BAB 9 PROPERTI SPEKTROSKOPI

Batubara adalah batuan organik yang terdiri dari macerals dan mineral (Mengingat, 1988; Speight, 1994a, dan referensi dikutip di dalamnya). Para perintis batubara adalah sebagai beragam sebagai bahan kimia tanaman sendiri, dengan pengakuan\ menambahkan bahwa mungkin ada terjadi beberapa evolusi kimia ini dari waktu ke waktu geologi sebagai tanaman dan mereka konstituen telah berevolusi untuk rekan-rekan modern. Dengan demikian, batubara adalah kompleks bahan kimia dimana konstituen dari prekursor kimia asli telah mengalami perubahan besar melalui kimia dan interaksi fisik dengan lingkungan mereka. Identifikasi unsur bahan kompleks seperti batubara dapat melanjutkan dalam berbagai cara tetapi secara umum dapat dikelompokkan menjadi tiga metode: (1) teknik spektroskopi, (2) teknik kimia, dan (3) sifat fisik metode dimana berbagai parameter struktur berasal dari tertentu properti oleh urutan manipulasi matematika. Sulit untuk sepenuhnya memisahkan tiga metode penjelasan struktural, dan harus ada, oleh berdasarkan kebutuhan dan hubungan, ada beberapa tumpang tindih. Jadi, meskipun tinjauan ini lebih peduli dengan penggunaan metode spektroskopi diterapkan pada isu-isu struktur batubara, ada juga akan mengacu pada dua metode lain yang terkait. Ini adalah tujuan bab ini untuk menyajikan indikasi beberapa spektroskopi metode yang telah diterapkan untuk analisis batubara (Vorres, 1993, dan referensi dikutip di dalamnya dengan metode spektroskopi spesifik). Namun, uji standar metode tidak dalam kelimpahan yang besar, tapi itu tidak menghentikan peneliti membuat seperti permintaan analis untuk analisis spektroskopi. Dengan demikian, referensi ke literatur ilmiah diperlukan, mengingat bahwa fokus dari referensi adalah deskripsi teknik dan bahwa persiapan sampel dan sampling yang paling penting. 9.1 Spektroskopi Inframerah Dari semua teknik fisik, inframerah (IR) spektroskopi memberikan yang paling berharga informasi tentang konstitusi bahan organik. Memang, informasi kualitatif

tentang elemen struktural dan fungsional tertentu seringkali dapat dideduksi meskipun spektra terlalu kompleks untuk analisis senyawa individu. evaluasi kuantitatif konstituen batubara dengan inframerah Sehubungan dengan spektroskopi, kehadiran

bahan mineral menawarkan kendala sepanjang distorsi puncak yang timbul dari unsur organik tidak bisa dihindari. Selain itu, salah satu masalah yang berhubungan dengan ilmu batubara adalah tidak adanya spesifik Metode uji standar yang dapat diterapkan pada penyelidikan batubara sifat dengan spektroskopi inframerah serta dengan metode spektroskopi lainnya. Namun demikian, metode pengujian yang berlaku untuk inframerah analitis teknik yang harus diikuti ketika metode ini diterapkan untuk analisis batubara. Salah satu metode uji yang tersedia (ASTM D-1655), di mana ini akan dijelaskan standar praktik untuk analisis kuantitatif inframerah multivariat untuk turbin bahan bakar, tidak memungkinkan potensi untuk presentasi dengan bahan bakar lainnya. Praktek ini mencakup panduan untuk kalibrasi multivariat spektrometer inframerah yang digunakan dalam menentukan karakteristik fisik atau kimia bahan. Ini praktek-praktek yang berlaku untuk analisis dilakukan di dekat-inframerah (NIR) spektral daerah (kira-kira 780-2500 nm) melalui daerah (MIR) pertengahan spektrum inframerah (Sekitar 4000-400 cm). Meskipun praktek-praktek yang dijelaskan dengan analisis pertengahan dan dekat-inframerah, banyak detail terkandung di sini juga berlaku untuk analisis diterapkan secara rutin di daerah kesepakatan khusus

matematika dan prosedural

kuantitatif multivariate dilakukan dengan menggunakan bentuk lain dari spektroskopi. Praktek ini meliputi teknik-teknik yang spektral dekat-dan mid-inframerah untuk kuantitatif analisis. Praktek yang diuraikan mencakup kasus umum untuk padatan kasar dan untuk padatan halus-tanah tetapi memerlukan penggunaan komputer untuk pengumpulan data dan analisis. Mengingat kompleksitas batubara, pengumpulan data terkomputerisasi sistem adalah keuntungan. Metode ini harus digunakan dalam hubungannya dengan metode uji yang berhubungan dengan teknik yang paling sering digunakan dalam analisis kuantitatif dan inframerah berkaitan dengan pengumpulan dan analisis data pada komputer serta praktek-praktek yang tidak menggunakan komputer (ASTM-E 168).

Selain itu, cara uji yang mencakup praktek standar untuk teknik umum mendapatkan spektra inframerah untuk analisis kualitatif (ASTM E-1252) adalah juga berharga. Metode uji meliputi rentang spektral 4000-50 cm-1 dan termasuk teknik yang berguna untuk analisis kualitatif cair-, padat- Dan uap-fase sampel dengan teknik spektrometri inframerah untuk yang jumlah sampel yang tersedia untuk analisis bukan merupakan faktor pembatas. Teknik ini sering juga berguna untuk merekam spektrum di frekuensi yang lebih tinggi dari 4000 cm-1 di wilayah dekat-inframerah. Sebuah metode terpisah (ASTM E-334) tersedia untuk digunakan dalam menganalisis mikrogram jumlah sampel dengan spektrofotometri inframerah teknik. Dalam semua kasus, cara uji spesifik (ASTM E-168, ASTM E-573, ASTM E1252) harus berkonsultasi untuk aspek-aspek teoritis dari metodologi, untuk umum teknik persiapan sampel, dan untuk hasil pemeriksaan data dan perhitungan. Dari Hasil penyelidikan spektroskopi inframerah, telah ditetapkan (Speight, 1978, 1994b) yang batubara berisi berbagai karbon alifatik dan aromatik-karbon dan karbon-hidrogen fungsi tetapi hanya sedikit, jika ada, obligasi olefin terisolasi (> C = C <) dan asetilena (-C C-) obligasi. Penugasan serapan di inframerah Spektrum untuk berbagai fungsi oksigen juga telah menerima beberapa perhatian (Speight, 1978, 1994b). Juga telah dilaporkan bahwa rasio hidrogen terhadap total aromatik hydrogen meningkat dengan peringkat meningkat dan bahwa pada batu bara kadar karbon 94% benar-benar aromatik. Ini juga telah menyarankan bahwa persentase hidrogen yang terkandung dalam kelompok metil mungkin terletak pada kisaran 15 sampai 25% dan bahwa kandungan metil menurun dengan meningkatnya peringkat batubara. Lain pengamatan pada Aromatisitas yang batubara berasal dari investigasi dari berbagai fraksi batubara (pada khususnya, optik kepadatan dua puncak di sekitar 3030 dan 2920 cm-1). Penyerapan inframerah adalah salah satu dari tiga metode uji standar untuk belerang dalam analisis sampel batubara dan kokas dengan menggunakan tabung pembakaran tungku suhu tinggi metode (ASTM D-4239). Penentuan belerang, menurut definisi, bagian dari analisis akhir batubara (Bab 4), tetapi analisis sulfur dengan metode infra merah juga digunakan untuk melayani sejumlah kepentingan:

evaluasi persiapan batubara, evaluasi emisi sulfur potensial dari pembakaran batubara atau proses konversi, dan evaluasi kualitas batubara dalam kaitannya dengan spesifikasi kontrak, serta sebagai tujuan ilmiah lainnya. Analisis Inframerah menyediakan metode, handal cepat untuk menentukan kadar sulfur dalam batubara dan terutama berlaku ketika hasil yang harus diperoleh dengan cepat untuk berhasil menyelesaikan industri, benefisiasi, perdagangan, atau evaluasi lainnya. Dalam metode ini, sampel dibakar dalam tungku tabung pada operasi minimum suhu 1350C (2462 F) di aliran oksigen untuk mengoksidasi belerang. Kelembaban dan partikel tersebut dikeluarkan dari gas dengan perangkap diisi dengan anhidrat magnesium perklorat. Aliran gas melewati sel di mana belerang dioksida diukur oleh detektor penyerapan inframerah. Belerang dioksida menyerap energi infra merah pada panjang gelombang yang tepat dalam spektrum inframerah. Energi diserap sebagai gas melewati sel tubuh di mana energi inframerah sedang dikirim: demikian, energi yang diterima di detektor. Semua lainnya inframerah energi dikeluarkan dari mencapai detektor dengan panjang gelombang yang tepat filter. Dengan demikian, penyerapan energi infra merah dapat dikaitkan hanya untuk belerang dioksida, konsentrasi yang sebanding dengan dioksida terdeteksi secara terus perubahan energi di detektor. Salah satu sel digunakan baik sebagai referensi dan ruang pengukuran. Total sulfur sebagai belerang menerus. Metode ini adalah empiris, karena itu, aparat harus dikalibrasi dengan menggunakan bahan referensi bersertifikat. spektroskopi inframerah juga digunakan (ASTM D-5016) untuk menentukan sulfur dalam abu batubara dalam hubungannya dengan tabung pembakaran tungku suhu tinggi. Tes ini Metode juga memungkinkan untuk penentuan cepat sulfur dalam abu dan dapat digunakan sebagai metode alternatif uji (lih. ASTM D-1757). Dalam uji, sebuah ditimbang sebagian uji dicampur dengan agen mempromosikan (yang membantu dalam rilis kuantitatif dari semua pada suhu operasi minimum 1350 C (2462 F) di aliran oksigen. hadir belerang di bagian tes sebagai belerang dioksida) dan memicu dalam tungku tabung

Sulfur mudah terbakar yang terdapat di bagian uji dioksidasi menjadi oksida gas belerang. Perangkap diisi dengan magnesium perklorat anhidrat menghilangkan kelembaban dan partikel. Aliran gas melewati sel di mana belerang dioksida diukur oleh detektor penyerapan inframerah. Belerang dioksida menyerap energi infra merah pada panjang gelombang yang tepat dalam spektrum inframerah. Energi sebagai gas melewati sel tubuh di mana energi inframerah lebih sedikit energi yang diterima di detektor. Semua lainnya inframerah energi dikeluarkan dari mencapai detektor dengan panjang gelombang yang tepat filter. Penyerapan energi infra merah dapat dikaitkan hanya untuk belerang dioksida, yang konsentrasi sebanding dengan perubahan energi di detektor. Satu sel yang digunakan baik sebagai referensi dan ruang pengukuran. Total sulfur sebagai belerang dioksida terdeteksi secara terus menerus. Dimulainya transformasi Fourier metode untuk mengelusidasi sifat batubara mengatasi hambatan yang muncul dari banyak penyerapan lemah band (Dyrcasz et al, 1984;. Snyder et al, 1983;. Gaines, 1988). Hal ini memungkinkan koleksi spektrum didefinisikan dengan baik oleh pengulangan hati-hati dan izin lebih lanjut informasi yang diperoleh tentang sifat dari ikatan karbon-hidrogen tentang sistem dan sifat dari kelompok aromatik serta informasi antara spesies oksigen, spesies alifatik, dan pola fungsional berbagai kelompok dalam batubara. Sebagai contoh, adalah diserap sedang dikirim, sehingga

mungkin untuk membedakan

substitusi pada sistem cincin aromatik. Ada banyak penelitian dengan menggunakan metode transformasi Fourier, dengan penekanan pada perubahan yang terjadi selama pembatubaraan dengan pendekatan konversi, pelapukan, dan. Temuan utama meliputi mengidentifikasi kehadiran dua dan ring tiga kental sistem aromatik mungkin dihubungkan melalui jembatan quinoid dan furan (Sharma dan Sarkar, 1983). Ada juga wahyu yang menarik dari panjang relatif rantai alkil di batubara yang berbeda (lebih pendek dibandingkan dengan batubara kokas noncoking batubara) (Erbatur et al, 1986). 9.2 Resonansi Magnetik Nuklir

Spektroskopi resonansi magnetik memiliki sejarah yang cukup menjadi diterapkan masalah struktur batubara. Namun, sebagai awal sejarah, struktural jenis dalam batubara pertama kali ditentukan dengan cara analisis struktur statistik (Francis, 1961). Salah satu metode pertama tadi untuk menggantikan metode statistic didasarkan pada proton resonance (1H) magnetik, yang menyediakan distribusi kuantitatif jenis hidrogen dalam batubara (Brown dan Ladner, 1960; Bartle, 1988; Maciel et al, 1993). Dalam sebuah publikasi awal pada subjek dilaporkan bahwa dalam peringkat tinggi batubara, 33% dari atom hidrogen terjadi pada kelompok metilen jembatan dan struktur alisiklik, sedangkan dalam batubara peringkat rendah 67% dari hidrogen terjadi di formulir ini dan / atau dalam rantai panjang. Spektrum resonansi magnet inti dari produk yang dihasilkan dari vakum karbonisasi batubara juga telah dipelajari, dan disimpulkan bahwa hidrogen nonaromatic terjadi hampir secara eksklusif pada jenuh atom karbon sebagai struktur alifatik, alisiklik, atau hydroaromatic. Spektroskopi resonansi magnetik nuklir telah terbukti menjadi nilai besar dalam penelitian bahan bakar fosil karena memungkinkan penentuan cepat dan tidak merusak isi hidrogen total dan distribusi hidrogen antara kimia kelompok fungsional ini (Bartle dan Jones, 1978; Retcofsky dan Link, 1978; Petrakis dan Edelheit, 1979;. Snape et al, 1979; Davidson, 1980, 1986; Miknis, 1982, 1988; Calkins dan Spackman, 1986; Cookson dan Smith, 1987; Bartle, Meiler dan Meusinger, 1992). Namun, batubara merupakan bahan struktural yang beragam, dan kehati-hatian yang harus dilaksanakan dalam definisi harapan pergeseran kimia. Jadi, jika definisi struktural untuk menjadi sukses, hubungan pergeseran kimia diterapkan untuk Seperti batubara dan untuk batubara berasal produk harus kurang dalam ambiguitas. Contoh kompleksitas biasanya akan memperkenalkan berbagai ambiguitas. spektroskopi inframerah, metode uji spesifik untuk rekaman nuklir spektroskopi resonansi magnetik batubara tidak ada. Hal ini diperlukan, oleh karena itu, untuk menyesuaikan metode lain untuk tugas di tangan, dengan ketentuan bahwa sampel yang diperlukan persiapan protokol dan protokol instrumental untuk merekam resonansi 1988; Kershaw, 1989; Botto dan Sanada, 1992;

magnetic Spektrum diikuti surat seperti yang diusulkan dan dijelaskan untuk inframerah spektroskopi (Bagian 9.1). Salah satu cara uji tertentu (ASTM D-5292) dirancang untuk menentukan isi karbon aromatik minyak hidrokarbon oleh resolusi tinggi magnet inti spektroskopi resonansi menggunakan resolusi tinggi resonansi magnetik nuklir, asalkan sampel sudah benar-benar larut dalam kloroform dan karbon tetraklorida pada suhu lingkungan. Walaupun tidak secara khusus berlaku untuk batubara persen, metode yang dapat digunakan untuk ekstrak batubara yang larut dalam tersebut di atas pelarut. Untuk pulsa Transformasi Fourier (FT) spektrometer, batas deteksi biasanya 0,1% mol atom hidrogen aromatik dan 0,5 mol% karbon aromatik atom. Untuk gelombang kontinu (CW) spektrometer, yang cocok untuk mengukur isi hidrogen hanya aromatik, batas deteksi jauh lebih tinggi dan biasanya 0,5 mol% atom hidrogen aromatik. Metode uji ini tidak berlaku untuk sampel yang mengandung lebih dari 1 massa olefin% atau senyawa fenol. Namun, metode pengujian tidak mencakup penentuan persentase massa senyawa aromatik dalam minyak sejak sinyal NMR dari kedua hidrokarbon jenuh dan substituen alifatik dari senyawa aromatis muncul di kimia yang sama pergeseran wilayah. Untuk penentuan persen massa atau volume aromatik dalam minyak hidrokarbon, kromatografi atau metode spektrometri massa dapat digunakan. Metode lain (ASTM D-4808) meliputi penentuan hidrogen isi dari produk minyak bumi, termasuk residua vakum, menggunakan sebuah gelombang terus - menerus resolusi rendah spektrometer resonansi magnetik. Sekali lagi, sampel Lebih karya terbaru telah menunjukkan bahwa proton kelarutan adalah kriteria yang tidak akan berlaku untuk batubara namun akan berlaku untuk ekstrak batubara. resonansi magnetik dapat diterapkan untuk sampel solid dan telah membuka era baru dalam analisis batubara oleh teknik (de la Rosa et al, 1993; Jurkiewicz et al, 1993). Sepanjang garis yang sama, karbon-13 resonansi magnetik telah diterapkan untuk batubara dan untuk penjelasan karakter fraksi batubara larut dan lainnya batubara berasal bahan (Bartuska et al, 1978;. Ladner dan Snape, 1978; Miknis, 1988). Bahkan, itu adalah kemajuan dalam karbon-13 resonansi magnetik yang telah membawa baru pikiran dengan sifat kimia, dan jenis struktural dalam, batubara.

Teknik

membawa serta solid-state inovatif teknik yang memungkinkan

batubara untuk dilihat dalam keadaan alam padat tanpa menyerukan kriteria kelarutan sampel. Ini menghilangkan kebutuhan untuk pembubaran fraksi batubara dan sering pemotongan tentang hubungan dari bagian larut dari batubara mayoritas dari matriks padat. Data yang diperoleh, digunakan dalam hubungannya dengan yang diperoleh dari proton magnetik resonansi dan dari analisis elemental, menunjukkan molekul khas minyak netral menjadi 70% aromatik dan terdiri dari sebuah bantalan cincin sistem naftalena dua atau tiga rantai samping jenuh, masing-masing kurang dari tiga memiliki atom. Data dari investigasi ekstraksi gas superkritis titik batubara serupa kesimpulan sepanjang sebagai entitas struktur dapat digambarkan sebagai yang terdiri dari kecil cincin sistem aromatik, dengan dimasukkannya sistem cincin hydroaromatic, dan alkil kelompok petugas (terutama metil) serta berbagai oksigen fungsi. 13C resonansi magnetik telah diterapkan untuk batubara dan penjelasan struktur dari fraksi batubara terlarut (Alemany et al, 1978;. Bartle dan Jones, 1978; Saham, 1988). Bukti dari 13C studi resonansi magnetik dari ekstrak batubara muncul untuk mendukung terjadinya sistem kecil-cincin. Mean structural unit tampaknya terdiri dari dua sampai tiga-ring sistem aromatik kental dengan 40% dari karbon yang tersedia bantalan alkil aromatik, fenol, dan / atau naphthenic kelompok. Memang, spektrum massa ekstrak menunjukkan adanya alkil senyawa aromatik harus dari 1 sampai 10 atau lebih karbon alkil per molekul. Sebuah derivasi dari teknik resonansi magnetik 13C, cross-polarisasi et al, 1993.). Hasil dari metode ini telah digunakan untuk menunjukkan bahwa batubara peringkat yang lebih tinggi memang sangat aromatik zat, dan 13C cross-polarisasi resonansi magnetik dapat digunakan dengan keyakinan untuk menentukan Aromatisitas karbon. Teknik juga menawarkan informasi berharga tentang distribusi oksigen dalam batubara (Franco et al, 1992).. resonansi magnetik 13C, menawarkan beberapa keunggulan dibandingkan konvensional Teknik (Miknis et al, 1981;. Smith dan Smoot, 1990; Song

Tentang masalah Aromatisitas karbon batubara, spektroskopi resonansi magnetik 13C juga ditemukan digunakan dalam menentukan fraksi atom karbon yang berada di lokasi aromatik (fa) serta mencoba untuk menentukan struktur sistem aromatik cincin. Namun, ada kemungkinan meremehkan serius dari Aromatisitas oleh metode ini (Miknis, 1988; Snape et al, 1989;. Sfihi dan Legrand, 1990). fa Data yang diperoleh dari spektrum silang-polarisasi juga dapat digunakan untuk estimasi ukuran sistem cincin aromatik (Sfihi dan Legrand, 1990). Diasumsi, bagaimanapun, bahwa sebagian besar karbon metilen nonaromatic (CH2-) kelompok dan bahwa oksigen dan sekitar 50% dari karbon nonaromatic terikat langsung ke cincin aromatik. Jadi, inti aromatik hipotetis (Haru / Car) dapat diperkirakan dari persamaan

Dimana "ar" dan "ali" atom menunjukkan dalam kelompok-kelompok aromatik dan alifatik, masingmasing. Data tersebut juga mengkonfirmasi Aromatisitas kecenderungan meningkat dengan meningkatnya peringkat batubara. Radikal bebas stabil di batubara dapat mempengaruhi intensitas sinyal 13C. Namun, keandalan metode kuantitatif tersebut dapat sangat ditingkatkan dengan sebelum perawatan batubara dengan bahan kimia seperti samarium (II) iodida (Bursa et al., 1988) untuk secara selektif mengurangi radikal bebas organik. Jadi, potensi yang telah mempengaruhi aspek kuantitatif metode tersebut dapat kesalahan ini

dikurangi dengan penggunaan teknik pretreatment baru serta standar yang sesuai untuk pengukuran pergeseran kimia. 13C studi resonansi magnetik juga telah digunakan untuk menyelidiki batubara di hal heterogenitas struktural dan dinamis (Tekely et al, 1990;. Adachi dan Nakamizo, 1993; Wind et al, 1993). Bara peringkat yang berbeda menunjukkan signifikan struktural perbedaan, dan peningkatan homogenitas struktural dengan peningkatan faktor Aromatisitas dicatat. Selain itu, data yang ditunjukkan kehadiran dua fase: komponen makromolekul / kaku dan molekul / mobile komponen. Selain itu, spektroskopi resonansi spin elektron telah

digunakan untuk mempelajari pengaruh pelapukan / oksidasi pada fase mobile dan jaringan batubara (Khan et al, 1988.). Kesimpulannya adalah bahwa oksidasi mempengaruhi hydrogenrich (Mobile) tahap batubara lebih dari itu melakukan (jaringan) hidrogen-miskin bitumen batubara. 9.3 Spektrometri Massa Salah satu isu yang dibangkitkan ketika data dari spektrometri massa yang diterapkan untuk menentukan karakter batubara nonvolatility nya. Namun, ini tidak boleh jera untuk menggunakan teknik yang berharga. Ini adalah penafsiran yang berasal dari data yang harus dicurigai. Banyak pekerja telah keliru berasumsi bahwa bahan volatile benar-benar mewakili sampel terbang, dan hang sehingga kesalahan! Penggunaan batubara dalam analisis kromatografi gas spektroskopi-massa juga sebagai pirolisis-spektrometri massa dan pirolisis kromatografi gas spektroskopi-massa telah memungkinkan benzenes rendah molekul-berat, fenol, dan naphthalenes diidentifikasi serta hopanes C27 dan C29-C30 dan C15 seskuiterpen (Gallegos, 1978; Smith dan Smoot, 1990;. Blanc et al, 1991). Titik Curie pirolisis spektrometri massa juga telah berharga dalam memberikan informasi tentang jenis bahan kimia yang berevolusi selama termal dekomposisi batubara (Tromp et al, 1988.) dan, dengan kesimpulan, tentang alam jenis kimia potensial di batubara. Namun, mutlak kuantifikasi campuran produk tidak mungkin, karena ukuran sampel yang kecil, namun komposisi dari pirolisis tersebut, bauran produk yang dapat memberikan informasi berharga tentang metamorfosis prekursor batubara dan pengembangan molekuler struktur batubara selama pematangan. Namun, seperti dengan pirolisis, itu sangat penting untuk mengenali sifat dan efek bahwa setiap sekunder reaksi terhadap sifat fragmen volatile, tidak hanya individu tetapi juga mengizinkan benzena lebih kolektif. Aplikasi spektrometri massa untuk identifikasi ester metil asam organik yang diperoleh oleh oksidasi dikendalikan batubara bitumen tidak stabil ester asam karboksilat untuk diidentifikasi (Studier et al, 1978). mengandung

Ini adalah ester dari asam tetracarboxylic benzena, tereftalat asam, asam toluic, dan asam benzoat. Dekarboksilasi dari campuran asam total terbukti mampu benzena, toluena, C2-benzenes (yaitu, Ethylbenzene atau xilena), C3-benzenes, C4-benzenes (butylbenzene), C5-benzenes, C7-benzenes, naftalena, methylnaphthalene, C2naphthalenes, bifenil, methylbiphenyl, C3- bifenil, indane, methylindane, C2-indane, fenantrena, dan fluoren. spektrometri massa tandem juga berkembang menjadi penting analitis Cara aplikasi untuk bahan batubara yang diturunkan (Wood, 1987). Analisis cincin jenis heteroatom dan spesies hidrokarbon dalam cairan batubara yang diturunkan menawarkan indikasi lokasi heteroatom, atau pada, sistem cincin, serta indikasi dari sistem hidrokarbon. Penerapan analisis kromatografi gas / spektrometer massa asam / subfraksi dasar asphaltenes batubara yang diturunkan telah membawa kita pada kesimpulan bahwa asphaltenes adalah "sudah jadi" satu-ring dan / atau unit dua cincin aromatik yang dihubungkan oleh rantai metilen maupun oleh kelompok-kelompok fungsional (Koplick et al, 1984). Proyeksi temuan ini untuk batubara itu sendiri adalah kepentingan hanya jika dapat diasumsikan bahwa obligasi internuclear bertahan suhu yang tinggi dan tidak terbentuk sebagai hasil dari sekunder dan tersier (dll) reaksi. Singkatnya, pertanyaan berkaitan dengan hubungan antara tipe struktural dalam asphaltenes untuk yang di batubara asli.

9.4 Ultraviolet Spektroskopi Sekali lagi, dengan tidak adanya metode pengujian khusus untuk batubara, ultraviolet spektroskopi investigasi harus bergantung pada penyelidikan diterapkan pada zat lain dengan kriteria penanganan sampel dan persiapan sampel diikuti tekun. The praktek yang akan digunakan untuk merekam spektrum (ASTM E-169) pada teknik yang paling sering digunakan dalam menyediakan informasi umum

ultraviolet dan kuantitatif terlihat analisis. Tujuannya adalah untuk membuat yang tidak perlu pengulangan penjelasan ini teknik dalam metode individu untuk analisis kuantitatif. Salah satu metode percobaan tertentu (ASTM D-2008) meliputi

pengukuran ultraviolet nm daerah. Penggunaan

penyerapan berbagai produk minyak bumi meliputi, atau

serapan dari cairan dan padatan, atau keduanya, pada panjang gelombang di 220-400 metode pengujian menunjukkan bahwa kondisi pengukuran

(panjang gelombang, pelarut jika digunakan, sampel jalan panjang, dan konsentrasi sampel) yang ditentukan oleh referensi ke salah satu contoh dari penerapan metode pengujian atau dengan pernyataan kondisi lain pengukuran. Spektrum ultraviolet batubara, diperiksa sebagai suspensi dalam kalium bromida, menunjukkan pita serapan pada 2650 Sebuah yang menjadi lebih jelas dengan meningkatnya peringkat batubara. Band ini telah ditugaskan untuk inti aromatik, dan berdasarkan data yang diperoleh dari perbandingan antara kepunahan spesifik koefisien batubara dan orang-orang standar senyawa aromatik kental, telah telah menyimpulkan bahwa konsentrasi sistem aromatik dalam batubara lebih rendah dari sebelumnya dipercaya. penyelidikan lain telah mengarah pada kesimpulan bahwa batubara mengandung benzena dan naftalena cincin, nitrogen heterosiklik, eter siklik, oksigen hidroksil, dan metilen kelompok dan bahkan mungkin cukup seragam dalam struktur. Selain itu, posisi maxima dalam spektrum ultraviolet fraksi batubara tampaknya menunjukkan ukuran cluster berarti sebanding dengan yang diperoleh dengan metode lain. Dengan demikian, ada saran bahwa batubara peringkat rendah yang terkandung kecil aromatic inti dari berbagai jenis dengan koalesensi bertahap unit untuk lapisan yang lebih besar dari inti aromatik terjadi sebagai sifat sistem aromatik di batubara dan produk batubara yang membentuk banyak untuk menyelidiki

meningkatkan peringkat. Ultraviolet spektroskopi fluoresensi juga telah digunakan diturunkan (Mille et al, 1990). Pemeriksaan piridin ekstrak data yang dihasilkan yang karakteristik senyawa memiliki tiga, empat, atau lima cincin aromatik kental. Namun, itu tidak mungkin untuk mendapatkan estimasi dari ukuran ring dalam larut batubara matriks. 9.5 Difraksi X-Ray

Hamburan sinar-X dari batubara subyek beberapa studi awal yang menyebabkan postulasi yang mengandung lapisan batubara aromatik sekitar 20 sampai 30 A di diameter, selaras paralel untuk dekat-tetangga pada jarak sekitar 3,5 A (Hirsch, 1954). Kecil-angle x-ray scattering, yang memungkinkan karakterisasi terbuka dan porositas tertutup dari batubara, telah menunjukkan distribusi ukuran lebar dan jari-jari kisaran tampaknya tidak cukup untuk menggambarkan ukuran pori. Penerapan Transformasi Fourier teknik menunjukkan bahwa beberapa bara memiliki mesoporosity dengan radius rata-rata 80 sampai 100 A (Guet, 1990). 9.6 Resonansi Putaran Elektron Resonansi spin elektron pertama kali diterapkan pada batubara selama tahun 1950 (Ingram et al. 1954; Uebersfeld et al, 1954) sebagai metode untuk penentuan radikal bebas. spesies dalam batubara. Sejak saat itu, resonansi spin elektron telah digunakan untuk membandingkan data untuk bara peringkat yang berbeda dan untuk mengeksplorasi potensi berhubungan data ke berbagai sistem karbon serta menawarkan berharga informasi tentang Aromatisitas (Toyoda et al, 1966;. Retcofsky et al, 1968, 1978.; Petrakis dan Grandy, 1978; Kwan dan Yen, 1979;. Khan et al, 1988; Thomann et al, 1988;. Nikel-Pepin-Donat dan Rassat, 1990; Bowman, 1993; Sanada dan Lynch, 1993). Awal bekerja pada serangkaian bara karbonisasi memberikan 3 1019 radikal bebas per gram (1 radikal bebas per 1600 atom karbon). Hal ini juga menetapkan bahwa radikal bebas kandungan batubara di meningkat pertama perlahan-lahan (dalam kisaran 70 hingga 90% karbon) (Ladner dan Wheatley, 1965), meningkat tajam (w 9094% b / b C), dan kemudian menurun ke batas bawah pendeteksian. Dengan demikian, dalam sebuah batu bara yang mempunyai karbon 70%, ada satu radikal per 50.000 atom karbon, tapi ini meningkat menjadi satu radikal per 1000 atom karbon dalam batubara dengan 94% w / w karbon. Nilai-nilai resonansi putaran elektron g yang muncul dari putaran orbit kopling lebih tinggi dari 2.0023, yang merupakan nilai elektron bebas dalam ketiadaan putaran orbit kopling. Nilai g untuk vitrain dan penurunan fusain dari rendah ke peringkat tinggi

dengan pengecualian nilai g untuk vitrain dari peringkat sangat tinggi batubara; ini nyata lebih tinggi. Radikal bebas organik memiliki nilai g lebih tinggi jika atom dengan tinggi putaran orbit kopling konstanta menstabilkan elektron tidak berpasangan. Nilai g tinggi untuk batubara peringkat rendah dapat dijelaskan oleh lokalisasi elektron tidak berpasangan di heteroatoms. Dengan meningkatnya kadar karbon dan oksigen berkurang isinya, nilai-nilai g menurun dan radikal menjadi terlokalisasi pada hidrokarbon aromatik sampai nilai g meningkat lagi dengan pembentukan struktur graphitic oleh kondensasi cincin aromatik (Retcofsky et al, 1979.). Spektrum resonansi putaran elektron batubara biasanya terdiri dari garis tunggal dengan tidak terselesaikannya struktur halus, namun resonansi elektron ganda nuklir (Endor) teknik dapat menunjukkan interaksi hyperfine tidak mudah diamati dikonvensional spektrum resonansi putaran elektron. Baru-baru ini, teknik ini telah diterapkan untuk batubara, dan diklaim bahwa pengamatan sangat sinyal endor menunjukkan interaksi antara elektron dan proton di dekatnya dan bahwa hasil menunjukkan bahwa proton berinteraksi adalah dua kali dikeluarkan dari cincin aromatik yang, diasumsikan, elektron tidak berpasangan distabilkan.

DAFTAR PUSTAKA Adachi, Y., and Nakamizo, M. 1993 In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Alemany, L. B., King, S. R., and Stock, L. M. 1978. Fuel, 57:738 ASTM. 2004. Annual Book of ASTM Standards, Vol. 05.06. American Society for Testing and Materials, West Conshohocken, PA, Specically: ASTM D-1655. Standard Specication for Aviation Turbine Fuels. ASTM D-1757. Standard Test Method for Sulfate Sulfur in Ash from Coal and Coke. ASTM D-2008. Standard Test Method for Ultraviolet Absorbance and Absorbtivity

of Petroleum Products. ASTM D-4808. Standard Test Methods for Hydrogen Content of Light Distillates, Middle Distillates, Gas Oils, and Residua by Low-Resolution Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. ASTM D-4239. Standard Test Methods for Sulfur in the Analysis Sample of Coal and Coke Using High-Temperature Tube Furnace Combustion Methods. ASTM D-5016. Standard Test Method for Sulfur in Ash from Coal, Coke, and Residues from Coal Combustion Using High-Temperature Tube Furnace Combustion Method with Infrared Absorption. ASTM D-5292. Standard Test Method for Aromatic Carbon Contents of Hydrocarbon Oils by High Resolution Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. ASTM E-168. Standard Practices for General Techniques of Infrared Quantitative Analysis. ASTM E-169. Standard Practices for General Techniques of UltravioletVisible Quantitative Analysis. ASTM E-334. Standard Practice for General Techniques of Infrared Microanalysis. ASTM E-573. Standard Practices for Internal Reection Spectroscopy. ASTM E-1252. Standard Practice for General Techniques for Obtaining Infrared Spectra for Qualitative Analysis. Attar, A. 1979. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. 3, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 56. Attar, A., and Dupuis, F. 1979. Prepr. Div. Fuel Chem. Am. Chem. Soc., 24(1):166. Attar, A., and Hendrickson, G. G. 1982. In Coal Structure, R. A. Meyers (Editor). Academic Press, San Diego, CA. Barron, P. F., and Wilson, M. A. 1981. Nature, 289:275. Bartle, K. D. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic,Dordrecht, The Netherlands, p. 169. Bartle, K. D., and Jones, D. W. 1978. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. 2, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap.

23. Bartle, K. D., and Jones, D. W. 1983. Trends Anal. Chem., 2(6):140. Bartle, K. D., Martin. T. G., and Williams, D. F. 1975. Fuel, 54:226. Bartle, K. D., Jones, D. W., and Pakdel, H. 1978. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. 2, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 25. Bartle, K. D., Ladner, W. R., Martin, T. G., Snape, C. E., and Williams, D. F. 1979. Fuel, 58:413. Bartle, K. D., Jones, D. W., and Pakdel, H. 1982. In Coal and Coal Products: Analytcal Characterization Techniques, E. L. Fuller, Jr. (Editor). Symposium Series 205. American Chemical Society, Washington, DC, Chap. 2. Barton, W. A., and Lynch, L. J. 1989. Energy Fuels, 3:402. Bartuska, V. J., Maciel, G. E., and Miknis, F. P. 1978. Prepr. Div. Fuel Chem. Am Chem. Soc., 23(2):19. Berkowitz, N. 1979. An Introduction to Coal Technology. Academic Press, San Diego, CA. Berkowitz, N. 1988. In Polynuclear Aromatic Compounds, L. B. Ebert (Editor). Advances in Chemistry Series 217. American Chemical Society, Washington, DC, Chap. 13. Blanc, P., Valisolalao, J., Albrecht, P., Kohut, J. P., Muller, J. F., and Duchene, J. M. 1991. Energy Fuels. 5:875. Bonnett, R., Czechowski, F., and Hughes, P. S. 1991. Chem. Geol., 91:193. Botto, R. E., and Sanada, Y. (Editors). 1992. Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids. Advances in Chemistry Series 229. American Chemical Society, Washington, DC. Bowman, M. K. 1993 In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Bredenberg, J. B., Huuska, M., and Vuori, A. 1987. In Coal Science and Chemistry, A. Volborth (Editor). Elsevier, Amsterdam, p. 1. Brown, J. K., and Ladner, W. R. 1960. Fuel, 39:87.

Calkins, W. H., and Spackman, W. 1986. Int. J. Coal Geol., 6:1. Calkins, W. H., Torres-Ordonez, R. J., Jung, B., Gorbaty, M. L., George, G. N., and Kelemen, S. R. 1992. Energy Fuels, 6:411. Cantor, C. R., and Schimmel, P. R. 1980. Biophysical Chemistry, Parts I, II, and III. W.H. Freeman, San Francisco. Carlson, G. A. 1992. Energy Fuels, 6:771. Carlson, G. A., and Granoff, B. 1991. In Coal Science II, H. H. Schobert, K. D. Bartle, and L. J. Lynch (Editors). Symposium Series 461. American Chemical Society, Washington, DC, Chap. 12. Cartz, L., and Hirsch, P. B. 1960. Philos. Trans. R. Soc., A252:557. Chaffee, A. L., and Fookes, C. J. R. 1988. Org. Geochem., 12:261. Chakrabartty, S. K., and Berkowitz, N. 1974. Fuel, 53:240. Chakrabartty, S. K., and Berkowitz, N. 1976. Fuel, 55:362. Ciardelli, F., and Giusti, P. (Editors). 1981. Structural Order in Polymers. Pergamon Press, New York. Cookson, D. J., and Smith, B. E. 1987. In Coal Science and Chemistry, A. Volborth (Editor). Elsevier, Amsterdam, p. 61. Cronauer, D. C., and Ruberto, R. G. 1977. Report EPRI-AF-442. Electric Power Research Institute, Palo Alto, CA. Davidson, R. M. 1980. Molecular Structure of Coal . Report ICTIS/TRO8, International Energy Agency, London. Davidson, R. M. 1986. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Coal . Report ICTIS/TR32. International Energy Agency, London. Davis, M. F., Quinting, G. R., Bronnimann, C. E., and Maciel, G. E. 1989. Fuel, 68:763. de la Rosa, L., Pruski, M., and Gerstein, B. 1993 In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Deno, N. C., Jones, A. D., Owen, B. O., and Weinschenk, J. I. 1985. Fuel, 64:1286. Derbyshire, F. J., Marzec, A., Schulten, H.-R., Wilson, M. A., Davis, A., Tekely, P., Delpeuch, J. J., Jurkiewicz, A., Bronnimann, C. E., Wind, R. A., Maciel, G. E.,

Narayan, R., Bartle, K. D., and Snape, C. E. 1989. Fuel, 68:1091. Dyrcasz, G., Bloomquist, C., and Solomon, P. 1984. Fuel, 63:536. Erbatur, G., Erbatur, O., Coban, A., Davis, M. F., and Maciel, G. E. 1986. Fuel, 65:1273. Faulon, J. L., Hatcher, P. G., Carlson, G. A., and Wenzel, K. A. 1993. Fuel Process. Technol., 34:277. Fieser, L. F., and Fieser, M. 1949. Natural Products Related to Phenanthrene. Reinhold, New York. Francis, W. 1961. Coal: Its Formation and Composition. Edward Arnold, London. Franco, D. V., Gelan, J. M., Martens, H. J., and Vanderzande, D. J.-M. 1992. Fuel, 71:553. Friedel, R. A. 1959. J. Chem. Phys., 31:280. Gaines, A. F. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 197. Gallegos, E. J. 1978. In Analytical Chemistry of Liquid Fuel Sources: Tar Sands, Oil Shale,Coal, and Petroleum, P. C. Uden, S. Siggia, and H. B. Jensen (Editors). Advances in Chemistry Series 170. American Chemical Society, Washington, DC, Chap. 2. Gerstein, B. C., Ryan, L. M., and Murphy, P. D. 1979. Prepr. Div. Fuel Chem. Am. Chem. Soc., 24(1):90. Gibson, J. 1978. J. Inst. Fuel, 51:67. Given, P. H. 1960. Fuel, 39:147. Given, P. H. 1984a. Prog. Energy Combust. Sci., 10:149. Given, P. H. 1984b. Coal Sci. [M. L. Gorbaty, J. W. Larsen, and I. Wender (Editors)], 3:63. Given, P. H. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 1. Given, P. H., Marzec, A., Barton, W. A., Lynch, L. J., and Gerstein, B. C. 1986. Fuel, 65:155. Gorbaty, M. L., George, G. N., and Kelemen, S. R. 1991. In Coal Science II, H. H.

Schobert, K. D. Bartle, and L. J. Lynch (Editors). Symposium Series No. 461. American Chemical Society, Washington, DC, Chap. 10. Green, T., Kovac, J., Brenner, D., and Larsen, J. W. 1982. In Coal Structure, R. A. Meyers (Editor). Academic Press, San Diego, CA, p. 199. Grimes, W. R. 1982. Coal Sci. [M. L. Gorbaty, J. W. Larsen, and I. Wender (Editors)],1:21. Grint, A., Mehani, S., Trewhella, M., and Crook, M. J. 1985. Fuel, 64:1355. Guet, J. M. 1990. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, H. Charcosset and B. Nickel-Pepin-Donat (Editors). Elsevier, Amsterdam, p. 103. Gunderman, K.-D., Humke, K., Emrich, E., and Rollwage, U. 1989. Erdoel Kohle, 42(2):59. Haenel, M. W. 1992. Fuel, 71:1211. Hessley, R. K. 1990. In Fuel Science and Technology Handbook, J. G. Speight (Editor). Marcel Dekker, New York Hill, G. R., and Lyon, L. B. 1962. Ind. Eng. Chem., 54:36. Hirsch, P. B. 1954. Proc. Roy. Soc. (London), A.226:143. Ingram, D. J. E., Tapley, J. G., Jackson, R., Bond, R. L., and Murnahgan, A. R. 1954. Nature (London), 174:797. Jurkiewicz, A., Bronnimann, C. E., and Maciel, G. E. 1993 In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Kershaw, J. R. 1989. In Spectroscopic Analysis of Coal Liquids. Elsevier, Amsterdam, Chap. 8. Khan, M. R., Usmen, R., Beer, N. S., and Chisholm, W. 1988. Fuel, 67:1668. Koplick, A. J., Galbraith, M. N., Salivin, I., Vit, I., and Wailes, P. C. 1984. Fuel, 63:1570. Kreulen, D. J. W. 1948. Elements of Coal Chemistry. Nijgh & van Ditmar, Rotterdam, The Netherlands. Kwan, C. L., and Yen, T. F. 1979. Anal. Chem., 51:1225. Ladner, W. R., and Snape, C. E. 1978. Fuel, 57:658.

Ladner, W. R., and Wheatley, R. 1965. Mon. Bull. Br. Coal Utilization Res. Assoc., 29(7):201. Larsen, J. W. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 73. Litke, R., Leythaeuser, D., Radke, M., and Schaefer, R. G. 1990. Org. Geochem., 16:247. Long, R. B. 1979. Prepr. Div. Petrol. Chem. Am. Chem. Soc., 24(4):891. Maciel, G. E., Bronnimann, C. E., and Ridenour, C. F. 1993. In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Mallya, N., and Zingaro, R. A. 1984. Fuel, 63:423. Mazumdar, B. K., Chakrabartty, S. K., and Lahiri, A. 1962. Fuel, 41:129. Meiler, W., and Meusinger, R. 1992. Annu. Rep. NMR Spectrosc., 24:331. Miknis, F. P. 1982. Magn. Reson. Rev., 7(2):87. Miknis, F. P. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 117. Miknis, F. P., Sullivan, M. J., Bartuska, V. J., and Maciel, G. E. 1981. Org. Geochem., 3(1):19. Mille, G., Kister, J., Doumenq, P., and Aune, J. P. 1990. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, H. Charcosset and B. Nickel-Pepin-Donat (Editors). Elsevier, Amsterdam, p. 235. Nickel-Pepin-Donat, B., and Rassat, A. J. A. 1990. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, H. Charcosset and B. Nickel-Pepin-Donat (Editors). Elsevier, Amsterdam, p. 149. Nishioka, M. 1992. Fuel, 71:941. Olcay, A. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 401. Painter, P. C., Coleman, M. M., Snyder, R. W., Mahajan, O. P., Komatsu, M., and Walker, P. L., Jr. 1981. Appl. Spectrosc., 35(1):106. Peppas, N. A., and Lucht, L. M. 1984. Chem. Eng. Commun., 30:291.

Petrakis, L., and Edelheit, E. 1979. Appl. Spectrosc. Rev., 15(2):195. Petrakis, L., and Grandy, D. W. 1978. Anal. Chem., 50:303. Pickel, W., and Gotz, G. K. E. 1991. Org. Geochem., 17:695. Pitt, G. J. 1979. In Coal and Modern Coal Processing: An Introduction, G. J. Pitt and G. R. Millward (Editors). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 2. Redlich, P., Jackson, W. R., and Larkins, F. P. 1985. Fuel, 64:1383. Retcofsky, H. L., and Friedel, R. A. 1973. J. Phys. Chem., 77:68. Retcofsky, H. L., and Link, T. A. 1978. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. II, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 24. Retcofsky, H. L., Stark, M. J., and Friedel, R. A. 1968. Anal. Chem., 40:1699. Retcofsky, H. L., Thompson, G. P., Hough, M., and Friedel, R. A. 1978. In Organic Chemistry of Coal, J. W. Larsen (Editor). Symposium Series 71. American Chemical Society, Washington, DC, p. 142. Retcofsky, H. L., Hough, M., and Clarkson, R. B. 1979. Prepr. Div. Fuel Chem. Am.Chem. Soc., 24(1):83. Rouzaud, J. N., and Oberlin, A. 1990. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, H. Charcosset and B. Nickel-Pepin-Donat (Editors). Elsevier, Amsterdam, p. 311. Sanada, Y., and Lynch, L. J. 1993 In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Schafer, H. N. S. 1970. Fuel, 49:197. Scott, A. C. (Editor) 1987. Coal and Coal-Bearing Strata: Recent Advances. Blackwell Scientic, Oxford. Shi, H., and Legrand, A. P. 1990. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, H. Charcosset and B. Nickel-Pepin-Donat (Editors). Elsevier, Amsterdam, p. 115. Sharma, D. K. 1988. J. Indian Chem. Soc., 65:582. Sharma, D. K., and Sarkar, M. K. 1983. Indian J. Technol., 21:24. Sinninghe Damste, J. S., and de Leeuw, J. W. 1992. Fuel Process. Technol., 30:109.

Siskin, M., and Aczel, T. 1983. Fuel, 62:1321. Smith, K. L., and Smoot, L. D. 1990. Prog. Energy Combust. Sci., 16:1. Snape, C. E. 1987. Fuel Process. Technol., 15:257. Snape, C. E., Ladner, W. R., and Bartle, K. D. 1979. Anal. Chem., 51:2189. Snape, C. E., Axelson, D. E., Botto, R. E., Delpeuch, J. J., Tekely, P., Gerstein, B. C., Pruski, M., Maciel, G. E., and Wilson, M. A. 1989. Fuel, 68:547. Snyder, R. W., Painter, P. C., Havens, J. R., and Koenig, G. 1983. Appl. Spectrosc., 37:497. Solomon, P. R. 1981. In New Approaches in Coal Chemistry, B. D. Blaustein, B. C. Bockrath, and S. Friedman (Editors). Symposium Series 169. American Chemical Society, Washington, DC, p. 61. Solomon, P. R., Best, P. E., Yu, Z. Z., and Charpenay, S. 1992. Energy Fuels, 6:143. Song, C., Hou, L., Saini, A. K., Hatcher, P. G., and Schobert, H. H. 1993. Fuel Process. Technol., 34:249. Speight, J. G. 1971. Appl. Spectrosc. Rev., 5:211. Speight, J. G. 1978. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. II, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 22. Speight, J. G. 1983. The Chemistry and Technology of Coal, Marcel Dekker, New York. Speight, J. G. 1987. In Coal Science and Chemistry, A. Volborth (Editor). Elsevier, Amsterdam, p. 183. Speight, J. G. 1994a. The Chemistry and Technology of Coal, 2nd ed. Marcel Dekker, New York. Speight, J. G. 1994b. Appl. Spectrosc. Rev., 29:117. Speight, J. G. 1999. The Chemistry and Technology of Petroleum, 3rd ed. Marcel Dekker, New York. Stadelhofer, J. W., Bartle, K. D., and Matthews, R. S. 1981. Erdoel Kohle, 34:71. Stock, L. M. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 287. Stock, L. M., Muntean, J. V., and Botto, R. E. 1988. In New Trends in Coal Science, Y.

Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 1. Studier, M. H., Hyatsu, R., and Winans, R. E. 1978. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. 2, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 21. Supaluknari, S., Larkins, F. P., Redlich, P., and Jackson, W. R. 1988. Fuel Process. Technol., 19:123. Tekely, P., Nicole, D., and Delpuech, J. J. 1990. In Advanced Methodologies in Coal Characterization, H. Charcosset and B. Nickel-Pepin-Donat (Editors). Elsevier, Amsterdam, p. 135. Thomann, H., Silbernagel, B., Jin, H., Gebhard, L., Tindall, P., and Dyrkacz, G. 1988. Energy Fuels, 2:333. Toyoda, S., Sugawara, S., and Honda, H. 1966. J. Fuel Soc. Jpn., 45:876. Tromp, P. J. J., Moulijn, J. A., and Boon, J. J. 1988. In New Trends in Coal Science, Y. Yurum (Editor). Kluwer Academic, Dordrecht, The Netherlands, p. 241. Uebersfeld, J., Etienne, A., and Combrisson, J. 1954. Nature (London), 174:614. Vahrman, M. 1970. Fuel, 49:5. Volborth, A. 1979. In Analytical Methods for Coal and Coal Products, Vol. 3, C. Karr, Jr. (Editor). Academic Press, San Diego, CA, Chap. 55. Vorres, K. S. 1993. Users Handbook for the Argonne Premium Coal Sample Program. Argonne National Laboratory, Argonne, IL; National Technical Information Service, U.S. Department of Commerce, Springeld, VA. Weiss, U., and Edwards, J. M. 1980. The Biosynthesis of Aromatic Compounds. Wiley, Hoboken, NJ. Wender, I., Heredy, L. A., Neuworth, M. B., and Dryden, I. G. C. 1981. In Chemistry of Coal Utilization, 2nd Suppl. Vol., M. A. Elliott (Editor). Wiley, Hoboken, NJ, Chap. 8. Whitehurst, D. D., Mitchell, T. O., and Farcasiu, M. 1980. Coal Liquefaction: The Chemistry and Technology of Thermal Processes. Academic Press, San Diego, CA. Winans, R. E., Melnikov, P. E., and McBeth, R. L. 1992. Prepr. Div. Fuel Chem. Am.

Chem. Soc., 37(2):693. Wind, R. A., Maciel, G. E., and Botto, R. E. 1993 In Magnetic Resonance of Carbonaceous Solids, R. E. Botto and Y. Sanada (Editors). Oxford University Press, Oxford. Wood, K. V. 1987. In Coal Science and Chemistry, A. Volborth (Editor). Elsevier, Amsterdam, p. 183. Yoshida, T., Tokuhasho, K., Narita, H., Hasegawa, Y., and Maekawa, Y. 1984. Fuel, 63:282. Youtcheff, J. S., and Given, P. H. 1982. Fuel, 61:980. Youtcheff, J. S., and Given, P. H. 1984. Prepr. Div. Fuel Chem. Am. Chem. Soc., 29(5): 1. Yun, Y., Meuzelaar, H. L. C., Simmleit, N., and Schulten, H.-R. 1991. In Coal Science II, H. H. Schobert, K. D. Bartle, and L. J. Lynch (Editors). Symposium Series 461. American Chemical Society, Washington, DC, Chap. 8.