Anda di halaman 1dari 35

Kation Golongan III

• Zn2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Al3+, Cr3+


• Pereaksi golongan: NH4Cl, NH4OH, pH 9, (NH4)2S
• Zn2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+ diendapkan
sebagai sulfidanya, sedangkan Al3+ dan Cr3+
diendapkan sebagai hidroksidanya
• Al dan Zn hanya memiliki satu tingkat oksidasi,
sedangkan Mn, Fe, Co, Ni, dan Cr memiliki
tingkat oksidasi bervariasi
Kation Golongan III

• Al: Al3+, Al2O3, Al(OH)3, [Al(OH)4]-


• Zn: Zn2+, Zn(OH)2, [Zn(NH3)4]2+, [Zn(OH)4]2-
• Cr: Cr3+, Cr2O3, [Cr(OH)4]-
CrO42-, CrO72-, CrO3
• Mn: Mn2+, Mn(OH)2, MnO(OH), MnO2, MnO42-,
MnO4-
• Fe: Fe2+, Fe(OH)2, [Fe(CN)6]4-
Fe3+, FeO(OH), Fe2O3, [Fe(CN)6]3-
Kation Golongan III

• Co: Co2+, Co(OH)2, Co(NH3)6]2+


Co(OH)3, Co(NH3)6]3+, [Co(H2O)6]2+, [Co(CN)6]3-
• Ni: Ni2+, Ni(OH)2, [Ni(NH3)6]2+
NiO(OH), Ni2O3
NiO2
Warna Beberapa Ion Golongan III

Ion Warna Ion Warna


[Al(OH)4]- Tak berwarna [Fe(H2O)5Cl]2+ Kuning
[Cr(H2O)6]3+ Biru violet [FeSCN]2+ Merah darah
Cr(H2O)5Cl]2+ Hijau MnO42- Hijau tua
Cr2O72- Orange MnO4- Ungu
[Co(H2O)6]2+ Merah mawar [Ni(H2O)6]2+ Hijau pucat
[Co(DMG)3]- Coklat [Ni(NH3)6]2+ Biru gelap
[Co(NH3)5(H2O)]2+ Merah [Zn(H2O)4]2+ Tak berwarna
[Fe(H2O)6]2+ Hijau pucat [Zn(NH3)4]2+ Tak berwarna
[Fe(H2O)6]3+ Viuolet pucat
Ion Seng(II), Zn2+

• Unsurnya merupakan reduktor yang cukup kuat


• Senyawa seng anhidrat cenderung berikatan
kovalen, sedangkan mirip ionik pada hidrat
• Ion Zn2+ membentuk kompleks dengan berbagai
ligand
• [Zn(H2O)4]2+ (Kd = 3,4 x 10-10)
• [Zn(CN)4]2- (Kd = 2,4 x 10-20)
• Garam yang larut dalam air: asetat, bromida,
klorida, iodida, nitrat, sulfat, dan tiosianat
Ion Seng(II), Zn2+

• Sedangkan garam yang tidak larut dalam air:


karbonat, hidroksida, sulfida, dan garam
rangkap kalium heksasianoferat(II)
• Reaksi pengendapan dan pelarutan kembali
Zn2+ + NH3 === [Zn(NH3)4]2+
[Zn(NH3)4]2+ + S2- === ZnS + 4NH3
ZnS + 2H+ === Zn2+ + H2S
Zn2+ + 4OH- === [Zn(OH)4]2+
Ion Aluminium(III), Al3+

• Pada suhu kamar dan dalam larutan,


aluminium stabil sebagai Al3+
• Aluminium anhidrat cenderung berikatan
kovalen, sedangkan hidratnya bersifat ionik
• Adanya anion basa kuat, CO32-, CN-, dan S2- akan
menghidrolisis Al3+ membentuk Al(OH)3
• Pada pH basa, pH>10 Al(OH)3 larut membentuk
ion kompleks [Al(OH)4]-
• Pemanasan Al(OH)3 menghasilkan oksida Al2O3
Ion Aluminium(III), Al3+

• Senyawa kompleks yang umum dalam analisis


kualitatif: [Al(OH)4]-, [AlF6]3-, [Al(H2O)6]3+
• Pereaksi organik untuk uji konfirmasi Al3+:
aluminon  kompleks berwarna merah
alizarin  endapan merah
Alizarin-S  endapan merah
• Senyawa Al3+ yang larut dalam air: asetat, bromida,
klorida, iodida, perklorat, sulfat, dan tiosianat
• Sedangkan, hidroksida dan fosfatnya tidak larut
Ion Aluminium(III), Al3+
• Reaksi pengendapan dan pelarutan kembali
Al3+ + 3OH- === Al(OH)3(putih)
Al(OH)3 + 3H+ === Al3+ + 3H2O
• Pembentukan ion kompleks dan pelarutan kembali
Al3+ + 4OH- === [Al(OH)4]-
[Al(OH)4]- + 4H+ === Al3+ + 4H2O
• Uji konfirmasi
Al3+ + HPO42- === AlPO4(putih) + H+
Ion Kromium(III), Cr3+

• Kation kromium(II) dan (III)


• Komplek kromium(III) stabil dengan Kinst yang
kecil: [Cr(NH3)6]3+(kuning), [Cr(NH3)5Cl]2+(merah),
[Cr(NH3)5(OH)]2+(pink), [Cr(NH3)2(SCN)4]-(merah)
• Senyawa kromium(III) yang larut dalam air:
asetat, bromida, klorida, iodida, perklorat,
sulfat, dan nitrat. Sedangkan hidroksida dan
fosfatnya sulit larut dalam air
Ion Kromium(III), Cr3+
• CrO42- + 4H2O + 3e  Cr(OH)3 + 5OH- Eo = -0,13V
• CrO72- + 14H+ + 6e  2Cr3+ + 7H2O Eo = +1,33V
• Reaksi pengendapan dan pelarutan
Cr3+ + 3OH- === Cr(OH)3
Cr(OH)3 + 3H+ === Cr3+ + 3H2O
• Pembentukan ion kompleks
Cr3+ + 4OH- === [Cr(OH)4]-
2[Cr(OH)4]- + 2OH- + 3H2O2 === 2CrO42- + 8H2O
2CrO42- + 2H+ === CrO72- + H2O
Ion Kromium(III), Cr3+
• Uji konfirmasi
Ba + CrO42- === BaCrO4(kuning)
BaCrO4 + 2H+ === Ba2+ + CrO72- + H2O
CrO72- + 4H2O2 + 2H+ === 2Cr2O3 + 5H2O
Ion Mangan(II), Mn2+
• Kationnya dalam bentuk mangan(II) dan (III)
Mn2+ + 2e === MnEo = -1,19V
Mn(OH)2 + 2e === Mn + 2OH- Eo = -1,55V
Mn3+ + 3e === Mn Eo = +1,51V
MnO2 + 4H+ + 2e === Mn2+ + 2H2O Eo = +1,23V
MnO4- + 8H+ + 5e === Mn2+ + 4H2O Eo = +1,51V
• Senyawa mangan yang larut dalam air: asetat, bromida,
klorida, iodida, tiosianat, sulfat, dan nitrat. Sedangkan
hidroksida, karbonat dan sulfidanya sulit larut dalam air
Ion Mangan(II), Mn2+
• Reaksi pengendapan dan pelarutan
Mn2+ + NH3 + NH4+ === tidak bereaksi
Mn2+ + S2- === MnS(pink)
MnS + 2H+ === Mn2+ + H2S
• Reaksi redoks dan uji konfirmasi
Mn(OH)2 + H2O2 === MnO2 + 2H2O
MnO2 + 2H2O2 + 2H+ === Mn2+ + 2H2O + O2
3Mn2+ + 3H2O + ClO3- === 3MnO2 + 6H+ + Cl-
MnO2 + HNO2 + 2H+ === Mn2+ + H2O + NO3-
2Mn2+ + 14H+ + 5NaBiO3 === 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O + 5Na+
Ion Besi(II) dan (III), Fe2+, Fe3+
• Kationnya dalam bentuk besi(II) dan (III)
Fe2+ + 2e === Fe Eo = -0,44V
Fe(OH)2 + 2e === Fe + 2OH- Eo = -0,88V
Fe3+ + 3e === Fe Eo = +0,77V
Fe(OH)3 + e === Fe(OH)2 + OH- Eo = -0,56V
• Kemirifan sifat
Fe2+ === Mn2+ === Co2+ === Ni2+
Fe3+ === Al3+ === Cr3+
Ion Besi(II) dan (III), Fe2+, Fe3+
• Kompleks besi(II) dan (III) yang umum:
[Fe(CN)6]4-(kuning) [Fe(CN)6]3-(merah) [Fe(NCS)]2+(merah)
• Senyawa besi(II) dan (III) yang larut dalam air: asetat,
bromida, klorida, sulfat, dan perklorat. Sedangkan
hidroksida, fosfat, dan sulfidanya sulit larut dalam air
• Reaksi Pengendapan
Fe2+ + 2OH- === Fe(OH)2(hijau)
Fe3+ + 3OH- === Fe(OH)3(coklat-merah)
Ion Besi(II) dan (III), Fe2+, Fe3+
• Reaksi pengendapan dan pelarutan
Fe(OH)2 + S2- === FeS(hitam) + 2OH-
2Fe(OH)3 + 3S2- === Fe2S3(hitam) + 6OH-
FeS + 2H+ === Fe2+ + H2S
Fe2S3 + 4H+ === 3Fe3+ + 2H2S + S(s)
• Reaksi redoks
3Fe2+ + NO3- + 4H+ === 3Fe3+ + NO + 2H2O
• Uji konfirmasi
Fe3+ + K+ + [Fe(CN)6]4- === KFe[Fe(CN)6](biru tua)
Fe3+ + NCS- === [Fe(NCS)]2+(merah)
Ion Kobal(II), Co2+
• Kobal(II) terhidrat yang stabil
Co3+ + e === Co Eo = +1,81V
Co(OH)3 + e === Co(OH)2 + OH- Eo = +0,17V
[Co(NH3)6]3+ + e === [Co(NH3)6]2+ Eo = +0,11V
[Co(CN)6]3- + e === [Co(CN)6]4- Eo = -0,83V
• Kemirifan sifat, Co2+, Fe2+, dan Ni2+ menyulitkan
pemisahan ketiga ion ini
• Senyawa kobal(II) yang larut dalam air: asetat,
bromida, klorida, iodida, nitrat, sulfat, dan
tiosianat
Ion Kobal(II), Co2+
• Sedangkan senyawa yang sulit larut dalam air
adalah hidroksida, karbonat, dan sulfida
• α-CoS larut dalam HCl 6M, sedangkan β-CoS
sulit larut dalam HCl 6M
• [Co(NH3)6]2+, [CoCl6]4-, [Co(CN)6]4-
[CoCl6]4- + 6H2O === [Co(H2O)6]2+ + 6Cl-
4[Co(NH3)6]2+ + 2H2O + O2 === 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH-
Ion Kobal(II), Co2+
• Reaksi pengendapan dan pelarutan
Co2+ + 2OH- === Co(OH)2
Co(OH)2 + 6NH3 === [Co(NH3)6]2+ + 2OH-
[Co(NH3)6]2+ + S2- === CoS + 6NH3
3CoS + 8H+ + 2NO3- === 3Co2+ + 2NO + 4H2O + 3S(s)
• Reaksi redoks
4Co(OH)2 + 2H2O === 4Co(OH)3 (basa-netral)

4Co(OH)3 + 4H+ + 4H2O2 === 2Co2+ + 6H2O + O2 (asam)


• Uji konfirmasi
Co2+ + 7KNO3 + 4H+ === K3[Co(NO2)6] + NO + H2O + 4K+
Co2+ + 4NCS- === [Co(NCS)4]2-
Ion Nikel(II), Ni2+
• Dalam larutan hanya ada Ni2+, sedangkan
dalam bentuk padatan NiO, Ni2O3, dan NiO2
• Kemirifan sifat dengan Co2+, kecuali dalam hal
warna dan ketahanan terhadap oksidasi
• Membentuk kompleks dengan dengan ligand
DMG, Ni-DMG yang berwarna merah
Ion Nikel(II), Ni2+
• Reaksi pengendapan dan pelarutan
Ni2+ + 2OH- === Ni(OH)2
Ni(OH)2 + 6NH3 === [Ni(NH3)6]2+ + 2OH-
[Ni(NH3)6]2+ + S2- === NiS + 6NH3
3NiS + 8H+ + 2NO3- === 3Ni2+ + 2NO + 4H2O + 3S(s)
Ni(OH)2 + 2H+ === Ni2+ + 2H2O
• Uji konfirmasi
Ni2+ + 2H-DMG + 2CH3COO- === Ni(DMG)2 + 2CH3COOH-
Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Al3+,
Cr3+, Ca2+, Ba2+ Mg2+, K+, Na+, NH4+

HCl, didihkan, NH4+, NH3(berlebih)(1)

Mn2+, Fe(OH)2, Fe(OH)3, [Co(NH3)6]2+,


[Ni(NH3)6]2+, Al(OH)3, Cr(OH)3, [Zn(NH3)4]2+
CH3C(S)NH2 panaskan (2)

MnS, FeS, Fe2S3, NiS, ZnS, Ca2+, Ba2+ Mg2+, K+,


CoS, Al(OH)3, Cr(OH)3 Na+, NH4+
HCl 12M (2)

Mn2+, Fe2+, CoS, NiS,


Al3+, Cr3+, Zn2+
Mn2+, Fe2+, CoS, NiS,
Al3+, Cr3+, Zn2+
HNO3, H2O2 (2)

S(s) Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+,


Al3+, Cr3+, Zn2+
NaOH 6M, H2O2 3%, didihkan (3)

Fe(OH)3, Ni(OH)2, Co(OH)2, [Al(OH)4]-, CrO4-,


MnO2 [Zn(OH)4]2-
HNO3 15M, H2O2 3% (4)

Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+


Keterangan:
(1)
• Mendidihkan: untuk menghilangkan sisa sulfida
• Amonia: mengendapan hidroksidanya atau
pembentukan kompleks
Fe2+ + 2NH4OH  Fe(OH)2 + NH4OH  tidak bereaksi
Co2+ + 2NH4OH  Co(OH)2 + NH4OH  [Co(NH3)6)]2+
Ni2+ + 2NH4OH  Ni(OH)2 + NH4OH  [Ni(NH3)6)]2+
Zn2+ + 2NH4OH  Zn(OH)2 + NH4OH  [Zn(NH3)6)]2+ Al3+
+ 3NH4OH  Al(OH)3 + NH4OH  tidak bereaksi
Cr3+ + 3NH4OH  Cr(OH)3 + NH4OH  tidak bereaksi
Keterangan:
(2)
• β-CoS dan β-NiS tidak larut dalam HCl 12M,
tapi larut dalam HNO3 15M
• Residu hitam menunjukan adanya Co2+ & Ni2+
(3)
• Penambahan NaOH berlebih akan melarutkan
hidroksida amfoter (Aluminium, kromium, dan
seng)
Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+

KClO3, panaskan (5)

MnO2 Fe3+, Co2+, Ni2+


HNO3, NaNO2 0,1M, panaskan (6) NH3 berlebih (7)

Mn2+
Fe(OH)3 [Co(NH3)6]2+
NaBiO3(s), HNO3 panaskan (6)
[Ni(NH3)6]2+
HCl 6M (8)
NaBiO3(s) MnO4-
K4[Fe(CN)6] KNCS

KFe[Fe(CN)6](s) [Fe(NCS)6]2+
Fe3+ positif
Keterangan:
(4)-(5)
• H2O2 berfungsi untuk meningkatkan kelarutan
dari MnO2 dan Co(OH)2
• Terbentuknya MnO2(hitam) cukup sebagai indikasi
adanya Mn2+
(6)
• MnO2 tereduksi oleh nitrit
• Terbentuknya larutan berwarna ungu dari
MnO4- mengindikasikan adanya ion mangan
Keterangan:
(7)
• NH3 + H2O === NH4+ + OH-
Fe3+ + 3NH4OH  Fe(OH)3 + NH4OH  tidak bereaksi
Co2+ + 2NH4OH  Co(OH)2 + NH4OH  [Co(NH3)6)]2+
Ni2+ + 2NH4OH  Ni(OH)2 + NH4OH  [Ni(NH3)6)]2+
(8)
• Uji konfirmasi yang spesifik dan selektif untuk
Fe3+
[Co(NH3)6]2+
[Ni(NH3)6]2+
Bagi 3
KNO2(s),H+ (9)
HCl, NaF, etanol-eter, CH3COOH,
NH4NCS(s)(9) HDMG (10)
[K3Co(NO2)6](s)

[Co(NCS)4]2- [Ni(DMG)2](s)

Co2+ positif Ni2+ positif


Keterangan:
(9)
• Ion Ni2+ tidak mengganggu pembentukan
warna biru dari [Co(NCS)4]2- atau endapan kuning
K3[Co(NO2)6]
(10)
• Kompleks khelat Ni(DMG)2 berwarna merah
• Uji konfirmasi yang selektif untuk Ni2+ dengan
pengaturan pH
[Al(OH)4]-, CrO42-,
[Zn(OH)4]2-

HCl 6M (11)

[Al(OH)4]-, Cr2O7-, Zn2+

NH3 6M berlebih (12)

Al(OH)3(s) CrO42-, [Zn(NH3)4]2+


HCl 6M, uapkan

Al3+

Aluminon, Na-asetat 4M,


asam asetat 4M (13) Endapan merah
Keterangan:
(11)
• HCl berfungsi untuk menetralkan hidrokso dari
Al3+, Zn2+, dan mengubah CrO42- menjadi Cr2O7-
(12)
• Al3+ + 3NH4OH  Al(OH)3 + NH4OH  tidak bereaksi
Zn2+ + 2NH4OH  Zn(OH)2 + NH4OH  [Zn(NH3)4)]2+
Cr2O72- + 2OH-  2CrO4- + H2O
(13)
• Terbentuk endapan merah dari Al-aluminon
CrO42-, [Zn(NH3)4]2+

Ba(CH3COO)2 (14)

BaCrO4(s) [Zn(NH3)4]2+
HNO3, amil alkohol, CH3C(S)NH2, panaskan (16)
H2O2 3% (15)
CrO5 ZnS(s)
HCl

Zn2+
Zn2+ positif
Keterangan:
(14)
• Endapan kuning yang kurang tajam dari BaCrO4
larut dalam asam
(15)
• Penambahan peroksida berlebih membentuk
perokso kromat, CrO5 berwna biru
(16)
• Endapan putih seng sulfida tidak larut dalam
air, tetapi larut dalam asam klorida

Anda mungkin juga menyukai