–1053 (Juli 2013)
Zhang L, Hu Z Y, Yin W B, Huang D, Ma WG, Dong L, Wu HP P, Li Z X, Xiao L T, Jia ST (2012) Kemajuan terkini dalam
spektroskopi kerusakan yang diinduksi laser untuk pemantauan kualitas batubara dan karbon yang tidak terbakar dalam abu
terbang. Perbatasan Fisika. 7 (6); 690-ÿ700 (Des 2012)
Zhu H, Li H L, Ou Z S, Wang D Z (2002) Analisis modifikasi permukaan pirit batubara. Jurnal Institut Pertambangan dan Metalurgi
Afrika Selatan. 102 (5) 315–320 (Juli/Agustus 2002)
123

Coal Sampling and Analysis Standards - ccc235

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Coal Sampling and Analysis Standards - ccc235

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Machine Translated by Google

Standar pengambilan sampel dan

Pengambilan sampel dan analisis batubara

Referensi IEACCC: CCC/235

Hak cipta: © Pusat Batubara Bersih IEA

Tanggal publikasi: April 2014

Pusat Batubara Bersih IEA

Telepon: +44(0)20 8877 6280

diulas dalam laporan ini.

Akronim dan singkatan

AAS spektroskopi serapan atom

ASTM Masyarakat Amerika untuk Pengujian dan Material

ITU analisis aktivasi neutron

rpm putaran per menit

Akronim dan singkatan 5

2 Standar internasional dan nasional 2.1 Standar 14

3 Pengambilan sampel batubara dan persiapan sampel 18

4 Analisis laboratorium standar batubara 49

4.4.1 Pembuatan abu batubara 58

4.6 Akurasi dan presisi 70

5 Teknik analisis instrumental 5.1 72

Spektroskopi atom 5.3.1 83

5.4 Spektrometri massa 88

5.5 Analisis aktivasi neutron 5.5.1 91

Gambar 2 – Sampler sabuk berhenti 26

Gambar 4 – Contoh pengambilan sampel batubara yang benar dari truk 29

Gambar 5 – Sistem pengambilan sampel lintas sabuk otomatis (mekanis). 31

Gambar 7 – Jarak antara pemotong sabuk silang dan sabuk 33

Gambar 9 – Contoh diagram kendali rasio sampling 37

Gambar 10 – Contoh konstitusi sampel 39

Gambar 11 – Contoh pembagi mekanis 41

Gambar 12 – Contoh prosedur pembagian pertambahan dan sampel 42

Gambar 13 – Pembagi sampel senapan 44

Gambar 14 – Titik suhu kritis uji fusi abu 67

Gambar 16 – Alat analisa elemen ED-ÿXRF yang berada di atas bangku 76

Gambar 17 – Spektrometer XRF dan XRD terintegrasi 77

Gambar 18 – Karakterisasi SEM-ÿEDS pada batubara bitumen India 80

Gambar 19 – Diagram sistem CCSEM 81

Gambar 20 – Skema ICP-ÿAES 87

Gambar 22 – Sistem FTIR Agilent 4100 ExoScan portabel 95

Gambar 23 – Alat analisa abu DUET 100

Gambar 24 – Alat analisa abu gamma alami 101

Tabel 4 – Massa minimum sampel untuk analisis umum dan penentuan

Tabel 5 – Nilai massa minimum sampel yang terbagi 43

Tabel 6 – Persiapan sampel laboratorium 44

Tabel 7 – Perhitungan biaya pengukuran kelembaban yang bias negatif 46

Tabel 8 – Konstituen anorganik utama abu batubara 58

Tabel 10 – Sensitivitas dan batas deteksi elemen oleh AAS 62

Tabel 11 – Batas deteksi berbagai elemen dengan XRF 63

Tabel 12 – Sensitivitas berbagai elemen terhadap INAA 63

Tabel 13 – Rentang konsentrasi dan batas keterulangan dan reproduktifitas

Tabel 14 – Kekuatan dan kelemahan ICP-ÿAES 87

Tabel 15 – Perbandingan PGNAA dan XRF 105

Tabel 16 – Kemampuan pengukuran unsur PGNAA dan XRF 106

untuk aplikasi batubara tersebut.

Protokol pengambilan sampel Jaminan bahwa sampel mewakili pengiriman kotor

Analisis unsur Unsur mayor dan minor

penggunaan jangka pendek.

batubara yang digunakan untuk pembangkit listrik/pembakaran.

akhirnya, diskusi dirangkum dalam Bab 6.

Standar internasional dan nasional

2 Standar internasional dan nasional

Institut Standardisasi (DIN), Organisasi Internasional untuk Standardisasi (ISO), dan