Machine Translated by Google

Kuliah 30: Kinetika Pertumbuhan Epitaxial: Difusi Permukaan dan

Nukleasi

Topik hari ini

• Memahami dasar-dasar teknik epitaksi yang digunakan untuk pertumbuhan permukaan kristal
struktur (film, atau lapisan).
• Kinetika pertumbuhan epitaksial ditentukan oleh difusi permukaan dan nukleasi. • Memahami tiga mode termodinamika
pertumbuhan epitaksi: persaingan antara
tiga energi antarmuka.

Dasar-dasar Pertumbuhan Epitaksi:

• Epitaksi mengacu pada metode penyimpanan film mono-kristal pada substrat mono-kristal.
Film yang diendapkan disebut sebagai film epitaksi atau lapisan epitaksi. Istilah epitaksi berasal dari akar kata Yunani
--- epi, yang berarti "di atas", dan taksi, yang berarti "secara teratur". Jadi, “epitaksial” dapat diterjemahkan “mengatur”.

film yang sedang berkembang

Tampilan 1D:

substrat

• Film epitaksi dapat dibuat dari prekursor gas atau cair. Karena substrat berperan sebagai benih
kristal, film yang diendapkan mengambil struktur kisi dan orientasi yang identik dengan substrat.
Hal ini berbeda dengan metode deposisi film tipis lainnya yang mendepositkan film polikristalin atau amorf, bahkan pada
substrat kristal tunggal.

• Film epitaksi dapat diklasifikasikan menjadi dua kategori: homoepitaksi, dimana film diendapkan pada substrat dengan
komposisi yang sama; dan heteroepitaxy, dimana film diendapkan pada substrat yang berbeda.

• Homoepitaxy adalah sejenis epitaksi yang dilakukan hanya dengan satu bahan. Dalam homoepitaxy, film kristal ditumbuhkan
pada substrat atau film dari bahan yang sama. Teknologi ini digunakan untuk menumbuhkan film yang lebih murni
dibandingkan substrat dan untuk membuat lapisan yang memiliki tingkat doping berbeda. Dalam literatur akademis,
homoepitaxy sering disingkat menjadi "homoepi".

• Heteroepitaxy adalah jenis epitaksi yang dilakukan dengan bahan yang berbeda satu sama lain. Di dalam
heteroepitaxy, film kristal tumbuh pada substrat kristal atau film dari bahan berbeda. Teknologi ini sering digunakan
untuk menumbuhkan film kristal dari bahan yang tidak dapat dibuat oleh kristal tunggal

1
Machine Translated by Google

jika tidak diperoleh dan untuk membuat lapisan kristal terpadu dari bahan yang berbeda. Contohnya termasuk galium

nitrida (GaN) pada safir atau aluminium galium indium fosfida (AlGaInP) pada galium arsenida (GaAs).

Penerapan Pertumbuhan Epitaksi:

• Epitaksi digunakan dalam nanoteknologi dan fabrikasi semikonduktor . Memang benar, epitaksi adalah satu-satunya
metode pertumbuhan kristal berkualitas tinggi yang terjangkau untuk banyak bahan semikonduktor, termasuk

bahan penting secara teknologi seperti silikon-germanium, galium nitrida, galium arsenida, indium fosfida, dan graphene.

• Epitaksi juga digunakan untuk menumbuhkan lapisan silikon yang telah diolah sebelumnya pada sisi wafer silikon yang dipoles,
sebelum diproses menjadi perangkat semikonduktor. Hal ini biasa terjadi pada perangkat listrik, seperti yang digunakan

pada alat pacu jantung, pengontrol mesin penjual otomatis, komputer mobil, dan lain-lain.

• Baru-baru ini, epitaksi telah digunakan untuk menyimpan molekul organik ke substrat kristal untuk membentuk lapisan
terorganisir à elektronik molekuler!

Permukaan Ag(111) dengan STM, 13X13 nm, T:5K

2
Machine Translated by Google

Memahami dan menyetel epitaksi adsorbat aromatik besar berdasarkan desain molekul, Nature, 2003,
9 Oktober 425, 602-605

3
Machine Translated by Google

Mengontrol deposisi molekul dan struktur lapisan dengan rakitan permukaan supramolekul
Alam,2003,28 Agustus, Vol424,1029-1031

4
Machine Translated by Google

Deskripsi permukaan kristal: model Terrace Step Kink (TSK).

Model TSK, juga disebut model Terrace Ledge Kink (TLK) , menggambarkan termodinamika pembentukan dan transformasi
permukaan kristal, serta energi pembentukan cacat permukaan. Model TSK dapat diterapkan dengan sukses pada topik ilmu
permukaan seperti pertumbuhan kristal (termasuk pertumbuhan epitaksial), difusi permukaan, pengerasan permukaan, dan
penguapan, karena model ini mempertimbangkan dua poin utama tentang permukaan:
1. Energi posisi atom pada permukaan kristal ditentukan oleh ikatannya dengan tetangganya
atom;
2. Fase pertumbuhan atau transisi hanya melibatkan penghitungan obligasi yang rusak dan terbentuk.

Model TSK awalnya diusulkan oleh Kossel dan Stranski.

teras
Pulau

(catatan: penghalang ES mengacu pada penghalang tepi langkah Ehrlich-Schwoebel (ES))

5
Machine Translated by Google

Gambar STM dari permukaan Si(001). Ada langkah di pojok kanan bawah.

Cara pertumbuhan epitaksi: mengenai kinetika

1. Lapis demi lapis: difusi à nukleasi à pertumbuhan.

Kondisi: suhu rendah, fluks tinggi, kepadatan langkah rendah

2. Step-flow: difusi à menempel pada step à step flow

Kondisi: suhu tinggi, fluks rendah, kepadatan langkah tinggi.

6
Machine Translated by Google

Cara pertumbuhan epitaksi:

mengenai termodinamika, yaitu persaingan antara energi permukaan/antarmuka

1. Mode Frank-van der Merwe: Pertumbuhan lapis demi lapis, pembasahan

Gsubstrat ³ ggfilm + wajah ke dalam

Gsubstrat : energi permukaan substrat

Gfilm : energi permukaan film

G ke dalam wajah
: energi antarmuka antara film dan substrat

Gfilm
Gsubstrat

G ke dalam wajah

Lapisan yang tumbuh mengurangi energi permukaan, menyebabkan permukaan menjadi basah sepenuhnya, dan dengan demikian memperlancar pertumbuhan

lapisan demi lapisan.

2. Mode Vollmer-Weber: pertumbuhan pulau, tanpa pembasahan

Gsubstrat < ggfilm + wajah ke dalam

Lapisan yang tumbuh meningkatkan energi antarmuka dan energi permukaannya sendiri, menyebabkan lapisan “mengembang” di atasnya
substrat.

3. Mode Stranski-Krastanov (SK): Lapis demi lapis diikuti oleh pertumbuhan pulau

Mulanya,
Gsubstrat ³ ggfilm + wajah ke dalam

Akhirnya,
Gsubstrat < ggfilm + wajah ke dalam
(karena efek regangan)

Biasanya, lapisan pertama membasahi permukaan tetapi lapisan berikutnya tidak. Perubahan keseimbangan kekuatan seringkali disebabkan oleh ketegangan

7
Machine Translated by Google

pada lapisan yang sedang tumbuh, biasanya disebabkan oleh ketidaksesuaian konstanta kisi antara substrat dan lapisan yang diendapkan.

Perbandingan antara tiga mode pertumbuhan termodinamika:

Difusi Permukaan dan Kepadatan Pulau:

Pengendapan adatom ke permukaan membentuk gas atom 2D. Supersaturasi menyebabkan kondensasi melalui nukleasi hingga

pertumbuhan pulau 2D atau 3D.

Adatom yang datang berjalan acak di teras, mempunyai dua nasib: • bertemu adatom

lain yang membentuk inti stabil (nukleasi) à membentuk pulau-pulau baru;

• atau memenuhi pulau yang sudah ada dan mempertahankannya (pertumbuhan).

Persaingan antara nukleasi dan pertumbuhan ditentukan oleh koefisien difusi adatom.

Misalnya, koefisien difusi yang besar berarti kemungkinan besar bagi adatom untuk menemukan pulau yang ada

sebelum adatom lain disimpan di sekitarnya untuk memberikan peluang terjadinya nukleasi, yang menyebabkan kepadatan pulau

secara keseluruhan lebih rendah. Oleh karena itu, terdapat hubungan antara difusi permukaan dan kepadatan pulau.

8
Machine Translated by Google

Sekarang mari kita menganalisis hubungan antara difusi permukaan dan kepadatan pulau:
Dalam praktiknya: semakin besar koefisien difusi, D, semakin rendah kepadatan pulau, N. --- kita akan melihat apakah hal ini
konsisten dengan teori pada akhir catatan ini.

Dalam jalan acak 2D, koefisien difusi adalah

D =ÿ·a2

Dimana “ÿ” adalah jumlah lompatan dalam satuan waktu (sekon) dan “a” adalah ukuran langkah lompatan, yaitu jarak kisi
(lihat Kuliah 3-4).

Masa pakai adatom dikendalikan oleh dua tingkat tabrakan, WAA (adatom-adatom collation) dan WAI (adatom-island
collation).

“Laju kematian” adatom, yakni jumlah adatom yang mati dalam satuan waktu (detik) adalah

2 n/ TWW =+
A AA AI

Dimana adalah
T masa hidup, dan n adalah jumlah kepadatan adatom --- # adatom per satuan luas.
A

Sekarang, Misalkan R adalah laju pengendapan --- # adatom yang diendapkan pada satuan luas dalam satuan waktu

nR= TA

Jumlah situs yang dikunjungi oleh adatom dalam satuan waktu (yaitu, setelah ÿ lompatan) adalah ÿ, sehingga selama masa hidupnya, sebuah

kunjungan adat 2 situs.

GT A = D Ta A /

Untuk satuan luas, jumlah total (#) situs atom adalah 1/ a2 , dan kemungkinan situs atom ditempati

oleh adatom yang ada adalah n/ (1/ a2 ) = na2 , dimana n adalah jumlah kepadatan adatom --- # adatom per satuan luas.
Demikian pula, peluang suatu situs atom ditempati oleh pulau yang sudah ada adalah N/ (1/ a2 ) = Na2 , di mana N adalah

jumlah kepadatan pulau --- # pulau per satuan luas. Catatan: di sini kita mengabaikan perbedaan ukuran antara adatom dan pulau,
yaitu satu pulau mencakup satu situs atom, dan kemungkinan cakupannya sebanding dengan kepadatan jumlah pulau.

Oleh karena itu, kemungkinan adatom yang datang bertumbukan dengan atom yang sudah ada adalah !"# × =
$%
)
-
Demikian pula, kemungkinan adat yang datang bertabrakan dengan pulau yang ada adalah !"# × =
$%
)
-
Mengalikan dua suku di atas dengan N /TA memberikan laju tumbukan, yaitu # tumbukan dalam satuan waktu:

2
WAnD =; =
WAInND
A

Pada awal pengendapan, A à 0, jadi,

N ! 0 W ,nND = “tingkat kematian” adatom, yaitu # dari
AI

adatom mati dalam satuan waktu, / T2An =W AA

--- hanya ditentukan oleh tumbukan atom-atom.

9
Machine Translated by Google

Seperti disebutkan di atas, untuk adatom yang datang dengan difusi yang cukup besar, ia selalu dapat menemukan pulau yang sudah ada sebelum

bertabrakan dengan adatom datang yang lain untuk membentuk inti baru, yaitu kemungkinan adat yang datang untuk bertabrakan dengan pulau yang

sudah ada adalah à 100% (1.0):

TA =
1 ND

Kemudian, TA 1/
= ND

Sekarang kita punya,

= =ND
n RR TA /

Laju nukleasi, yaitu laju pertambahan kepadatan pulau, dapat dinyatakan sebagai dN

2
= =W nD
AA
dt

Mengganti n dengan n R ND = /
2
dN 2 R1
Kemudian, = dan D =×
2
dt tidak

2
2 R
Sekarang, tidak =× dt
D

Integrasi mengarah ke

3 2 3 RQ
NR =Dt
×
(3 /) =
D
Di mana Q = Rt , adalah total pengendapan (cakupan) sampai waktu t.

tampaknya,

R 1
N !

()
3

D
Secara eksperimental, kita dapat mengukur N, dan dari sana kita dapat menentukan D.

Rupanya: semakin besar koefisien difusi, D, semakin rendah kepadatan pulau, N.

10