Adisi Alkena
Adisi Alkena
1
REAKSI-REAKSI ALKENA
1. HIDROGENASI
2. ADISI ELEKTROFILIK
a. ADISI HIDROGEN HALIDA
b. ADISI H2SO4 DAN H2O (HIDRASI)
c. ADISI HALOGEN
d. ADISI BORONA
3. OKSIDASI
a. DENGAN PEMUTUSAN IKATAN C-C
- O3 (OZONOLISIS)
- KMnO4 PANAS
b. TANPA PEMUTUSAN IKATAN C-C
- OsO4
- ASAM PEROKSI (EPOKSIDASI)
- KMnO4 DINGIN
4. POLIMERISASI
2
Y Z
Reaksi Adisi
C C + Y Z C C
I. Hidrogenasi of Alkena
H H
Pt, Pd,
C C + H2 or Ni C C
catalyst
O Asam oleat
(tidak jenuh)
OH
H2, Ni
O
Asam stearat
(jenuh)
OH
3
I. Hidrogenasi of Alkena
A. Panas Hidrogenasi
H H
Pt
C C + H2 C C DHº ~ -30 kkal/mol
DHº
-30.1 kkal
-28.1
-27.8
-26.7
4
I. Hidrogenasi Alkena
A. Panas hidrogenasi
28.1
27.8
27.2
26.7 Lebih stabil
0 0
5
I. Hidrogenasi Alkena
B. Stereokimia hidrogenasi
Y Y Z
YZ YZ
C C C C C C
Z
anti adisi syn adisi
CH3
H2 H
Pt H
CH3
6
I. Hidrogenasi Alkena
H C C
H
+ H2
permukaan
katalis logam
C C C
H H C C H H C H H
+
7
I. Hidrogenasi Alkena
Pertanyaan. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.
H2
Pt
Check Answer
8
I. Hidrogenasi Alkena
Jawaban. Tunjukkan produk dari reaksi berikut.
H
H2 H
Pt
9
II. Adisi Elektrofilik
electrophile
+ -
Y Z
Z
Y Y Z
C C C C C C
nucleophile
10
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
H X
C C + H X C C (X = Cl, Br, I)
Reaktivitas: HI > HBr > HCl >> HF (asam lebih kuat = elektrofil lebih baik)
+ -
H X
X
H H X
C C C C C C
RLS fast
HBr
Br
I
HI
11
II. Adisi Elektrofilik
A. Addisi hidrogen halida
1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H
HBr Br
CH3 CH CH2 but not CH3 CH2 CH2 Br
CH3 CH CH3
Pertanyaan. Gambarkan struktur produk
HI
HCl
HBr
Check Answer
HI
12
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
1. Aturan Markovnikov
Dalam adisi HX ke alkena, H terikat pada karbon dengan lebih banyak H
HBr Br
CH3 CH CH2 but not CH3 CH2 CH2 Br
CH3 CH CH3
Jawaban.
HI
I
Cl
HCl
HBr Br
I
HI and
I 13
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
2. mekanisme
Br
Br
H Br CH3 CH CH3
2º carbocation
more stable
CH3 CH CH2
Br Br
CH3 CH2 CH2
1º carbocation
less stable
14
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
2. mekanisme
Makin rendah Ea
Makin cepat laju
Reaksi pembentukan Br
Br
Br
Br
+ HBr
15
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
HBr
+
Br
HBr Br
Br
H
Br
1,2-H shift
Br
Br
16
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
HCl
+
Cl
Cl
Pertanyaan. Berikan produk utama dari setiap reaksi
HBr
HCl
Check Answer
HCl
17
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
3. Penataan ulang karbokation
Jawaban. Berikan produk utama yang diperkirakan dari setiap reaksi berikut.
Cl
Berbentuk karbokation sekunder, terjadi
HCl
penataan ulang ke karbokation tersier via
geseran sebuah hidrida
Br Orientasi
+ HBr no
Markovnikov
peroxides
peroxides Orientasi
Br antiMarkovnikov
(efek peroksida)
19
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Mekanisme berantai radikal bebas:
D
R O O R 2 RO
Inisiasi
RO + HBr ROH + Br
Br
C C + Br C C
Propagasi
Br Br H
C C + HBr C C + Br
Br H
net: C C + HBr C C
20
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
HBr
Br Br
3º
Br
1º
21
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
4. Adisi radikal bebas HBr
Br
Br Orientasi
HBr
Markovnikov
(H+)
Kontriol Regiochemical
22
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
HBr
HBr
peroxides
HBr
HBr
peroxides Check Answer
23
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi hidrogen halida
HBr Br
Penataan ulang ke karbokation
lebih stabil
24
II. ADISI ELEKTROFILIK
B. Adisi asam sulfat
H OSO3H H OH
H2O
C C + H2SO4 C C D C C
Orientasi
Markovnikov
25
II. Adisi Elektrofilik
C. Hidrasi berkatalis asam
H OH
H+ Kebalikan dehidrasi
C C + H2O C C (Le Châtelier)
OH
H2O Orientasi
H2SO4 Markovnikov
OH2 OH
H+ H2O -H+
-H+ -H2O H+
Reaksi reversibel
26
II. Adisi Elektrofilik
D. Adisi halogen
X X
C C + X2 C C (X = Cl or Br)
dihalida visinal
Br
Br2
CCl4 produk hanya trans
Br
27
II. Adisi Elektrofilik
D. Adisi halogen
Mekanisme: melalui pembentukan ion halonium
Br
Br
Br Br
C C C C C C
Br Br
Ion bromonium siklis
Br
Br
Br Br Produk trans
Br Br
anti adisi
28
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
X OH
X2
C C C C + HX
H2O
Halohidrin visinal
Br
Br
Br Br Br
C C C C -H+ C C
C C
OH2 OH
H2O
anti adisi
Br2 Br
H2O
OH 29
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Cl OH
Regioselektif: Cl2
but not
H2O
OH Cl
Cl
Cl
Cl Cl Cl
larger major
contributor contributor
than 1º cation
30
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Cl Cl
Hibrida resonansi:
+ +
OH2
OH2
31
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
CH3
Br2
OCH3
CH3OH
Br
-H+
Br
Br
CH3
Br CH3
O
H
Br
CH3OH
32
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Latihan. Tunjukkan produk yang dihasilkan dengan mempertimbangkan aspek
stereokimianya.
Br2
CCl4
Br2
H 2O
Br2
CH3CH2OH
33
II. Adisi Elektrofilik
E. Pembentukan halohidrin
Jawaban.
Br2
H2O is nucleophile
OH
H 2O
Br
Br2
OCH 2CH 3 Ethanol is nucleophile
CH3CH2OH Br
H2O2
6 + B2H6 2 )3 B 6 OH + 2 B(OH)3
OH-
CH3
1) B2H6 anti-Markovnikov
H
2) H2O2, OH- syn adisi
OH
35
II. Adisi Elektrofilik
A. Adisi Borona
Mekanisme :
- +
B2H6 2 BH3 H BH2
more
diborane borane
electropositive
than H
- +
H BH2 -
H BH2 H BH2
CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 CH3 CH CH2
+ syn addition
more substituted C
bears larger +
OH
antiMarkovnikov
36
II. Adisi Elektrofilik
Reaksi Hidrasi
OH
H2O
Markovnikov
H2SO4
1) B2H6 OH antiMarkovnikov
2) H2O2, OH-
37
III. Adisi Elektrofilik
1. B2H6
2. NaOH, H2O2
H2O
H2SO4
Check Answer
38
II.Adisi Elektrofilik
Jawaban.
1. B2H6
OH anti-Markovnikov
2. NaOH, H2O2
H2O OH Markovnikov
H2SO4
39
III. Oksidasi
a. Epoksidasi
O O O
C C + R C O OH C C + R C OH
peroxy acid
O O epoxide
CH3 C O OH
O OH
peroxyacetic acid m-chloroperoxybenzoic acid
(mCPBA)
Cl
O
epoxyethane (ethylene oxide)
O
1,2-epoxypropane (propylene oxide)
O R O R
C C C
C
O O +
C H O C HO
41
III. Oksidasi
a. Epoksidasi
O OH
O OH
RC O H
C C H+ / OH- C
C C C
H2O
OCR OH
O
1,2-hidroksi ester 1,2-diol
Contoh :
RCOOOH H+ / OH- OH
O
H2O
epoksidasi hidroksilasi
syn adisi trans adisi OH
42
III. Oksidasi
a. KMnO4
MnO 4- H2O
C C C C C C
dingin - -MnO 3
syn adisi syn hidroksilasi
O O OH OH
Mn
O O-
b. OsO 4
OsO4 H2S
C C C C C C
- OsS2
syn adisi
O O syn hidroksilasi OH OH
Os
O O
43
III. Oksidasi
Dengan pemutusan ikatan
R R
R R
KMnO 4
C C C O C
panas + O
R H R H
R
O C
OH
menjadi O O O
CO 2 [O] [O]
H2O + CO2
R HCH HCOH HOCOH
C CH2 +
R R
C O
R
44
III. Oksidasi
C. Ozonolysis
1) O3 Pemutusan
C C C O + O C
2) H2O, Zn ikatan
R R R R
C C " C O + O C
R H R H
ketone aldehyde
R H R H
C C " C O + O C
R H R H
ketone formaldehyde
45
III. Oksidasi
C. Ozonolysis
Synthesis:
O
1) O3
H
2) H2O, Zn
O
46
III. Oksidasi
Ozonolisis
Jawaban. Bagaimana struktur dari alkena bila ozonolisis menghasilkan senyawa
berikut : O
O O
unknown 1) O3 H +
+ H
alkene 2) H2O, Zn
H
O
Fragmen-fragmen diwarnai untuk memudahkan mengetahui proses
penggabungannya. Fragmen dengan dua gugus karbonil pasti berasal dari dua
ikatan rangkap. Alkenanya adalah 2,7-dimetil-2,4-oktadiena..
CH3 CH3
C
O
+ CH3 CH3
C
O
C C H
C H H
H C CH3
C
O H CH2 CH CH3
+
O CH3
H C CH CH CH3
2 47
IV. Polimerisasi
radical
H2C CH
initiator CH2 CH n = 1000’s – 10,000’s
n
Y Y
monomer polimer
Radikal inisiator: O2
O O di-t-butil peroksida
O O
O O Benzoil peroksida
48
IV. Polimerisasi
Polimerisasi radikal bebas:
ROOR D 2 RO
Inisiasi
RO + CH2 CH RO CH2 CH
R R
Markovnikov
RO CH2 CH + CH2 CH RO CH2 CH CH2 CH
Propagasi
R R R R
C C
A+ + C C A C C+ A C C C C+
n C C
H
- H+
A C C C C C C
A C C C C C C+
n n
A+ = H+ (H2SO4, HF)
AlCl3, BF 3
50
IV. Polimerisasi
Polimerisasi anion:
C C
B- + C C B C C
- B C C C C -
n C C
H
H+
B C C C C C C H B C C C C C C-
n n
-
B = - NH 2
51
IV. Polimerisasi
monomer polimer
52
IV. Polimerisasi
monomer polimer
Cl
H2C CCl2 CH2 C “Saran”
n
Cl
53
Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Pertanyaan. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek
stereokimia pada kasus yang memerlukan.
H2 mCPBA
Pt
1) B2H6 Br2
2) H2O2, OH- H2O
HBr HBr
peroxides
Check Answer
H2O Br2
H2SO4 CCl4
54
Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Jawaban. Gambarkan struktur dari produk reaksi berikut, pertimbangkan aspek
stereokimia pada kasus yang memerlukan.
CH3
CH3
H2 mCPBA O
Pt
CH3 CH3
1) B2H6 Br2 OH
2) H2O2, OH- OH H2O
Br
HBr HBr
Br peroxides
Br
H2O OH Br2 Br
H2SO4 CCl4
Br
55
Ringkasan : Reaksi-reaksi Alkena
Pertanyaan. Apa pereaksi yang digunakan untuk melakukan reaksi berikut.
OH
Br
Br
OH
O O
HO
H
Br
Check Answer
56
Summary: Reactions of Alkenes
Answer 6-12. What reagents would be used to carry out the following conversions?
H2 O OH HBr
H2SO4
Br
HBr 1. B2H6
Br 2. H2O2, OH-
peroxides
OH
O O
Br2 HO
1. O3
2. H2O, Zn H H2O
Br
57