AUGER ELECTRON

AND X-RAY
FLUORESCENCE
SPECTROSCOP
Bayu Indah Susanti
 Gambar 8.1(c) mengilustrasikan secara skematis jenis proses yang terjadi dalam Auger
electron spectroscopy (AES). Prosesnya terjadi dalam dua tahap. Pertama, foton berenergi
tinggi mengeluarkan elektron dari orbital inti atom A:
 dan, pada yang kedua, sebuah elektron jatuh dari orbital berenergi lebih tinggi untuk mengisi
kekosongan yang tercipta sehingga melepaskan energi yang cukup untuk mengeluarkan
fotoelektron kedua, yang disebut elektron Auger, dari salah satu orbital berenergi lebih tinggi:

 Meskipun secara konseptual berguna untuk memikirkan dua proses berurutan setelah ionisasi
awal menjadi A+, transfer elektron dan pembentukan elektron Auger terjadi secara bersamaan.
 Pada Gambar 8.1(c) orbital berenergi lebih tinggi ditunjukkan sebagai orbital valensi tetapi,
dalam sebagian besar penerapan AES, orbital tersebut adalah orbital inti. Untuk alasan ini,
teknik ini biasanya tidak berkaitan dengan atom di baris pertama tabel periodik.
 Gambar 8.21 menunjukkan secara skematis satu set orbital inti 1s,2s,2p dan 3s dari sebuah
atom di bagian bawah tabel periodik. Penyerapan foton sinar-X menghasilkan kekosongan,
katakanlah, orbital 1s menghasilkan A+ dan menghasilkan fotoelektron yang tidak menarik
lagi. Gambar tersebut kemudian menunjukkan bahwa relaksasi berikutnya dari A + mungkin
dengan salah satu dari dua proses. Fluoresensi sinar-X (XRF) melibatkan elektron yang jatuh
dari, katakanlah, orbital 2p untuk mengisi kekosongan 1s dengan emisi foton sinar-X. XRF
adalah teknik analisis yang penting dalam dirinya sendiri (lihat Bagian 8.2.2).
 Bersaing dengan XRF adalah proses relaksasi alternatif yang ditunjukkan pada Gambar 8.21
di mana energi yang dilepaskan ketika elektron jatuh ke orbital 1s digunakan untuk
mengeluarkan elektron Auger dari, katakanlah, orbital 2s, dengan energi berlebih yang tersedia
dalam bentuk energi kinetik elektron Auger. Hasil kuantum untuk XRF, yang bertentangan
dengan produksi elektron Auger, umumnya lebih kecil untuk elemen yang lebih ringan ketika
kekosongan awal dibuat di orbital 1s.
 Ada perbedaan penting antara kedua teknik dalam foton, yang dihasilkan oleh XRF, dapat
melewati ketebalan sampel padat yang relatif besar, biasanya 4000 nm, sedangkan elektron
hanya dapat menembus sekitar 2 nm. Ini berarti bahwa AES lebih berguna dalam studi
permukaan padat, sedangkan XRF memberikan informasi yang lebih mengacu pada sebagian
besar padat atau cair.
8.2.1 AUGER ELECTRON
SPECTROSCOPY
 8.2.1.1 Experimental method

Jika sinar-X monokromatik digunakan sebagai radiasi pengion, teknik eksperimennya sangat
mirip dengan XPS (Bagian 8.1.1) kecuali energi kinetik elektron Auger yang akan diukur. Atau,
berkas elektron monokromatik dapat digunakan untuk mengeluarkan elektron. Energi E elektron
dalam berkas seperti itu diberikan oleh

ketika sebuah elektron bermuatan e dan massa me dipercepat oleh potensial V . Karena
kedalaman pengambilan sampel dari permukaan padat hanya bergantung pada kedalaman lepas
elektron Auger (ca 2 nm), tidak ada bedanya apakah mereka dihasilkan pada kedalaman yang
lebih besar dengan sumber sinar-X atau pada kedalaman yang lebih kecil dengan electron beam.
 Berbagai jenis penganalisis energi telah digunakan untuk elektron Auger tetapi salah satu yang
paling berhasil adalah yang ditunjukkan pada Gambar 8.22. Ada dua pelat silinder koaksial, yaitu:
bagian dalam dibumikan dan bagian luar memiliki tegangan negatif variabel yang diterapkan
padanya. Beberapa elektron Auger yang memancar dari target (sampel) melewati ruang di pelat
bagian dalam dan, ketika tegangan V diterapkan ke pelat luar, hanya elektron yang energi
kinetiknya sesuai dengan nilai V yang akan melewati himpunan ruang kedua dan difokuskan ke
detektor. Spektrum elektron Auger adalah jumlah elektron yang mencapai detektor sebagai fungsi
dari V . Dengan penganalisis jenis ini, elektron Auger dikumpulkan pada sudut 360 o.
8.2.1.2 PROCESSES IN AUGER
ELECTRON EJECTION

 Contoh umum dari proses Auger melibatkan ejeksi fotoelektron, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 8.23, dari kulit K (yaitu elektron 1s), dengan energi EP; yang tidak dipertimbangkan
lebih lanjut. Setelah ejeksi elektron K, biasanya elektron dari kulit L, khususnya dari orbital
L1 (atau 2s), untuk mengisi kekosongan dengan melepaskan sejumlah energi.
 Energi ini kemudian digunakan untuk mengeluarkan elektron Auger dari orbital LII, setiap
kelebihan energi diubah menjadi energi kinetik EA elektron.
 Perbedaan antara LII dan LIII, MII dan MIII, dll., adalah salah satu yang penting. Label ini
biasanya digunakan oleh mereka yang mempelajari proses elektron kulit dalam.
 Jika sebuah elektron dikeluarkan dari, misalnya, orbital 2p, ionnya tertinggal di

keadaan inti, mengabaikan elektron kulit valensi. Negara-negara ini dihasilkan dari
konfigurasi inti ion (lihat Bagian 7.1.2.3) dan memiliki energi yang berbeda, sehingga kita dapat
memvisualisasikan elektron berasal dari orbital dengan energi berbeda, yaitu
orbitalnya mengalami degenerasi dua kali lipat dan orbital empat kali
lipat berdegenerasi sehingga masing-masing dapat mengambil dua atau empat elektron, seperti
pada Gambar 8.23. Perbedaan antara label MI , MII, dan MIII serupa.
 Energi kinetik elektron Auger EA diperoleh dari

Dimana EK and ELI adalah energi ikat untuk atom netral tetapi E’LII adalah energi ikat elektron
dalam LII dari ion dengan muatan positif tunggal karena kekosongan dalam LI
8.2.2 X-RAY FLUORESCENCE
SPECTROSCOP
 8.2.2.1 Experimental method

Dalam XRF, seperti pada AES, ejeksi elektron inti dari atom A untuk menghasilkan ion A +,
seperti yang diilustrasikan pada Gambar 8.21, dapat dilakukan dengan berkas elektron dengan
energi yang sesuai atau dengan sinar-X. Sebagian besar pekerjaan awal di XRF menggunakan
berkas elektron tetapi saat ini sumber sinar-X digunakan hampir secara eksklusif.

Sumber sinar-X yang biasa adalah tabung Coolidge. Elektron dihasilkan dari filamen tungsten
yang dipanaskan (katoda) dan dipercepat menuju anoda yang terdiri dari target logam seperti W,
Mo, Cr, Cu, Ag, Ni, Co atau Fe, tergantung pada kisaran panjang gelombang yang diperlukan.
Sumber tabung Coolidge dapat mencakup panjang gelombang hingga 1 nm, di luar itu
intensitasnya menjadi terlalu rendah. Ini membatasi penyelidikan XRF pada atom dengan nomor
atom Z lebih besar dari 12 (magnesium), tetapi karena spektrum XRF atom ringan sering
diperluas dan tidak terlalu berguna untuk analisis, ini bukan batasan serius.
 Gambar 8.28 menunjukkan bagaimana sinar-X jatuh pada sampel padat atau cair yang
kemudian memancarkan fluoresensi sinar-X di wilayah 0,2–20 A˚. Fluoresensi didispersikan
oleh kristal datar, sering kali lithium fluorida, yang bertindak sebagai kisi difraksi (seperti
kristal kuarsa dalam monokromator sinar-X pada Gambar 8.3). Fluoresensi dapat dideteksi
oleh penghitung kilau, detektor semikonduktor atau detektor proporsional aliran gas di mana
sinar-X mengionisasi gas seperti argon dan ion yang dihasilkan dihitung.
 Dalam memindai rentang panjang gelombang fluoresensi, kristal harus diputar dengan mulus
untuk memvariasikan sudut ; dan detektor juga harus diputar, tetapi dengan kecepatan sudut
dua kali lipat karena berada pada sudut 2 terhadap arah berkas fluoresensi sinar-X.
 Jenis alternatif spektrometer adalah spektrometer dispersi energi yang membagi-bagikan
dengan elemen dispersi kristal. Sebagai gantinya, jenis detektor digunakan yang menerima
fluoresensi sinar-X yang tidak terdispersi dan mengeluarkan serangkaian pulsa tegangan
berbeda yang sesuai dengan panjang gelombang (energi) berbeda yang diterimanya. Energi ini
kemudian dipisahkan dengan multichannel analyzer.
 Spektrometer dispersi energi lebih murah dan lebih cepat untuk tujuan analisis multielemen
tetapi memiliki batas deteksi dan resolusi yang lebih buruk.
8.2.2.2 PROCESSES IN X-RAY
FLUORESCENC
 Gambar 8.29 menunjukkan dua dari proses yang lebih umum yang terlibat dalam XRF.
Perbandingan dengan Gambar 8.23 yang mengilustrasikan proses elektron Auger
menunjukkan bahwa sistem yang sama untuk pelabelan tingkat energi digunakan dalam AES
dan XRF.
 Pada Gambar 8.29(a) elektron 1s (kulit K) telah dikeluarkan dari atom, dan fluoresensi,
membentuk apa yang disebut spektrum emisi K, disebabkan oleh elektron yang jatuh dari kulit
lain dan mengisi kekosongan pada kulit K . Demikian pula, Gambar 8.29(b) menunjukkan
transisi yang membentuk spektrum emisi L yang dihasilkan dari pengisian kekosongan yang
dibuat di kulit L.
 Hasil kuantum untuk XRF menurun dengan meningkatnya muatan inti dan juga dari emisi K
ke L.
 Aturan pemilihan yang berlaku untuk transisi XRF adalah

 di mana bilangan kuantum mengacu pada elektron yang mengisi kekosongan. Ada perbedaan
penting dari aturan pemilihan yang berlaku untuk AES. Misalnya, 2s-1s (LI –K) transisi di
KLI, LII. Proses Auger yang diilustrasikan pada Gambar 8.23 dilarang sebagai transisi XRF
sejak . Kontradiksi yang tampak ini terjadi karena aturan pemilihan untuk proses Auger hanya
menyangkut keadaan awal atom dan keadaan akhir dari ion bermuatan ganda, terlepas dari
proses antara. Aturan pemilihan untuk keseluruhan proses Auger adalah

 dimana bilangan kuantum mengacu pada atom atau ion secara keseluruhan.
 Kita telah melihat di Bagian 8.2.1.2 bahwa ada efek pergeseran kimia di AES yang penting
dalam membedakan atom di lingkungan yang berbeda. Dalam XRF hanya ada efek pergeseran
kimia yang sangat kecil yang terlalu kecil untuk berguna secara umum. Alasan efeknya kecil
adalah bahwa energi XRF adalah perbedaan antara dua tingkat energi, seperti yang memiliki
energi EK dan ELII, dan pergeseran energi karena efek lingkungan pada masing-masing
tingkat sangat mirip dalam besaran dan tanda. Akibatnya, XRF adalah teknik yang jauh lebih
berguna untuk deteksi kuantitatif elemen yang sangat akurat daripada untuk studi struktural