PEMISAHAN

KATION
GOLONGAN III
PEMISAHAN ANION PENGGANGGU

• Pada filtrat golongan II dapat dilakukan uji terhadap kemungkinan adanya ion asam organic ( Oksalat,
Suksinat, Sitrat, Tartarat ) Ion Fosfat, Borat, Florida.
• Jika ion tersebut ada dalam larutan maka perlu dilakukan pemisahan, sebagai berikut :
• Ion dari asam – asam Organik : Oksalat, suksinat, sitrat, tartarat. Penghilangan dengan penguapan berulang
dengan HNO3 pekat. Asam organik akan terurai menghasilkan CO, CO2 , C, uap air.
• Ion fosfat: Metode zirkonium nitrat, diendapkan sebagai zirkonium fosfat.
• HPO4 2- + ZrO2+  ZrO(HPO4 ) ↓
• Ion borat, fluorida : Penguapan berulang dengan HCl pekat sampai hampir kering, HF menguap dengan HCl
dan H3BO3 menguap dengan uap air.
• BO3 3- + H2O H3BO3 + 3OH-
• Mengapa Anion perlu dihilangkan ?
• Ion tersebut dapat membentuk kompleks yang stabil dengan logam (misal: Fe, Cr, Al
dengan oksalat dan tartrat)
• Ion tersebut dapat membentuk senyawaan yang tidak larut atau sangat sedikit larut.
Misal :
• Borat + Gol. III, IV endapan tak larut air.
• Fosfat + Gol. III, IV endapan tak larut air.

Kation Golongan III, IV, dan V

Al2S3 + 6H2O  1. Asamkan dengan HCl

2Al(OH)3 + 3H2S 2. Reduksi MnO4- dan Cro4-2- dengan
CH2O
3. Basakan dengan NH4OH
4. Dialiri H2S
Al(OH)3, Cr(OH)3, Ti(OH)4, FeS,
Kation Golongan IV, dan V
MnS, ZnS,CoS, NiS

+ HNO3
Dipanaskan

Al3+, Cr3+, Ti4+, Fe3+, Mn2+,

Zn2+, Co2+, Ni2+
• Reaksi Pengendapan

Al+3 + 3OH-  Al(OH)3

2Fe+3 + H2S  2Fe+2 + S + 2H+

Jadi
3CoS + 8H+ + 2NO3-  3Co+2 + 2NO + 3S + 4H2O

MnS + 2H+  Mn+2 + H2S

Al(OH)3 + 3H+  Al+3 + 3H2O

• Bagaimana dengan CrO42- dan MnO4- ?
• Dapat direduksi dengan formaldehid dalam suasan asam
• 2CrO42- + CH2O+ 14H+  2Cr3 + HCOOH + 7H2O
• 2MnO4- + CH2O + 14H+  2Mn2+ HCOOH + 7H2O
 Al3+, Cr3+, Ti4+, Fe3+, Mn2+, Zn2+, CO2+,
Ni2+

+ HNO3 Pekat Reaksi :

Terjadi Oksidasi Mn2+ + KClO3 Mn(NO3)2 + 2KClO3  MnO2 + 2KNO3 + 2ClO3
dan Cr+
Panaskan

MnO2
Al3+, CrO72-, Ti4+, Fe3+, Zn2+, CO2+, Ni2+
+ KNO2
+ HNO3 MnO2 + 2H+ + NO2-  Mn2+ +NO3- + H2O
Panaskan 2 Mn2+ + 5NaBiO + 14H+  2MnO4- + 5Bi + 5Na+ + 7H2O
Mn2+

+ NaBiO3

MnO4-
 Al3+, CrO72-, Ti4+, Fe3+, Zn2+, Co2+, Ni2+
Reduksi Cr2O72-
Menjadi Cr3+ + CH2O Panas
Cr
Cr22O
O772-
2- +
+ CH
CH22O
O+ 12H+ 
+ 12H+  2Cr3+
2Cr3+ +
+ HCOOH
HCOOH +
+ 6H
6H22O
O

Al3+, Cr3+, Ti4+, Fe3+, Zn2+,CO2+, Ni2+

+ NH4OH Berlebih

Al(OH)3, Cr(OH)3, Ti(OH)4,

[Zn(NH3)4] 2+
Fe(OH)3
[Co(NH3)6] 2+ dan
[Ni(NH3)6]2+
• Golongan 111 A
• Golongan 111 B
• Pemisahan Gol. III A :
• End. III A + NaOH + H2O2 sentrifugasi

Residu
Sentrifugate
Fe(OH), Ti(OH),
AlO2, CrO2-4

Sidat amfoter Al3+ dan Cr3+ sehingga larut dengan NaOH sebagai AlO2 yang stabil dan kromite CrO2 yang tak
stabil, dengan H2O2 dioksidasi menjadi kromat Cr2-4 yang stabil (kuning)
Al(OH)3 + OH  AlO2 +2H2O (stabil tak berwarna)
Cr(OH)3 + OH  Cr02 +2H2O (tak stabil)
Cr2- + H2O2 __> Cr2-4 + 4 H2O ( stabil berwarna kuning)
 Analisis Kation Golongan III A ( ion – ion polivalen )

Fe(OH)3, Ti(OH)4, Al(OH)3, Cr(OH)3

+ NaOH
+ H2O2
Panaskan

Fe(OH)3, Ti(OH)4 Al(OH)3, Cr(OH)3

+ H2SO4

Fe3+, Ti4+
+ Na3C8H9O7

+NH4OH

[Fe(C6H5O7)2]3- ,
[Ti(C6H5O7)2]2-
Besi (II)
Dengan NaOH + H2O2  endapan besi
(II) hidroksida (end, Hijau ) yang
teroksidasi menjadi besi (iii) hidroksida

Fe2+ + 2OH  Fe(OH)2

4Fe(OH)2 + 2 H2O + O2  4Fe(OH)3
2Fe(OH)3 + H2O2  2Fe(OH)3
Pemisahan Fe3+ dan Ti4+:
 
• Pembentukan kompleks stabil antara Ti dengan sitrat, sementara kompleks Fe
dengan sitrat kurang stabil sehingga dapat diendapkan oleh H2S  FeS (hitam)
 
• Ti4+ + (C6H5O7)3-  Ti[(C6H5O7)]22- (kompleks stabil)
 
• Fe3+ + (C6H5O7)3-  Fe[(C6H5O7)]23- (kompleks tak stabil)
• Fe3+ + H2S  FeS↓ (end. Hitam ) + H+
• Fe3+ + SCN-  [Fe(SCN)]2+ (merah tua)
• Kompleks lain yang dapat terbentuk Fe(SCN)3; [Fe(SCN)2]+; [Fe(SCN)4]-;
[Fe(SCN)5]2-; [Fe(SCN)6]3-.
• Biru prusia dengan kalium ferrosianida
• Fe3+ + K4[Fe(CN)6]  K Fe [Fe(CN)6]
 [Fe (C6H5O7)2]3- , [Ti(C6H5O7)2]2-

+ H2S

FeS [Ti(C6H5O7)2]2-

3Fe+2 + 4H+ + NO3-  3Fe+3 + NO + 2H2O

+ HCl
+H3SO4
+HNO3
Panaskan
Ti2(SO4)4 + nH2O2  H2[TiO2(SO4)2]

Fe3+ Ti4+
Ti4+ + O2 + H+  H2TiO4

Asam pertitanik (TiO3.nH2O)

atau asam pertitanik-perokso
[Fe(SCN)]2+ H2Ti4 disulfat H2[TiO2(SO4)2]

 
 
 AlO2- , CrO42-

AlO2 + NH4- + H2O (aq)  +NH4Ac

Al(OH)3 (s) + NH3 (g) Panaskan

Al(OH)3 CrO42-

+HCl +Asam asetat

+PbAc2

Al3+ PbCrO4

Al3+ + NH4-- + 4OH-(aq)  Al(OH)3 (s) + NH3 (g) + H2O

+Aluminon
+NH4Ac
+NH4OH
+(NH4)2CO3

Al(OH)3
 PEMISAHAN NI2+ DAN CO2+:
• Endapan dilarutkan dalam aqua regia [ HNO3 1 : 3 HCl ]
• 3CoS(s) + 2HNO3(p) + 6HCl(p) 3CoCl2(aq) + 2NO(g)+ 3S(s) + 4H2O(aq)
• 3NiS(s) + 2HNO3(p) + 6HCl(p) 3NiCl2(aq) + 2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(aq)
• Larutan dibagi 2 :
• Larutan 1: Tes Co2+ :
• 1-larutan + NH4Cl + NH4OH + K3[Fe(CN)6 ↓ (merah)

• Co2+ + [Fe(CN)6]3- Co3[Fe(CN)6]2↓ (merah)

kobalt ferrisianida tak larut dalam NH3

*Nikel ferrisianida berwarna kuning dan larut dalam NH3

(NH4OH ditambahkan untuk membedakan kedua ion)

• 2- Vogel test
• Larutan + H2SO4 + SnCl2 + eter + NH4SCN warna biru pada lapisan eter

• Co2+ + SCN- [Co(SCN)4]2- (biru)

*H2SO4 mengandung pengotor Fe+3 yang mengganggu tes dengan munculnya warna merah darah dengan SCN-
Lalu ditambahkan agen pereduksi SnCl2 mereduksi Fe+3 menjadi Fe+2 atau menambahkan F- atau PO4- untuk membentuk kompleks dengan Fe+3
 CoS , NiS
+HCl
+HNO3
panaskan

Co2+ , Ni2+
Dibagi

Co2+ , Ni2+ Co2+ , Ni2+

+K-asetat +NH4OH
+KNO2 +C4H7N2O2

K3Co(NO2)6 Ni(C4H7N2O2)2

• Co2+ + 7NO2 - + 2H+ + K+ K3[Co(NO2 )6]↓(kuning) + NO↑ + H2O

• Sementara Ni tidak bereaksi dengan adanya asam asetat
• Ni2+ + 2C4H8O2N2 Ni(C4O7O2N2 )3↓ (merah) + 2HCN↑
Larutan kedua : Tes Ni2+ :
• 1- Dimetil glioksima
• Larutan + NH4Cl + NH4OH + D.M.G merah

CH3 C NOH CH3 C NOH

+ Ni 2+
Ni2+ ↓ + 2H+
CH3 C NOH CH3 C NOH
2
Red ppt
• 2- Tes KCN
• Larutan + KCN + NaOH + Br2 ↓ hitam NiO2

• OH- + Br2 OBr- + Br- + H2O

• Ni2+ + 2CN- Ni(CN)2
• Kobalt dapat mengganggu
• Co2++ 2CN- Co(CN)2
[(Ni(CN4 )]2- OBr- NiO2 ↓
(CN-Berlebih)
Kompleks stabil
[Co(CN)6] 4- atm. O2 [Co(CN)6] 3-
(CN-Berlebih)
Kompleks stabil

• Kompleks kobalt sianida tidak mengganggu karena tidak bereaksi dengan OBr-
 Ni2+, Co2+, Fe3+, Cr3+, Zn2+
NH3, NH4Cl, H2S

NiS, CoS, Fe(OH)3, ZnS

Hitam, hitam, coklat, hijau, putih
HCl

NiS, CoS Fe3+, Cr3+,

Zn2+
HCl, HNO3 NaOH, H2O2

S Ni2+, Co2+ Fe(OH)3 CrO42-, Zn(OH)42-

NH3 HCl

NH4SCN,
Ni(NH3)6 2+
acetone Fe3+ HC2H3O2,
HNO3
DMG Pb(C2H3O2)2
KSCN K4Fe(CN)6
Co(SCN)2-
PbCrO
Ni(C4H7N2O2)2 biru K2ZnFe(CN)
FeSCN2+ 4
merah kuning
merah 6