BAB V

Total Organic Carbon (TOC)

5.1 Pengertian TOC
Analisis karbon telah ada selama 100-an tahun, dan secara berkala terus
meningkat. Analisis karbon dimulai dengan ditemukannya pada tahun 1630-an
oleh ilmuwan Jan Battist Van Helmont ketika membakar kayu, gas yang
dikeluarkan adalah Karbon Dioksida. Kemudian, pada tahun 1756, Joseph Black
menemukan cara untuk mengukur karbon dioksida dengan Loss on Ignition.
Dalam metode ini, sampel dipanaskan dan ketika dipanaskan sampel kehilangan
massa. Dari perbedaan massa ini, jumlah karbon dapat ditentukan (Tekmar, 2017).
TOC adalah alat yang dapat digunakan untuk menguji kandungan karbon
total didalam sampel. Total Organic Carbon (TOC) adalah jumlah karbon yang
menempel/terkandung didalam senyawa organik dan digunakan sebagai salah satu
indikator kualitas air (air bersih maupun air limbah). TOC dapat diukur dalam
parts per million meskipun beberapa industri memerlukan pengukuran lebih halus
menggunakan dalam bagian per billion atau bahkan parts per trilliun, total organik
carbon diukur dengan konversi karbon organik dalam air yang dioksidasi
sempurna menjadi karbondioksida (CO2) dan H2O. TOC juga dapat digunakan
sebagai atribut kontrol proses untuk memantau kinerja unit operasi yang terdiri
dari pemurnian dan sistem distribusi.

Gambar 5.1 Hasil TOC

Sumber: Lab. Sentral Mineral dan Material Maju UM, 2022
5.2 Bagian-Bagian TOC

Gambar 5.2 TOC-VCSH

Sumber: Lab. Central Mineral dan Material Maju UM, 2022
Bagian-bagian dari komponen internal Total Organic Carbon (TOC) adalah
sebagai berikut.

1. Kepala Pompa Reaksi IC

2. Filter

Filter digunakan untuk memisahkan sampel dari segala partikel dan

benda padat. Filter digunakan pada sampel jika dissolved carbon yang
akan diukur pada pengujian.
3. Platinum Mesh

’
Platinum Mesh khusus digunakan sebagai pendukung katalis dan/atau
dispersi aliran sampel di dalam tabung katalis.

4. Potassium Biphthalate

Sebuah analit murni (kalium hidrogen ftalat (KHP)) yang diukur dalam
percobaan terpisah dari percobaan digunakan untuk mengukur analit dalam
sampel. Sinyal yang diamati untuk kuantitas yang diketahui dari standar eksternal
murni digunakan untuk mengkalibrasi respon instrumen untuk analit yang sesuai.
Instrumen respon digunakan untuk menghitung konsentrasi analit dalam sampel
yang tidak diketahui.

5. Sodium Carbonate
 Air sadah mengandung senyawa terlarut, biasanya senyawa kalsium atau
magnesium. Natrium karbonat digunakan untuk menghilangkan kesadahan air
sementara dan permanen.
6. Scrubber Halogen

scrubber halogen digunakan dengan konsentrasi asam yang lebih

tinggi daripada yang biasanya digunakan. Scrubber menghilangkan klorin,
fluor, bromin, dan gas yodium yang korosif terhadap Detektor Inframerah
Non-Dispersive (NDIR).

7. CO2 Absorber

Bahan ini digunakan untuk menangkap atau menyerap karbon dioksida

yang dihasilkan dari proses pembakaran sampel,
8. Combustion Tube

Combustion tube digunakan sebagai wadah tempat reaksi pembakaran

terjadi. Selama reaksi pembakaran karbon yang terkandung dalam sampel akan
diubah menjadi CO2.

9. NDIR deterctor
 Sensor NDIR (Non-Dispersive Infra-Red) menggunakan fakta bahwa
molekul CO2 menyerap radiasi inframerah dengan panjang gelombang tertentu.
Semakin tinggi konsentrasi CO2, semakin banyak radiasi yang diserap CO2.
Panjang gelombang 4,3μm memiliki serapan maksimum untuk CO2 dan
penyerapan minimal untuk gas lain di udara.

10. Dehumidifier

Dehumidifier digunakan untuk menghilangkan air dari sampel. Proses

pengurangan kadar air dari sampel ini dlakukan sebelum hasil reagen IC
memasuki NDIR.
11. IC Reaction Tube

IC reaction tube digunakan sebagai wadah reaksi dalam proses pengukuran

inorganic carbon. CO2 akan discrubbed dari sampel kemudian akan langsung
dikirim ke detector.
12. T-Controller

T-controller digunakan sebagai monitor dan pengontrol suhu digital, untuk

kontrol dan pemantauan sistem pemanas dan unit pendingin secara bersamaan

5.3 Prinsip Dasar TOC

Perhitungan TOC memiliki prinsip dasar mengubah seluruh bentuk karbon
yang berbeda-beda pada sampel menjadi bentuk sederhana berupa karbon
dioksida (CO2). Perhitungan tersebut dapat dicapai dengan menggunakan dua
jenis metode, yaitu: langsung atau tidak langsung. Organic carbon yang ada pada
sampel dihitung dengan proses oksidasi kimiawi ataupun dengan pemisahan
inorganic carbon dengan perlakuan asam pada metode langsung. Metode tidak
langsung menggunakan perhitungan matematis dari pengurangan kadar inorganic
carbon dari total karbon yang ada pada sampel. Secara umum, pengukuran TOC
dilakukan dalam 3 tahap, yaitu: 1) Acidification; 2) Oxidation; dan 3) Detection.

1) Acidification
Pada tahap ini, komponen IC dirubah kebentuk gas (CO2), kemudian gas ini
dialirkan ke detector untuk diukur (pada metoda tidak langsung) atau dibuang ke
udara (pada metoda langsung).
2) Oxidation
Proses oksidasi karbon pada sampel menjadi CO2. Terdapat beberapa tipe
oksidasi, yaitu: 1) High Temperature Combustion; 2) High temperature catalytic
(HTCO) oxidation; 3) Photo-oxidation alone; 4) Photo-chemical oxidation; 5)
Thermo-chemical oxidation; dan 6) Electrolytic Oxidation.
a. High Temperature Combustion: Sampel dibakar/ dipanaskan pada temperatur
1350 oC. Pada kondisi ini, semua karbon yang ada diubah menjadi CO 2,
dialirkan melalui Scrubber untuk menghilangkan gas klorin dan uap air,
 kemudian dialirkan ke detector untuk diukur (umumnya menggunakan NDIR
detector).
b. HTCO: Sampel dimasukan kedalam katalis Platinum pada suhu 680 oC,
sehingga menghasilkan gas CO2, yang kemudian diukur oleh detector
(umumnya NDIR).
c. Photo-Oxidation (UV Light): Sinar UV digunakan untuk mengoksidasi carbon
dalam sampel untuk menghasilkan CO2, kemudian CO2 ini dialirkan ke
detector untuk diukur.
d. Photo-Chemical Oxidation: Sinar Sinar UV dan Chemical (senyawa persulfate)
digunakan untuk mengoksidasi karbon dalam sampel untuk menghasilkan CO2,
kemudian CO2 ini dialirkan ke detector untuk diukur.
e. Thermo-Chemical Oxidation: Metoda ini sering disebut juga sebagai Heated
Persulfate, menggunakan senyawa Persulfat yang dipanaskan untuk
mengoksidasi karbon sehingga menghasilkan CO2.
f. Electrolytic Oxidation: Pada metoda ini, sampel dimasukan ke elekrolit
sehingga komponen karbon dalam sampel dirubah menjadi gas CO2.
3) Detection
Ada dua jenis detector yang biasa digunakan, yaitu Conductivity dan Non-
Dispersive Infrared (NDIR).
a. Conductivity
Prinsip kerjanya adalah mengukur conductivity sampel sebelum dan
sesudah oksidasi. Perbedaan kedua pengukuran tersebut sebanding dengan TOC
yang ada di sampel. Mengapa demikian, penjelasannya adalah sebagai berikut:
selama proses oksidasi akan terbentuk CO2 yang sebanding dengan TOC dalam
sampel. Larutan CO2 akan membentuk asam lemah sehingga mengubah
conductivity sampel. Jadi perbedaan conductivity tersebut sebanding dengan CO2
atau TOC dalam sampel. Ada dua jenis Conductivity detector, yaitu Direct
conductivity dan Membrane conductivity.
 Direct conductivity  lebih murah, sederhana, tidak menggunakan carrier gas,
baik untuk range ppb, range pengukurannya sempit
 Membrane conductivity  lebih robust, range pengukurannya lebih lebar.

b. NDIR
 Tidak seperti pada conductivity yang mengukur perbedaan
conductivity, pada NDIR, kandungan CO2 diukur secara langsung. Detector NDIR
lebih presisi, range pengukurannya juga lebih lebar.

5.4 Cara Kerja TOC

Gambar 5.3 Flow Line Diagram TOC-VCSH

Sumber: (TOC-V Series Shimadzu Total Organic Carbon Analyzer, n.d.)
Gas pembawa (udara murni) dilewatkan pada laju aliran terkontrol 150 ml
per menit melalui tabung pembakaran TC yang diisi katalis oksidasi, dipanaskan
hingga 680 °C. Ketika sampel pretreatment/sistem injeksi menginjeksikan sampel
ke dalam tabung pembakaran, TC dalam sampel adalah teroksidasi atau terurai
untuk menghasilkan karbon dioksida. Gas pembawa membawa produk
pembakaran dari tabung pembakaran didinginkan dan dehumidified di
dehumidifier sebelum melewati halogen scrubber ke dalam sel sampel detektor
inframerah non-dispersif (NDIR), di mana karbon dioksida terdeteksi. Sinyal
analog NDIR membentuk puncak, dan pemroses data menghitung area puncak.
Untuk mengukur konsentrasi TC sampel, hubungan antara konsentrasi TC dan
luas puncak (kurva kalibrasi) adalah ditentukan sebelumnya menggunakan larutan
standar TC, untuk menyatakan luas puncak sebagai rasio konsentrasi TC. TC
terdiri dari TOC (Total Organic Carbon) dan IC (Inorganic Carbon).
Perhitungan IC selanjutnya dilakukan dengan cara sampel yang diasamkan
disemprotkan dengan gas pembawa (udara murni) ke mengubah hanya IC dalam
sampel menjadi karbon dioksida. karbon ini dioksida dideteksi oleh NDIR dan
konsentrasi IC sampel adalah diukur dengan cara yang sama seperti TC. IC adalah
kombinasi dari karbonat dan bikarbonat. Nilai konsentrasi TOC didapatkan
melalui pengurangan konsentrasi IC dari konsentrasi TC.

5.5 Pengaplikasian TOC

TOC merupakan pilihan ideal untuk memantau sungai, danau, dan lautan,
membantu pengelolaan air dari sumber umum, air limbah, dan proses manufaktur,
dan, di industry farmasi, melakukan proses validasi untuk memenuhi peraturan
yang diperlukan.
5.5.1 Industri Farmasi
Pada proses pengobatan, zat tertentu diharapkan memunulan efek yang
dibutuhkan dan diharapkan efek samping dari zat kontaminasi tidak muncul.
Inilah sebabnya mengapa penting untuk menggunakan zat yang paling murni dan
peralatan serta bahan yang paling murni dalam produksi obat-obatan. Agar dapat
memenuhi standar obat-obatan yang murni, dibutuhkan peralatan untuk
menganalisis metode dan aturan untuk pembuatan, penyimpanan, kualitas dan
pengujian obat.
Parameter penjumlahan berfungsi sebagai ukuran kontaminasi oleh
senyawa organik dan dilakukan tes untuk memverifikasi kesesuaian penganalisis
TOC untuk analisis. Selain air ultra murni yang dibutuhkan untuk pembuatan
obat-obatan, air untuk injeksi, air yang langsung disuntikkan ke dalam aliran
darah tubuh manusia atau hewan, juga perlu diuji kandungan TOC-nya.
Pharmacopoeia, standar ketentuan obat-obatan sebenarnya menetapkan nilai batas
TOC maksimum untuk perairan tertentu. Banyak obat diproduksi dalam mode
operasi batch. Sebelum produksi batch berikutnya, bahan dan peralatan kerja
harus dibersihkan secara ekstensif untuk memverifikasi bahwa peralatan bebas
dari kumpulan obat “sebelumnya”, parameter TOC digunakan untuk evaluasi
proses pembersihan. TOC tidak hanya mencerminkan keberadaan obat, tetapi juga
mengungkapkan kontaminan lain seperti yang berasal dari bahan pembersih.

5.5.2 Analisis Lingkungan

Jumlah parameter TOC (Total Organik Karbon) adalah salah satu yang
paling penting parameter yang digunakan di banyak lingkungan aplikasi. Analisis
TOC memungkinkan penentuan jumlah semua karbon yang terikat secara organik
dalam senyawa organik tersebut di atas dan adalah, Oleh karena itu, ukuran polusi
organik dalam matriks.
Relevansi parameter TOC menjadi jelas ketika melihat daftar parameter
berbagai peraturan di Negara-negara Eropa: Pembuangan Limbah Ordonansi,
Petunjuk Teknis Persampahan, Ordonansi Tempat Pembuangan Akhir, Ordonansi
yang berkaitan dengan Pemulihan Sampah, Aturan Penyimpanan, Aturan Air
Minum, dan Aturan Air Limbah adalah beberapa di antaranya menyebutkan TOC
sebagai parameter yang berharga. Oleh karena itu, analisis TOC dilakukan dalam
berbagai macam matriks lingkungan: dari air tanah ke air laut, dari air minum ke
air limbah, dari tanah untuk limbah lumpur. Keragaman dalam aplikasi
lingkungan menciptakan banyak tantangan yang berbeda untuk analisis sistem
yang digunakan. Selain itu rentang konsentrasi yang berbeda, TOC analisis
berulang kali menghadapi jenis yang berbeda kondisi seperti kandungan garam
atau
jumlah partikel.

Gambar 5.4 Jenis Kadar TOC pada air

Sumber: (Shimadzu, n.d.)

5.5.3 Industri Kimia

Industri kimia besar memiliki pabrik pengolahan air limbah mereka sendiri untuk
membersihkan air limbah yang keluar dari berbagai pabrik kimia. Demi
mendistribusikan biaya air limbah secara merata pada perusahaan yang
berpartisipasi, beban TOC dari masing-masing air limbah sering digunakan
sebagai dasar untuk perhitungan. Perusahaan yang memberikan beban TOC yang
lebih tinggi harus dibayar biaya yang lebih tinggi. Kontrol barang masuk penting
dalam

industri kimia. Kotoran hadir dalam reagen sering juga merupakan kotoran dalam
produk. Selain itu analisis target senyawa yang diketahui, jumlah parameter dapat
membantu untuk menilai bahan kimia mentah dalam hal pengotornya. TOC
memainkan peran penting di sini: parameter ini menggambarkan kontaminasi
melalui senyawa organik dan menentukan jumlah total karbon organik. Oleh
karena itu, TOC juga dapat menjadi digunakan untuk penilaian anorganik bahan
kimia.

Tantangan besar untuk pengukuran TOC dalam produk kimia adalah

mengembangkan mekanisme perlindungan untuk membantu melindungi
instrumen dan komponennya, serta untuk mencegah kerusakan oleh, untuk
misalnya, asap asam atau beban garam yang tinggi.

5.6 Kelebihan dan Kekurangan TOC

Penghilangan karbonat dengan pengasaman dapat digunakan secara
langsung, tetapi sangat terhambat oleh hilangnya VOC. Sebagai konsekuensinya,
analisis mungkin salah dengan sehubungan dengan konten TIC. Misalnya,
mungkin saja analisis akan menunjukkan konsentrasi TIC yang cukup besar di
lapisan atas tanah hutan, yang di banyak kasus, bebas karbonat atau hanya
mengandung sejumlah kecil dari karbonat.
Metode oksidasi kimia 'Klasik' untuk TOC determinasi tersebar luas dalam
analisis tanah. Mereka sederhana dan cepat, menawarkan sensitivitas tinggi dan
deteksi rendah batas karena volume sampel yang lebih besar. Namun,
sebagaimana adanya kasus dikromat, tidak semua senyawa organik adalah
teroksidasi sempurna. Namun, konstituen tanah lainnya (misalnya, Fe2þ) juga
dapat dioksidasi, dan ini yang akan menyebabkan untuk data TOC yang salah.
Proses pembakaran kering menghasilkan karbon yang lebih tinggi nilai
dari oksidasi kimia dengan Walkley–Black metode. Sangat cocok untuk
penentuan TOC di sampel tanah, tetapi konsentrasi karbonat harus dikurangi.
Pembakaran kering ditandai dengan kecepatan dan variabilitas minimal karena
kesalahan operator, tetapi instrumentasinya agak mahal. Namun, kami yakin
bahwa penentuan TOC dalam
tanah dengan analisis unsur jauh lebih menjanjikan.
5.7 Analisis TOC dari Penelitian Terdahulu
Pengukuran Karbon Organik Total (TOC) adalah alat penting dalam
penerbangan luar angkasa manusia dalam misi untuk menentukan kualitas air.
Kuantifikasi TOC dapat dicapai dengan mengoksidasi karbon organik terlarut
menjadi karbon dioksida (CO2) dan menganalisis CO2 setelah penguapan.
Aplikasi luar angkasa untuk manusia, ukuran, berat, dan daya perlu
diminimalkan sementara mempertahankan sensitivitas dan akurasi yang tinggi.
Untuk tujuan ini Frank dan Winiberg (2020), melakukan penelitian spektrometer
laser merdu yang dirancang untuk mengukur CO2 digabungkan ke reaktor
pembakaran mini dan kinerja sistem untuk mengukur TOC dinilai. Sistem
gabungan ini berpotensi dikurangi menjadi sekitar 1000 cm3 sambil menawarkan
manfaat yang diberikan oleh pembakaran untuk mengubah semua organik
menjadi CO2.

Gambar 5.4 Respon GC-FID vs Muatan Air TOC

Sumber: Winiberg et al., 2020
 Gambar 5.5 Deret Waktu Pengukuran CO2 Menggunakan ARC-TCA/TLS
Sumber: Winiberg et al., 2020

Gambar 5.6 Pengukuran Konsentrasi CO2 Menggunakan ARC-TCA/TLS

Sumber: Winiberg et al., 2020

Gambar 5.7 Perbandingan Variasi Sistem TOC Analyzer

Sumber: Winiberg et al., 2020
Pembakaran katalitik miniatur ARC-TCA reaktor dikombinasikan dengan
laser merdu spektrometer. Tes laboratorium menggunakan sistem ARC-TCA/TLS
pada bahan organik yang mudah menguap dan tidak mudah menguap
menunjukkan bahwa teknologi yang menjanjikan untuk penentuan TOC untuk
penerbangan luar angkasa. Hasil yang disajikan di sini mengukur Akurasi awal
ARC-TCA/TLS dan presisi.
Respons TOC linier dalam volumetrik TLS CO2 rasio pencampuran versus
pemuatan karbon organik cair diamati untuk organik yang mudah menguap dan
tidak mudah menguap. CO2 terukur untuk sampel yang identik dapat diulang
hingga ~3% selama beberapa bulan yang menunjukkan stabilitas keseluruhan
sistem. Data eksperimen sesuai dengan sensitivitas teoritis berdasarkan
konsentrasi sampel, 100% konversi dan laju aliran cairan/gas.
Masalah kinerja yang dihadapi dalam versi ARC-TCA/TLS ini telah
diselesaikan atau akan diselesaikan dalam versi mendatang. Kebisingan dalam
pengukuran CO2 kondisi tunak akan diatasi dengan menggunakan transportasi
cairan yang lebih halus dan sistem perutean, garis depan yang lebih pendek dan
laju aliran cairan dan gas yang lebih cepat. Tingkat latar belakang variabel CO 2
dari reaktor ARC-TCA ditemukan membatasi MDL. Pengujian ARC-TCA/TLS
akan diperluas untuk memasukkan bahan organik tambahan berdasarkan berbagai
pemurnian air persyaratan untuk ISS (sampel organik berbasis silikon, belerang
dan biosida akan diuji). TLS saat ini membutuhkan kondensor untuk
menghilangkan kondensasi sebelum deteksi CO2 yang dapat dihilangkan di versi
mendatang dengan menggunakan TLS beroperasi pada 100oC (Hot-TLS).

Daftar Rujukan
Bisutti, I., Hilke, I., & Raessler, M. (2004). Determination of total organic carbon
- An overview of current methods. TrAC - Trends in Analytical
Chemistry, 23(10–11), 716–726.
https://doi.org/10.1016/j.trac.2004.09.003
Rangga, A., al Rasyid, H., Yuliana, N., & Gilang Muhamad, dan E. (2015).
PROFIL DEPOT AIR MINUM ISI ULANG DAN PENERAPAN
ANALISIS TOC PADA PEMERIKSAAN KUALITAS AIR MINUM
BERDASARKAN SUMBER AIR YANG DIGUNAKAN DI BANDAR
LAMPUNG [Profile of drinking water refill depot and application of
TOC Analyisis as drinking water quality assessment based on water
 resources used in Bandar Lampung]. In Jurnal Teknologi Industri &
Hasil Pertanian (Vol. 20, Issue 2).
Adywater. 2015. Total Organic Carbon (TOC), (online),
(https://www.karbonaktif.org/2015/04/total-organic-carbon-toc-jual-
toc.html), diakses 10 April 2022
Winiberg, F. A. F., Christensen, L., Kale, M., Jones, A., & Morrison, C. (2020).
Miniature TOC Analyzer using Tunable Laser Spectroscopy and
Combustion.
Shimadzu. (n.d.). TOC Application Handbook.