Spektrometri Emisi Plasma / Optik yang digabungkan

secara induktif

Xiandeng Hou dan Bradley T. Jones

di
Ensiklopedia Kimia Analitik
R.A. Meyers (Ed.)
pp. 9468 – 9485
 John Wiley &Sons Ltd, Chichester, 2000
SPEKTROMETRI EMISI PLASMA / OPTIK YANG DIGABUNGKAN SECARA 1
INDUKTIF

Spektrometri Emisi Plasma / (RF) menggunakan salah satu dari berbagai nebulizer
atau teknik pengenalan sampel. Contoh kabut yang
Optik yang digabungkan secara mencapai plasma dengan cepat dikeringkan,

induktif
Xiandeng Hou dan Bradley T. Jones
Universitas Wake Forest, Winston-Salem, Amerika
Serikat

1 Pendahuluan 1
2 Teori 2
2.1 Plasma yang digabungkan secara induktif
Operasi 2
2.2 Plasma yang digabungkan secara induktif
Karakteristik 3
3 Pengenalan Sampel3
3.1 Nebulizers 4
3.2 Hidrida Generasi
5
3.3 Elektrotermal
Menguapkantion 6
3.4 Couplers kromatografi6
4 Konfigurasi Obor7
4.1 Tampilan Radial7
4.2 Tampilan aksial7
4.3 Tampilan Ganda7
5 Deteksi
Emisi 7
5.1 Kisi-kisi 7
5.2 Tabung Photomultiplier
10
5.3 Detektor Array 11
5.4 Simultanous Versus Sequential
Deteksi 12
6 Kinerja Analitis12
6.1 Panjang Gelombang Analitis12
6.2 Tokoh Analitis
Merit 12

6.3 Interferensi 14
Pengakuan 15
Singkatan dan
Akronim
15
Artikel
Terkait15
Referensi 16

Inductively coupled plasma / optical emission

spectrometry (ICP / OES) adalah alat yang ampuh untuk
penentuan logam dalam berbagai matriks sampel yang
berbeda. Dengan teknik ini, sampel cairdisuntikkan
kembali ke plasma argon yang diinduksi radiofrequency
2 SPEKTROSKOPI ATOM
menguap, dan diberi energi melalui eksitasi tabrakan
pada suhu high. Emisi atom yang berasal dari plasma
dilihat dalam konfigurasi radial atau aksial,
dikumpulkan dengan lensa atau cermin, dan dicitrakan
ke celah pintu masuk perangkat pemilihan panjang
gelombang. Pengukuran elemen tunggal dapat perf
ormed biaya- efektif dengan kombinasi monokromator /
photomultiplier tube (PMT) sederhana, dan penentuan
multielement simultan dilakukan hingga 70 elemen
dengan kombinasi polychromator dan detektor
array. Kinerja analitis dari sistem tersebut kompetitif
dengan sebagian besar teknik analisis anorganik
lainnya, terutama yang berkaitan dengan throughput
sampel dan sensitivitas.
1 PERKENALAN
ICP / OES adalah salah satu alat analisis yang paling
kuat dan populer untuk penentuan elemen jejak dalam
segudang jenis sampel (Tabel 1). Teknik ini
didasarkan pada emisi spontan foton dari atom dan
ion yang telah bersemangat dalam debit RF.
Sampel cair dan gas dapat disuntikkan langsung ke
instrumen, sementara sampel padat memerlukan
ekstraksi atau pencernaan asam sehingga analit akan
hadir dalam larutan. Larutan sampel diubah menjadi
aerosol dan diarahkan ke saluran pusat plasma. Pada
Ensiklopedia Kimia Analitik
R.A. Meyers (Ed.) Hak Cipta  John Wiley &Sons Ltd
intinya plasma induktif digabungkan (ICP)
mempertahankan suhu sekitar 10.000 K, sehingga
aerosol dengan cepat menguap. Unsur analit
dibebaskan sebagai atom bebas dalam keadaan gas.
Eksitasional collisi lebih lanjut dalam plasma
menanamkan energi tambahan ke atom,
mempromosikannya ke keadaan yang bersemangat.
Energi yang cukup sering tersedia untuk mengubah
atom menjadi ion dan kemudian mempromosikan ion ke
keadaan tereksitasi. Baik spesies keadaan tereksitasi
atom dan ionik kemudian dapat bersantai ke keadaan
dasar melalui emisi foton. Foton ini memiliki energi
karakteristik yang ditentukan oleh struktur lev el energi
terkuantisasiuntuk atom atauion. Dengan demikian
panjang gelombang foton dapat digunakan untuk
mengidentifikasi unsur-unsur dari mana mereka
berasal. Jumlah total foton berbanding lurus dengan
konsentrasi elemen yang berasal dalam sampel.
Instrumentasi yang terkait dengan sistem ICP / OES
relatif sederhana. Sebagian foton yang dipancarkan
oleh ICP dikumpulkan dengan lensa atau cermin
cekung. Optik pemfokusan ini membentuk
gambar ICP pada aperture pintu masuk perangkat ection
sel panjang gelombang seperti monokromator. Panjang
gelombang tertentu yang keluar dari monokromator
diubah menjadi sinyal listrik oleh photodetector. Sinyal
diperkuat dan diproses oleh elektronik detektor,
kemudian ditampilkan dan disimpan oleh computer
pribadi.
 Tabel 1 Survei area aplikasi unsur ICP / OES (1- 3)

Kategori Contoh sampel

Jaringan hewan pertanian dan makanan, minuman, pakan, pupuk, bawang putih, nutrisi, pestisida, bahan tanaman,
tepung beras, tanah, sayuran, tepung terigu
Jaringan otak biologis dan klinis, darah, tulang, hati sapi, kotoran, ikan, susu bubuk, daun kebun, obat-obatan, serbuk sari, serum,
urin
Batubara Geologi, mineral, fosil,bahan bakar fossil, bijih, batuan, sedimen, tanah, air
Lingkungan dan air Garam, batubara fly ash, air minum, debu, air mineral, air limbah kota, mandi
plating, lumpur limbah, terak, air laut, tanah
Paduan Logam, aluminium, logam kemurnian tinggi, besi, logam mulia, solder, baja,
timah
Perekat Organik, asam amino, antibeku, bahan pembakaran, kosmetik, selulosa kapas,
kayu kering, pewarna, elastomer, epoxy, pelumas, organologam, organofosfat, minyak,
pelarut organik, polimer, pantat pas
Bahan lain Asam, karbon, bahan katalitik, elektronik, serat, film, bahan kemasan, cat dan pelapis,
fosfat, semikonduktor, bahan superkonduktor

Karakteristik ICP sebagai sumber emisi atom analitis Contohnya, telah meningkat dengan faktor empat
sangat mengesankan sehingga hampir semua sumber hingga enam pesanan besarnya untuk banyak
emisi lainnya [seperti api, plasma yang diinduksi elemen. Namun demikian, penelitian dan peluang
gelombang mikro (MIP), plasma arus searah (DCP), komersial untuk pengembangan lebih lanjut dari ICP
plasma yang diinduksi laser (LIP), dan pelepasan / OES tetap menarik. (6)
listrik] telah diturunkan ke ceruk aplikasi tertentu yang
didefinisikan secara sempit. Memang, bahkan sebagian
besar bidang aplikasi awalnya ditugaskan untuk 2.1 Operasi Plasma Yang Digabungkan Secara Induktif
spektrometri penyerapan atom (AAS), menggunakan Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1, apa yang
kedua api dan grafit tungku penyerapan atom disebut ICP ''obor'' biasanya merupakan perakitan
spectromemencoba(GFAAS), telah relin-quished ke tiga tabung fused-silica konsentris. Ini sering
ICP. Dibandingkan dengan teknik-teknik lain ini, disebut sebagai tabung gas luar, menengah, dan
ICP / OES menikmati suhu atomisasi yang lebih tinggi, dalam. Diameter tabung luar berkisar antara 9 hingga
lingkungan yang lebih lembam, dan kemampuan alami 27 mm. Kumparan tembaga berpendingin air, dua atau
untuk pro-vide penentuan simultan hingga 70 tiga putaran, yang disebut kumparan beban,
elemen. Hal ini membuat ICP kurang rentan terhadap mengelilingi bagian atas obor, dan terhubung ke
interferensi matriks, dan lebih mampu generator RF. Aliran argon luar (10 - 15 L min -1)
memperbaikinya ketika terjadi. Dalam kasus di mempertahankan plasma suhu tinggi, dan
mana volume sampel tidak terbatas, ICP / OES memposisikan plasma relatif terhadap dinding luar
memberikan batas deteksi serendah, atau lebih rendah dan kumparan induksi, mencegah dinding dari
dari pesaing terbaiknya, GFAAS,untuk semua kecuali pencairan dan memfasilitasi pengamatan sinyal
beberapa elemen. Bahkan untuk elemen-elemen ini, emisi. Plasma dalam kondisi ini memiliki annular
kesederhanaan yang dengannya instrumen ICP / OES
dioperasikan sering melebihi kerugian.
dalam sensitivitas. Tinggi Bulu ekor
T (K) (cm)
5800 3
6200 2 Zona analisis normal
2 TEORI 7000 1 Zona radiasi awal Zona
10 000 0 panaskan zona
Wilayah
ICP dikembangkan untuk spektrom emisi optik-etry Kumpar induksi
an RF
(OES) oleh Fassel et al. di Iowa State University. di
Amerika Serikat dan oleh Greenfield et al. di Albright
&Wilson, Ltd. di si INGGRIS RAYA di si pertengahan
1960-an.(1,4,5) Si pertama Instrumen ICP/ OES yang
tersedia diperkenalkan pada tahun 1974. ICP sekarang
tidak hanya sumber yang paling populer untuk OES
tetapi juga merupakan sumber ion yang sangat baik Contoh aerosol
untuk induc-tively. Ditambah plasma massa
spektrometri (ICPMS).(6)
ICP / OES adalah keberhasilan komersial yang terbukti, untuk
dan masa depan masih cerah untuk teknik spektroskopi
berbasis ICP. Deteksi telah continuously dan dramatis
ditingkatkan selama 35 tahun terakhir. Batas deteksi,
Gambar 1 Diagram skematik dari perakitan ICP yang
menunjukkan tiga tabung konsentris menyusun obor,
kumparan RF, daerah plasma yang berbeda, dan suhu
sebagai fungsi tinggi di atas kumparan beban.
rupa. Sampel aerosol yang dibawa oleh aliran
argon bagian dalam (0,5- 1,5 L menit -1) memasuki
saluran pusat plasma dan membantu mempertahankan
bentuk. Aliran argon menengah (0 - 1,5 L menit
-1)
adalah opsional dan memiliki fungsi mengangkat
plasma sedikit dan menipiskan aliran gas dalam di
hadapan pelarut organik.
ICP dihasilkan sebagai berikut. Daya RF,
biasanya 700 - 1500 W, diterapkan pada kumparan
beban dan osilasi arus bolak-balik di dalam kumparan
pada tingkat yang sesuai dengan frekuensi generator RF.
Untuk sebagian besar instrumen ICP / OES, generator
RF memiliki frekuensi 27 atau 40 MHz. Osilasi
arus pada frekuensi tinggi ini menyebabkan osilasi
frekuensi tinggi yang sama dari medan listrik dan
magnet yang akan diatur di dalam bagian atas obor.
Dengan gas argon yang mengalir melalui obor,
percikan dari kumparan Tesla digunakan untuk
menghasilkan elektron dan ion benih di gas argon di dalam
wilayah kumparan beban. Ion dan elektron ini
kemudian dipercepat oleh medan magnet, dan
bertabrakan dengan atom argon lainnya, menyebabkan
ionisasi lebih lanjut dengan cara reaksi berantai. Proses ini
berlanjut sampai plasma yang sangat intens, cemerlang
putih, berbentuk tetesan air mata, suhu tinggi terbentuk.
Menambahkan energi ke plasma melalui rf-
induced tabrakan i dikenal sebagai kopling induktif,
dan dengan demikian plasma disebut ICP. ICP
dipertahankan dalam obor selama energi RF yang
cukup diterapkan. Dalam arti yang lebih kasar,
kopling daya RF ke plasma dapat divisualisasikan sebagai
ion Ar bermuatan positif dalam gas plasma yang
mencoba mengikuti elektron bermuatan negatif yang
mengalir. dalam kumparan beban saat aliran berubah
arah 27 juta kali per detik. Gambar 1 menunjukkan
gradien suhu dalam ICP sehubungan dengan tinggi
di atas kumparan beban. Ini juga memberikan
nomenklatur untuk zona plasma yang berbeda
seperti yang disarankan oleh Koirtyohann et al. (7)
Daerah induksi (IR) di dasar plasma adalah ''
berbentuk donat '' seperti yang dijelaskan di atas, dan
itu adalah wilayah di mana transfer energi induktif
terjadi. Ini juga merupakan wilayah dengan suhu
tertinggi dan ditandai dengan emisi kontinum yang cerah.
Dari IR ke atas ke arah bulu ekor,
suhu menurun.
Aerosol, atau kabut tetesan cairan yang sangat halus,
dihasilkan dari sampel cair dengan menggunakan
nebulizer. Aerosol dibawa ke pusat plasma oleh aliran
gas argon melalui IR. Setelah memasuki plasma,
tetesan mengalami tiga proses. Langkah pertama
adalah desolvation, atau penghapusan pelarut dari
tetesan, menghasilkan partikulat padat mikroskopis,
atau aerosol kering. Langkah kedua adalah penguapan,
atau dekomposisi partikel menjadi molekul gas-state.
Langkah ketiga adalah atomisasi, atau pemecahan
molekul gas menjadi atom. Steps ini terjadi terutama
di zona preheating (PHZ). Akhirnya, eksitasi dan
ionisasi atom terjadi, diikuti oleh emisi radiasi
dari
jenis. Proses eksitasi dan ionisasi ini terjadi terutama di
zona ation radi awal(IRZ), dan zona analitis normal
(NAZ) dari mana emisi analitis biasanya dikumpulkan.
(1)
2.2 Karakteristik Plasma Yang Digabungkan Secara
Induktif
Keuntungan analitis utama ICP atas sumber
eksisi-tation lainnya berasal dari kemampuannya
untuk penguapan, atomisasi, eksitasi, dan ionisasi
yang efisien dan dapat direproduksi untuk berbagai
elemen dalam berbagai elemen. contoh matriks. Hal
ini terutama disebabkan oleh suhu tinggi, 6000 - 7000
K, di zona pengamatan ICP. Suhu ini jauh
lebih tinggi daripada tempera-ture maksimum api
atau tungku (3300 K). Suhu tinggi ICP juga
membuatnya mampu menarik unsur refrakter, dan
membuatnya kurang rentan terhadap interferensi
matriks. Sumberberbasis harge cakram listriklainnya,
seperti busur dan percikan arus bolak-balik dan arus
seakur, dan MIP, juga memiliki suhu tinggi untuk
eksitasi dan ionisasi, tetapi ICP biasanya kurang berisik
dan lebih mampu menangani sampel cair. Selain itu,
ICP adalah sumber elektroda, sehingga tidak ada
kontaminasi dari kotoran yang ada dalam bahan
elektroda. Lebih lanjut, relatif mudah untuk
membangun perakitan ICP dan harganya murah,
dibandingkan dengan beberapa sumber lain, seperti
LIP. Berikut ini adalah daftar beberapa
karakteristik yang paling menguntungkan dari sumber
ICP.
ž Suhu tinggi (7000 – 8000 K)
ž Kerapatan elektron tinggi (1014 – 1016 Sentimeter—3)
ž Tingkat ionisasi yang cukup besar untuk banyak
ž elemen kemampuan multielement simultan (lebih
dari 70 ele-ments termasuk P dan S)
ž emisi latar belakang yang rendah, dan bahan kimia
yang relatif rendah Gangguan
ž stabilitas tinggi yang mengarah ke akurasi dan prec
yang sangat baikision
ž Batas deteksi yang sangat baik untuk sebagian besar
elemen (0,1 - 100 ng Ml—1)
ž rentang dinamis linier lebar (LDR) (empat hingga
enam pesanan besarnya)
ž berlaku untuk elemen refrakter
ž analisis yang hemat biaya.
3 PENGENALAN SAMPEL
Sistem pengenalan sampel digunakan untuk
mengangkut sampel ke saluran pusat ICP baik sebagai
gas, uap, aerosol tetesan halus, atau partikel padat.
Persyaratan umum untuk sistem pengenalan sampel
yang ideal termasuk kemudahan untuk sampel di
semua fase (padat, cair, atau gas), toleransi terhadap
matriks kompleks, kemampuan.
untuk menganalisis jumlah sampel yang sangat kecil (<1
mL atau
<50 mg), stabilitas dan reproduktifitas yang sangat
baik, efisiensi transportasi yang tinggi, kesederhanaan,
dan biaya rendah. Berbagai metode pengenalan sampel
telah dikembangkan, seperti nebulisasi, generasi
hidrida (HG), vaporizatio n elektrotermal(ETV), dan
ablasi laser. (1,8,9)
3.1 Nebulizers
Nebulizers adalah perangkat yang paling umum
digunakan untuk pengenalan sampel solusi di ICP /
OES. Dengan nebulizer, cairan sampel diubah
menjadi aerosol dan diangkut ke plasma. Baik
nebulizer pneumatik dan ultra-sonik (USNs) telah
berhasil digunakan dalam ICP / OES. Nebulizer
pneumatik menggunakan aliran gas berkecepatan
tinggi untuk membuat aerosol, sementara USN
rusak
sampel cair ke dalam aerosol halus oleh oscilla-tions
ultrasonik kristal piezoelektrik. Pembentukan aerosol oleh
USN karena itu independen dari laju aliran gas.
Hanya tetesan yang sangat halus (sekitar 8 m
dengan diameter)
aerosol cocok untuk injeksi ke dalam plasma. Ruang
semprot ditempatkan di antara nebulizer dan obor ICP
untuk menghilangkan tetesan besar dari aerosol dan
untuk meredam pulsa yang mungkin terjadi selama
nebulisasi. Ruang semprot termal stabil kadang-
kadang diadopsi untuk mengurangi jumlah cairan yang
dimasukkan ke dalam plasma, sehingga memberikan
stabilitas terutama ketika pelarut organik yang terlibat.
Nebulisasi pneumatik sangat tidak efisien, karena
hanya sebagian kecil (kurang dari 5%)dari larutan
sampel yang disedot yang benar-benar mencapai
plasma. Sebagian besar cairan hilang di saluran
pembuangan di ruang semprot. Namun, nebulizer
pneumatik mempertahankan popularitasnya karena
kenyamanan, stabilitas yang wajar, dan kemudahan
penggunaan. Ency Effici mungkin hanya menjadi
perhatian ketika volume sampel terbatas, atau
pengukuran harus dilakukan pada atau di dekat
batas deteksi.
Tiga jenis nebulizer pneumatik umumnya digunakan
dalam ICP / OES: nebulizer konsentris, nebulizer lintas
aliran, dan nebulizer Babington (Gambar 2). Nebulizer
konsentris dibuat dari silika menyatu. Larutan sampel
dipompa ke ujung back nebulizer oleh pompa
peristaltik. Tingkat serapan cair mungkin setinggi
4 mL menit-1, tetapi aliran yang lebih rendah lebih
umum. Larutan sampel mengalir melalui kapiler
bagian dalam nebulizer. Kapiler ini meruncing
sehingga tabung fleksibel dari pompa terpasang di
pintu masuk (diameter luar 4 mm) dan pintu keluar
memiliki lubang sempit mendekati 100 m atau
kurang di dalam diam-eter. Gas AR (0,5 - 1,5 L
menit -1) dipasok pada sudut kanan ke dalam tabung
luar. Tabung ini juga meruncing sehingga diameter
internal keluar mendekati diameter luar.
Contoh Contoh
(a) Ak
an
Contoh film
Contoh
(c) Akan
(b) Akan
Gambar 2 Diagram skematik dari tiga jenis neb-
ulizer pneumatik: (a) nebulizer konsentris; (b)
nebulizer cross-flow; dan (c) nebulizer Babington.
untuk sampel kapiler. Ketika Ar melewati lubang sempit
ini, kecepatannya sangat meningkat, menghasilkan geser
aliran sampel menjadi tetesan kecil. Nebulizers konsentris
memiliki usia advantsensitivitas dan stabilitas yang sangat
baik, tetapi lubang-lubang kecil yang rapuh-silika rentan
terhadap penyumbatan, terutama ketika sampel aspirat-
ing dari kandungan garam yang tinggi. Nebulizer
konsentris juga membutuhkan volume sampel yang cukup
besar, mengingat tingkat pengambilan yang tinggi.
Nebulizer mikrokonsentris (MCN) dirancang untuk
memecahkan masalah ini. Tingkat serapan sampel untuk
MCN kurang dari 0,1 mL menit-1. MCN kompak
menggunakan kapiler berdiameter lebih kecil (polyimide
atau Teflon)dan tubuh poli (vinylidine difluoride) untuk
mini-mize pembentukan tetesan besar dan untuk
memfasilitasi penggunaan asam hidrofluorat.
Jenis kedua nebulizer pneumatik, cross-
aliran nebulizer, dirancang untuk mengurangi masalah
penyumbatan. Berbeda dengan nebulizer konsentris,
nebulizers lintas aliran menggunakan aliran kecepatan
tinggi argon tegak lurus terhadap ujung sampel kapiler.
Sekali lagi larutan sampel dipecah menjadi aerosol,
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2. Kelemahan dari
aliran silang nebulizer termasuk sensitivitas yang lebih
rendah dan potensi misalignment kapiler.
Jenis ketiga nebulizer pneumatik yang digunakan
untuk ICP / OES adalah nebulizer Babington yang
memungkinkan film larutan sampel mengalir di atas
permukaan yang halus dengan lubang kecil (Gambar
2). (10) Gas argon berkecepatan tinggi yang berasal dari
lubang geser lembaran cairan menjadi tetesan kecil.
Fitur penting dari jenis nebulizer ini adalah bahwa
larutan sampel mengalir bebas di atas aperture kecil,
daripada melewati kapiler halus, resulting dalam
toleransi tinggi terhadap padatan terlarut.
 Nebulisasi telah diuji dengan tingkat keberhasilan
Jaringan yang terbatas. (11)
Contoh
saluran PT
3.2 Generasi Hidrida
Ak
an HG adalah teknik pengenalan sampel yang sangat
Kristal efektif untuk beberapa elemen. Unsur-unsur ini
safir
termasuk arsenik, bismut, germanium, timbal,
Alur V antimon, selenium, timah, dan telurium. Dalam
meling metode ini, sampel dalam larutan asam encer
kar adalah
Gambar 3 HGN. Dicampur dengan agen pereduksi, biasanya larutan
natrium borohidrida dalam natrium hidroksida encer.
Reaksi natrium borohidrida dengan asam
Bahkan, bahkan bubur dapat ditegglah dengan nebulizer menghasilkan hidrogen. Hidrogen kemudian
Babington. Jenis nebulizer ini adalah yang paling tidak mengurangi ion logam analit menjadi hidrida, yang
rentan terhadap penyumbatan dan dapat nebulize cairan gas pada suhu sekitar. Reaksi kimia ditunjukkan
yang sangat kental. (1) dalam Persamaan (1) dan (2).
The Hildebrand grid nebulizer (HGN) (Gambar 3)
dapat dianggap sebagai versi khusus dari nebulizer NaBH4 C 3H2 O C HCl ————! H3 BO4 C NaCl C 8H (1)
Babington dengan banyak lubang. Seringkali nebulizer 8H C EmC ———! EHn C H2 (kelebihan) (2)
memiliki desain screw-cap. Anggota luar (topi)
nebulizer memegang dua layar platinum paralel atau di mana E adalah unsur pembentuk hidrida yang
grid. Grid dipisahkan oleh sekitarely 2 mm. Tubuh menarik dan m
bagian dalam nebulizer (sekrup) memiliki saluran mungkin atau mungkin tidak sama dengan n.
sampel tunggal. Cairan dipompa melalui saluran ini Keuntungan dari teknik HG meliputi:
dengan tarif hingga 1 mL menit -1. Tubuh bagian dalam
juga memiliki V-groove melingkar yang ž pemisahan fisik analit dari kemungkinan interfernt
memungkinkan cairan untuk menghubungi seluruh matriks;
perimeter grid platinum bagian dalam. Dengan cara ini, ž Tinggi Efisiensi dari Konvensional Pneumatik sky-
cairan benar-benar membasahi kedua grid. Aliran lization;
-1)
argon berkecepatan tinggi (1 L menit bertiup melalui ž prakonsentrasi analit untuk LOD yang lebih baik;
pusat nebulizer. Seringkali kecepatan argon meningkat ž kemampuan untuk spesiasi anorganik dan / atau
dengan menempatkan kristal safir yang mengandung es ž organik; kemudahan otomatisasi bila digunakan
orifkecil (0,2 mm) di tengah aliran gas. Argon dengan teknik injeksi aliran.
berkecepatan tinggi memaksa cairan melalui Di sisi lain, beberapa kelemahan dari teknik ini
bukaan kecil di layar yang menghasilkan aerosol halus. mungkin termasuk:
HGN ditandai dengan operasi bebas penyumbatan,
efisiensi tinggi, dan stabilitas yang sangat baik. ž interferensi dari kontaminan yang mengurangi
Dengan USN, larutan sampel pertama kali efisiensi HG;
diperkenalkan ke permukaan transduser piezoelektrik ž reaksi lambat, mengharuskan perangkap hidrida
yang dioperasikan pada frekuensi antara 0,2 dan 10 sebelum diperkenalkan;
MHz. Gelombang longitudinal, yang disebarkan
ke arah tegak lurus ke permukaan transduser menuju
Tabel 2 LOD diamati oleh pembangkit hidrida, HG / ICP /
antarmuka udara cair, menghasilkan tekanan yang OES(1,8)
memecah cairan menjadi aerosol. Efisiensi USN
biasanya antara 10 dan 20%. Efisiensi nebulizing ini Elemen LOD oleh HG LOD oleh Rasio
—1)
lebih besar daripada nebulizer pneumatik, dan tidak (ng mL) Nebulisasi (konvensional/HG
tergantung pada laju aliran argon. Oleh karena itu, laju
konvensio )
nal
aliran gas yang lebih lambat dapat digunakan untuk (ng mL)—1)
mengangkut aerosol ke plasma, sehingga
Sebagai 0.03 20 667
memperpanjang waktu tinggal analit dalam plasma. Akan 0.06 20 333
Hal ini menghasilkan peningkatan sensitivitas, dan Sejak 0.3 20 67
batas deteksi (LOD) biasanya diturunkan dengan Pb 1.0 10 10
faktor 8 - 200, tergantung pada elemen. Namun, Sb 0.07 10 143
Dirinya 0.04 50 1250
USN lebih rumit, lebih mahal, dan lebih rentan
Sn 0.2 30 150
terhadap efek matriks, efek memori, dan pemuatan Juga 0.04 10 250
padat yang tinggi. USN tidak
kompatibel dengan asam hidrofluorat. Berbagai cara lain
 kritis menguasai arab Eksperimental Kondisi
ž ETV/ICP/OES. Misalnya, koil tungsten dari bola
demikian sebagai pH dan reagen konsentrasi; proyektor slide komersial dapat digunakan untuk
ž ekstra Berpengaruh Faktor demikian sebagai si menguapkan sampel cair sebelum diperkenalkan ke
Oksidasi negara dari analit dari minat. ICP. Volume kecil, biasanya 20 L, larutan sampel
LOD untuk elemen penghasil hidrida tercantum dalam dikirim ke koil tungsten dan dikeringkan pada arus
Tabel 2, bersama dengan yang diamati untuk teknik rendah. Kemudian, arus yang lebih tinggi diterapkan
nebulisasi konvensional. LODs of HG /ICP/OES in untuk atomisasi sampel dari kumparan. Uap kemudian
Table 2 adalah lod cit terbaik yang ada di dengan cepat dimasukkan ke dalam plasma sebagai
makalahulasan Nakahara. Dibandingkan dengan teknik steker padat oleh aliran gas argon / hidrogen. LOD
nebulisasi pneumatik konvensional, LOD yang dicapai biasanya ditingkatkan 100 - 1500 kali dibandingkan
dengan teknik HG ditingkatkan dengan faktor dengan nebulisasi pneumatik. LOD ini sebanding
antara 10 dan 1000, tergantung pada elemen. dengan yang diperoleh oleh GFAAS, tetapi dengan
kemampuan pengukuran multielement simultan, dan
dengan biaya rendah. Loop tungsten juga telah
3.3 Penguapan Elektrotermal digunakan sebagai in-torch vaporization (ITV) berarti
pengenalan sampel ke ICP, dan operasi mungkin dapat
ETV juga telah digunakan untuk memecahkan
diotomatisasi. Pendekatan ini masih berbagi beberapa
masalah yang terkait dengan nebulisasi pneumatik.
kelemahan lain yang terkait dengan ETV tungku
Tungku grafit atau perangkat elektrotermal lainnya,
grafit, dan sistem komersial belum muncul.
seperti batang karbon, cangkir karbon, perahu grafit,
tabung grafit, kawat tungsten, dan filamen logam
lainnya, telah digunakan dalam penelitian 3.4 Couplers kromatografi
laboratorium- oratories untuk menguap secara
Kombinasi kekuatan pemisahangrafy chro-mato dan
elektrotermal. sampel cair atau padat untuk
kekuatan deteksi spektroskopi emisi atom
diperkenalkan ke ICP. Metode vaporiza-tion lainnya,
menghasilkan banyak keuntungan. Salah satu
seperti penguapan busur / percikan dan ablasi /
keuntungan pri-mary kromatografi dibandingkan
penguapan laser, juga telah digunakan sebagai sarana
pengenalan sampel konvensional adalah kemampuan
untuk pengenalan sampel di ICP / OES. Bahkan
untuk mendapatkan informasi spesiasi. Ketika digunakan
ICP sendiri telah digunakan untuk menguapkan
sebagai detektor untuk metode chro-matographic, ICP
sampel menjadi ICP kedua untuk pengukuran ana-
menawarkan sensitivitas yang baik, LDR lebar dan
lytical. Dalam percobaan khas, arus rendah diterapkan
deteksi multielement capability. Kemampuan
pada ETV untuk menghapus sampel sol-vent.
multielement ICP, pada gilirannya, meningkatkan
Sebagian kecil dari sampel kemudian menguap
kinerja metode kromatografi. Kromatografi gas (GC)
oleh perangkat melalui penerapan arus tinggi. Langkah
dan matografi cair berkinerja tinggi (HPLC) dapat
opsional ''abu'' dapat digunakan untuk
digabungkan dengan ICP / OES. Dibandingkan dengan
menghapus beberapa matriks sebelum langkah
HPLC, bagaimanapun,kopling G C /ICP kurang umum
penguapan analit. Awan padat hasil dari uap
karena kinerja analitis ICP / OES untuk nonlogam
analit kemudian secara efisien menyapu ke pusat
sering tidak memadai. Undoubt-edly, GC / ICP / OES
plasma oleh aliran gas argon. Tungku grafit
masih berguna dalam analisis organologam volatil,
komersial yang dirancang untuk AAS paling sering
seperti yang ditunjukkan dalam penentuan spesies
digunakan dalam ETV / ICP / OES. Advan- (17)
methylmercury. Kombinasi yang berhasil dari
tage utama ETV sebagai sarana pengenalan sampel
kedua teknik ini diwujudkan melalui penggunaan
adalah bahwa efisiensi transportasi secara dramatis
couplers chro-matografi. Untungnya, sebagian besar
ditingkatkan melalui nebulizer pneumatik, dari kurang
sistem antarmuka yang saat ini digunakan relatif murah
dari 5% menjadi lebih dari 60%. Akibatnya, LOD
dan mudah dibangun, dan mereka membutuhkan
ditingkatkan setidaknya dengan urutan besarnya.
sedikit, jika ada, modifikasi untuk instrumen ICP / OES
Beberapa sampel yang sulit dianalisis, yang memiliki
komersial.
padatan terlarut total tinggi (TDS) misalnya, dapat
Koneksi langsung antara ujung kolom HPLC dan
diperkenalkan oleh ETV. Namun, karena perangkat
nebulizer menderita efisiensi transportasi yang buruk
ini umumnya tidak bersifat aliran kontinu,
dan toleransi rendah terhadap banyak pelarut organik
instrumen ICP harus mampu merekam sinyal
yang biasa digunakan dalam fase mobile untuk
sementara. Juga, kemampuan multielement
HPLC, terutama ketika nebulizer pneumatik
simultan dari sistem dapat dibatasi karena sifat
digunakan. Untuk meningkatkan efisiensi transportasi
sementara sinyal. Selanjutnya, ketika bahan grafit
dan untuk meminimalkan pengaruh pelarut organik
digunakan untuk ETV, pembentukan karbida bisa
pada stabilitas ICP, USN, ruang termospray
menjadi masalah bagi beberapa elemen, sehingga
berpendingin air, dan nebulizers kaca-frit telah
menurunkan sensitivitas dan memori.
digunakan untuk pengenalan sampel di HPLC / ICP /
efek untuk elemen refrakter.
OES. Pelarut load pada plasma dapat
Dalam upaya untuk menghilangkan masalah yang
terkait dengan graphite, filamen logam telah digunakan
untuk
juga dikurangi dengan termostat aerosol, meningkatkan
daya RF insiden, penerapan kondensor, atau
dengan menggunakan kolom micro-HPLC.
Metode pengenalan sampel utama lainnya, seperti
thermospray, penyisipan sampel langsung, dan ablasi
laser, juga telah digunakan untuk ICP / OES. (18-20)
Masing-masing memiliki kelebihan dan
kekurangannya. Misalnya, ablasi laser dapat
digunakan untuk menguapkan sampel padat ke dalam
ICP, tetapi umumnya memiliki reproduktifitas yang
buruk dan biaya tinggi.
4 KONFIGURASI TORCH
Emisi atom dari NAZ, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 1, diambil sampelnya untuk pengukuran
spektrometri. Dua konfigurasi dapat digunakan untuk
mengamati emisi dari ICP. Satu disebut sebagai radial
atau side-on melihat plasma, dan yang lainnya dikenal
sebagai aksial atau end-on melihat plasma. Mode
tampilan ketiga adalah kombinasi dari dua mode dasar ini,
dan dikenal sebagai tampilan ganda. Ini semua tersedia
secara komersial, dan masing-masing memiliki kelebihan
dan kekurangan.
4.1 Tampilan Radial
Tampilan radial adalah mode operasi klasik untuk
ICP / OES. Dengan tampilan radial, plasma
dioperasikan dalam orientasi vertikal, dan zona
analitis diamati dari sisi plasma. Tampilan radial
membatasi volume pengamatan di NAZ,dan dengan
demikian membatasi efek potensi interferensi spektral
dan latar belakang.
4.2 Tampilan Aksial
Dengan pandangan aksial, plasma diputar ke
posisi horizontal dan NAZ ICP diamati dari ujung
plasma. Tampilan aksial memberikan LOD yang lebih
baik daripada tampilan radial. (21) Ini dapat dikaitkan
dengan jalur pandang yang lebih panjang yang tersedia
di sumbu plasma. Dengan demikian, rasaitivitas yang
lebih baikdan peningkatan 5 hingga 10 kali lipat dalam
LOD dapat dicapai. Kerugian dari pandangan aksial
termasuk peningkatan potensi interferensi spektral dan
interferensi yang diinduksi matriks. Selain itu, efek
penyerapan diri bisa sangat parahkarena pengamatan
dilakukan melalui gumpalan ekor plasma yang jauh
lebihdingin. Efek ini dapat dikurangi secara signifikan
dengan menggunakan gas geser. Gas geser
menggantikan bulu ekor dari jalur optik, dan dengan
demikian mengurangi penyerapan diri. Interferensi
spectral dapat diperbaiki atau diminimalkan dengan
meningkatkan resolusi spektral, menggunakan garis
analitis alternatif dengan kurang atau tanpa gangguan,
atau dengan menerapkan faktor koreksi interelement
(IEC). (1)
4.3 Tampilan Ganda
Dalam kasus matriks sample yang sangat rumit yang
memiliki berbagai konsentrasi unsur, pandangan aksial
mungkin tidak pantas. Instrumen komersial terbaru
menggabungkan tampilan aksial dan konfigurasi
tampilan radial menjadi satu unit, yang dikenal
sebagai tampilan ganda. Sistem dual view ini
memungkinkan pengguna untuk mengoptimalkan
konfigurasi yang sesuai untuk jenis sampel tanpa
mengorbankan dua sistem ICP / OES yang terpisah. (1)
5 DETEKSI EMISI
5.1 Kisi-kisi
ICP/OES sedang Ditandai oleh Sangat kaya Spectra.
Bagi contoh si 70 Elemen paling biasanya Ditentukan
dengan teknik ini menimbulkan setidaknya 70.000 total
garis emisi di si 200 – 600 Nm Panjang gelombang
lingkup. A konsekuensi dari kepadatan informasi
spektral yang tinggi ini adalah kebutuhan akan tinggi
Menyelesaikan kuasa. Si Resolusi rendah sistem
dispersif biasanya digunakan dengan spektrometer
penyerapan atom kehendak tidak Cukup. Spektral
Gangguan kehendak terjadi di ini perkara kalau hanya a
kecil angka arab Elemen Hadir di Moderat Konsentrasi
di si contoh. Resolusi yang jauh lebih tinggi diinginkan
dalam ICP / OES, dengan spektral bandpass (ls ) 0.01
nm or lOwer kalau mungkin. Tradisional tingkat resolusi
iniDtelah dicapai dengan menggunakan monokromator
kisi pesawat dengan panjang fokus besar (f 0.5 m atau
lebih lanjut).
Gambar 4 menggambarkan pesawat yang diperintah
kisi-kisi. Normal ke permukaan parut (N) ditampilkan
sebagai garis putus-putus. Sebuah insiden sinar cahaya
untuk pendekatan kisi-kisi pada sudut yang diukur
sehubungan dengan N. Sinar difraksi meninggalkan
permukaan parut pada sudut b. Sinar paralel yang
mencolok kisi-kisi pada aspek alur yang berdekatan
yang berbeda akan melakukan perjalanan
N


d
Gambar 4 Diagram kisi-kisi yang diperintah pesawat. N
adalah normal untuk permukaan parut, a adalah
sudut kejadian diukur sehubungan dengan N, dan b adalah
sudut difraksi diukur sehubungan dengan N. d adalah
lebar dari satu alur.
jarak yang berbeda sebelum mencapai posisi umum di
luar kisi-kisi. Jika perbedaan jarak yang ditempuh
adalah kelipatan panjang gelombang insiden
cahaya pada permukaan parut, maka sinar akan
mengalami gangguan konstruktif. Jika tidak, gangguan
destruktif akan terjadi. Pertimbangan geometris
yang relatif sederhana menghasilkan rumus kisi yang
ditunjukkan dalam Persamaan (3):
d (tanpa c tanpa b) D ml (3)
Persamaan ini menunjukkan hubungan antaraa, b,jarak
alur(d),panjang gelombang cahaya (l) dan urutan
difraksi(m). Urutan difraksi dapat mengambil nilai
integer termasuk nol. Pada urutan nol, semua panjang
gelombang mengalami interferensi konstruktivis
pada sudut difraksi yang sama. Pada urutan pertama,
satu panjang gelombang tertentu akan mengalami
interferensi konstruktif pada sudut b yang sesuai
dengan sudut refleksi specular untuk insiden sinar
pada sudut a. Panjang gelombang ini disebut panjang
gelombang kobaran api untuk kisi-kisi, dan ditentukan
oleh sudut di mana alur dipotong sehubungan dengan
permukaan kisi-kisi. Kisi-kisi paling efisien pada
panjang gelombang kobaran apinya. Biasanya
kisi-kisi mungkin memiliki efisiensi setinggi 70%
pada panjang gelombang kobaran api, sehingga
intensitas yang diukur pada panjang gelombang kobaran
api akan menjadi 70% dari intensitas yang akan diukur
pada sudut reflektansi specular untuk cermin dipoles.
dari lapisan dan bahan yang sama dengan kisi-kisi.
Biasanya Kapan a pesawat terbang Grating sedang
Digunakan si sudut dari Insiden sedang hampir 0, jadi
tanpa a Pendekatan 0. Di ini perkara si Grating rumus
Mei ada Lebih lanjut Berkurang sebagai Ditunjukkan
dalam Persamaan (4):
tanpa b
D (4)
M
l
d Dari ICP
Dispersi sudut kisi (db/d l)dapat ditemukan, seperti
yang ditunjukkan dalam Persamaan (5) dan (6),
dengan mengambil turunan dari kedua sisi
persamaan di atas dengan hormat to l:
db
(tubuh b) D 5
m (5)
dl d
db m
D (6)
d d
l tubuh
Dispersi sudut karena itu meningkat dengan urutan
yang lebih besar, jarak alur yang lebih kecil, atau
byang lebihbesar. Dispersi sudut dapat dikonversi
menjadi dispersi linier di sepanjang bidang fokus
keluar monokromator hanya dengan mengalikan
kisi-kisi pesawat dioperasikan pada urutan pertama.
Kepadatan alur kisi mungkin setinggi 3600 alur per
milimeter, sehingga jarak alur (d) mungkin
sekecil 0,0003 mm. Oleh karena itu, dengan asumsi
b adalah 45 dan lebar celah adalah 25 m,
monokromator dengan panjang fokus 500 mm akan
memberikan bandpass spektral 0,01 nm. Sistem
seperti itu akan secara efektif mengisolasi
sebagian besar jalur emisi ICP. Penentuan
multielement simultan tidak dilakukan secara efektif
dengan sistem seperti itu. Bidang fokus untuk jenis
monokromator ini memiliki panjang 5 cm, sehingga
seluruh jendela spektral akan memiliki lebar sekitar
20 nm. Kecuali analit bunga menunjukkan garis
emisi dalam jarak 20 nm satu sama lain, panjang
gelombang harus dipindai untuk mendeteksi
beberapa elemen. Jadi dua pendekatan optik lainnya
telah menjadi lebih populer untuk penentuan simultan:
kisi cekung ditempatkan pada lingkaran Rowland,
dan kisi-kisi echelle ditambah dengan kisi-kisi
perangkat penyortiran pesanan prisma. Tak lama setelah
merancang mesin yang berkuasa kisi-kisi pada tahun
1881, Rowland pertama kali menyusun gagasan
untuk memerintah kisi-kisi pada cermin bola logam
(23)
spekulum. Properti yang paling penting dari
kisi-kisi cekung seperti itu juga diamati oleh Rowland.
Jika sumber cahaya dan kisi ditempatkan pada
keliling lingkaran, dan lingkaran memiliki diameter
yang sama dengan jari-jari kelengkungan kisi-kisi,
maka spektrum akan Selalu menjadi fokus
pada lingkaran. Oleh karena itu fokus ''bidang''
melengkung, dan panjang yang cukup besar
(Gambar 5). Dalam hal ini satu celah pintu
masuk ditempatkan pada lingkaran untuk
pengenalan radiasi sumber, dan beberapa celah
keluar dapat ditempatkan di sekitar. lingkaran
pada panjang gelombang analitis yang menarik. Oleh
karena itu lingkaran Rowland sangat cocok untuk
multielement
1
8
2
7
3
4 6
dengan panjang fokus (f) monokromator. S
pectral bandpass (l s) in wavelength units kemudian
ditentukan dengan membagi lebar celah dari dispersi
monokromator by the linear. So ls mendapat lebih
kecil (resolusi lebih tinggi) untuk f yang lebih besar,
urutan yang lebih besar, byang lebih besar, dyang
lebihkecil, dan lebar celah yang lebihkecil. Tipikal

Gambar 5 Paschen - Runge pemasangan kisi cekung pada

lingkaran Rowland. Kisi-kisi, celah masuk, dan gambar terfokus
dari panjang gelombang difraksi semuanya diposisikan di
perimeter lingkaran. N adalah parutan normal.
Spektrometri emisi ICP. Keuntungan lebih lanjut dari
Tabel 3 Orde r efisiensi
geometri Rowland adalah penghapusan kebutuhan
maksimum dan kisaran spektral bebas
untuk setiap lensa atau cermin yang berkolusi atau pada urutan itu untuk kisi echelle
fokus. Spektrometer lingkaran Rowland dengan memiliki 70 alur per milimeter, sudut
kepadatan alur yang sama, lebar celah, kejadian (a) 60, dan sudut api (b)
dari 50
dan panjang fokus seperti yang dijelaskan oleh sistem kisi-kisi pesawat
di atas akan memberikan bandpass spektral serupa l (nm) mmax lf (nm)
tetapi dengan jendela spektral yang jauh lebih besar. 200 117 1,7
Kisi-kisi echelle adalah kisi-kisi yang diperintah kasar, 250 93 2.7
biasanya
memiliki kepadatan alur 70 alur per milimeter, jadi 300 78 3.8
d D 0. 014 mm. Peningkatan bandpass spektral karena 350 67 5.2
400 58 6.7
Peningkatan d diatasi dengan mengoperasikan kisi-kisi
dalam pesanan yang lebih tinggi (m 25 hingga 125),
D
dan dengan menggunakan sudut difraksi yang lebih
curam (b > 45). Gambar 6 menunjukkan bagaimana Mask
sisi yang lebih curam dari aspek alur digunakan dengan er
kisi-kisi echelle. Kalau sisi curam dari alur adalah
D
menyala demikian itu specular reflektansi Terjadi
D
Kapan a 60 dan b 50, maka setiap panjang
gelombang akan menunjukkan puncak efisiensi kisi Lensa
pada urutan tertentu seperti yang ditentukan oleh rumus prisma
kisi- kisi. Misalnya, untuk 70 alur per milimeter kisi-
Cermi
kisi yang dijelaskan di atas, urutan maksimum Efisiensi Skala
n
(mMaks) Terjadi sebagai Ditunjukkan di Tsanggup 3. kisi
pesaw
Efisiensi kisi-kisi untuk panjang gelombang tertentu at
pada urutan optimalnya bisa setinggi 65%. Tingkat ini
Cermin Potong
dari Efisiensi sedang Biasanya Mencapai lintang si koleksi
bebas Spektral lingkup bagi a given perintah. Si fRee
spectral rmalaikat (lf ) is Didefinisikan sebagai si
Collimating
lingkup arab Panjang gelombang atas yang mana Tidak mirror
tumpang tindih dari berdekatan Pesanan Terjadi dan
sedang Diberikan oleh Persamaan (7):
l
l
Df m C 1 (7)
ICP
As indicated in Table 3, lf is very small for large
values of m. Jelas, kemudian, tumpang tindih spektral Gambar 7 Diagram skematik dari echelle polychromator.
yang parah terjadi dengan kisi-kisi echelle. Tumpang (Disesuaikan dari diagram skematik DRE / ICP yang
tindih tidak hanya disediakan oleh Leeman Labs, Inc., Hudson, NH.)
N
Melibatkan berdekatan Pesanan Tapi semua Pesanan
adalah Tersebar di
beberapa lapisan di sepanjang bidang fokus yang sama.
Tumpang tindih ini paling sering diperbaiki dengan
 prisma penyortiran pesanan. Prisma ini ditempatkan di

antara kisi-kisi echelle dan bidang fokus (Gambar 7).
Prisma diposisikan sehingga menyebarkan cahaya ke
arah tegak lurus terhadap arah dispersi kisi-kisi.
Akibatnya, bidang fokus memiliki panjang gelombang
tersebar dalam arah horizontal dan urutan diurutkan ke
arah vertikal. Rentang spektral bebas (dan wilayah
efisiensi maksimum) memiliki bentuk segitiga kira-kira
berpusat horizontal pada bidang (Gambar 8).
Monokromator echelle sering
dmenyediakan pita spektral hampir 10 kali lebih
kecil dari monokromator parut khas dengan yang
serupa.
Gambar 6 Diagram kisi echelle. N adalah normal permukaan parut, a adalah sudut kejadian diukur
untuk sehubungan dengan N, dan b adalah sudut difraksi
diukur sehubungan dengan
N. Cahaya adalah insiden ke sisi yang lebih curam
dari sisi alur, dan mendekati kisi-kisi pada sudut yang
hampir merumput (62). d adalah lebar dari satu alur.
panjang fokus. Selain itu, sistem echelle provides
efisiensi tinggi pada banyak panjang gelombang
daripada panjang gelombang api tunggal. Akhirnya,
baik efisiensi tinggi dan resolusi superior tersedia di
atas jendela spektral yang sangat luas.
 Perintah
tetap pada potensi tanah dan dynodes berada pada
2 (nm) 1 (m)
(nm)
potensi yang berturut-turut lebih negatif, sekitar 100 V
193 180 125 per dynode. Potensi katoda biasanya 1000
V. Foton yang dihasilkan dalam ICP — dan
209 195 115
melewati perangkat pemilihan panjang gelombang
229 214 105
dapat melewati amplop silika menyatu PMT, melalui
253 237 95 panggangan tipe baffle, dan menyerang fotocathode.
283 264 85 Jika energi foton lebih tinggi dari fungsi kerja
321 300 75 bahan fotocathode, maka elektron dapat dikeluarkan
370 346 65
dari katoda. Fraksi foton dengan energi lebih
besar dari fungsi kerja yang benar-benar menghasilkan
438 409 55
fotoelektron disebut efisiensi kuantum
535 499 45 fotocathode. Efisiensi kuantum mungkin setinggi
688 642 35 0,5, dan itu tergantung pada bahan fotokatis dan
963 dan 899 25 panjang gelombang. Plot efisiensi kuantum versus
Berdering spektral panjang gelombang disebut kurva respons spektral
Gambar 8 Bidang fokus dua dimensi yang disediakan oleh untuk PMT. Spektral
echelle polychromator. Rentang spektral bebas berbentuk Kurva respon biasanya disediakan oleh produsen.
segitiga adalah wilayah efisiensi parutan tertinggi. Setelah elektron dikeluarkan oleh fotocathode,
Jarak antara garis vertikal yang berdekatan adalah 1 nm, itu dipercepat menuju dynoda pertama. Setelah
dan tia mulai (l1) akhir nd (l2) wavelengths ddiepicted benturan, dynoda pertama melepaskan elektron
oleh baris terdaftar untuk setiap pesanan. Hanya satu
dari setiap 10 pesanan yang ditampilkan untuk
sekunder x (di mana x biasanya antara 2 dan 5). Proses
kejelasan. ini berlanjut pada setiap dynoda, dengan setiap dampak
elektron menanamkan x rons pilihan sekunder baru.
Jadi pada saat pulsa yang dihasilkan oleh foton tunggal
Dynodes mencapai anoda itu telah sangat dikalikan, maka nama
'pengganda'' phototube atau PMT. Keuntungan,
G,untuk PMT dapat didefinisikan seperti yang
n2e
ditunjukkan dalam Persamaan (8):
ne G D xn (8)
dan di mana n adalah jumlah dynodes. Keuntungan
tergantung pada tegangan di PMT dan mungkin
Anoda setinggi
Grill 108. Salah satu fitur terbaik dari PMT adalah
Perisai bahwa keuntungan diperoleh dengan hampir tidak ada
h peningkatan kebisingan. Dengan demikian PMT
sangat cocok untuk mendeteksi sinyal analitis kecil
Gambar 9 Cross-sectional dan tampilan depan PMT samping. dengan latar belakang yang relatif gelap, seperti halnya di
Dalam penampang, dua jenis dynodes digambarkan: dekat batas deteksi dalam spektrometri emisi atom
melengkung (luar) dan datar (dalam). Permukaan luar dynodes resolusi tinggi.
melengkung terlihat di tampilan depan. U sually aperture pintu masuk seperti yang
didefinisikanoleh panggangan pada PMT sangat
5.2 Tabung Photomultiplier besar dibandingkan dengan elemen resolusi tunggal
Gambar 9 adalahrepresentasi atik licikdari PMT. Seperti pada bidang fokus monokromator. Perbedaan ini
pendahulunya, phototube vakum, jantung PMT terdiri dikoreksi dengan menempatkan celah mekanis pada
dari dua elektroda yang disegel dalam amplop silika bidang fokus di depan PMT. Thelebar this slit n defines
menyatu. Katoda memiliki luas permukaan yang the range of wavelengths (ls ) yaitu Deteksi
relatif besar, biasanya dalam bentuk vertikal, sekuensial dari beberapa elemen dapat dicapai dengan
berongga '' setengah silinder ''. Katoda terbuat dari mengubah sudut kisi dalam monokromator
bahan fotoemissif seperti oksida logam alkali. konvensional dan dengan demikian memindai panjang
Anoda hanyalah kawat atau grid kumpulan gelombang yang terdeteksi. Pendekatan kedua adalah
elektron. Tidak seperti phototube, bagaimanapun, memindahkan RAPI Dly PMTdi sepanjang kurva fokus
PMT memiliki hingga 14 dynodes emisi spektrometer lingkaran Rowland. Spektrometer
sekunder yang ditempatkan antara athode c dan semacam itu mungkin memiliki beberapa celah keluar pra-
anoda. Biasanya anoda adalah blok di sepanjang kurva fokus, masing-masing sesuai
dengan elemen tertentu (Gambar 5). Metode yang lebih
efisien untuk penentuan multielement berurutan
melibatkan
echelle polychromator (Gambar 7). Masker dengan berdekatan dalam detektor CCD.
banyak celah, masing-masing sesuai dengan elemen
yang berbeda, ditempatkan pada bidang fokus dua
dimensi. PMT dipegang di lengan mekanis yang
dengan cepat memposisikan detektor pada koordinat x -
y yang sesuai untuk elemen tertentu. Desain ini
memungkinkan penentuan berurutan yang sangat cepat
dengan ''wavelength hopping'' atau pembacaan
langsung daripada memindai secara linear melalui
semua panjang gelombang untuk mencapai beberapa
pilihan. Salah satu instrumen komersial yang
menggunakan desain ini disebut instrumen ICP Direct
Reading Echelle (DRE).
Penentuan multielement simultan dapat dilakukan
dengan beberapa PMT, tetapi desain tersebut dengan
cepat menjadi terbatas oleh ukuran PMT dan geometri
polychromator. Beberapa PMT dapat diposisikan baik
di sepanjang kurva fokus spektrometer lingkaran
Rowland atau di sepanjang bidang keluar dari
polychromator echelle. Detektor solid-state, dengan
ukurannya yang relatif kecil dan sifat multielement
intrinsiknya, biasanya lebih efektif untuk penentuan
simultan.

5.3 Detektor Array

Perangkat transfer muatan (RKPT) mencakup
berbagai detektor array berbasis silikon solid-state.
(24)
Mereka termasuk perangkat injeksi pengisian daya
(CID) dan perangkat charge-coupled (CCD). CCD telah
menemukan penggunaan ekstensif pada perangkat
nonspectroscopic seperti kamera video, pemindai
kode batang, dan mesin fotokopi. Dengan RKPT, foton
yang jatuh pada substrat silikon menghasilkan
pasangan lubang elektron. Lubang elektron positif
bermigrasi bebas melalui bahan semikonduktor
silikon tipe p, sedangkan elektron
dikumpulkan dan disimpan sementara oleh berbagai
semikonduktor oksida logam (MOS). kapasitor (Gambar
10). Setiap kapasitor MOS terdiri dari elektroda logam
kecil dan lapisan tipis isolasi bahan SiO2 di atas
substrat silikon tipe-p. Potensi positif diterapkan pada
elektroda logam, sehingga elektron yang dihasilkan di
wilayah tertentu terperangkap tepat di bawah lapisan
isolasi. Setiap kapasitor MOS (atau pixel) memiliki
lebar dalam kisaran 5- sampai 50- m, dan height yang
mungkin sebesar

Elektroda logam

Isolasi lapis
---- ---- (Sio)2)

silikon tipe p h

Elektron

Gambar 10 Diagram penampang dari dua piksel yang

sebagai 200 m. Array dua dimensi piksel mudah
disiapkan oleh penempatan elektroda logam yang
tepat. Array tersebut dapat bervariasi dalam
ukuran hingga 4096 piksel di tepi. CCD berbeda
dari CID terutama dalam skema pembacaan. CCD
dibacakan dengan cara pergeseran muatan berurutan ke
arah amplifier output. CID di sisi lain dapat dibacakan
dengan cara yang tidak merusak dengan menggeser
muatan antara elektroda adjacent, dan kemudian
menggesernya kembali. CID dengan demikian
mendapat manfaat dari akses acak cepat, bahkan
selama periode integrasi yang panjang.
Aplikasi spektroskopi RKPT telah terhambat
oleh ketidakcocokan fisik antara luas permukaan yang
relatif kecil dari detektor dan bidang fokus besar
kadang-kadang dua dimensi yang terkait dengan
polychromators. Ketidakcocokan ini dapat diatasi,
bagaimanapun, dan satu spektrometer ICP komersial
menggunakan detektor CID yang memiliki lebih dari
250.000 piksel yang diposisikan pada bidang fokus
echelle.
Pendekatan alternatif telah berhasil dengan detektor
CCD. Dalam satu kasus, sekelompok beberapa array
CCD diatur di sekitar Circular Optical System
(CIROS) berdasarkan desain lingkaran Rowland.
Alih-alih memantau panjang gelombang diskrit
seperti halnya dengan beberapa sistem lingkaran
PMT Rowland, sistem CIROS menyediakan cakupan
panjang gelombang total dari 120 hingga 800 nm,
dengan resolusi pada urutan 0,009 nm.
Detektor array CCD ganda kedua telah menjadi sekutu
commerci yang sangatpopuler. Detektor ini, yang disebut
array segmented charge-coupled device detector (SCD),
menggunakan lebih dari 200 subarray kecil masing-
masing 20 - 80 piksel. (24) Subarray diposisikan di
sepanjang bidang fokus dua dimensi dari polikromator
echelle. Posisi setiap subarray sesuai dengan salah satu
dari 236 garis emisi ICP yang paling menonjol dari 70
elemen ICP yang paling umum ditentukan. Desain ini
memungkinkan penentuan panjang gelombang diskrit
seperti yang terlihat dengan beberapa desain PMT,
tetapi juga memberikan informasi spektral tambahan di
sekitar setiap garis emisi tanpa merekam data secara
mendalam di semua panjang gelombang.
Pendekatan lain untuk memperbaiki
ketidakcocokan antara array CCD pencitraan
konvensional dan bidang fokus spektrometer echelle,
adalah secara khusus merancang array CCD agar
sesuai dengan gambar spektrometer. (25) Proses ini,
yang disebut pemetaan gambar detektor, baru-baru ini
telah selesai dan tersediasecara komersial dalam bentuk
VistaChip. VistaChip terdiri dari serangkaian 70 array
linear diagonal (DLAs) piksel yang dirancang agar
sesuai dengan perintah difraksi individu yang ada di
bidang fokus echelle spectrometer. 70 DLA
sesuai dengan pesanan 19 - 88, dan panjang DLA
individu diatur agar sesuai dengan kisaran spektral
gratis untuk pesanan yang sesuai. Dengan cara ini,
cakupan panjang gelombang kontinu disediakan
Di kisaran 167 - 363 nm, dan cakupan yang dipilih
disediakan dalam kisaran 363 - 784 nm di mana perintah
difraksi lebih lebar dari lebar detektor yang dipilih
(meskipun tidak ada garis emisi atom relevansi yang
melewatkan detektor). Ion dimens keseluruhanVistaChip
adalah 15 kali 19 mm, dan total 70.908 piksel dikemas
dalam 70 DPA.
5.4 Deteksi Simultan Versus Sekuensial
Dalam analisis akhir, sistem deteksi yang paling appro-
priate untuk sistem emisi ICP tergantung pada ion
yangberlaku. Dalam kasus di mana hanya satu atau dua
elemen yang akan ditentukan secara rutin, sistem
deteksi sekuensial pemindaian tradisional mungkin
cukup. Sensitivitas tinggi yang disediakan oleh PMT
ditambah dengan fleksibilitas menginterogasi
wilayah panjang gelombang may lebih besar daripada
kebutuhan untuk penentuan cepat. Di sisi lain, jika
aplikasi dapat bervariasi antara penentuan beberapa
elemen dengan penentuan banyak orang, biaya yang
wajar dan sensitivitas tinggi dari sistem membaca
langsung berbasis PMT mungkin menarik.
Akhirnya, jika rangkaian besar ele-ments harus
ditentukan secara rutin, salah satu sistem deteksi
berbasis array mungkin paling cocok.
6 KINERJA ANALITIS
6.1 Panjang Gelombang Analitis
Daerah ultraviolet dan terlihat (160 - 800 nm) dari
spektrum elektromagnetik yang paling sering
digunakan untuk spektrometri atom analitis. Dalam
ICP / OES, jumlah elemen yang dapat ditentukan
terkait dengan jendela panjang gelombang yang dapat
ditutupi oleh sistem collimating dan dispersif optik.
Panjang gelombang di atas 500 nm harus digunakan
ketika logam alkali perlu ditentukan, sedangkan
panjang gelombang di bawah 190 nm atau bahkan di
bawah 160 nm harus digunakan ketika unsur-unsur
seperti klorin, bromin, nitrogen, arsenik harus
ditentukan. Tumpang tindih spektral juga harus
diingat dalam pemilihan garis analitis. Ada beberapa
kriteria untuk memilih garis analitis. Pertama, panjang
gelombang harus dapat diakses oleh sistem dispersif
dan detektor. Kedua, panjang gelombang harus
menunjukkan tingkat sinyal yang sesuai untuk
Tabel 4 Daftar elemen yang dapat ditentukan oleh ICP / OES
Alkaline andLogam Transisi Tanah
Lainnya alkali tanah
Li, Na, K, Rb, Cs, Be,
Mg, Ca, Sr, Ba Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb,
Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,
Th, U
konsentrasi elemen masing-masing dalam sampel.
Ketiga, panjang gelombang yang dipilih harus
bebas dari interferensi spektral. Ketika ini tidak
memungkinkan, emisi lines yang intensitasnya dapat
diperbaiki untuk memperhitungkan interferensi
spektral harus dipilih. Keempat, jika skema standar
internal digunakan, mungkin lebih baik untuk
mencocokkan garis ion analit dengan garis ion standar
internal, dan garis atom netral analit dengan garis atom
netral standar internal.
6.2 Tokoh Analitis Merit
Untuk ICP / OES, angka analitis prestasi termasuk
jumlah elemen yang dapat ditentukan, selectiv-ity,
reproduktifitas, stabilitas jangka panjang, kerentanan
terhadap interferensi matriks, LOD, dan akurasi. (26)
Elemen angka of yang dapat diukur denganICP / OES
seringkali lebih dari 70 dari total 92 elemen yang
terjadi secara alami, seperti yang tercantum dalam
Tabel 4. Penentuan rutin 70 elemen dapat dicapai oleh
ICP / OES pada tingkat kon-sentrasi di bawah 1 mg L-
1
. Seperti yang dapat dilihatdariTabel 4, hampir semua
unsur alami, dengan pengecualian hidrogen,
oksigen, fluor, dan gas inert, dapat ditentukan oleh ICP
/ OES. Unsur-unsur yang biasanya tidak ditentukan
oleh ICP / OES jatuh ke dalam tiga kategori dasar.
Kategori pertama mencakup unsur-unsur yang terjadi
baik sebagai kontaminan jejak dalam gas argon yang
digunakan dalam ICP / OES (C dari CO 2),konstituen
dari pelarut sampel (C, O, H), atau sebagai kontaminan
dari lingkungan atau atmosfer (N fatau contoh).
Kategori kedua mencakup unsur-unsur yang
membutuhkan energi eksitasi tinggi, seperti halogen.
Namun, elemen-elemen ini dapat ditentukan dengan
LOD yang buruk. Kategori ketiga adalah keluarga
unsur radioaktif berumur pendek yang umumnya
ditentukan oleh spektrometri g-ray. (1)
Selektivitas penting untuk meminimalkan
interferensi tumpang tindih spektral yang dihasilkan dari
unsur-unsur dengan spektrum emisi garis yang kaya
(tungsten, kobalt, niobium, molibde-num, tantalum,
danelemen earth belakang) dan untuk meningkatkan
rasio sinyal-ke-latar belakang (SBR). Selektivitas
sebagian besar ditentukan oleh resolusi praktis dari
sistem dispersif gelombang-panjang instrumen ICP /
OES. Selektivitas tinggi biasanya dicapai dengan
pengorbanan dalam sensitivitas dan rentang cakupan
panjang gelombang. Untuk instrumen ICP / OES com-
mercial terbaik, resolusi kurang dari 5 pm
dimungkinkan. (26)
Jarang
Sc, V, Ti, Cr, Mn, Fe, Co. Ni, Cu, Zn, Y, B, C, N, Al, Si, P, S, Cl, Ga,
Nb, Zr, Mo, Ru, Th, Pd, Ag, Cd, La, Ge, As, Se, Br, In, Sn,
Hf, Ta, W, Re, Os, Go, Pt, Au, Hg Sb, Te, I, Tl, Pb, Bi
 LOD ICP / OES umumnya dalam kisaran Tabel 6 LODs (pg) untuk ETV / ICP / OES
nanogram per mililiter. LOD biasanya didefinisikan dibandingkan dengan GFAAS (2,31,32)
sebagai konsentrasi analit yang menghasilkan sinyal
Elemen ETV/ICP/OES GFAAS
analitis.
setara dengan tiga kali standar deviasi yang diamati
untuk 16 pengukuran larutan kosong. (27) Definisi lain Pada 1 0.5
bagi si LOD arab ICP/OES sedang terkait ke si SBR dari Untuk 0.5 4
Sebagai 60 20
garis analit pada konsentrasi tertentu, c, dan kerabat
Arab 10 10
standar penyimpangan (RSD) arab si latar Tiga 0.3 10
RSDB Seperti yang ditunjukkan dalam Ada 1 1
Persamaan (9):(28) Akan 200 10
(9) B 4 DI
D 3ðcð ATA
LOD
RSDB S
CF Suka 150 5
Cd 1 0.3
LOD ditentukan, oleh karena itu, oleh sensitivitas Co 12 1
pengukuran dan tingkat kebisingan, atau stabilitas, dari Dengan 2 1
instrumen ICP / OES. Tingkat stabilitas ICP yang Hari 34 300
tinggi diidentifikasi ketika Greenfield et al. (5) pertama Telah 12 10
Fe 10 2
kali menggunakan ICP untuk spektrometri atom
Pergi 10 10
analitis. Untuk instrumen ICP / OES terbaik, stabilitas Sejak 10 20
jangka panjang kurang dari 1% RSD telah tercapai. Sinyal Hg 4 100
emisi atom dari ICP lebih besar daripada dari Di 20 5
sumber lain, seperti nyala api. Hal ini terjadi karena K 1200 2
suhu tinggi lingkunganinert-argon dari Li 2 5
Membaca 54 4000
Mg 0.1 0.4
Tabel 5 LOD (g L—1) diamati untuk ICP / OES dengan nebulizers Mn 0.3 1
yang berbeda dan mode tampilan yang berbeda (1,3) Mo 7 4
Di atas 400 5
Elemen HGN(3) USN(3)Rasio AksiAl Radial Atau 27 10
(HGN/USN) Pemand Peman P 100 3000
angan(1) dangan( Pb 4 5
3) Pt 25 50
Rb 2800 5
Pada 6.1 0.71 9 1 0.6
Untuk
B 10.5
7.4 3.85
DI 3
DI 31 1.9
DI ATAS Ru 95 40
ATAS AT
AS
Tiga 0.28 0.11 3 0.1 0.12 Sb 100 20
Ada 0.11 0.04 3 0.1 0.09 Sc 17 40
Suka 14.5 1.38 11 0.02 DI ATAS Dirinya 450 20
Cd 1.3 0.59 2 1 0.2 Ya 100 40
Co 1.7 0.56 3 1 0.8 Sn 20 20
Cr 1.6 0.49 3 2 0.4 Sr 5 2
Dengan 1.8 0.50 4 0.4 0.7 Juga 50 10
Fe 2.5 0.38 7 2 0.5 Ti 6 100
K 152 17.39 8 20 5 Sdt 300 10
Li 4 0.40 10 0.3 DI ATAS Dalam 3 2.4
g
Mg 24.8 6.65 4 0.1 DI ATAS Di 6 20
Mn 0.61 0.09 7 0.4 0.07 Di 160 DI
ATAS
Mo 2.2 0.58 4 3 0.8 Dan 25 DI
ATAS
Di atas 11.7 2.23 5 3 2.2 Tl 14.2 2.05 7 30 4.8
Atau 3.9 1.66 2 5 1.6 V 2.8 0.41 7 0.5 0.4
P 34.2 9.44 4 30 DI Zn 1.5 0.40 4 1 0.4
AT
AS
Pb 10.7 1.60 7 10 1.6
Sb 15.6 2.65 6 10 2.6
Dirinya 23 2.03 11 50 3.8
Ya 14.3 3.48 4 4 DI
AT
AS
Sn 8.6 0.90 10 30 DI
AT
AS
Sr 0.3 0.05 6 0.06 NA
Ti 0,65 0.17 4 0.5 NA
 Yb 18 4 sehingga sinyal terbesar biasanya berasal dari garis
Zn 0,6 1 ionik. Ada banyak fac tors lainyang dapat
NA, tidak tersedia. mempengaruhi LOD, seperti jenis nebulizer, mode
tampilan, dan matriks sampel. (29,30) Tabel 5
menunjukkan LOD ICP / OES yang diperoleh
ICP mengarah pada atomisasi, ionisasi, dan eksitasi
yang lebih efisien. Bahkan, suhu ICP sangat tinggi
untuk berbagai nebulizers dan mode tampilan yang
berbeda.
LOD menggunakan plasma yang dilihat secara aksial
biasanya lebih baik daripada yang diamati oleh
tampilan radial dengan faktor 5 - 10, (1) dan ini bahkan
berlaku untuk instrumen dari produsen yang berbeda,
seperti yang ditunjukkan pada Tabel 5. Tabel 6
menunjukkan LOD untuk ETV / ICP / OES
dibandingkan dengan GFAAS. LOD untuk banyak
elemen oleh ETV / ICP / OES lebih baik daripada atau
setara dengan yang dicapai oleh GFAAS. (31,32)
Perhatikan bahwa beberapa elemen yang tidak dapat
ditentukan oleh GFAAS dapat diukur dengan ICP/
OES.
Seringkali konsentrasi setara latar belakang
(BEC) juga digunakan untuk memeriksa kinerja
instrumental di ICP / OES. BEC didefinisikan sebagai
konsentrasi larutan yang menghasilkan sinyal emisi
analit yang setara dengan sinyal emisi latar
belakang pada panjang gelombang pengukuran. BEC
dapat digunakan sebagai indikator sensitivitas
relatif untuk garis emisi. BEC yang luar biasa tinggi
sering menunjukkan masalah dengan efisiensi
sistem pengenalan sampel.
LDR kurva kalibrasi untuk ICP / OES biasanya
empat sampai enam perintah besarnya lebar, mulai dari
LOD di sisi konsentrasi rendah. LDR ini secara
signifikan lebih besar dari dua hingga tiga pesanan
yang diamati untuk teknik yang bersaing seperti AAS
dan arc / spark OES. LDR lebar dalam ICP / OES
diterjemahkan ke dalam persiapan sederhana kurva
kalibrasi. Sangat sering standar tunggal bersama
dengan kosong sudah cukup untuk menghasilkan kurva
yang akurat. Beberapa pengenceran sampel jarang
diperlukan sebelum analisis.
Secara umum, keakuratan ICP / OES teknik menjadi
lebih miskin saat konsentrasi analit mendekati LOD.
Bagi semiquantitative analisis (Akurasi 10%) š Analit
Konsentrasi sebaiknya ada di paling Lima kali lebih
tinggi dari LOD. Untuk kuantitas yang akurat š (2%),
konsentrasi sebaiknya ada 100 kali lebih dari si BAGI.
Itu ini Konsentrasi tingkat si presisi sedang Biasanya
Lebih baik dari 1% RSD. Ini presisi sedang Dianggap
cukup untuk sebagian besar elemen jejak
determinations. Presisi yang lebih baik bisa ada
Dicapai kalau perlu oleh Mengorbankan analisis
kecepatan Atau dengan a lebih kompleks Instrumental
desain. Baru-baru ini Konsep arab batas arab kuantitas
(LOQ) Memiliki Telah didefinisikan sebagai
konsentrasi yang presisi, dinyatakan sebagai RSD,
Akan ada bawah a Diberikan ambang bagi Sebagai
contoh 10% atau 5%.(33) LOQ berbasis 5% biasanya
akan terjadi pada konsentrasi sekitar 10 kali lebih besar
dari LOD (berdasarkan tiga standar). penyimpangan).
6.3 Gangguan
Di antara semua teknik spektrom-etry atom analitis
yang umum digunakan, ICP / OES mungkin adalah
yang memiliki gangguan paling sedikit. Plasma argon
bersifat inert bila dibandingkan dengan reaktivitas
kimia dari nyala api. Juga, suhu plasma yang
tinggi membantu mengurangi bahan kimia.
Gangguan. Suhu cukup tinggi untuk memecah sebagian
besar spesies menjadi atom atau ion untuk eksitasi dan
emisi berikutnya. Sebaliknya, dalam api suhu rendah,
gangguan kimia bisa menjadi masalah yang parah.
Misalnya, sejumlah kecil inum tawas akan
mengganggu penentuan kalsium dalam api AAS, tetapi
bahkan pada konsentrasi aluminium 100 kali lebih
tinggi dari ini, gangguan tidak diamati pada ICP /
OES. Namun, interferensi kimia memang ada di ICP.
Kadang-kadang daya RF yang lebih tinggi dan / or laju
aliran argon bagian dalam yang lebih rendah
digunakan untuk mengurangi gangguan ini. Salah satu
jenis gangguan kimia tertentu adalah apa yang disebut efek
ele-ment (EIE) yang mudah terionisasi. EIEs adalah
elemen-elemen yang memiliki potensi ionisasi rendah,
seperti unsur alkali. Konsentrasi EIE yang tinggi
dapat menekan atau meningkatkan sinyal emisi,
tergantung pada spesies analit. Salah satu cara untuk
mengurangi efek EIE adalah dengan mencairkan larutan
sampel ke titik bahwa efek EIE tidak dapat diukur.
Beberapa kali, daya RF yang lebih tinggi atau koreksi
matematika dapat digunakan untuk mengkompensasi
interferensi EIE. Kondisi instrumental seperti
observation lebar, tinggi tampilan, dan volume
tampilan dapat dipilih untuk meminimalkan
gangguan tersebut dan untuk mengoptimalkan
pengumpulan sinyal emisi di kedua
konfigurasi aksial atau radial. (34)
Masalah interferensi yang paling umum pada ICP /
OES adalah interferensi spektral (juga disebut sebagai
interferensi latar belakang). Ironisnya, jenis interferensi
ini muncul karena sifat multielement plasma.
Karena ICP mampu menarik almost elemen apa
pun yang dimasukkan ke dalam plasma, spektrum
cenderung kaya terutama untuk sampel yang sangat
kompleks dan terkonsentrasi. Solusi untuk masalah
interferensi spektral, seperti yang dibahas sebelumnya,
adalah penggunaan spektrometer resolusi tinggi.
Beberapa tumpang tindih spektral bahkan mungkin
ada dengan sistem komersial terbaik. Dalam kasus
ini koreksi latar belakang lanjutan techniques
digunakan atau panjang gelombang analitis yang
berbeda untuk elemen (s) kepentingan dipilih.
Interferensi spektral dapat dikategorikan ke dalam
empat kategori: pergeseran latar belakang sederhana,
pergeseran latar belakang miring, tumpang tindih
spektral langsung, danpergeseran latar belakang
complex. Pergeseran latar belakang sederhana
didefinisikan sebagai pergeseran intensitas latar
belakang yang pada dasarnya konstan pada rentang
panjang gelombang tertentu di kedua sisi garis
analitis. Latar belakang dapat bergeser ke atas atau
ke bawah. Ada dua pendekatan untuk mengatasi
masalah latar belakang ini. Yang pertama adalah
memilih garis analitis yang berbeda pada panjang
gelombang tanpa gangguan latar belakang. Yang kedua
adalah mengoreksi latar belakang dengan
mengukurnyadi suatu tempat di dekat, tetapi tidak ling fal,
profil garis analitis elemenanalit. Dua titik koreksi latar
belakang, satu di setiap sisi profil garis analitis,
digunakan untuk mengoreksi pergeseran latar
belakang yang miring. Ini berarti bahwa ukuran sinyal
rata-rata d pada dua titik dikurangkan dari total
sinyal diukur pada garis analitis. Dalam kasus terburuk, ICP ICPMS plasma inductively
tumpang tindih spektral langsung terjadi. Hal ini dapat digabungkan massa plasma inductively
diperbaiki jika besarnya interferensi dikenal sebagai
Spektrometri
fungsi dari konsentrasi elemen interfering. Faktor
ICP / OES Secara Induktif Digabungkan
koreksi dapat dihitung dan digunakan untuk
Plasma / Spektrometri Emisi Optik
memperbaiki sinyal yang diukur pada panjang gelombang
Koreksi Interelement IEC
analit. Hal ini dapat dicapai dengan membuat
Wilayah Induksi IR
pengukuran simultan dari kedua sinyal pada panjang
Zona Radiasi Awal IRZ
gelombang analit dan pada panjang gelombang yang
Itv In-torch Vaporization
berbeda untuk elemen interfering. Metode ini disebut
Rentang Dinamis Linear LDR
sebagai metode rasio konsentrasi atau IEC. Persyaratan
Plasma yang diinduksi laser bibir
dasarnya adalah bahwa konsentrasi element yang
Batas Deteksi LOD
mengganggu dapat diukur secara akurat pada panjang
Batas Kuantitas LOQ
gelombang lain. Dengan sistem detektor canggih,
Nebulizer Microconcentric MCN
semua garis spektral hadir, jadi IEC
Plasma yang diinduksi GELOMBANG MIKRO MIP
dimungkinkan. Pergeseran latar belakang yang
Semikonduktor Oksida Logam MOS
kompleks adalah pergeseran intensitas latar belakang
Zona Analisis Normal NAZ
yang bervariasi secara signifikan di kedua sisi garis
Spektrometri Emisi Optik OES
analitis. Hal ini biasanya disebabkan oleh terjadinya
Zona Pemanasan PHZ
sejumlah intens, garis emisi jarak dekat di
dekatnya, dan mungkin langsung tumpang tindih Tabung PMT Photomultiplier
panjang gelombang analit. Dalam hal ini, panjang Frekuensi Radio RF
gelombang ical analyt yang berbedaharus dipilih Standar Deviasi Relatif RSD
jikamemungkinkan. (1) Rasio Sinyal-ke-Latar Belakang SBR
Scd Segmented Array Charge-coupled
Device Detector
TDS Total Dissolved Solids
PENGAKUAN Nebulizer Ultrasonik USN

Para penulis mengakui bahwa penyusunan naskah

sebagian dilakukan pada Profesor Robert. ARTIKEL TERKAIT
Laboratorium penelitian G. Michel, dan berterima kasih
atas akses ke semua fasilitas untuk penulisan artikel ini. Kimia Klinis (Volume 2)
Karya ini didanai sebagian oleh hibah dari Spektrometri Atom dalam Kimia Klinis
program GOALI National Science Foundation (CHE-
9710218). Pelapis (Volume 2)
Spektroskopi Atom dalam Analisis Pelapisan

SINGKATAN DAN AKRONIM Lingkungan: Melacak Pemantauan Gas (Volume 3)

Spektroskopi Kerusakan yang Diinduksi Laser, Analisis
AAS Atomic Absorption Elemental
Spectrometry BEC Background Equivalent
Concentration CCD Charge-coupled Device Lingkungan: Air dan Limbah (Volume 3) EnvAnalisis
Perangkat Injeksi Pengisian Daya ironmental Air dan Limbah: Memperkenalkan- tion
CID CIROS Circular Optical ž Fluoresensi Atom dalam Lingkungan Analisis
System CTD Charge Transfer ž Kapiler Elektroforesis Ditambah ke Induktif Cou-
Device berjanji Massa Plasma Spektrometri bagi Elemental
Plasma Arus Searah DCP Analisis Spesiasi
ž Flame and Graphite Furnace Atomic
Array Linear Diagonal DLA Absorp-tion Spectrometry in Environmental Analysis
ž
Dre Langsung Membaca Echelle Gas Chromatography dengan Deteksi Emisi Atom
Elemen Terionisasi dengan Mudah dalam Analisis Lingkunganž Analisis Logam Berat
Penguapan Elektrotermal ETV dalam Air Laut dan ž Air Garam Sampel Generasi
Kromatografi Gas GC Hidrida Intro-duction untuk Analisis Spektroskopi
Spektrometri Penyerapan Atom dalam Sampel
ž Lingkungan Inductively Coupled
Tungku Grafit GFAAS Plasma Mass Spectrome- coba di Lingkungan Analisis
Generasi Hidrida HG
HGN Hildebrand Grid
Nebulizer HPLC Cairan
Berkinerja Tinggi
Kromatografi
Lingkungan: Air dan Limbah cont'd (Volume 4)
Laser Ablation Inductively Coupled Plasma Spectrom-
etry in Lingkungan Analisis ž Microwave-dibantu
Teknik untuk Persiapan Sampel di Lingkungan Organik -
mental Analisis ž Emisi Optik Secara Induktif
Digabungkan Plasma dalam Lingkungan ž Analisis
Contoh Siapkan- tion for Elemental
Analysis of Biological
ž Samples in the Environment
Sample Preparation for Environmen-tal Analysis in Solidsž
(Soils, Sediments, and Sludges) Teknik Persiapan Sampel
untuk Elemental Analy-sisžin AqueTelur Matriks
Pertimbangan Sampling untuk
Biomonitoring
Makanan (Volume 5)
Spektroskopi Atom dalam Analisis Makanan
Ilmu Forensik (Volume 5)
Spektroskopi Atom untuk Aplikasi Forensik
Kebersihan Industri (Volume 6)
Logam dalam Darah dan Urin: Mon Biologisitoring
untuk Paparan Pekerja Permukaan dan Pemantauan
Dermal
Analisis Bahan Bakar Fosil Minyak bumi dan Cair
(Volume 8) Logam, Nitrogen dan Sulfur dalam Residu
Minyak Bumi, Analisis
Baja dan Bahan Terkait (Volume 10)
Penyerapan Atom dan Spektrometri Emisi, Berbasis
Solu- tion dalam Analisis Logam Analisis
ž Besi dan
Baja, Pengambilan Sampel dan Persiapan Sampel
Spektroskopi Atom (Volume 11)
Spektroskopi Atom: Pendahuluan
REFERENSI
1. C.B. Boss, K.J. Fredeen, Concept, Instrumentation and
Techniques in Inductively Coupled Plasma Optical
Emis-sion Spectrometry,edisike-2, Perkin-Elmer,
Norwalk, CT, 1997.
2. J.M. Carey, J.A. Caruso, 'Penguapan Elektrotermal untuk
Pengenalan Sampel dalam Spektrometri Sumber Plasma',
Crit. Rev. Anal. Chem. , 23(5), 397 – 439 (1992).
3. Leeman Labs, Inc., Hudson, NH, 1999.
4. R.H. Wendt, V.A. Fassel, 'Induksi-coupled Plasma
Spectrometric Excitation Source', Anal. Chem. 37(7),
920 – 922 (1965).
5. S. Greenfield, I.L. Jones, C.T. Berry, 'Plasma bertekanan
tinggi sebagai Sumber Emisi Spektroskopi', Analis,
89(11), 713 – 720 (1964).
6. V.A. Fassel, 'Spektroskopi Plasma Yang Digabungkan
Secara Induktif Analitis - Masa Lalu, Sekarang, dan Masa
Depan', Fresenius Z. Anal. Chem. , 324(6), 511 – 518
(1986).
7. S.R. Koirtyohann, J.S. Jones, C.P. Jester, D.A. Yates,
'Penggunaan Profil Emisi Spasial dan Sistem
Nomenclature sebagai Asam dalam Menafsirkan Efek
Matriks dalam Plasma Yang Digabungkan Argon
Berdaya Rendah', Spectrochim. Acta, 36B(1), 49 –
59 (1981).
8. T. Nakahara, 'Teknik Generasi Hidrida dan Aplikasinya
dalam Plasma Yang Digabungkan Secara Induktif -
Spektrometri Emisi Atom', Spektrochim. Acta Rev.,
14(1/2), 95 – 109 (1991).
9. R.E. Russo, 'Laser Ablation', Appl. Spectrosc. , 49(9),
14A- 28A (1995).
10. R.S. Babington, 'It's Superspray', PopularScience, Mei,
102 – 104 (1973).
11. J.G. Williams, 'Pilihan Instrumen', dalam Inductively
Cou-pled Plasma Mass Spectrometry,eds. K.E. Jarvis,
A.L. Gray, R.S. Houk, Blackie, New York, 58 – 80,
1992.
12. K. Levine, K.A. Wagner, B.T. Jones, 'Sistem Penguapan
Elektrotermal Modular berbiaya rendah untuk
Spektrometri Emisi Atom Plasma yang Digabungkan
Secara Induktif', Appl. Spectrosc. , 52(9), 1165 – 1171
(1998).
13. G.M. Allen, D.M. Coleman, 'Segregated Sampling and
Excitation with a Dual Inductively Coupled Plasma',
Anal. Chem. 56 (14), 2981 – 2983 (1984).
14. V. Karanassios, K.P. Bateman, 'Electrically Heated Wire-
loop, In-torch Vaporization Sample Introduction System
for Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spec-
trometry with Photodiode Array Detection', Spectrochim.
Acta, 49B(9), 847 – 865 (1994).
15. R. Lobinski, F.C. Adams, 'Analisis Spesiasi oleh Gas Ch-
romatography dengan Plasma Source Spectrometric
Detec-tion', Spectrochim. Acta, 52B(13), 1865 – 1903
(1997).
16. S.J. Hill, M.J. Bloxham, P.J. Worsfold, 'Kromatografi
Ditambah dengan Inductively Coupled Plasma Atomic
Emis-sion Spectrometry and Inductively Coupled Plasma
Mass Spectrometry', J. Anal. At. Spektrom. , 8(6), 499 –
515 (193).
17. T. Kato, T. Uehiro, A. Yasuhara, M. Morita,
'Determina- tion of Methylmercury Species by
Capillary Column Gas Chromatography with Axially
Viewed Inductively Cou-pled Plasma Atomic
Emission Spectrometric Detection', J. Anal. At.
Spektrom. , 7(2), 15 – 18 (1992).
18. T.S. Conver, J. Yang, J.A. Koropchak, 'New Develop-
ments in Thermospray Sample Introduction for Atomic
Spectrometry', Spectrochim. Acta, 52B(8), 1087 – 1104
(1997).
19. V. Karanassios, G. Holick, 'Perangkat Penyisipan Sampel
Langsung untuk Spektrometri Plasma yang
Digabungkan Secara Induktif', Spektrochim. Acta
Rev., 13(2), 89 – 166 (1990).
20. L. Moenke-Blankenburg, 'Laser-ICP-spectrometry',
Spectrochim. Acta Rev., 15(1), 1 – 38 (1993).
21. F.E. Lichte, S.R. Koirtyohann, 'Induksi Ditambah
Emisi Plasma dari Sudut yang Berbeda', Makalah 26,
Federasi Kimia Analitik dan Masyarakat Spektroskopi,
Philadelphia, PA, 1976.
22. D.R. Demers, 'Evaluasi Sumber Plasma Argon yang
Dilihat Secara Aksial (End-on) Secara Induktif
untuk
 Spektrometri Emisi Atom', Appl. Spectrosc. , 33(6), 584
– 591 (1979).
23. E.C.C. Bailey, Spektroskopi,Longman, Green and Co.,
London, Bab 1, 1905.
24. C.W. Earle, M.E. Baker, M. Bonner Denton, R.S.
Pomeroy, 'Aplikasi Pencitraan untuk Analisis Kimia
Menggunakan Detektor Array Perangkat Yang
Digabungkan Muatan', Tren Anal. Chem. , 12(10),
395 – 403 (1993).
25. A.T. Zander, R.L. Chien, C.B. Cooper, P.V. Wilson,
'Detektor Yang Dipetakan Gambar untuk ICP-AES
Simultan', Anal. Chem. , 71(16), 3332 – 3340 (1999).
26. J.M. Mermet, E. Poussel, 'Spektrometer Emisi ICP: 1995
Analytical Figures of Merit', Appl. Spectrosc. , 49(10),
12A- 18A (1995).
27. G.L. Long, J.D. Winefordner, 'Batas Deteksi: Melihat
Lebih Dekat definisi IUPAC', Anal. Chem. , 55(7),
712A- 724A (1983).
28. P.W.J.M. Boumans, 'Batas Deteksi dan Inter-ferensi
spektral dalam Spektrometri Emisi Atom', Anal. Chem.
, 66(8), 459A– 467A (1994).
29. M. Thompson, R.M. Barnes, 'Kinerja Analitis Plasma
Yang Digabungkan Secara Induktif - Emisi Atom
Spektrometri', dalam Inductively Coupled Plasma in
Analyt-ical Atomic Spectrometry,edisi ke-2, eds. A.
Montaser,
D.W. Golightly, Penerbit VCH, New York, 249 – 297,
1992.
30. T.C. Johnson, R.S. Perry, L.J. Fick, H.B. Fannin,
'Pemeriksaan Tren Relatif Batas Deteksi Atom dalam
Plasma yang Digabungkan Secara Induktif', Spektrochim.
Acta, 52B(1), 125 – 129 (1997).
31. Panduan untuk Teknik dan Aplikasi untuk Spektroskopi
Atom, Perkin-Elmer, Norwalk, CT, 1990.
32. W. Slavin (ed.), Graphite Furnace AAS: A Source
Book,Perkin-Elmer, Ridgefield, CT, 1984.
33. M. Carre, S. Excoffier,J.M. Mermet, 'Sebuah Studi
tentang Hubungan antara Batas Deteksi dan Batas
Kuantitas dalam Inductively Coupled Plasma Spec-
trochemical', Spectrochim. Acta, 52B(14), 2043 – 2049
(1997).
34. P.J. Galley, G.M. Hieftje, 'Mudah Terionisasi Elemen
(EIE) Interferensi in Inductively Coupled Plasma
Atomic Emission Spectrometry-II. Minimalisasi Efek
EIE dengan Pilihan Volume Pengamatan',
Spektrochim. Acta, 49B(7), 703 – 724 (1994).