METODE KLASIK H2S

Cara yang dulu mungkin paling luas penggunaannya adalah cara hidrogen sulfida
atau metode H2S YANG DISUSUN OLEH Bergmann (kira-kira 150 tahun yang lalu) dan
disempurnakan oleh Fressnius dan Neyes, untuk analisa kation.
Menurut cara ini, kation dibagi menjadi 5 golongan yang mengendap sebagai berikut:

Golongan I (golongan Khlorida) : PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 semuanya berwarna putih

Golongan II (golongan H2S) : garam-garam sulfida dari Bi3+, Cu2+, Cd2+, Pb2+ dan As
(III,V), Sb (III,V), Sn (II,IV), Hg2
Golongan III (golongan (NH4)2S) : garam-garam sulfida dari Co2+, Ni2+, Fe2+, Mr2+, Zn2+
dan Al(OH)3, Cd(OH)3
Golongan IV (golongan (NH4)2CO3, CaCO3, SrCO3, BaSO3
Golongan V (golongan sisa) : berisi ion-ion Mg2+, K+, Na+ yang tetap merupakan
Larutan
Bagan :

Larutan anu

+ HS

Gol I
Ag, Pb, Hg + H2S pH 0,5
(I)

Gol II
+ (NH4)2S + NH4OH + NH4Cl pH 9

Gol III
+ (NH4)2CO3 + NH4OH pH 9,5

Gol IV Gol V
(Gol sisa)
KESIMPULAN:
PERAN PH DAN Ksp SANGAN PENTING

METODE LAIN SELAIN H2S

Bagan I. Analisa menurut Alvares Querol dan Wilson (Mikrochemie, 36/37, 224, 1951).
Cara ini dipergunakan bersama spot test.

Larutan anu

+ HCl

Ag, Pb, Hg
W + HNO3

Sn, Sb, Ti
+ Na2SO4 + EtOH

Ca, Sr, Ba,

+ NH4Cl + NH4O
Pb

Fe, Al, Cr, Cu, Cd, Ni,

Mn, Bi Hg, Zn, Co,
Mg
Bagan 2, Analisa menurut Car...(..micro Qualitative Analysis, Houghton Mifflin, Boston,
Larutan anu
1961)
+ HCl

Ag, Pb,Hg(I)
+ NH3+(NH4)2S + HOAc

Hg(II), Bi,Fe,Cu,
Co,Ni,Cd,Pb,Zn + H2SO4 + NH4HC2CO4

Ca, Ba
+ H3PO4 + NH4OH

Al, Cr, Mn, NrI4, K, Na

Mg
KELARUTAN BAHAN:
Elektrolit Kuat Elektrolit Lemah
Larut Tak Larut Larut Tak Larut
Semua Nitrat: Garam
Li, Na, K, NH4 Semua sulfida Semua halogenida,
Semua garam, kecuali Li, Na, K, sianida, tiosianat, HgI2
asetat, klorat NH4, Mg, Ca, Ba Zn, Cd, dan Hg(II)
dan kalogenida dari
Sn (II), Sn (IV)

Semua klorida, Semua karbon,

bromida, iodida, fosfat, borat, kromat,
kecuali dari Ag, Pb, arsenat, kecuali dari
Hg(I) Li, Na, K, NH4
Semua sulfat
kecuali dari Ca, Ba,
Pb, Hg(I)
ASAM

HCl, HIO3
Asam-asam H2SiO3
HBr, HclO4
Anorganik biasa
HI, H2SO4
yang lain
HclO3, HNO3
Kebanyakan asam
HbrO3
organik
BASA

LiOH
Kebanyakan basa NH3
NaOH
anorganik Kebanyakan basa
KOH
organik
Ba(OH)2
Kelompok kation 1 : kation yang menendap sebagai klorida (Ag+, Pb2+)

Kelompok kation 2 : kation yang tidak mengendap (atau tidak sempurna mengendap)
sebagai klorida, tapi mengendap sebagai hidroksida dari larutan
amoniakal (NH3) Al3+, Fe3+, Cr3+, Pb2+.

Kelompok kation 3 : kation alkali tanah yang tidak mengendap dengan cara diatas,
tapi dapat dipisahkan dari larutan amoniakal sebagai endapan
sulfat atau hidroksida dengan pengaturan pH Ba2+ dan Mg2+

Kelompok kation 4 : kation yang tidak mengendap menurut cara diatas, tetapi masih
berada dalam larutan setelah kelompok 1-3 dipisahkan Cu 2+ dan
Ni2+ sebagai kompleks ammonia yang larut.
Bagan 3, Analisa menurut West ...dan Le Rosen (Qualitative Analysis and Analytical
Chemistry Separation, .., New York, 1959, ed 2)

Larutan anu

Panas + HCl

Ag, Hg(I) + pH dibuat 4, lalu + NH4- dan Na-benzoat, masak

Sn, Bi,Sb, Fe(III), + NH4

Al, Cr

Pb, Mg, Ba, + NaOH, uapkan

Sr, Ca

Mn, Ce, Hg, Cu, Sn, As, Zn

Ni, Ca, Fe (II)

Daftar Ksp
RUMUS Ksp
Al(OH)3 2x10-32
BaCO3 49x10-9
BaCrO4 1,2 x10-16
Ba(IO3)2 1,5 x10-9
BaMnO4 2,5 x10-10
BaC2O4 2,3 x10-8
BaSO4 1,0 x10-10
BiOCl 7 x10-9
BiOOH 4 x10-10
CdCO3 2,5 x10-14
CdC2O4 9 x10-8
CdS 1 x10-28
CaCO3 4,8 x10-9
CaF2 4,9 x10-11
CaC2O4 2,3 x10-9
CaSO4 6,1 x10-5
CuBr 5,9 x10-9
CuCl 3,2 x10-7
CuI 1,1 x10-12
CuSCN 4 x10-14
Cu(OH)2 1,6 x10-19
CuBr 8,5 x10-45
CuS 8 x10-16
Fe(OH)2 1,5 x10-30
Fe(OH)3 6 x10-10
La(IO3)3 1,6 x10-13
La(IO)3 1 x10-4
PbCO3 1,8 x10-14
PbCl2 2,5 x10-16
PbCrO4 7,1 x10-9
PbC2O4 3,0 x10-11
PbSO4 1,9 x10-8
PbS 7 x10-28
MgNH4PO4 2,5 x10-13
MgCO3 1 x10-5
Mg(OH)2 5,9 x10-12
MgC2O4 8,6 x10-5
Mn(OH)2 4 x10-14
MnS 1,4 x10-15
Hg2Br2 5,8 x10-23
Hg2Cl2 1,3 x10-18
Hg2I2 4,5 x10-28
Ag3AsO4 1 x10-22
AgBr 7,7 x10-13
Ag2CO3 8,2 x10-10
AgCl 1,82 x10-10
Ag2CrO4 1,1 x10-12
AgCN 2 x10-12
AgIO3 3,1 x10-8
AgI 8,3 x10-17
Ag2C2O4 1,1 x10-11
Ag2S 1,6 x10-49
AgSCN 1,1 x10-12
SrC2O4 5,6 x10-8
SrSO4 2,8 x10-7
TlSl 2 x10-4
Ti2S 1 x10-22
Zn(OH)2 2 x10-12
ZnC2O4 1,5 x10-9
ZnS 4,5 x10-24
Ksp pada 25oC
RUMUS Ksp
Fluorida
BaF2 1,7x10-6
CaF2 3,9 x10-11
Mg F2 6,6 x10-9
Pb F2 3,6 x10-8
Sr F2 2,8 x10-4

Klorida
AgCl 1,6 x10-10
CuCl 1,0 x10-6
Hg2Cl2 2 x10-18

Bromida
AgBr 7,7 x10-13
CuBr 4,2 x10-8
Hg2Br2 1,3 x10-21

Iodida
AgI 1,5 x10-16
CuI 5,1 x10-12
PbI2 1,4 x10-8
Hg2I2 1,2 x10-28

Hydroxida
AgOH 1,5 x10-8
Al(OH)3 3,7 x10-15
Fe(OH)3 1,1 x10-36
Fe(OH)2 1,6 x10-14
Mg(OH)2 1,2 x10-11
Mn(OH)2 2 x10-13
Zn(OH)2 4,5 x10-17

Iodat
AgIO3 3,1 x10-8
Cu IO3 1,4 x10-7
Pb(IO3)2 2,6 x10-13

Karbonat
Ag2CO3 6,2 x10-12
BaCO3 8,1 x10-9
Ca CO3 8,7 x10-9
Pb CO3 3,3 x10-14
Mg CO3 4,0 x10-5
Sr CO3 1,6 x10-9
Kromat
Ag2CrO4 1,9 x10-12
Ba CrO4 2,1 x10-10
Pb CrO4 1,8 x10-4

Oksalat
CuC2O4 2,9 x10-8
Fe C2O4 2,1 x10-7
Mg C2O4 8,6 x10-5
Pb C2O4 2,7 x10-11
Sr C2O4 5,6 x10-8

Sulfat
BaSO4 1,1 x10-10
Ca SO4 2,4 x10-5
Pb SO4 1,1 x10-8

Sulfida
Ag2S 1,6 x10-49
CdS 3,6 x10-19
CoS 3 x10-26
CuS 8,5 x10-45
FeS 3,7 x10-19
MnS 1,4 x10-15
NiS 1,4 x10-24
PbS 3,4 x10-28
ZnS 1,2 x10-23
 DIAGRAM ALIR PEMISAHAN MENURUT KELOMPOK

Ag2+, Pb2+ Al3+, Fe3+, Cr3+ Ba2+, Mg2+ Cu2+, Ni2+

Kelompok 1 Kelompok 2 Kelompok 3 Kelompok 4

Tambah 2 tetes HCl

Sentrifus

Endapan: AgCl, PbCl2 Larutan : Al3+, Fe3+, Cr2+, Ba2+, Mg2+, Cu2+, Ni2+
Kelompok I

Tambah 10 tetes NH3

Sentrifus

Endapan: Al(OH)3, Fe(OH)3, Larutan : Ba2+, Mg2+, Cu2+,

Cr(OH)3, P(OH)3 Ni2+
Kelompok 2

Tambah 1 tetes H2SO4

Sentrifus

Endapan: BaSO4 Larutan : Mg2+, Cu2+, Ni2+

Kelompok 3

Tambah 8 tetes NH3; 6 tts NaOH

Sentrifus

Endapan: Mg(OH)2 Larutan : Cu2+, Ni2+

Kelompok 3
 PEMISAHAN DAN IDENTIFIKASI KELOMPOK TEMBAGA

Cu(NH3)42+ (biru tajam), Ni(NH3)62+ violet samar

Larutan 4A Kelompok 3

Tambah HCl sampai larutan netral (9-10)

tts, + satu tts HCl. Tambah 3 tts KI, aduk.
Warna coklat timbul adanya I3- dan
tan(coklat kekuningan) jika endapan Cu2+
ada.

Endapan 4 B : CuI (putih atau tan) Larutan 4C : Ni2+

Cuci 1x lagi dg ½ ml H2O. Jika CuI terendapkan diatas,

Buang cuciannya. Tambah tambah q tts Na2SO3, Jika
3 tts NH3 dan 2 tts H2O, warna coklat dari I3-, masih
aduk ada. tambah 1 tts lagi Na2SO3.
Tambah 5 tts NaOH. Aduk,
panaskan sampai mendidih,
min 10 menit. Tbh NaOH tts
Larutan biru tajam Cu(NH3)42+ demi tts sampai pH 10 atau
berarti Cu2+ ada lebih besar

Endapan 4 D : Ni(OH)2 (hijau)

Tambah ½ ml H2O, 1 tts

HCl, 2 tts NH3 dan 1 tts
dimetilglioksin

Endapan merah jingga dari

Nidmetilgloksin, berarti Na2+ ada
 PEMISAHAN DAN IDENTIFIKASI KELOMPOK PERAK

Ag2+, Pb2+ Al3+, Fe3+, Cr3+ Ba2+, Mg2+ Cu2+, Ni2+

Tambah 2 tts HCl,
sentrifuse

Endapan IA: AgCl (pth), Larutan Pb2+ Al3+, Fe3+, Cr3+ Ba2+, Mg2+
PbCl2 (pth) Cu2+, Ni2+
Kelompok 2
Cuci, buang hasil
cuciannya, + ½ ml H2O,
panaskan, aduk dan
sentrifuse

Endapan IB: AgCl Larutan ......

Tambah 3 tts NH3 , ½ ml

Tambah 1 tts K2CrO4
H2), aduk, sentrifuse,
dekantrasi, dan buang
endapan

Endapan 1D: Ag(NH3)2 Endapan kuning : PbCrO4, berarti Pb2+

Tambah 3 tts KNO3

Endapan putih Ag+ ada

 PEMISAHAN DAN IDENTIFIKASI KELOMPOK ALUMUNIUM

Pb2+ Al3+, Fe3+, Cr3+ Ba2+, Mg2+ Cu2+, Ni2+

Larutan 2 A kelompok 1

Tambah 10 tts NH3, 1 tts saat

pengadukan, sentrifuse

Endapan 2 B: Al(OH)3 (pth), Fe(OH)3 Larutan 3 A: Ba2+, Mg2+, Cu(NH3)62+,

(cklt), Cr(OH)3 (biru abu-abu), Pb(OH)2 Ni2+(NH3)62+
(pth) Kelompok 3

Tambah 2 tts H2SO4 untuk larutkan endp.

Tambah ½ H2O aduk dan sentrifus

Endapan PbSO4 Larutan 2 C: Al3+, Fe3+,

Cr3+

Tambah 4-6 tts NH3, untuk

mengendapkan kembali
hidroksida yang tbtk 2 B, aduk
dan sentrifuse

Endapan 2D: Al(OH)3, Cr(OH)3, Larutan dibuang

Fe(OH)3, Ag(NH3)2
Tambah 1 ml NH4NO3,
Cuci dengan ½ H2O, buang cuciannya, panaskan min 2 menit, aduk
tambah ½ ml H2O, 5 tts NaOH, aduk.
Tambahkan 3 H2O2, aduk, panaskan 2
menit, sentrifuse

Endapan 2E Fe(OH)3 Endapan 2G Al(OH)3 Larutan 2HcrO42-

Larutkan dalam 3 tts HCl,

tambah 1 tts KSCN Cuci dg ¼ ml H2O,
buang cuciannya,
Larutan merah, berarti : larutkan edp dlm 2 tts
Fe3+ ada HCl + reagen
alumunium, 2 tts NH3

Larutan merah, berarti : Endapan kuning PbCrO4

Fe3+ ada Berarti Cr3+ ada
 PEMISAHAN DAN IDENTIFIKASI KELOMPOK ALKALI TANAH

Ba2+, Mg2+ Cu(NH3)62+(biru tajam), Ni(NH3)62+(biru samar)

Larutan 3 A kelompok 2

Tambah 1 tts H2SO4, aduk, sentrifuse

Larutan 3 C: Mg2+ Cu2+, Ni2+

Endapan 3B: BaSO4(pth)

Tambah 8 tts NH3, tambah 6 tts NaOH

dan aduk. Tes pH jika pH tdk 10 atau
lebih besar, + NaOH, kmdn sentrifuse.

Larutan 4 A: Cu(NH3)42+,
Endapan 3D: Mg(OH)2 (pth)
Ni(NH3)62+
Kelompok 4
Cuci 2x dg ½ ml H2O, buang cucian + 1
tts HCl, 1 tts NH3 dan ½ ml H2C, lart hrs
mendekati pH 7, jk lrt basa, + 3 tts
NH4NO3 tts demi tts sampai asam, + 3 tts
lrtn Na2HP4, aduk tggu 2 menit dan
sentrifuse

Endapan 3E” MgNH4PO4 (kristal pth). Jika

endapan biru (karena adanya Cu2+) tambah
1 tts HCl dan 2 tts NH3. Sentrifuse dan buang
cairan supernatan

Cuci endp. Sekali dengan ½ ml H2O, lrt

end. Dalam 3 tts HCl, kmd + 3 tts reagen
Magnesium, + NaCH dengan
pengadukan sampai lrt alkalis, aduk

Biru laut (end. Flokulan), berarti

ada Mg2+
 METODA H2S

Golongan I (golongan klorida) : PbCl2, AgCl2 semuanya berwarna putih

Golongan II (golongan H2S) : garam-garam sulfida dari Bi3+, Cu2+, Cd2+, Pb2+, dan As
(III, IV), Hg2+
Golongan III (golongan (NH4)2S) : garam-garam sulfida dari Co2+, Ni2+, Fe2+, Mn2+, Zn2+,
Al(OH)3, Cr(OH)3
Golongan IV (golondan (NH4)2CO3) : CaCO3, SrCO3, BaCO3
Golongan V (golongan sisa) : ion Mg2+, K+, Na+ yang tetap berupa larutan

Ksp:
Golongan H2S : CuS 10-35, Ag2S 10-50, HgS 10-52, CdS 10-27
Golongan (NH4)2S : CaS 10-21 , ZnS 10-22-, FeS 10-17, Mns 10-13, CaS 10-7
Golongan IV : MgCO3 10-4,4, BaCO3 10-8,3, CaCO3 10-8,3, SrCO3 10-9
: BaCrO4 10-10, SrCrO4 10-4,4, CaCrO4 10-3,2

Pemisahan Golongan IV

+ CH3COOH + CH3COONH4 + K2CrO4

BaCrO4 Sr2+, Ca2+

SrCrO4 Ca2+

+ K2CrO4

CaCrO4

Golongan I : kation-kation yang membentuk endapan dengan asam klorida encer

Golongan II : kation-kation yang tidak bereaksi dengan asam klorida, tapi membentuk
endapan dengan H2S dalam suasana asam mineral encer
Golongan III : kation-kation yang tidak beraksi dengan sam klorida maupun H 2S dalam
suasana asam mineral encer. Namun membentuk endapan dengan
ammonium sulfida dalam suasana netral atau amoniakal.
Golongan IV : tidak bereaksi dengan reagen-reagen Gol I, II dan III membentuk
endapan dengan ammonium karbonat dengan adanya amonium klorida
dalam suasana mineral atau sedikit netral.
Golongan V : kation-kation yang tidak bereaksi dengan reagen-reagen diatas.

Larutan Anu

+ HCl

Gol I Ag, Pb, Hg(I) + H2S (pH 0,3)

Gol II + (NH4)2S + NH4OH +

NH4Cl (pH 9)

Gol III + (NH4)2CO3 + NH4OH

(pH 9)

Gol IV Gol V
(Gol. Sisa)

Ksp Metoda H2S :

 Cu2S 10-35, AgS 10-50, HgS 10-52, CdS 10-27
(NH4)2S : CuS 10-21, ZnS 10-22, FeS 10-17, MnS 10-13
Ksp Gol III & IV
MnS 10-13 pH < gol III tidak terbentuk
CaS 10-7 pH > gol IV/V ikut mengendap
Ksp Gol IV & V
MgCO3 10-4,4
BaCO3 10-8,3 pH > MgCO3 ikut mengendap
CaCO3 10-8,3 pH < BaCO3. CaCO3 tidak mengendap
SrCO3 10-9
Ksp Gol IV
BaCrO4 10-10, SrCrO4 10-4,4, CaCrO410-3,2

Pengendapan sulfida
 H2S H+ + HS-

Dan
HS- H+ + S2-
Dengan

Pada suhu kamar (25oC) dan tekanan atmosfer. Larutan air dari hidrogen sulfida yang
jenuh hampir tepat 0,1 kalor. Karena asam lemah  dissosiasi dapat diabaikan:

PS = -10 [S-2]
PS = 23 – 2 pH
PS

22
20
18
16
14

12

10

6
Contoh:
4

0
2 4 6 8 10 12 14
pH
Diketahui Larutan yang mengandung CuSO4 0,1 M dan MnSO4 0,1 M. Apa yang terjadi
jika a larutan diasamkan sehingga tercapai pH = 0 & diasamkan dengan gas hidrogen
sulfida. b. Jika ditambah larutan amonium sulfida, yang membuat pH menjadi 10
Ksp CuS = 1 x 10-44
Ksp MnS = 1,4 x 10-5
a. Dari gambar diatas pada pH = 0 PS = 23
[S2-] = 10-23 molL-1 [Cu2+] dan [Mn2+] = 10-1 molL-1
Ksp = 10-24 > 10-44 Cus
10 < 1,4 x 10-15 MnS tidak
Jadi kita dapat merumuskan logam Cu & Mn pada pH = 10

b. Dari gambar diatas pH = 10 PS = 4

[S2-] = 10-4 molL-1
Ksp = 10-5 10-5 > 1,4 x 10-15 > 1 x 10-44
CuS & MnS

Contoh:
Suatu larutan ZnCl2 0,01 M. Berapa pH terendah dimana ZnS dapat diendapkan?
Ksp ZnS = 1 x 10-23
[Zn2+][S2-] = 10-23

[Zn2+]=10-2 sehingga [S2-] =

PS = 21
Dari pers:
PS = 23 – 2pH
Nilai minimum pH timbul endapan :

pH =
 Ag2+, Pb2+ Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Sn2+, As3+ dan Sb3+
- Membentuk sulfida segala kondisi
- Dapat diendapkan dalam kondisi pH = 0  ...
Pengelompokan - Golongan kation I dan II
Berdasarkan
Endapan sulfida
Fe2+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+
- Tidak dapat diendapkan dalam kondisi asam
- Dapat diendapkan dalam kondisi netral
- Sedikit asam (diberi buffer)
- Golongan kation III

SOAL-SOAL KELARUTAH & PENGENDAPAN

1. Kelarutan PbSO4 didalam air: 0,038 g/L. Hitung hasilkali kelarutan PbSO4
Jawab :
PbSO4 Pb2+ + SO42-

[PbSO4] =

Ksp = [Pb2+][SO42-]=1,25 . 10-4 mol/L x ....= 1,6 . 10-4

2. Hasil kali kelarutan Pb(IO3)2 adalah 2,5 x 10-13. Berapakah kelarutan Pb(IO3)2
a. Dalam mol/L Pb(IO3)2 Pb2+ + 2IO3-
b. Dalam g/mol x x 2x
Jawab:
a. Misal kelarutan Pb(IO3)2 adalah x mol/L. Jadi [Pb2+]x[IO3-]= 2x
Ksp = Jadi [Pb2+][IO3-]2
= X (2X)2
= 4X3
 4X3 = 2,5 X 10-13
X = 4,0 X 10-5 mol/L
b. 4,0 x 10-5 mol/L x 557 g/mol = 0,022 g/L

3. Ksp senyawa As2S3 (BM= 246) adalah 1,1 . 10-23. Hitung jumlah mg sulfida ini yang
dapat terlarut dalam 100 mL air.
Jawab:
Misal kelarutan As2S3 (mmol/mL) adalah X
As2S3 2 As3+ + 3S-
X 2x 3x
Ksp = (2x)+2(3x)+3
1,1 . 10-23 = 4x2 . 27x3
1,1 . 10-23 = 108 . x5
x = 1,0 . 10-7 M
jumlah mg sulfida yang terlarut dalam 100 mL larutan = 1,0 . 10 -7 mmol/mL x 246
mg/mmol x 100 mL = 2,5 . 10-3

4. 300 mL AgNO3 0,004 M ditambahkan 300 ml Cl2 yang mempunyai ion klorida dengan
kensentrasi 8,0 x 10-6 M. Akankah terjadi pengendapan?
Jawab:
M Ag+ setelah pengenceran dari 300 mL sampai 800 mL =

(0,004 M)

Sedang [Cl-]o = (8,0 x 10-6 M)=

Qo = [Ag+]o[Cl-]o
= (0,0015)(5,0x10-6) = 7,5 . 10-9
Karena Qo ? ksp  endapan AgCl terjadi.
5. Akankah terbentuk endapan jika o,100 L 3,0 x 10-3 Pb(NO3)2 ditambahkan ke dalam
0,400 L larutan Na2SO4 5,0 x 10-3 M.
Jawab:
Diketahui : Ksp PbSO4 = 1,6 x 10-8
jika dua larutan diatas dicampur, total volume menjadi 0,1 L + 0,400 L = 0,500 L

[Pb2+] =

[So42-] =
 Sehingga Q = [Pb2+][So42-]= (6,0 x 10-4)(4,0 x 10-3
= 2,4 . 10-6
Q > Ksp PbSO4 akan mengendap
6. Berapa konsentrasi [OH-] yang harus disediakan untuk mengendapkan 0,01 M larutan
Ni(NO3)2 ?
Diasumsikan penambahan OH- tidak merubah konsentrasi NI2+)
Jawab:
Ksp NI(OH)2 = 1,6 x 10-14
Supaya mengendap maka Q = [Ni2+][OH-]2 > 1,6 x 10-14
Jika [OH-] = x (Ni2+] = 0,01 M, maka :
(0,01)x2 > 1,6 . 10-14

X2 -

X>
[OH-] > 1,3 . 10-6 M pH = 8,11
Pengendapan Selektif Ion
Bagaimana memisahkan Mn dari Zn dengan menggunakan
MnS (s) Mn2+ (aq) + S2- (aq) Ksp = 1,4 x 10-15
ZnS (s) Zn2+ (aq) + S2- (aq) Ksp = 1,2 x 10-23
Jika : Mn2+ & Zn2+ masing-masing = 0,10 M
Jawab:
[S2-] sebelum Mn2+ mulai mengendap

[S2-] <

Sedang
[S2-] Zn2+ mulai mengendap

Jadi ketika ZnS mulai mengendap untuk mempertahankan kesetimbangan [Zn 2+] akan
turun sedangkan [S2-]
Ketika [S2-] = 1,4 x 10-14 MnS mulai
Sehingga [Zn2+] pada saat itu :

[Zn2+] =

Jika dibandingkan [Zn2+] awal uji = 0,1 ratio

 9 ppb Zn2+ tersisa dalam larutan dan kita mendapatkan pemisahan kuantitatif
Larutan sebagian besar.........
Padatan (endapan)...........

KELARUTAN GARAM BASA

- LOH  garam dari basa kuat, yaitu OH-
- Garam dari basa lemah atau basa kuat yang lain dipengaruhi juga oleh pH.
CaF2 (s) Ca2+ + 2F- ksp = 3,9 x 10-11
Jika garam larutan dibuat lebih asam:
H3O+ + F- HF + H2O

K=

Jika H+ ditambah maka [F-] berkurang [Ca2+] >

Hasilnya kelarutan garam fluorida .....dalam larutan asam AgCl? Sedikit dipengaruhi
Cl- + H3O+  HCl + H2O
Dapat diabaikan
Basa lemah
 KESETIMBANGAN ASAM BASA

Larutan asam : cuka, jus jeruk, cairan aki

Larutan basa : boraks, soda kue, antasida dilarutkan dalam air.

SIFAT ASAM DAN SIFAT BASA DALAM LARUTAN AIR

Air : efektif dijadikan pelarut yang mampu menstabilkan zat terlarut polar & ionik.

Autoionisasi Ari
Air bertindak asam-basa
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)
Asam 1 basa 2 as. 2 bs. 1
Atau
2H2O H3O+ + OH-
[H3O][OH-] = Kw=1,0.10-4
[H3O]=[OH-]=y
y2 = 1,0 . 19-14
y = 10-7
sehingga dalam air murni 25oC [H3O]=[OH-]= 10-7 M

Fungsi pH
- Dalam larutan air [H3O] = 10 M – 10-15 M
- Untuk menyederhanakan, digunakan pH
pH = - log [H3O]
air murni (25oC) [H3O] = 1.10-7 M
pH = - log (1,0 . 10-7) = 7
pH < 7 asam
pH = 7 netral\
pH = basa
 KEKUATAN ASAM DALAM LARUTAN

Faktor yang menentukan kekuatan relatif asam & basa :

a. Kepolaran
b. Ukuran atom
c. Muatan
d. Bilangan oksidasi

Ad. a. Kepolaran ; X – H
CH4 < NH3 < H2O < HF
HF Ka = 7,2 . 10-4
H2O 1,8 . 10-16
NH3 1 . 10-30
CH4 1 . 10-49

Ad. b. Ukuran atom

HF Ka = 7,2 . 10-4
HCl 1 . 106
HBr 1 . 109
HI 3 . 109
Entalpi dissosiasi ikatan (kgmol-1)
HF 569
HCl 431
HBr 370
HI 300

Ad. c. Muatan asam & basa

Kebasaan : PO43- > HPO42- > H2PO4-
Keasaman : H3PO4 > H2PO4- > HPO42-

Ad. d. Bilangan Oksidasi Asam sentral

Asam Oksi Ka Bil. Oksidasi
HOCl 2,9 . 10-8
HOClO 1,1 . 10-2
HOClO2 5,0 . 102
HOClO3 1. 103
 TEORI ARRHENIUS (ABAD KE-19)

1. Asam : HA H+ + A- Asam adalah senyawa yang bila dilarutkan air

2. Basa : BOH +
B + OH - akan .....
[H+] diatas nilainya dalam air murni
3. Penetralan: H+ + OH-  H2O Basa ......[OH-]

Beberapa tanggapan:
1. Ada beberapa asam & basa tidak mengandung H+ dan OH-
2. Beberapa elektrolit kuat seperti NaOH dalam bentuk kristal sudah terdiri dari ion.
3. Beberapa zat seperti amonia & natrium karbonat dapat menetralkan asam tanpa lebih
dulu menghasilkan OH-
4. Dalam larutan ion tidak terdapat ion H+ yang bebas (besaran proton 10-13 (m)
5. Hanya terbatas dalam larutan air, bukan pelarut lainnya.

TEORI BRONSTED – LOWRY (1923)

1. Asam : Penderma proton (donor proton)

2. Basa : penerima proton (akseptor proton)
3. Reaksi penetralan adalah reaksi perpindahan proton dari asam ke basa
(dalam air) H3O+ + OH- H2O + H2O
(dalam amonia) : NH4+ + NH2- NH3 + NH3
4. Reaksi asam-basa Bronsted-Lowry dapat berlangsung dalam berbagai pelarut,
ataupun juga berlangsung dalam fasa gas dimana tidak terdapat pelarut, misalnya:
HCl + NH3 NH4+ + Cl-
Asam 1 Basa 2 Asam 2 Basa 1
5. Setiap asam mempunyai basa konjugasi :
A B- + H+
Asam Basa Proton
Kedua spesi disebut pasangan konjugasi asam-basa
A adalah asam konjugasi B
B adalah basa konjugasi A
6. Beberapa pasangan konjugasi asam-basa

- H+
Asam basa
+ H+

HCl Cl-
H2SO4 HSO4-
HSO4- SO42-

7. Pelarut dapat juga berfungsi sebagai asam atau basa

HCl + H2O H3O+ + Cl+-
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Sifat air yang dapat berfungsi baik sebagai asam maupun basa disebut amfiprotik.

8. Reaksi penetralan untuk pelarut buan air seperti amonia, etilasetat, asam asetat &
basa sulfat
Asam1 Basa 2 Asam 2 Basa1
NH4+ + NH2- NH3 + NH3
CH3C(OH)2+ + CH3COO- CH3COOH + CH3COOH
C2H5OH2+ + C2H5O- C2H5OH + C2H5OH

Asam1 Basa 2 Asam 2 Basa1

H3SO4+ + HSO4- H2SO4 + H2SO4
HCOOH3+ + HCOO- HCOOH + HCOOH
CH3OH2 + CH3O- CH3OH + CH3OH
C6H5CH+ + C6H3NH- C6H5NH2 + C6H5NH2
9. Semakin kuat suatu asam, semakin lemah basa konjugasinya
Semakin kuat suatu basa, semakin lemah asam konjugasinya

TEORI LEWIS

1. Asam adalah penerima (akseptor) pasangan elektron

2. Basa adalah penderma (donor) pasangan elektron
3. Reaksi penetralannya:
A + B  A B
4. Teori Lewis dapat juga menjelaskan reaksi tradisional
H+ + O – H-  H–O–H
Ataupun reaksi tanpa perpindahan proton
F F
H H
F–B + N–H  F–B N–H
F F
H H
Asam basa kompleks asam-basa

TEORI ASAM BASA

Teori Arrhenius, Bronsted Loury, Lewis

Teori Arrhenius Bronsted-Loury Lewis

Teori ion-ion Teori Proton
Teori Elektron
Definisi asam Menghasilkan H+ dalam Penderma proton Penerima pasangan e
air
Definisi basa Menghasilkan OH- dalam Penerima proton Penderma pasangan e
air
Penetralan Pembentukan air Perpindahan proton Pembentukan ikatan
kovalen koordinasi
Reaksi H+ + OH- H2O HA + B BH- + A+ A+B AB
Batasan Hanya larutan dalam air Hanya rx perpindahan Teori yang lebih luas
proton
 PERBANDINGAN ANTARA DEFINISI ARRHENIUS
BRONSTEAD – LAWRY & LEWIS

Reaksi netralisasi antara HCl & NaOH

HCl + NaOH  H2O + NaCl
Arrhenius : HCl  asam
NaOH  basa
B, L H3O  asam
OH-  basa
L H+ : asam
Proton menerima sepasang e bebas yang diberikan
OH- : basa oleh OH- dalam reaksi :
H+ + OH-  H2O

KEKUATAN ASAN & BASA

Kuat/lemah : bergantung ionisasinya total/parsial
Asam lemah : perpindahan ion hidrogen ke air tidak berlangsung sampai selesai (elektrolit
Lemah
Ka < 1 HA + H2O H3O+ + A-

Ka =

Basa lemah: berbanding terbalik dengan kekuatan asam konjugatnya. Bila asam makin
lemah, basa konjugasinya makin kuat & sebaliknya
H2O + NH3 NH4+ + OH-

Kb =

Ka.Kb = Kw
Asam kuat : asam yang seluruhnya terionisasi dalam air
Basa kuat : basa yang bereaksi sempurnya menghasilkan ion OH- bila dilarutkan dalam
air.
 DERAJAT IONISASI & TETAPAN IONISASI

HA H+ + A-
Mula-mula 1 0 0
Pd. Kstb. 1-  

[HA] = Ka =

[H+] = Ka =

[A-] = Ka = Ka =

Ka = terapan ionisasi asam terapan asam

Disosiasi sangat kecil HL pengenceran Ostwald
[HA]awal = [HA]Kstb.
......... 1 -  -1 sehingga hk. P. Oswald

Ka = 2c  Kb =

= =

1. Yang manakah diantara berikut ini yang dapat bertindak sebagai asam/basa Bronsted
– Lowry? Berikut rumus basa/asam konjugat Bronsted – Lowry
a. Cl- d. NH3 f. F- i. OH-
b. HSO4- e. H2O g. SO42- j. H2O
c. NH4+
2. Jus lemon mengandung asam nitrat (C6H8O7). .....apakah yang bertindak sebagai basa
3. Reaksi-reaksi dibawah ini merupakan reaksi-reaksi asam basa menurut teori Lewis.
Tunjukkan yang mana asamnya dan yang mana basanya:
a. BF3 + F-  BF4-
b. Zn2+ + 4 NH3  [Zn(NH3)4]2+
4. Ka (HC2H3O2] adalah 1,75 . 10-3. Sebanyak 40,0 cm3 HC2H3O2 0,01 M dititrasi dengan
NaOH 0,02 M. Hitung pH sesudah Pe +
a. 3,0 cm3 b. 10,0 cm3 c. 20,0 cm3

KEKUATAN RELATIF BEBERAPA ASAM & BASA

- H+
 Asam basa
+ H+

1. Sangat Kuat HClO4 CrO4-

Sangat lemah
HBr Br
(diabaikan
HCl Cl-
HNO3 NO3-
H3O+ H2O
H2SO4 HSO3-
2. Sedang Sedang ke
-
ke lemah HNO3 NO 3 lemah

uata

amb
Kek

bert
bas

ah
HF F-

a
uata

amb
bert
asa

ah

HC2H3O2 C2H3O2-
m
n

H2S HS-
H2CO3 HCO3-
HOCl OCl-
HCN CN-
3. Sangat lemah H2 H- Sangat
H2O OH--
(diabaikan) CH4 CH3 kuat
Makin kuat suatu asam, makin lemah basa konjugasinya

Asam yang terletak di bagian atas (sebelah kiri) dapat bereaksi dengan basa yang terletak
dibagian bawah (sebelah kanan)
HCl + HS-  H2S + Cl-
Asam kelompok 1
Asam kelompok 2 + H2O  H3O+ + NO3-
Asam kelompok 3 H3O + F-
H2 dan CH4 tidak bereaksi dengan air
HclO4, HBr, HNO3, 2H- & CH3-  bereaksi dengan air  tidak trdp laru. Dalam air
ClO4-, Br-, NO3-, tidak bereaksi dengan air  tidak mempengaruhi harga pH
NH4+ + HS-  tidak berlangsung

ASAM KUAT DAN BASA KUAT

pH HCl 10-9 = 9?
HCl 10-9 M perhitungkan juga H+ dari H2O spesi yang ada H+, Cl-, OH-.
Ada 3 persamaan yang berlaku untuk HCl
1. Kesetimbangan air [H+][OH-] = Kw
2. Perimbangan materc [Cl-] = Ca (Ca = konstanta asam)
3. Prinsip penetralam muatan
[H+] = [OH-] + [Cl-]
= [OH-]6 Ca

Mis. Untuk :
HCl 10-5 M

[H+] = 10-5 +

= 10-5 + 10-9
[H+] = Ca
Jika konsentrasi lebih kecil, mis= 10-9 M maka Kw/[H+] tak dapat diabaikan.
[H+]2 – Ca [H+] – Kw = 0
Contoh :
Hitung pH larutan HCl 10-7 M
[H+]2 – Ca [H+] – Kw = 0

[H+]2 – 10-7 [H+] – 10-14 = 0  digunakan rumus [H+] =

pH = 6,79
untuk konsentrasi HCl < 10-7, Ca << Kw/[H+]
sehingga :
[H+]2 = Kw
[H+] =
= 10-7 M

pH Asam & Basa Monoprotik

pH larutan asam dan basa kuat:

HCl  H+ + Cl- Ca: konsentrasi asam

Mula-mula Ca 0 0 pd keadaan awal
...yg berdisosiai -Ca Ca Ca
Keadaan stbg 0 Ca Ca
Jadi [H+] = Ca
Basa kuat : [OH-] = Cb
....untuk asam dan basa kuat berlaku :
pH = -log Ca = pCa
pOH = - log Cb = pCb
pH larutan asam & basa lemah

HA  H+ + A-
Mula-mula Ca - -
...yg berdisosiai -αCa αCa αCa
Keadaan stbg (1-α)Ca αCa αCa

Ka =

αCa = [H+] jadi persamaan di atas menjadi : Ka =

[H+]2 = Ka. Ca
H+ =
pH = - log Ka . Ca
Penurunan yang sama untuk basa lemah :
OH+ =
Atau :
pOH = 1/(pKb + pCb)

ASAM LEMAH MONOPROTIK

HA H+ + A-
Ada 3 persamaan:
1. Kesetimbangan air dan asam
 [H+][OH-] = Kw

= Ka

2. Perimbangan materi
Ca = [HA] + [A-]
3. Perimbangan muatan :
[H+] = [A-] + [OH-]

Ka =

OH- =

[H+]3 + Ka [H+]2 – (Kw + Ca.Ka) [H+]-Kw.Ka = 0

Jika [OH-] <<< [H+]

Ka =

H+ = (Ka.Ca)1/2
Jika asam sangat lemah : H+ di air
[H+] – [OH-] <<< Ca

Ka =

H+ = (Ka.Ca + Kw)1/2

BASA LEMAH MONOPROTIK

BOH B+ + OH-
Ada 3 persamaan:
1. Kesetimbangan air dan basa
[H+][OH-] = Kw
 = Kb

2. Perimbangan materi
CB = [B]+ + [BOH]
3. Perimbangan muatan :
[OH-] = [H+] + [B+]

Kb =

[B+] = [OH-] – [H+]

Kb =

OH- =

4. Pendekatan
[H+] <<< [OH-]

Kb = atau : [OH-]2 + Kb[OH-] – Kb. Cb = 0

OH- << Cb [OH-] = (Kb.Cb)1/2

[H+] <<< Cb [OH-] = (Kb.Cb + Kw)1/2
H+ = (Ka.Ca)1/2
[H3O+] pH
Contoh : Hitung pH HCl = 10-10 M
[H+] = 10[Cl-] + -1 [OH-]
Asal 1 asal 0 asal
HCl + H2O 10HCl
-1
1 air
[Cl-] = 1,0 x 10-10 10-2 2 Cuka

[OH-] = 10-3 3
Jus jeruk
10-4 4
[H ] = 1 . 10 [H ] -5+ 1,0 . 10-14
+ 2 -10 +
10 5
[H+] = 1,0 . 10-7 M -6 pH = 7 Air hujan
10 6
susu
10-7 7 Air murni
Darah
10-8 8
10-9 9
10-10 10
10-11 11 Amonia pembersih
rumah tangga
10-12 12
10-13 13
10-14 14
-15
Gambar. Banyak bahan sehari-hari adalah larutan asam atau basa dalam air yang berada
dalam interval pH yang luas.
Malasit hijau

Timol biru

Metil jingga

Bromokresol hijau

Metil merah

Bromotimol biru

Kresol merah

Fenolftalein

Timolftalein

Alizarin kuning

pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Gambar. Indikator berubah warna pada nila pH yang sangat berbeda, sehingga pilihan
indikator yang paling baik tergantung pada kondisi eksperimen tertentu
Tetapan Ionisasi Asam pada suhu 25oC

Asam HA A- Ka pKa
Iodida HI -
I  1011  -11
Bromida HBr Br-  109  -9
Perklorat HClO4 ClO4-  107  -7
Klorida HCl Cl-  107  -7
Klorat HClO3 ClO3-  103  -3
Sulat (I) H2SO4 HSO4-  102  -2
Nitrat HNO3 NO3-  20  -1,3
Ion hidronium H3O+ H2O 1 0,0
Iodat HIO3 IO3- 1,6 x 10-1 0,80
Oksalat (I) H2C2O4 HC2O4- 5,9 x 10-4 1,23
Sulfit H2SO3 HSO3- 1,54 x 10-4 1,81
Sulfat (2) HSO4- SO42- 1,2 x 10-4 1,92
Kloresat HClO2 ClO2- 1,1 x 10-2 1,95
Fosfat (1) H3PO4 H2PO4- 7,52 x 10-3 2,12
Arsenat (1) H2ASO4 HASO4- 5,0 x 10-3 2,30
Kloroasetat CH2ClCOOH CH2ClCOO- 1,4 x 10-3 2,85
Fluorida HF F- 6,6 x 10-4 3,18
Nitrit HNO2 NO2- 4,6 x 10- 3,34
Format HCOOH HCOO- 1,77 x 10-4 3,75
Benzoat C6H5COOH C6H5COO- 6,46 x 10-3 4,19
Oksalat (2) HC2O4- C2O4- 6,4 x 10-3 4,19
Hidrozoat HN3 N3- 1,9 x 10-5 4,72
Asetat CH3COOH CH3COO- 1,76 x 10-5 4,75
Propionat CH2CH2COOH CH2CH2COO- 1,34 x 10-5 4,87
Ion piridinium HC5H4N+ C5H4N 5,6 x 10-6 5,25
Karbonat (1) H2CO2 HCO3- 4,3 x 10-7 6,37
Sulfit (2) HSO3- SO32- 1,02 x 10-7 6,91
Arsenat (2) H2AsO4- HAsO42- 9,3 x 10-8 7,03
Sulfida H2S HS- 9,1 x 10-8 7,04
Fosfat (2) H2PO4- HPO42- 6,23 x 10-8 7,21
Hipoklorit HClO ClO- 3,0 x 10-8 7,53
Hidrosionat HCN CN- 6,17 x 10-10 9,21
Ion ar.... NH4+ NH3 5,6 x 10-10 9,25
Karbonat (2) HCO3- CO32- 4,8 x 10-11 10.32
Arsenat (3) HAsO22- AsO23- 3,0 x 10-12 11,53
Hidrogen peroksida H2O2 HO2- 2,4 x 10-12 11,62
Fosfat HPO42- PO42- 2,2 x 10-13 12,67
Air H2O OH- 1,0 x 10-14 14,00

HIDROLISIS

- Garam adalah elektrolit kuat yang terurai sempurna menjadi ion

- Anion dan kation dari garam atau kedua-duanya dapat bereaksi dengan air 
hidrolisis  mempengaruhi pH
1. Garam yang hasilkan larutan netral
Ion logam alkali/alkali tanah  Kecuali Be2+
 Umumnya garam
Basa konjugasi asam kuat : Cl-, Br-, NO2-, & NO3-
 Tidak alami hidrolisis:
NaCl H2O Na+ + Cl-
 Netral
 Garam yang terbentuk dari asam lemah & basa lemah yang alami hidrolisis 
netral jika Ka = Kb

2. Garam yang mengahasilkan larutan basa

 Garam yang terjadi dari asam lemah dan basa kuat : CH3COONa
Akan alami hidrolisis:
CH3COONa (s) H2O Na+ (aq) + CH3COO- (aq)
Ion asetat (CH3COO-) akan alami hidrolisis
Basa konjugasi CH3COOH
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
 Hidrolisis sebagian/hidrolisis basa parsial
A- + H2O HA + OH-
Tetapan hidrolisis Kh

Kh =

Kh = [HA] x

Kh =

% hidrolisis =

3. Garam yang hasilkan larutan asam

NH4Cl
NH4Cl  NH4+ + Cl-
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
B+ + H2O BOH + H+
 Kh =

Kh =

Kh =

4. Garam yang kation dan anionnya alami hidrolisis

(CH3COONH4)  hidrolisis total/sempurna
BA  B+ + A-
B+ + A- + H2O HA + BOH

Kh = x [H+][OH-]

Kh =

Kh =

Jika a. Ka = Kb  netral
b. Ka > Kb  asam
c. Ka < Kb  basa
5. Garam dengan kation bermuatan besar seperti Al3+, Fe3+, Ce3+, dan anion yang
merupakan basa konjugasi asam kuat
AlCl3 H2O Al3+ + 3 Cl-
Al3+ + 6H2O Al(H2O)63+
Al(H2O)63+ bersifat asam  menderma proton kepada H2O
Al(H2O)63+ + H2O  [Al(OH)(H2O)5]2+ + H2O

Ka =

Al(OH)(H2O)52+ dan seterusnya dapat berikan proton, sehingga keseluruhan

Al(OH)2(H2O)4+ dan Al(OH)3(H2O)3

LARUTAN BUFFER

Larutan buffer terdiri atas campuran asam lemah & garamnya.

Mis : CH3COOH – CH3COONa, atau basa lemah & garamnya, ...., CH3 – NH4Cl
- Cara kerja : pengaruh ion senama
  Penambahan ion senama dalam larutan asam lemah atau basa lemah
menghasilkan pergeseran kesetimbangan ke arah molekul asam/basa yang tidak
terurai.
- Oleh karena itu larutan buffer dapat juga didefinisikan sebagai campuran asam lemah
dengan basa konjugat atau basa lemah dengan asam konjugasi.

 pH = pKa + log  buffer asam lemah + garamnya

Persamaan
 pH = pKb + log  buffer basa lemah + garamnya Henderson

Pengaruh pengenceran & penambahan asam & basa kuat pada larutan buffer &
bukan buffer

pH setelah Penambahan
Macam pH 10 x penambahan 1,0 mL
Komposisi
larutan awal pengenceran 1,0 mL HCl 0,1 NaOH 0,1 M
M pd 100 mL pd 100 mL
Bukan H2O 7,10 7,00 7,00 11,00
buffer 0,1 M HCl 1,00 2,00 1,00 1,01
0,1 M NaOH 13,00 12,00 12,94 13,00
0,1 M CH3COOH 2,87 3,37 2,72 3,05
0,1 M CH3COONa 8,83 8,38 6,75 11,00

Buffer CH3COOH 0,1 M 4,74 4,74 4,73 4,75

+ CH3COONa 0,1 M
NH3 0,1 M + 0,1 M 3,73 3,70 3,70 3,78
NH4Cl 0,1 M

Sifat buffer:
1. mempunyai pH tertentu (pers. Henderson – Hasselbakh)
2. pH nya relatif tidak berubah jika ditambahkan sedikit asam/basa
3. pH nya tidak berubah jika diencerkan

Pembuatan Larutan Buffer

1. Dengan mencampurkan asam lemah dengan basa konjugasinya atau basa lemah
dengan asam konjugasinya.
2. Mencampur asam lemah berlebih dengan jumlah terbatas basa kuat.
3. Mencampur basa lemah berlebih dengan jumlah terbatas asam kuat.
Kerja Buffer dalam Darah
Ada beberapa buffer dalam darah yang mempertahankan pH darah pada pH 7,4 yaitu :

B+ adalah Na atau K HHBO2 adalah oksihemoglobin

HHb adalah hemoglobin
H adalah protein bebas
Buffer fosfat
H2PO4- (aq) + OH- (aq) HPO42- + H2O
HPO42- + H+ H2PO4-

Buffer karbonat
H2CO3 + OH- HCO3- + H2O
HCO3- + H+ H2CO3

pH larutan garam
1. Garam yang terdiri dari asam kuat dan basa kuat  pH = 7
2. Garam yang terjadi dari asam lemah dan basa kuat. Terjadi hidrolisis parsial (A-)
A- + H2O HA + OH-

Kh =

pH = ½ pKw + ½ pKa + ½ log Cg

3. Garam yang terjadi dari basa lemah dan asam kuat. Terjadi hidrolisis parsial (B+)
 B+ + H2O BOH + H+

Kh =

pH = ½ pKw + ½ pKa + ½ log Cg

pH = ½ pKw + ½ pKb + ½ log Cg

4. Garam yang terjadi dari asam lemah & basa lemah. Terjadi hidrolisis sempurna
B+ + A- + H2O HA + BOH

Kh =

[H+] = Ka.

pH = ½ pKw + ½ pKA + ½ Log pKb

jika Ka = Kab  pH = 7

5. Campuran asam lemah dengan garamnya atau basa lemah dengan garamnya.
Pers. Henderson & Hasselbakh:
a. As. Lemah & garamnya (as. Lemah dengan basa konjugasinya)

pH = pKa + log

b. Basa Lemah & garamnya (basa Lemah dengan asam konjugasinya)

pOH = pKb + log

 TITRASI ASAM BASA

- Salah satu metode eksperimen dalam menentukan konsentrasi asam dan basa adalah
dengan titrasi, dimana titik ekivalen (jumlah mol asam = jumlah mol basa) dapat
dideteksi  biasanya dengan suatu indikator.

- Cara pengukuran keasaman atau kebasaan yang paling konvensional adalah dengan
menggunakan zat yang disebut indikator asam-basa. Zat ini adalah senyawa organik
dimana warnanya tergantung pada pH larutan dimana zat tersebut dilarutkan. Satu
contoh adalah litmus; yang berwarna merah muda dalam larutan asam dan biru dalam
larutan basa. Di lab. Sering menggunakan kerta Litmus yaitu kertas yang diresapi
dengan zat warna litmus.

- Kertas test pH yang lain yaitu yang mengandung campuran indikator zat warna &
dapat digunakan memperkirakan pH menggunakan alat elektronik yang disebut : pH
meter.

Kurva Titrasi
a. Titrasi asam kuat oleh basa kuat

14
12
Titik eq. Pada pH = 7
pH 10
Indikator Fenolftalein
8
Eq. point (netral) (PP)
6
4

0 10 20 30 40 50 60 70
Cm3 NaOH added
b. Titrasi basa lemah oleh asam kuat

50 cm3 1 M NH3
14 + 1,0 M HCl
12
Titik eq. Pada pH = 4
pH 10
Indikator Metil Merah
8

6
4 Eq. point

0 10 20 30 40 50 60 70
Cm3 NaOH added

c. Titrasi asam lemah oleh basa kuat

50 cm3 1 M H2C2H3O4
14 + 1,0 M NaOH
12
Titik eq. Pada pH = 9
pH 10
Eq. point Basa
Indikator PP
8

6
4

0 10 20 30 40 50 60 70
Cm3 NaOH added
 BAGAN PERHITUNGAN KURVA TITRASI ASAM-BASA

II
Titrat – Titrant I III IV
Contoh reaksi molekulnya Selama Titrasi
Awal Titik Ekivalen*) Lewat tt. Ekivalen
Reaksi ion yang bersangkutan Secara umum Tt. Tengah
1. Basa kuat x asam kuat Basa kuat Basa kuat + Garamnya Garam (BK-AK) Garam + asam kuat
NaOH + HCl  NaCl + H2O [OH-]=Cb [OH-]=Cb [OH-]=Cb [OH-] = [H+] = 10-7 [H+]=Ca
OH- + H+  H2O
2. Basa lemah x asam kuat Basa lemah Basa lemah + garamnya Garam (BL-AK) Garam + asam kuat
(campuran penahan) (hidrolisa)
NH4OH + HCl  NH4Cl + H2O [OH-]= [H+]=Ca
[OH-]= [OH-]= [H+]=
NH4OH + H+  NH4+ + H2O
3. Asam kuat x basa kuat Asam kuat Asam kuat + garamnya Garam (BK-AK) Garam + basa kuat
HCl + NaOH  NaCl + H2O [H+]=Ca [H+]=Ca [H+]=Ca [H+] = [OH-] = 10-7 [OH-]=Cb
H+ + OH-  H2O
4. Asam lemah x basa kuat Asam lemah Asam lemah + Garamnya Garam (BK-AL) Garam + basa kuat
(campuran penahan) (hidrolisa)
HAc + NaOH  NaAc + H2O [H+]= [OH-]=Cb
+ -
[H ]= [OH ]=Ka [OH-]=
HAc + OH-  H2O + Ac-
5. Garam asam lemah**) x asam Garam dari A **) Garam + asam lemahnya Garam lemah + garam Asam lemah + AK +
(campuran penahan) (bukan camp. Pen.)
kuat garam
[OH-]= +
[H ]= -
[OH ]=Ka +
[H ]=
NaCN + HCl  NaCl + HCN [H+]=Ca(AK)
CN- + H+  HCN
*) Perhatikanlah reaksi ion dari titrasi yang bersangkutan, tetapi dengan arah kealikannya. Secara umum akan tampak apakah larutan pada TE bersifat netral, asam
atau basa
**) di sini khusus diambul garam dari basa kuat (dengan asam lemah yang bersangkutan)
 ASAM POLIPROTIK

- Dapat menyumbang dua atau lebih ion hidrogen ke penerima

- Contoh : asam sulfat
Asam kuat : H2SO4 + H2O  H3O + HSO4-
Asam lemah : HSO4- + H2O H3O+ + SO42-

Asam Poliprotik Lemah

Contoh : H2CO3, H2S; H3PO4

H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3- Ka1 =

HCO3- + H2O H3O+ + CO32- Ka2 =

Ka2 pasti lebih kecil dari Ka1 karena muatan negatif yang tertinggal akibat hilangnya ion
hidrogen dalam ionisasi pertama menyebabkan ion hidrogen kedua terikat lebih kuat. K a1
yang harus diperhatikan
Contoh soal:
Hitung konsentrasi pada kesetimbangan dari H2CO3, HCO3- , CO32- dan H3O+ di dalam CO2
yang jauh dalam air dimana konsentrasi H2CO3 awal adalah 0,034 M
Jawab:
H3O+ muncul dari ionisasi H2CO3 dan dari ionisasi HCO3- sesudahnya, tapi karena Ka2 <<
Ka1, kontribusi [H3O+] dari ionisasi kedua (demikian pula dari auto ionisasi air) diabaikan.
Jika y mol/L H2CO3 terionisasi
H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3- Konsentrasi basa yang dihasilkan dalam
0,034 0 0 ionisasi kedua [CO32-] secara numeris sama
-y +y +y dengan Ka2
0,034-y y y [CO32-] = 4,8.10-11 M<< 1,2 . 10-11 M = [HCO3-]
Kita boleh mengabaikan pengaruh ionisasi
Ka1 =
kedua terhadap [HCO3-] & [H3O+] konsentrasi
[H3O+] tambahan yang dihasilkan ... HCO3-
4,3.10-7 =
adalah 4,8.10-11 M. Akhirnya [H3O+] akan jauh
Y=1,2.10-4M = [H3O+]=[HCO3-] lebih besar dari 10-7 M, sehingga pengabaian
[H2CO3] = 0,034 – y = 0,034 M autoionisasi air dibenarkan.
Kesetimbangan kedua dapat ditulis:

[CO32-] = 4,8 . 10-11 M

Asam Berbasa Banyak

H3PO4 H+ + H2PO4- K1
H2PO4- H+ + HPO42- K2
HPO42- H+ + PO43- K3

pH larutan NaH2PO4 pH =

pH =

Na2 HPO4
H3PO4
0,75 H2PO4- HPO42- PO43-

0,5
fraksi

0,25

2 4 6 8 10 12 14

Asam kuat = [H+] = Ca pH

+ 2 +
[H ] – Ca [H ] – Kw = 0
[H+] =
Asam lemah [H+] + Ka [H+] – Ka.Ca = 0
[H+] = (Ka.Ca + Kw)
[H+] = (Ka.Ca)1/2
pH = ½ pKa – ½ Log Ca
basa lemah pOH = ½ pKb – ½ log Ca
hidrolisis Kh = Kh = Kh =
garam : pH = ½ pKw + ½ pKa + ½ log Cg
= ½ pKw – ½ pKb – ½ log Cg
= ½ pKw + ½ pKa – ½ pKb
Lar. Buffer pH = pKa + log

pOH = pKb + log

INDIKATOR
- Zat warna larut yang perubahan warnanya tampak jelas dalam rentang pH yang
sempit.
Contoh : Lakmus berubah dari merah menjadi biru bila bentuk asamnya diubah menjadi
basa.
Perubahan warna indikator mencerminkan pengaruh asam – basa lainnya yang terdapat
dalam larutan .
Hin + H2O H3O+ + In-

Bentuk asam bentuk basa

Ka =

Jika H3O+ > Ka maka Hin > In-

Warna larutan = warna bentuk asam

Contoh : zat warna alami:

 Sianida bertanggung jawab atas warna merah pada bunga ganja
 Dan biru padsa bunga jagung
 Antosianin pembentuk warna rasberry, strawberry & blackberry

Contoh : lakmus Ka 10-7 jika pH = 5

Maka

Molekul indikator bentuk asam > 100 kali dari bentuk basa  larutan warna merah

CONTOH SOAL
1. a. Berapa konsentrasi OH- di dalam larutan 0,001 M HCl
b. Berapa konsentrasi H+ yang diperoleh dari disosiasi pelarut:
Jawab :
a. pada kesetimbangan berlaku [H+][OH-] = 1,0 . 10-14
Karena HCl asam kuat maka terdisosiasi 100%
HCl  H+ + Cl-
0,001 mol/L 0,001 mol/L
[H+] total = 0,001 M + [H+] dari air
= 0,001 M

Jadi konsentrasi ion OH- adalah = [OH-] = = 1,0 . 10-11 M

b. ion OH- pada soal a seluruhnya berasal dari disosiasi air. Oleh karena itu dari
stoikiometri reaksi konsentrasi H+ dari H2O juga harus 1,0 . 10-11 <<< [H+] yang
berasal dari HCl (1,3 . 10-3). Sehingga asumsi pada soal a. Valid

2. Berapa konsentrasi H+ dan OH- di dalam larutan 0,004 M Ca(OH)2. Berapa bagian
(OH-) dalam larutan yang berasal dari ionisasi air?
Jawab:
Ca(OH)2  basa kuat
Ca(OH)2  Ca2+ + 2OH-
0,004 mol/L 0,008 mol/L
[OH-]total = 0,008 + [OH-] dari air
0,008 M

[H+] =

[H+]Aair = [OH-]air = 1,2 . 10-12 << 0,008

Sehingga dapat diabaikan
3. Seorang mahasiswa membuat larutan 0,1 M asam asetat, setelah selesai pembuatan
larutan, pHnya diukur dengan pH meter dan diperoleh 2,88. Tentukan harga Ka untuk
asam asetat.

Jawab:
HC2H3O2 H+ + C2H3O2-
 Ka =

pH = 2,88 maka : [H+] = 1,3 . 10-3

[H+] = 1,3 . 10-3 = [C2H3O2-]
Pada kesetimbangan [HC2H3O2] yang tidak terdisosiasi
0,1 M – 0,0013 M = 0,0987 M = 0,1 M

Ka =

= 1,7 . 10-5
4. Berapa pH larutan buffer yang dibuat dengan melarutkan 0,1 mol NaC 2H3O2 dan 0,2
mol HC2H3O2 dalam air hingga volume larutan 1L.
Jawab:
HC2O3O2 H+ + C2H3O2-
Mula-mula 0,2 0,1
Perbahan -x +x +x
Stb 0,2-x x 0,1 + x

Ka =

Karena Ka << maka x dianggap kecil sehingga diabaikan .

0,2 – x 0,2
0,1 + x 0,1
Sehingga :

X=

X <<< sehingga valid jika diabaikan terhadap 0,1 & 0,2

X = [H+] = 3,6 x. 10-5 pH = 4,44

5. Pada 25oC, larutan amonia 0,01 M terionisasi 4,1 %. Hitunglah :

a. Konsentrasi ion OH- dan NH4+
b. Konsentrasi amonia molekul
c. Tetapan ionisasi larutan amonia dalam air.
d. [OH-] setelah pada 1L larutan diatas ditambah 0,0090 mol NH4Cl
 e. [OH-] larutan yang dibuat dengan melarutkan 0,01 mol NH 3 dan 0,005 mol HCl per
liter

Jawab:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Mula-mula 0,01 - -
Terionisasi 0,01-0,041 0,01-0,041 0,01-0,041
Stb. 0,01(1-0,041) 0,01-0,041 0,01-0,041
a. [NH4+] = [OH-] = 0,041.0,01 = 0,0041
b. [NH3] = 0,01(1-0,041) = 0,01 – 0,0041 = 0,0096

c. Kb =

d. Diasumsikan 1. [NH4+] seluruhnya berasal dari NH4Cl α=4,1% (kecil)

2. [NH3] pada kstb = [NH3] mula-mula

Jadi : Kb =

Ditambah NH4Cl  kstb bergeser ke kiri, ionisasi berkurang  [OH-] jauh

Berkurang
Dicek!!
[NH4+] = [OH-]  [NH4+] = berasal dari NH4Cl + NH3
= 0,0090 + 1,94.10-5
0,0090
Pendekatan matematis
NH3 + H2O NH4+ + OH-
M awal asal (NH3) 0,01 0 0
M awal asal (NH4+ 0 0,0090 0
Perub. Karena rx -x +x +x
M pd Kstb. 0,01 – x 0,009+x x

[OH-] = x =

x=

0,009x + x2 – 1,75.10-8 + 1,75.10-5 x = 0

X2 + 0,0090175x – 1,75.10-8 = 0
 X1 =

NH3 + HCl NH4Cl

Mula 0,01 0,005
Rx 0,005 0,005 0,005
Stb. 0,005 - 0,005

[OH-] =

= 1,75 . 10-5
Cek!! [NH4+] =[OH-]

Dari disosiasi NH3 = 1,75 . 10-5

<<< dibandingkan dengan yang terbentuk dari
Netrasliasi NH3 dan HCl

6. Berapa pH a. 5.10-8 M HCl b. 5,0 . 10-10 M HCl

Jawab:
H2O H+ + OH-
M HCl 5 . 10-8-
Ionisasi H2O x x
M kstb. 5.10-8 + x x
Kw = [H+][OH-] = (5.10-8 + x)x = 1,00 . 10-14 x = 0,78.10-7
[H+] = 5,0 x 10-8 + x = 1,20 . 10-7
pH = - log (1,28.10-7) = 6,89
b. dapat ......[HCl] encer, sehingga [H+] dapat diabaikan dibanding dengan ionisasi air
uji secara..........: H+ = 1,00.10-7 pH = 7
7. Hitung [H+] di dalam larutan yang mengandung 0,1 M HCOOH (Ka = 1,8 x 10 -4) dan
0,100 M HOCN )Ka= 3,3 x 10-4)
Jawab:
HCOOH H+ + HCO2- HOCN H+ + OCN-
M awal 0,1 0 0 0,1 0 0
Rx -x +x +x -y +y +y
Kstb. 0,1-x x+y x 0,1-y x+y y
Mkira2 0,1 x+y x 0,1 x+y y
Kstb.
Diandaikan x & y << 0,1

= 3,3 x 10-4

y = 1,83x

Dikurangkan:

atau y2 – x2 = 1,5 . 10-5

Y = 1,83 x dimasukkan  x = 2,5 . 10-3

Y = 4,6 . 10-3
[H+] = x + y = 7,1 . 10-3
Dicek pengandaian : x & y kurang dari 10% dari 0,1

8. Suatu larutan dibuat dari HC2H2O2Cl 0,0100 M dan natrium kloroasetat NaC 2H2O2Cl
0,002 M, Ka asam kloroasetat 1,36 . 10-3. Berapa [H+] dalam larutan?
Jawab:
[C2H2O2Cl-] = 0,002 + x 0,002
Mis x = [H+] [HC2H2O2Cl] = 0,01 –x 0,0100

X = [H+] =

Dicek pengandaian :
X = 6,8 . 10-3 tidak bisa diabaikan terhadap 0,002 & 0,01
Sehingga harus tanpa pengandaian:

X = [H+] = (2,36 . 10-3)

Pers. Kuadrat; [H+] = 2,4 . 10-3

 Kesimpulan Asam kloroasetat cukup kuat sehingga tidak tertekan ionisasi karena efek
ion bersama  lihat Ka besar

HIDROLISA
Hitung tingkat hidrolisis larutan NH4Cl 0,01 M Kb NH3 = 1,75 . 10-13
Jawab:
NH4+ NH3 + H+

Mis. diandaikan : x = [NH3] = [H+]

Sehingga [NH4] = 0,01 – x 0,0100

Dan sehingga 5,7 . 10-10 =

X= 2,4 . 10-6
Cek!! X << 0,01

Fraksi terhidrolisis =

Hitung [OH-] dalam larutan NaOCN 1,00 M. Ka HOCN adalah 3,3 . 10-4
OCN- + H2O HOCN + OH-

Kh =

Diumpamakan x = [OH-] = [HOCN]  berasal dari reaksi hidrolisa

[OCN-] = 1,00 – X 1,00

Kh = 3,0 . 10-11 =

X = [OH-] = 5,5 . 10-6

Cek!! X sangat kecil dibandingkan dengan 1,00

0,1 mol NaCH3COO dilarutkan dalam air sampai membentuk 1,00 L larutan. Berapa pH
larutan?
Jawab:
Ka CH3COOH = 1,76 . 10-5
Kh =

H2O + CH3COO- CH3COOH + OH-

Mula-mula 0,1 0 0
Reaksi -y +y +y
Kstb. 0,1-y y y

Maka relatif kecil terhadap 0,1 & besar terhadap 10-7, pH = -log H+
REAKSI TEMATIS

REAKSI YANG PENTING UNTUK ANALISA

 REAKSI SPESISFIK
 REAKSI SENSITIF/PEKA
 REAKSI SELEKTIF

Larutan

+ PEREAKSI
Padatan/endapan

+ PEREAKSI + PEREAKSI

Dan seterusnya
KEUNTUNGAN REAKSI SELEKTIF: ANALISIS SISTEMATIS
SUPAYA SUKSES DIPERLUKAN:
- PENGETAHUAN FAKTA KELARUTAN BAHAN
- PENGETAHUAN TEORI KESETIMBANGAN