Chemosphere 88 (2012) 161–167

Daftar isi tersedia di

Kemosfer
Homepage Jurnal:

Evolusi temporal dalam penghapusan PPCP dari air limbah perkotaan dengan lahan
basah yang dibangun dengan konfigurasi berbeda: Sebuah studi jangka menengah
Carolina Reyes-Contreras a, María Hijosa-Valsero a,⇑, Ricardo Sidrach-Cardona b, Josep M. Bayona a,
Eloy Bécares c
a
Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDAEA), CID, CSIC, C/Jordi Girona 18-26, 08034 Barcelona, Spanyol
b
Instituto de Medio Ambiente, Universidad de León, C/La Serna 58, 24007 León, Spanyol
c
Departamento de Biodiversidad y Gestión Ambiental, Facultad de Ciencias Biológicas y Ambientales, Universidad de León, Campus de Vegazana s/n, 24071 León, Spanyol

articleinfo
abstract
Sejarah artikel:
Diterima 14 Desember 2011 Obat-obatan dan produk perawatan pribadi (PPCP) didistribusikan secara luas di air limbah perkotaan
Diterima dalam bentuk revisi 17 Februari dan dapat dihilangkan sampai batas tertentu oleh lahan basah yang dibangun (CW). Perilaku jangka
2012 Diterima 18 Februari 2012 menengah (3-5 tahun) dari sistem ini terkait penghapusan PPCP masih belum diketahui. Tujuh CW
Tersedia online 20 Maret 2012 skala mesokosm (1 m2) dengan konfigurasi berbeda dioperasikan di luar ruangan selama 39 bulan dalam
kondisi yang sama untuk menilai kemampuan penghilangan PPCP dan evolusi temporal mereka. CW
Kata kunci: Lahan berbeda dalam beberapa parameter desain, yaitu keberadaan tanaman, spesies yang dipilih (Typha
basah yang dibangun angustifolia vs Phragmites australis), konfigurasi aliran dan ada/tidaknya lapisan kerikil (aliran
PPCPs air limbah permukaan makrofit mengambang, FM-SF;aliran permukaan air bebas, FW-SF;aliran muka subsur air
perkotaan
bebas, FW-SSF; atau aliran bawah permukaan horizontal konvensional, SSF). Efisiensi PPCP menurun
Konfigurasi lahan
sepanjang waktu dan perbedaan kinerja di antara CW menghilang dengan penuaan sistem. Ini bisa
basah Tren temporal
disebabkan oleh proses homogenisasi dalam sistem yang disebabkan oleh faktor-faktor merugikan
seperti saturasi, penyumbatan dan naungan. Efisiensi musim dingin lebih rendah daripada musim
panas untuk asam salisilat, kafein, metil dihidroj-asmonat, galaxolide dan tonalide, dan aktivitas
biologis musiman tampaknya merupakan faktor kunci untuk menjelaskan fakta ini. Efisiensi
penghilangan maksimal dicapai dalam FW-SSF yang tidak ditanam untuk ketoprofen (47-81%),
naproxen (58-81%) dan asam salisilat (76-98%); dalam SSF yang tidak ditanam untuk kafein (65-
99%); dalam Phragmites-FM-SF untuk ibuprofen (49-96%) dan diklofenak (16-68%); dalam Typha-
FM-SF untuk carbamazepine (35-71%);dan dalam Typha-FW-SSF untuk metil dihidrojasmonat (71-
96%), galaxolide (67-82%) dan tonalida (55-74%). Pho-todegradation dapat terlibat dalam
pengangkatan ketoprofen, naproxen, ibuprofen dan diklofenak. Carbamaz-epine dan diklofenak cukup
dihapus oleh CWs yang paling efisien dipelajari. Carbamazepine dapat dihilangkan dengan penyerapan
vegetal.
© 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

1. Perkenalan penghapusan PPCP di CW. Ini

Constructed wetlands (CWs) adalah sistem pengolahan air ⇑ Corresponding author. Tel.: +34 93 400 61 00x1305; fax: +34 93 204 59 04.
E-mail addresses: carolina.reyes@cid.csic.es (C. Reyes-Contreras), maria.hijosa@
limbah berbiaya rendah yang telah digunakan dan dipelajari idaea.csic.es (M. Hijosa-Valsero), rsidm@unileon.es (R. Sidrach-Cardona), jbtqam@
selama beberapa dekade untuk pengolahan limbah perkotaan dari cid.csic.es (J.M. Bayona), ebecm@unileon.es (E. Bécares).
masyarakat kecil dan untuk pengolahan beberapa jenis air limbah
industri (Vymazal, 2009). Desain mereka adalah fungsi dari air
limbah, pemuatan polutannya, permukaan yang tersedia untuk
membangun lahan basah dan kondisi iklim daerah tersebut. Sistem
ini telah terbukti menghilangkan polutan yang muncul seperti obat-
obatan dan produk perawatan pribadi (PPCPs) (Matamoros et al.,
2005; Conkle et al., 2008; Park et al., 2009).
Terlepas dari pekerjaan yang dilakukan, masih belum jelas
mekanisme spesifik mana yang bertanggung jawab atas
 Sistem pengolahan, yang mensimulasikan area basah alami,
menyediakan lingkungan mikro yang berbeda di mana berbagai
proses penghilangan dapat terjadi. Mekanisme eliminasi dapat
bersifat fisik (retensi, adsorpsi pada substrat, adsorpsi pada
biofilm, fotodegradasi, volatilisasi), kimia (degradasi), vegetal
(penyerapan, fitovolatilisasi, pelepasan eksudat, pemompaan
oksigen ke rhizosfer, menyediakan permukaan yang memadai
untuk pertumbuhan biofilm) atau mikrobiologis (metabolisme).
Namun, mekanisme ini dapat dipengaruhi atau dimodifikasi
oleh beberapa faktor seperti aktivitas vegetal, sifat air limbah,
akumulasi bahan organik, dan perubahan lingkungan. Seperti yang
diharapkan, CW mengalami modifikasi sepanjang waktu
operasional yang memengaruhi performance aslinya. Sangat
relevan bagi desainer dan operator CW untuk mengetahui perilaku
sistem perawatan sepanjang waktu, untuk menghindari kegagalan
kinerja yang tidak terduga. Selain itu, pengetahuan tentang evolusi
temporal penghapusan PPCP di CW langka karena sebagian besar
karya difokuskan pada studi jangka pendek (2 tahun atau kurang).
Dalam karya ini, efisiensi dan evolusi temporal dari tujuh CW skala
mesokosme (1 m2) yang menghapus PPCP dari perkotaan
 C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16
air limbah dinilai selama periode 39 bulan di bawah kondisi
lingkungan yang sama dan menggunakan air limbah perkotaan
yang sama untuk memberi makan semua CW. Pemantauan CW
selama periode jangka waktu medium seperti itu (3-5 tahun) sangat
jarang terjadi di bidang pengolahan air limbah perkotaan. Sistem
pengolahan ini berbeda dalam beberapa parameter desain, yaitu,
ada atau tidak adanya tanaman, spesies mereka (Typha angustifolia
atau Phragmites australis), konfigurasi aliran dan ada atau tidak
adanya matriks tanah (yaitu, aliran permukaan makrofit
mengambang, FM-SF; aliran permukaan air bebas, FW-SF; aliran
bawah permukaan air bebas, FW-SSF atau aliran bawah
permukaan horizontal konvensional, SSF). Perilaku yang berbeda
dari setiap CW mengenai penghapusan beberapa kelompok PPCPs
[analgesik / obat anti-inflamasi (ketoprofen, naproxen, ibuprofen,
diclofe-nac dan asam salisilat), obat anti-epilepsi (carbamazepine),
rangsangan (kafein) dan wewangian (galaxolide, tonalide dan metil
dihidrojasmonate)] dipantau untuk menentukan jenis lahan basah
yang lebih efisien dalam jangka menengah. Selain itu, mengingat
CW adalah sistem semi-alami, pematangannya dapat
menyebabkan perubahan fungsi penting sepanjang waktu.
Pengaruh parameter konfigurasi CW pada efisiensi pemindahan
setiap PPCP juga dinilai untuk mengusulkan pola eliminasi.
Penelitian sebelumnya telah dilakukan dengan CW yang sama,
tetapi selama periode operasi yang lebih pendek (2 tahun) (Hijosa-
Valsero et al., 2010a,b), sehingga hasil penilaian jangka menengah
akan melengkapi pengetahuan yang buruk tentang evolusi
temporal sistem ini.
2. Bahan dan metode
2.1. Deskripsi CW
Tujuh CW skala mesokosm didirikan di luar ruangan di
dalam fasilitas instalasi pengolahan air limbah León (IPAL), di
barat laut Spanyol (deskripsi IPAL dapat ditemukan di Bahan
Tambahan, SM). Semua CW terdiri dari wadah fiberglass (lebar
80 cm, panjang 130 cm, tinggi 50 cm) dengan luas permukaan
sekitar 1 m2. CW berbeda satu sama lain dalam parameter
desainnya, yang dirangkum dalam Gambar 1. Dengan
pengecualian sistem aliran vertikal, desain CW yang paling
umum digunakan dibandingkan. Pada bulan Mei 2007, bibit
dikumpulkan di daerah basah terdekat dan ditanam di lahan
basah CW1, CW2, CW3, CW5 dan CW6 dengan kepadatan 50
tanaman m-2. Lahan basah CW1, CW2 dan CW3 ditanami T.
angustifolia. Lahan basah CW5 dan CW6 ditanami P. australis.
Cakupan vegetasi adalah 100% di semua CW ini. Lahan basah
CW4 dan CW7 dibiarkan tidak ditanami. Bagian udara dari
tanaman dipanen pada bulan Oktober 2008 dan Oktober 2009
. Namun, akar hidup tetap berada di dalam bedengan dan
tanaman tumbuh lagi selama periode hangat berikutnya. Nilai
waktu retensi hidrolik teoritis (HRT) tangki CW1, CW2, CW3,
CW4, CW5, CW6 dan CW7, masing-masing, 2,1, 3,3, 5,1, 6,1, 2,9, 2,5
dan 2,6 d. HRT aktual yang diukur pada akhir periode percobaan
(Oktober 2010) masing-masing adalah 0,50, 0,42, 0,96, 0,63,
1,13, 2,21 dan 0,73 d.
Air limbah perkotaan yang berasal dari clarifier utama IPAL
León dilakukan ke tangki homogenisasi 0,5 m3. Semua CW diberi
makan dengan air limbah homogen ini pada laju aliran kontinu 50
L d—1 (beban input sekitar 50 mm d—1 dan beban BOD sekitar 3 g
m—2 d—1).
1.1. Prosedur pengambilan sampel
Sistem dimulai pada Mei 2007. Setelah periode stabilisasi, lima
kampanye pengambilan sampel dilakukan selama 4 tahun studi,
yaitu, musim panas 2007 (Juli-September 2007), musim dingin
(Januari–Maret 2008), musim panas 2008. 2010 (Januari-Maret
2010) dan musim panas 2010 (Juli-September-ber 2010). Sampel
ambil influen dan limbah dikumpulkan seminggu sekali (n = 6 di
musim panas 2007, n = 8 di musim dingin 2008, n = 7 di sum- mer
2008, n = 4 di musim dingin 2010 dan n = 6 di musim panas 2010)
di tujuh CW. Sampel air limbah selalu dikumpulkan pada hari dan
waktu yang sama. Sampel influen dan efluen dikumpulkan dalam botol
kaca kuning 1-L, yang diangkut refrig-erated (4 ° C) ke laboratorium
dan dianalisis dalam waktu 24 jam. Temperatur, pH, konduktivitas,
oksigen terlarut, dan potensi redoks diukur in situ dengan probe
(WTW, Weilheim, Jerman).
1.1. Metodologi analisis
PPCP dalam sampel air limbah dianalisis mengikuti metodologi
SPE-GC / MS yang dijelaskan sebelumnya (Matamoros et al., 2005;
Matamoros dan Bayona, 2006). Detail dapat ditemukan di SM.
1.1. Statistik
Hasil eksperimen dievaluasi secara statistik menggunakan
perangkat lunak Statistica 7 (StatSoft, Tulsa, OK, USA). Perbedaan
yang considered signifikan ketika p < 0,05.
3. Hasil dan pembahasan
1.1. Karakteristik air limbah influen
Konsentrasi PPCP dalam air limbah yang digunakan untuk
memberi makan CW selama lima kampanye pengambilan sampel
ditunjukkan pada Tabel 1. Secara umum, konsentrasi tertinggi
terdeteksi untuk ibuprofen, asam salisilat, kafein dan metil
dihidrojasmonat, sedangkan konsentrasi terendah berhubungan
dengan diklofenak dan tonalida. Variasi temporal konsentrasi
influen untuk setiap polutan dinilai dengan Kruskal-Wallis ANOVA.
Tidak ada tren in-crease atau penurunan yang jelas diamati dalam
konsentrasi selama periode percobaan (2007-2010) dan tidak ada
pola musiman unequiv-ocal yang ditemukan (Tabel 1). Air limbah
influen juga dicirikan sesuai dengan parameter air limbah
konvensional (Tabel SM-1).
1.1. Evolusi temporal efisiensi penghapusan
Telah diamati bahwa penghapusan PPCP dalam CW terkait
dengan konfigurasi spesifik sistem dan bahwa parameter fisiko-
kimia (terutama suhu dan potensi redoks) terlibat dalam proses
eliminasi tersebut (Matamoros et al., 2005; Mat-amoros dan
Bayona, 2006; Hijosa-Valsero et al., 2010a,b). Hal ini terkait
dengan prinsip fungsi CWs, yang merupakan sistem pengolahan
semi-alami di mana eliminasi polutan dilakukan melalui proses
yang berbeda, seperti biodegradasi, adsorpsi-retensi (Matamoros
dan Bayona, 2006), fotodegradasi (Andreozzi et al., 2003 ) dan
serapan tanaman (Stottmeister et al., 2003). Mekanisme ini
dikendalikan sebagian besar oleh parameter fisiko-kimia, yang,
pada gilirannya, tergantung pada konfigurasi CW. Lahan basah
yang terstruktur, sebagai sistem alami, diperkirakan akan
berkembang sepanjang waktu. Akibatnya, kinerja penghapusan
mereka dan kemampuan mereka untuk secara istimewa
menghilangkan polutan tertentu dapat berubah selama bertahun-
tahun.
menunjukkan efisiensi penghapusan di setiap CW selama lima
kampanye pengambilan sampel. ANOVA Kruskal–Wallis dilakukan
untuk setiap CW individu untuk membandingkan kinerja
penghapusan dari lima kampanye pengambilan sampel berturut-
turut (Tabel SM-2). Untuk memahami tren yang diamati, nilai
fisiko-kimia air disediakan (Tabel SM-3). Diamati bahwa setiap
 C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16

Ara. 1. Karakteristik desain skematik CW. Catatan: FM: makrofit mengambang, FW: lapisan air bebas, SF: aliran permukaan , SSF: aliran bawah permukaan. Sistem CW1
dan CW5 memiliki lapisan air 30 cm dan pertumbuhan tanaman didukung oleh silinder jaring taman sepanjang 20 cm dan diameter 10 cm (ukuran pori 4 cm). Sistem
CW2, CW3 dan CW4 memiliki lapisan air bebas (FW) 25 cm di atas lapisan kerikil silika 25 cm ( d10 = 4 mm). Sistem CW6 dan CW7 terdiri dari lapisan kerikil silika 45 cm
(d10 = 4 mm), dengan kedalaman air operasional 40 cm.

Tabel 1
Nilai rata-rata dan interval kepercayaan 0,95 untuk konsentrasi PPCP dalam influen ( lg L—1).

Musim panas 2007 Musim dingin Musim panas Musim dingin Musim panas
2008 2008 2010 2010
Ketoprofen 1.1 ± 0.3 (ab) 1.7 ± 0.3 (a) 0.8 ± 0.2 (abc) 0.3 ± 0.1 (c) 0.8 ± 0.1 (bc)
Naproxen 1.8 ± 0.3 (ab) 3.6 ± 0.8 (b) 1.4 ± 0.2 (a) 0.6 ± 0.1 (a) 1.7 ± 0.3 (ab)
Ibuprofen 9.8 ± 1.9 (ab) 24.4 ± 6.9 (b) 8.4 ± 1.4 (a) 4.0 ± 0.6 (a) 10.4 ± 2.9 (ab)
Diclofenac 0.6 ± 0.2 (ab) 0.8 ± 0.1 (b) 0.4 ± 0.1 (ac) 0.2 ± 0.0 (c) 0.4 ± 0.1 (abc)
Salicylic acid 15.2 ± 7.3 (a) 12.6 ± 5.7 (a) 10.3 ± 3.7 (a) 4.0 ± 1.4 (a) 15.9 ± 4.7 (a)
Caffeine 20.7 ± 6.8 (a) 64.9 ± 21.2 (b) 22.6 ± 3.9 (ab) 9.0 ± 2.3 (a) 19.2 ± 1.4 (ab)
Carbamazepine 0.3 ± 0.1 (a) 1.3 ± 0.5 (b) 1.5 ± 1.5 (ab) 0.5 ± 0.2 (ab) 1.0 ± 0.3 (b)
Methyl dihydrojasmonate 6.2 ± 3.2 (ab) 10.7 ± 3.7 (b) 4.0 ± 0.7 (a) 2.5 ± 1.0 (a) 7.3 ± 1.4 (ab)
Galaxolide 1.3 ± 0.1 (ab) 1.0 ± 0.2 (a) 1.2 ± 0.6 (a) 2.0 ± 0.5 (ab) 3.8 ± 1.1 (b)
Tonalide 0.6 ± 0.0 (a) 0.4 ± 0.1 (ab) 0.4 ± 0.2 (ab) 0.2 ± 0.0 (b) 0.3 ± 0.1 (ab)

Catatan: Untuk setiap baris (yaitu, untuk setiap senyawa) beberapa huruf diberikan di antara tanda kurung, yang terkait dengan hasil ANOVA Kruskal-Wallis. Jika dua
kampanye sampel berbagi salah satu surat, tidak ada perbedaan yang signifikan antara kampanye; Jika mereka tidak memiliki kesamaan huruf, ada perbedaan yang
signifikan (P < 0,05) antara kampanye pengambilan sampel .

Analisis cal dan tentang Tabel SM-2 tersedia di SM. Secara umum,
wewangian juga. Menariknya, dan mengesampingkan efisiensi
penurunan kinerja yang terkait dengan penuaan sistem diamati
penghapusan yang rendah, penghapusan konstan ini juga diamati
untuk obat antiinflamasi nonsteroid (ketoprofen, naproxen,
untuk naproxen di Phragmites-FM-SF (CW5) dan untuk asam
ibuprofen dan diklofenak) pada sistem Typha yang memiliki lapisan
salisilat di Phragmites-SSF (CW6).
air di atas lahan basah (CW1, CW2 dan CW3). Hal ini dapat
Menurut penelitian sebelumnya (Matamoros dan Bayona, 2006;
disebabkan oleh pertumbuhan progresif biomassa (daun dan
Hijosa-Valsero et al., 2011a), asam salisilat, kafein dan metil
akar), yang menyebabkan naungan lapisan air dan akibatnya
dihidrojasmonat adalah zat yang mudah terurai secara hayati dan
memburuknya proses fotodegradasi, yang terlibat dalam eliminasi
tidak mengherankan bahwa mereka lebih efisien dihilangkan di
ketoprofen (Lin dan Reinhard, 2005; Pereira et al., 2007),
musim panas di sebagian besar sistem (asam salisilat di CW1, CW2,
naproxen (Valero dan Carrillo, 2004; Lin et al., 2006; Pereira et al.,
CW3, CW5 dan CW7;kafein dalam CW1, CW2, CW3, CW4, CW6 dan
2007; Méndez-Arriaga et al., 2008;Matamoros et al., 2008b) dan
CW7; metil dihy-drojasmonate dalam CW1, CW2, CW5, CW6 dan
diklofenak (Andreozzi et al., 2003; Méndez-Arriaga et al., 2008;
CW7), karena mikroor-ganisme yang hidup di CW biasanya
Matamoros et al., 2008b). Namun, penurunan efisiensi ini tidak
mencapai aktivitas optimalnya pada suhu hangat (15-25 °C),
diamati pada sistem Phragmites yang memiliki lapisan atas air
terutama bakteri nitrifikasi dan proteolitik (Truu et al., 2009).
(CW5), mungkin karena sifat pertumbuhan yang berbeda dari
Selain itu, ketergantungan musiman juga diamati untuk galaxolide
spesies ini atau bahkan karena P. australis dapat mengambil
dan tonalide, yang lebih mudah dihilangkan di musim panas dalam
bagian dalam penghapusan PPCPs tersebut. Tidak ada proses
sistem tanpa tanah (CW1, CW5) dan sistem SSF (CW6, CW7).
fotodegradasi yang diharapkan dalam sistem SSF (CW6, CW7).
Penting bagi pembuat keputusan untuk mengetahui jenis CW
Pada akhirnya, sistem yang tidak ditanam dengan lapisan air di
mana yang lebih efisien dalam jangka menengah. Dalam karya ini,
bagian atas (CW4) menyediakan lingkungan yang paling tepat
mengesampingkan kinerja penghilangan yang konstan dan relatif
untuk insolasi dan pho-todegradation; Oleh karena itu, efisiensi
tinggi sebagai kriteria fungsi yang berhasil (Gambar 2), Typha-FM-
penghilangan yang hampir konstan sepanjang waktu dicatat dalam
SF (CW1) efisien untuk menghilangkan carbamazepine dan
sistem ini untuk orang-orang di atas obat anti-inflamasi dan untuk
galaxolide.
 C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16
120
Typha-FM-SF (CW1) Typha-FW-SF (CW2)

100

Removal efficiency
80

60

40

20

K N D S CF CB M G T K N D S CF CB M G T

120 I I
Typha-FW-SSF (CW3) Unplanted-FW-SSF (CW4)

100
Removal efficiency

80

60

40

20

K N D S CF CB M G T K N D S CF CB M G T
120
I
Phragmites-FM-SF (CW5) I
Phragmites-SSF (CW6)

100
Removal efficiency

80

60

40

20

0
K N I
D S CF CB M G T K N I D S CF CB M G T

120
Summer 2007
Unplanted-SSF (CW7) Winter 2008
Summer 2008
100 Winter 2010
Summer 2010
Removal efficiency

80
Time

60

40

20

Gambar 2. Efisiensi penghapusan rata-rata (%) dan interval kepercayaan 0,95 untuk setiap PPCP di setiap CW selama lima kampanye pengambilan sampel berturut-
turut.

Typha-FW-SSF (CW3) efisien untuk menghilangkan naproxen, asam

menghilangkan kafein. Diklofenak tidak mudah dihilangkan oleh
sal-icylicic, kafein, metil dihidrojasmonat, galaxolide dan ton-alide
sistem apapun. Singkatnya, sistem FW-SSF (CW3 dan CW4)
; FW-SSF yang tidak ditanam (CW4) efisien untuk menghilangkan
berguna untuk memindahkan kembali obat antiinflamasi
ketoprofen, naproxen, ibuprofen, asam salisilat dan tonalida;
nonsteroid dan wewangian; sistem Ty-pha-soilless (CW1) dapat
Phragmites-FM-SF (CW5) efisien untuk menghilangkan naproxen
bermanfaat untuk menghilangkan
dan ibuprofen; dan SSF yang tidak ditanam (CW7) efisien untuk
C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16
 C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16
1.1. Umum dibandingkan efisiensi CWs
Untuk mendapatkan gambaran umum tentang konfigurasi
desain mana yang paling efisien untuk penghapusan PPCP, tujuh
mes-ocosm-CWs secara statistik dibandingkan dengan ANOVA
Kruskal-Wallis di setiap musim pengambilan sampel. Dengan cara
ini, perubahan dalam hubungan performance antara CW
sepanjang tahun yang berbeda juga dapat diamati. Ringkasan hasil
analisis statistik ini dapat ditemukan di SM dan Tabel SM-4.
Semua fakta di bawah ini signifikan secara statistik. Secara umum,
diamati bahwa efisiensi penghapusan selama musim pertama
(musim panas 2007) sangat tinggi dan pada periode itu efisiensi
Typha-FW-SF (CW2) jelas lebih unggul. Efisiensi tinggi ini dapat
dikaitkan dengan masa muda sistem dan kurangnya penyumbatan;
tidak mungkin bahwa mereka disebabkan oleh karakteristik fisiko-
kimia air yang lebih menguntungkan selama kampanye
pengambilan sampel ini (Tabel SM-1, Tabel SM-3). Pada periode
pengambilan sampel kedua (musim dingin 2008), Typha-FW-SF
(CW3) menjadi sistem yang paling efisien. Namun, di musim ketiga
(musim panas 2008), keunggulan yang jelas dari CW tunggal mulai
menghilang; sebuah fakta yang juga diamati pada musim keempat
(musim dingin 2010) dan kelima (musim panas 2010). Sebagai
tren umum, tercatat bahwa di musim dingin perbedaan signifikan
di antara CW berkurang. Selain itu, perbedaan di antara CW
berkurang sepanjang waktu.
Di musim dingin, aktivitas vegetal menurun dan semua proses
eliminasi PPCP yang secara langsung atau tidak langsung terkait
dengan tanaman berkurang. Efisiensi penghilangan bakteri pada
CWs menurun pada suhu rendah (Truu et al., 2009). Selain itu,
beberapa desain CW bisa lebih tepat untuk memfasilitasi
penguapan PPCP (lihat konstanta Henry untuk volatilitas senyawa
pada Tabel SM-6) tetapi di musim dingin proses ini tidak terlalu
penting. Fakta-fakta ini akan menyeragamkan berbagai konfigurasi
CW, membuat perbedaan dalam efisiensi penghapusan menghilang
dalam kondisi dingin. Mengenai tren umum tentang hilangnya
perbedaan efisiensi di antara CW sepanjang waktu (dari musim
panas 2007 hingga musim panas 2010), homogenisasi lain pasti
telah terjadi. Dalam hal ini, faktor-faktor merugikan yang terkait
dengan penuaan dapat terlibat, seperti penyumbatan, saturasi
matriks, hilangnya konduktivitas hidrolik, dan naungan lapisan
atas CW oleh vegetasi (yang terakhir akan berlaku untuk sistem
dengan lapisan air atas). Sebagai contoh, Dordio et al. (2007)
menyarankan bahwa pengembangan biofilm memodifikasi
kapasitas penyerapan substrat, terutama menghambat retensi zat
asam.
1.1. Evolusi penghapusan dan konfigurasi desain CW
Untuk mempelajari pengaruh konfigurasi desain CW terhadap
penghapusan PPCP, perbandingan statistik (uji U Mann-Whitney )
antara persentase efisiensi penghilangan pasangan CW yang hanya
berbeda dalam satu parameter desain dibuat. Evolusi waktu
pasangan CW ini juga dipantau. Informasi terperinci dari
perbandingan statistik ini dapat ditemukan di SM dan Tabel SM-5.
1.1.1. Spesies tumbuhan
Pengaruh spesies tanaman yang dipilih dinilai dengan
membandingkan Typha-FM-SF (CW1) dan Phragmites-FM-SF
(CW5). Di musim dingin tidak ada perbedaan yang signifikan
antara sistem. Di musim panas, di sisi lain, beberapa perbedaan
muncul: di musim panas pertama (2007) sistem terbaik adalah
dengan T. angustifolia (CW1), tetapi, kemudian, sistem P.
australis (CW5) menjadi yang paling efisien. Fakta-fakta ini bisa
disebabkan oleh tingkat penyumbatan sistem yang berbeda, yang
mempengaruhi efisiensi penghapusan . Persetujuan-
Sistem Typha (CW1) akan mengalami proses penyumbatan yang
lebih cepat (pada kenyataannya, biomassa kering akar yang
diukur pada bulan Oktober 2010 adalah 24,5 kg pada CW1 dan 9,5
kg pada CW5). HRT aktual menunjuk ke arah yang sama (lihat
Bagian 2.1). Namun demikian, pada akhir periode operasional ada
beberapa perbedaan penghapusan antara kedua CW.
1.1.1. Kehadiran tanaman
Efek kehadiran tanaman dipelajari dengan membandingkan
Typha-FW-SSF (CW3) dengan ekuivalennya yang tidak ditanam
(CW4), dan Phragmites-SSF (CW6) dengan ekuivalennya yang tidak
ditanam (CW7), secara spesifik. Analisis statistik menunjukkan
bahwa sistem muda lebih efisien ketika mereka memiliki tanaman.
Namun, ketika sistem bertambah tua, beberapa proses yang
mengganggu terjadi (penyumbatan atau pencukuran, misalnya),
yang menyebabkan penurunan kinerja dan cenderung
menyeragamkan efisiensi CW yang ditanam dan tidak ditanam.
1.1.1. Matriks kerikil atau matriks tanpa tanah
Pengaruh substrat dinilai dengan membandingkan sistem Typha-
FM-SF tanpa tanah (CW1) dengan sistem Typha-FW-SF kerikil
(CW2), dan sistem Phragmites-FM-SF tanpa tanah (CW5) dengan
sistem Phragmites-SSF ( CW6). Untuk pasangan sistem
pertama (CW1–CW2), ada beberapa perbedaan signifikan di musim
dingin. Namun, pasangan kedua (CW5–CW6) menunjukkan
beberapa perbedaan selama musim dingin kedua. Dalam kedua
kasus, perbedaan musim panas menjadi CW cenderung menghilang
sepanjang waktu.
1.1.1. Jenis aliran
Pengaruh jenis aliran dinilai dengan membandingkan Typha-
FW-SF (CW2) dan Typha-FW-SSF (CW3). Homogenisasi removal
temporal diamati baik di musim dingin dan musim panas.
Konfigurasi aliran lainnya dikontraskan dengan membandingkan
FW-SSF (CW4) yang tidak ditanam dengan SSF yang tidak ditanam
(CW7). Dalam hal ini, ada banyak perbedaan musim dingin antara
sistem dan FW-SSF (CW4) jelas lebih baik untuk menghapus
PPCP. Mengenai jumlah, perbedaan signifikan berkurang
sepanjang waktu, tetapi, secara umum, FW-SSF (CW4) lebih efisien
daripada SSF konvensional (CW7).
1.1. Klasifikasi PPCP menurut mekanisme penghapusan
utamanya di CW
Dalam penelitian sebelumnya (Hijosa-Valsero et al., 2011b),
pohon regresi digunakan sebagai alat untuk membangun hubungan
antara efisiensi penghilangan dan parameter fisiko-kimia (suhu,
pH, oksigen terlarut dan potensi redoks) dalam CW. Dalam karya
ini, kami memutuskan untuk menerapkan alat statistik ini
(khususnya, algoritma CHAID; Kass, 1980) untuk database yang
diperluas ini dikumpulkan selama lima kampanye pengambilan
sampel untuk menilai hubungan antara penghapusan setiap PPCP
(variabel dependen) dan beberapa parameter konfigurasi CW
(variabel dan faktor independen ), seperti spesies tumbuhan
(Typha angustifolia, Phragmites aus-tralis atau tidak ditanam),
jenis tanah (kerikil, lapisan air bebas atau tanpa tanah), jenis aliran
(SF atau SSF), musim (musim panas atau musim dingin) dan usia
sistem (dinyatakan dalam semester).
Ara. 3 menunjukkan contoh pohon regresi ini untuk kafein.
Pohon regresi dari semua PPCP lainnya diberikan pada Gambar.
SM-1. Selama kampanye pengambilan sampel pertama (musim
panas 2007), sistem belum matang dan stabil, biofilm masih
terbentuk di kerikil atau di akar dan substrat tidak jenuh. Musim
pertama ini , efisiensi penghapusan sangat tinggi untuk semua zat.
Secara singkat, penting untuk menyebutkan bahwa dalam pohon
regresi musim sam-pling diberikan sebagai semester, yang
menunjukkan usia sistem; Namun, informasi ini kadang-kadang
menyembunyikan musim dalam setahun (semester 1, 3 dan 7 sesuai
 C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16
Caffeine removal efficiency (%) in constructed wetlands

ID = 1 n = 202

76
Var = 1103

Season

Winter Summer
ID=2 n=79 ID=3 n=118

51 92
Var = 832 Var = 642

Age of the system (semesters)

<= 2> 2

ID=4 n=51 ID =5 n=28

42 68
Var = 873 Var = 323

Flow type

Surface Subsurface
ID =6 n=22 ID=7 n=29

27 53
Var = 800 Var = 623

Fig. 3. Regression tree model for caffeine (using CHAID algorithm). Every box shows the mean removal efficiency of this compound, expressed as percentage (in bold),
the variance (Var), the box identifier (ID) and the number of data base entries included in that box (n). Trees regarding the rest of pollutants are given in the SM. Decision
factors: vegetal species (Typha angustifolia, Phragmites australis or unplanted), kind of substrate (soilless, free-water layer or gravel), flow type (surface or subsurface
flow), season (summer or winter) and age of the system (expressed in semesters).

pembagian) menunjukkan faktor mana yang paling penting yang dihilangkan dalam sistem tanpa tanah dan FW-CWs daripada
mengendalikan penghapusan zat tertentu. Dengan di conventional SSF-CWs (ibuprofen, tonalide). Fisika-kimia
mempertimbangkan kriteria ini, beberapa kelompok PPCP dapat
parameter tampaknya tidak jauh berbeda antara kedua
dibentuk (lihat Gbr. 3 dan Gbr. SM-1):
kelompok CW ini (Tabel SM-3) tetapi komunitas
mikrobiologis yang ada di dalam sistem bisa sangat berbeda,
1. Dominasi musiman – Senyawa yang lebih mudah
karena sistem SSF dapat menghadirkan variasi lingkungan
dihilangkan di musim panas daripada di musim dingin
mikro yang lebih kecil karena konfigurasinya. Mengikuti
(asam salisilat, caf-feine, metil dihidrojasmonat dan
hipotesis ini, ibuprofen dan penghapusan tonalida dapat
galaxolide). Dengan pengecualian galaxolide, semua
dikaitkan dengan komunitas mikroba media air bebas atau
senyawa dari kelompok ini dianggap sangat biodegradable.
adsorpsi terhadap biofilm spesifik ini. Mekanisme lain telah
Keberadaan sonalitas laut mengecualikan atau,
diusulkan, seperti langsung (Dordio et al., 2011a) atau indi-
setidaknya, meminimalkan proses penghilangan fisiko-
rect (Reinhold et al., 2010; Zhang et al., 2011) implikasi
kimia seperti adsorpsi, karena mekanisme ini
kehadiran vegetal dalam penghilangan ibuprofen, atau
dikendalikan oleh interaksi yang diatur oleh isoterm
adsorpsi tonalida ke substrat (Matamoros dan Bayona,
(seperti persamaan Lang-muir atau Freundlich), yang
2006).
membentuk efek negatif suhu pada adsorpsi. Faktanya,
4. Dominasi keberadaan vegetal – Senyawa yang lebih mudah
Reyes-Contreras et al. (2011) melaporkan bahwa
dihilangkan oleh sistem tanam (carbamaze-pine). Perlu
penghapusan PPCP yang terkait dengan materi tersuspensi
untuk menunjukkan bahwa penghapusan karbam-azepin
(teradsorpsi ke materi itu) dalam CW tidak mengalami
dalam sistem penanaman yang disebutkan menurun
musiman. Ini berarti bahwa zat-zat golongan (i)
sepanjang waktu. Penyerapan vegetal carbamazepine telah
dihilangkan oleh biodegradasi atau proses yang dimediasi
dilaporkan untuk beberapa spesies seperti Typha sp. (Dordio
tanaman, yang disukai dalam kondisi summer. Apalagi
et al., 2010, 2011b), Cucumis sativus (Shenker et al., 2011),
Dordio dkk. (2007, 2009, 2011c) menyarankan bahwa
Glycine max (Wu et al., 2010 ), Lolium perenne (Winker et
proses penyerapan di CW menjadi semakin sulit ketika
al ., 2010) atau Brassica rapa ( Herklotz et al., 2010).
matriks air limbah menjadi lebih kompleks, mungkin
Sebaliknya , Zhang et al. (2011) tidak menemukan hubungan
karena proes persaingan dan kelarutan PPCP yang lebih
antara penghapusan senyawa ini dalam CW dan keberadaan
besar.
T. Angustifolia. Beberapa penulis juga menemukan
2. Dominasi usia sistem – Senyawa yang efisiensi
penghapusan carbamaz-epine kecil yang terkait dengan
penghapusannya menurun sepanjang waktu (ketoprofen,
adsorpsi (Matamoros et al., 2005 , 2008a).
naproxen, diklofenak). Zat-zat ini bisa fotodegradasi dan,
seiring bertambahnya waktu eksploitasi, tanaman menjadi
lebih subur dan menghalangi masuknya sinar matahari ke
Ucapan terima kasih
CW (ini tidak akan berlaku untuk SSF horizontal
konvensional, seperti CW6 dan CW7, di mana lapisan air
Studi ini didanai oleh Kementerian Sains dan Inovasi Spanyol
tidak langsung terisolasi).
(Proyek CTM2008-06676-C05-03 dan CTM2008-066- 76-C05-04
3. Dominasi jenis tanah – Senyawa yang lebih mudah
/TECNO), oleh Pemerintah Daerah Castilla y León
 C. Reyes-Contreras et al. / Chemosphere 88 (2012) 161–167
16
(Proyek LE009A07 dan LE037A10-2) dan oleh MAPFRE (Project
AG- 180). Para penulis berterima kasih kepada J.C. Sánchez
Sánchez atas pemeliharaan sistem, Dr. R. Reinoso Tapia atas
bantuannya selama kampanye pengambilan sampel. Kami
berterima kasih kepada Acciona Agua dan Mancomunidad de
Saneamien- to de León y su Alfoz atas dukungan teknis mereka.
Para penulis berterima kasih kepada D. Calderón-Preciado atas
komentarnya tentang penyerapan tanaman. CR-C dengan hormat
mengakui beasiswa dari Badan Spanyol untuk Kerjasama
Pembangunan Internasional (AECID).
Lampiran A. Bahan tambahan
Data tambahan yang terkait dengan artikel ini dapat ditemukan,
dalam versi online, di doi:10.1016/j.chemosphere.2012.02.064.
Referensi
Andreozzi, R., Marotta, R., Paxéus, N., 2003. Pharmaceuticals in STP effluents
and their solar photodegradation in aquatic environment. Chemosphere 50,
1319– 1330.
Conkle, J.L., White, J.R., Metcalfe, C.D., 2008. Reduction of pharmaceutically active
compounds by a lagoon wetland wastewater treatment system in Southeast
Louisiana. Chemosphere 73, 1741–1748.
Dordio, A.V., Teimão, J., Ramalho, I., Palace Carvalho, A.J., Estêvão Candeias, A.J.,
2007. Selection of a support matrix for the removal of some phenoxyacetic compounds
in constructed wetlands systems. Sci. Total Environ. 380, 237–246. Dordio, A.V.,
Estêvão Candeias, A.J., Pinto, A.P., Teixeira da Costa, C., Palace Carvalho, A.J., 2009.
Preliminary media screening for application in the removal of clofibric acid,
carbamazepine and ibuprofen by SSF-constructed wetlands. Ecol.
Eng. 35, 290–302.
Dordio, A., Carvalho, A.J.P., Martins Teixeira, D., Barrocas Dias, C., Pinto, A.P., 2010.
Removal of pharmaceuticals in microcosm constructed wetlands using Typha
spp. and LECA. Bioresource Technol. 101, 886–892.
Dordio, A., Ferro, R., Teixeira, D., Palace, A.J., Pinto, A.P., Dias, C.M.B., 2011a. Study
on the use of Typha spp. for the phytotreatment of water contaminated with
ibuprofen. Int. J. Environ. An. Ch. 91, 654–667.
Dordio, A.V., Belo, M., Martins Teixeira, D., Palace Carvalho, A.J., Dias, C.M.B., Picó,
Y., Pinto, A.P., 2011b. Evaluation of carbamazepine uptake and metabolization by
Typha spp., a plant with potential use in phytotreatment. Bioresource Technol.
102, 7827–7834.
Dordio, A.V., Gonçalves, P., Texeira, D., Candeias, A.J., Castanheiro, J.E., Pinto, A.P.,
Palace Carvalho, A.J., 2011c. Pharmaceuticals sorption behaviour in granulated
cork for the selection of a support matrix for a constructed wetlands system. Int.
J. Environ. An. Ch. 91, 615–631.
Herklotz, P.A., Gurung, P., Vanden Heuvel, B., Kinney, C.A., 2010. Uptake of
human pharmaceuticals by plants grown under hydroponic conditions.
Chemosphere 78, 1416–1421.
Hijosa-Valsero, M., Matamoros, V., Sidrach-Cardona, R., Martín-Villacorta, J.,
Bécares, E., Bayona, J.M., 2010a. Comprehensive assessment of the design
configuration of constructed wetlands for the removal of pharmaceuticals and
personal care products from urban wastewaters. Water Res. 44, 3669–3678.
Hijosa-Valsero, M., Sidrach-Cardona, R., Martín-Villacorta, J., Bécares, E., 2010b.
Optimization of performance assessment and design characteristics in
constructed wetlands for the removal of organic matter. Chemosphere 81, 651–
657.
Hijosa-Valsero, M., Matamoros, V., Pedescoll, A., Martín-Villacorta, J., Bécares, E.,
García, J., Bayona, J.M., 2011a. Evaluation of primary treatment and loading
regimes in the removal of pharmaceuticals and personal care products from
urban wastewaters by subsurface-flow constructed wetlands. Int. J. Environ. An.
Ch. 91, 632–653.
Hijosa-Valsero, M., Sidrach-Cardona, R., Martín-Villacorta, J., Valsero-Blanco, M.C.,
Bayona, J.M., Eloy Bécares, E., 2011b. Statistical modelling of organic matter and
emerging pollutants removal in constructed wetlands. Bioresource Technol.
102, 4981–4988.
Kass, G.V., 1980. An exploratory technique for investigating large quantities of
categorical data. Appl. Stat. -J. Roy. St. C 29, 119–127.
Lin, A., Reinhard, M., 2005. Photodegradation of common environmental
pharmaceuticals and estrogens in river water. Environ. Toxicol. Chem. 24, 1303–
1309.
Lin, A.Y.-C., Plumlee, M.H., Reinhard, M., 2006. Natural attenuation of
pharmaceuticals and alkylphenol polyethoxylate metabolites during river
transport: Photochemical and biological transformation. Environ. Toxicol.
Chem. 25, 1458–1464.
Matamoros, V., Bayona, J.M., 2006. Elimination of pharmaceuticals and personal
care products in subsurface flow constructed wetlands. Environ. Sci. Technol.
40, 5811–5816.
Matamoros, V., Caselles-Osorio, A., García, J., Bayona, J.M., 2008a. Behaviour of
pharmaceutical products and biodegradation intermediates in horizontal
subsurface flow constructed wetland. A microcosm experiment. Sci. Total
Environ. 394, 171–176.
Matamoros, V., García, J., Bayona, J.M., 2008b. Organic micropollutant removal in a full-
scale surface flow constructed wetland fed with secondary effluent. Water Res. 42,
653–660.
Matamoros, V., García, J., Bayona, J.M., 2005. Behavior of selected pharmaceuticals
in subsurface flow constructed wetlands: a pilot-scale study. Environ. Sci.
Technol. 39, 5449–5454.
Méndez-Arriaga, F., Esplugas, S., Jiménez, J., 2008. Photocatalytic degradation of
nonsteroidal anti-inflammatory drugs with TiO 2 and simulated solar
irradiation. Water Res. 42, 585–594.
Park, N., Vanderford, B.J., Snyder, S.A., Sarp, S., Kim, S.D., Cho, J., 2009. Effective
controls of micropollutants included in wastewater effluent using constructed
wetlands under anoxic condition. Ecol. Eng. 35, 418–423.
Pereira, V.J., Linden, K.G., Weinberg, H.S., 2007. Evaluation of UV irradiation for
photolytic and oxidative degradation of pharmaceutical compounds in water.
Water Res. 41, 4413–4423.
Reinhold, D., Vishwanathan, S., Park, J.J., Oha, D., Saunders, F.M., 2010. Assessment
of plant-driven removal of emerging organic pollutants by duckweed.
Chemosphere 80, 687–692.
Reyes-Contreras, C., Matamoros, V., Ruiz, I., Soto, M., Bayona, J.M., 2011. Evaluation
of PPCPs removal in a combined anaerobic digester-constructed wetland pilot
plant treating urban wastewater. Chemosphere 84, 1200–1207.
Shenker, M., Harush, D., Ben-Ari, J., Chefetz, B., 2011. Uptake of carbamazepine by
cucumber plants – A case study related to irrigation with reclaimed
wastewater. Chemosphere 82, 905–910.
Stottmeister, U., Wießner, A., Kuschk, P., Kappelmeyer, U., Kästner, M., Bederski, O.,
Müller, R.A., Moormann, H., 2003. Effects of plants and microorganisms in
constructed wetlands for wastewater treatment. Biotechnol. Adv. 22, 93–117.
Truu, M., Juhanson, J., Truu, J., 2009. Microbial biomass, activity and community
composition in constructed wetlands. Sci. Total Environ. 407, 3958–3971.
Valero, M., Carrillo, C., 2004. Effect of binary and ternary polyethyleneglycol and/or
bcyclodextrin complexes on the photochemical and photosensitizing properties
of naproxen. J. Photoch. Photobio. B 74, 151–160.
Vymazal, J., 2009. The use constructed wetlands with horizontal sub-surface flow
for various types of wastewater. Ecol. Eng. 35, 1–17.
Winker, M., Clemens, J., Reich, M., Gulyas, H., Otterpohl, R., 2010. Ryegrass uptake
of carbamazepine and ibuprofen applied by urine fertilization. Sci. Total Environ.
408, 1902–1908.
Wu, C., Spongberg, A.L., Witter, J.D., Fang, M., Czajkowski, K.P., 2010. Uptake of
pharmaceutical and personal care products by soybean plants from soils
applied with biosolids and irrigated with contaminated water. Environ. Sci.
Technol. 44, 6157–6161.
Zhang, D.Q., Tan, S.K., Gersberg, R.M., Sadreddini, S., Zhu, J., Tuan, N.A., 2011.
Removal of pharmaceutical compounds in tropical constructed wetlands. Ecol.
Eng. 37, 460–464.