Spektrometer Massa: Pengertian Dasar

Yana Maolana Syah

Workshop-BPOM
Bandung, 25-28 Juni 2018

Laboratorium Kimia Bahan Alam,

Kelompok Keahlian Kimia Organik
Institut Teknologi Bandung
Spektroskopi Massa: pengertian
Spektroskopi massa alat yang menghasilkan ion-ion pada fasa
gas, dan memisahkan ion-ion tersebut sesuai dengan ukuran MASSA
terhadap MUATAN (m/z) menggunakan medan listrik (atau bersama-
sama medan listrik), serta menghitung jumlah masing-masing ion
tersebut, sehingga dihasilkan spektrum sebagai berikut:
Spektroskopi Massa: massa relatif unsur dan isotop
Massa atom relatif = massa relatif yang dihitung berdasarkan rata-
rata dari kelimpahan isotop-isotop suatu unsur
Contoh:
Massa relatif karbon (C) dihitung berdasarkan massa dan
kelimpahan isotop-isotop karbon:
~ isotop 12C massa relatif = 12,000000000; 98,93%
~ isotop 13C massa relatif = 13,003354826; 1,07%
sehingga Ar C = 12,0107 1 mol C = 12,0107 gram

Spektrometer massa TIDAK 24Mg (23,9850423; 78,99%)

mengukur massa relatif atom 25Mg (24,9858374; 10,00%)

atau molekul MELAINKAN 25Mg (25,9825937; 11,01%)

Ar Mg = 24,3050
mengukur massa isotop- 1 mol Mg = 24,3050 gram
isotopnya

Spektrum massa Mg
Spektroskopi Massa: kelimpahan isotop unsur-unsur
Beberapa contoh kelimpahan isotop unsur-unsur
1H 12C 14N 16O 19F 31P 32O 35Cl

37Cl

33S

13C 15N 18O 34S

102Ru 103Rh 106Pd 115In 121In

107Ag 114Cd 120Sn
108Pd
109Ag 112Cd
118Sn 123In

101Ru 104Ru

99Ru 104Pd 110Pd 110Cd 116Sn

116Cd
96Ru 124Sn
102Pd 106Cd 113In
112Sn
Spektroskopi Massa: kelimpahan isotop pada molekul
Contoh: benzena (C6H6)
kelimpahan isotop-isotop karbon dan hidrogen:
~ isotop 12C massa relatif = 12,000000000; 98,93%
~ isotop 13C massa relatif = 13,003354826; 1,07%
~ isotop 1H massa relatif = 1,007825035; 99,9885%
~ isotop C
13 massa relatif = 2,014101779; 0,0115%
= 12C = 13C

B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7

B1 = 12C12C12C12C12C12C1H
6 m/z = 78 (0,9893)6 = 0,9375 100%
B2 = 13C12C12C12C12C12C1H
6 m/z = 79 (0,9893)5(0,0107)1 = 0,0101 1,1%
B3 = 12C13C12C12C12C12C1H
6 m/z = 79 (0,9893)5(0,0107)1 = 0,0101 1,1%
B4 = 12C12C13C12C12C12C1H
6 m/z = 79 (0,9893)5(0,0107)1 = 0,0101 1,1%
B5 = 12C12C12C13C12C12C1H
6 m/z = 79 (0,9893)5(0,0107)1 = 0,0101 1,1%
B6 = 12C12C12C12C13C12C1H
6 m/z = 79 (0,9893)5(0,0107)1 = 0,0101 1,1%
B7 = 12C12C12C12C12C13C1H
6 m/z = 79 (0,9893)5(0,0107)1 = 0,0101 1,1%

Kelimpahan massa isotop benzen pada m/z 78 = 100% dan pada m/z 79 = 6,6%
Spektroskopi Massa: kelimpahan isotop pada molekul
Contoh: senyawa kompleks anion [IrCl2(CO)2]-

dikali dua karena kontribusi dari 37Cl 35Cl

Spektrum massa anion kompleks tersebut:

Spektroskopi Massa: kelimpahan isotop pada molekul
Spektrum massa senyawa polimer [Sn6(C6H5)12]+ atau [Sn6Ph12]+

Perhatikan: SATU en a a memberikan anga ban ak di rib i ma a

isotop yang membentuk pola distribusi Gaussian
Spektroskopi Massa: massa nominal dan massa akurat
Perhatikan struktur molekul ASPIRIN:
O
Massa akurat = 180,0423
OH (dihitung sesuai dengan rumus 12C 1H 16O )
9 8 4

O
Massa nominal = 180
(diambil sampai SATU satuan massa terdekat)
O
Dua atau lebih molekul dengan massa nominal
Aspirin (C9H8O4) yang sama ISOBARIK

Massa akurat (eksak) (empat angka di belakang koma) ADALAH

bilangan yang UNIK, yang sesuai untuk SATU rumus molekul
tertentu saja. Beberapa contoh lain:
~ C8H8N2O3 = 180,0535 ~ C8H4O5 = 180,0059
~ C6H4N4O3 = 180,0283 ~ C6H12O6 = 180,0634
Spektroskopi Massa: resolusi (daya pisah)
Resolusi = ukuran kehandalan alat spektrometer massa
Terdapat beberapa cara menyatakan resolusi, perhatikan contoh
berikut:
dapat dilihat bahwa puncak-puncak
dapat dibedakan dengan baik sampai
SATU angka di belakang koma

R = m/ m
= 1000/0,208
= 4800

Resolusi berdasarkan
lebar pita pada setengah
maksimum (FWHM):

R = m/FWHM
= 1000/0,1
= 10000
Spektroskopi Massa: resolusi (daya pisah)
Perhatikan pemisahan puncak dari tiga molekul dengan massa
nominal yang sama (130) tetapi berbeda resolusinya (FWHM)

PEMISAHAN YANG JELAS

TERCAPAI PADA RESOLUSI
FWHM SEKURANG-KURANGNYA
= 5000
Spektroskopi Massa Resolusi Rendah
Spektrum massa dimana resolusi FWHM-nya di bawah 2500
spektrum massa resolusi rendah dan hanya mampu melaporkan
massa nominalnya saja

Apabila resolusi FWHM-nya lebih dari 10000 spektrum massa

resolusi tinggi dan melaporkan massa akurat hingga empat angka di
belakang koma
Konfigurasi spektrometer massa
Prinsip dasar alat spektroskopi massa:

ANALISIS
IONISASI DETEKSI
MASSA

Fasa Gas (< 10-6 mmHg)

Metoda ionisasi:
fasa gas (EI, CI, FD), fasa larutan (ESI, APCI, FAB), dan
fasa padat (MALDI)
Metoda analisis massa:
~ magnet (HRMS) ~ turbo trap (HRMS)
~ quadrapole (kuadrapol) (LRMS) ~ fourier transform (HRMS)
~ waktu terbang (time of flight, TOF) (HRMS)
~ ion trap (LRMS)