Konsep yang berkaitan dengan keadaan energi elektron, penempatan elektron, dan
konfigurasi elektron yang dihasilkan untuk atom yang terisolasi dibahas dalam Bagian 2.3. Dengan
cara peninjauan, untuk masing-masing atom ada tingkat energi diskrit yang mungkin ditempati
oleh elektron, disusun menjadi kulit dan subkulit. Kulit ditunjukkan oleh bilangan bulat (1, 2, 3,
dll.), Dan subkulit dengan huruf (s, p, d, dan f). Untuk masing-masing sub kulit s, p, d, dan f, ada
masing-masing, satu, tiga, lima, dan tujuh keadaan. Elektron di sebagian besar atom hanya mengisi
keadaan yang memiliki energi terendah, dua elektron berlawanan spin per keadaan, sesuai dengan
prinsip larangan Pauli. Konfigurasi elektron dari atom yang terisolasi mewakili pengaturan
elektron dalam keadaan yang diizinkan.
Sekarang mari kita membuat penjabaran dari beberapa konsep ini menjadi bahan yang
rangkap. Suatu zat padat dapat dianggap terdiri dari jumlah yang besar, katakanlah N dari atom
yang pada awalnya dipisahkan dari satu sama lain, yang kemudian disatukan dan terikat untuk
membentuk susunan atom teratur yang ditemukan dalam bahan kristalin. Pada jarak pemisahan
yang relatif besar, setiap atom adalah bebas tak terikat dari yang lain dan akan memiliki tingkat
energi atom dan konfigurasi elektron seakan terisolasi. Namun, karena atom-atom saling
berdekatan satu sama lain, elektron beraksi atau terganggu oleh elektron dan inti atom yang
berdekatan. Pengaruh ini sedemikian rupa sehingga masing-masing keadaan atom yang berbeda
dapat terpecah menjadi serangkaian keaadaan elektron jarak dekat pada zat padat, untuk
membentuk apa yang disebut sebagai pita energi elektron. Tingkat pemisahan tergantung pada
pemisahan interatomik (Gambar 18.2) dan dimulai dengan kulit elektron terluar, karena mereka
adalah yang pertama terganggu akibat dari atom bergabung. Dalam setiap pita, keadaan energi
bersifat diskrit, namun perbedaan antara keadaan elektron yang berdekatan sangat kecil. Pada jarak
ekuilibrium, pembentukan pita elektron tidak dapat terjadi untuk subkulit elektron terdekat inti,
seperti yang diilustrasikan pada Gambar 18.3b. Selanjutnya, celah mungkin ada di antara pita-pita
yang berdekatan, sebagaimana juga ditunjukkan dalam gambar; biasanya energi yang terletak di
dalam celah pita ini tidak tersedia untuk ditempati elektron. Cara konvensional untuk mewakili
struktur pita elektron dalam zat padat ditunjukkan pada Gambar 18.3a.
Jumlah keadaan dalam setiap pita akan sama dengan jumlah semua keadaan yang diberikan
oleh atom N. Sebagai contoh, sebuah pita s akan terdiri dari keadaan-keadaan N, dan sebuah pita
p dari keadaan-keadaan 3N. Berkaitan dengan ini, setiap keadaan energi dapat mengakomodasi
dua elektron, yang pasti memiliki spin yang berlawanan arah. Selanjutnya, pita-pita akan
mengandung elektron-elektron yang berdiam di tingkat yang sesuai dari atom-atom yang terisolasi;
misalnya, pita energi 4s dalam zat padat akan mengandung elektron 4s atom yang terisolasi itu.
Tentu saja, akan ada pita-pita kosong dan mungkin hanya sebagian pita-pita yang terisi.
Sifat listrik dari suatu bahan padat adalah akibat dari struktur pita elektronnya — yaitu
pengaturan pita elektron terluar dan cara dimana elektron terisi.
Empat jenis struktur pita berbeda memungkinkan pada 0 K. Pada gambar pertama (Gambar
18.4a), satu pita paling luar hanya sebagian diisi dengan elektron. Energi yang sesuai dengan
keadaan terisi tertinggi pada 0 K disebut energi Fermi Ef seperti yang telah ditunjukkan. Struktur
pita energi ini ditandai oleh beberapa logam, khususnya yang memiliki elektron valensi tunggal
(misalnya, tembaga). Setiap atom tembaga memiliki satu elektron 4s; namun, untuk zat padat yang
terdiri dari atom N, pita 4s mampu menampung elektron 2N. Jadi hanya setengah posisi elektron
yang tersedia dalam pita 4s ini terisi.
Untuk struktur pita kedua, juga ditemukan dalam logam (Gambar 18.4b), ada tumpang
tindih pita kosong dan pita terisi. Magnesium memiliki struktur pita ini. Setiap atom Mg yang
terisolasi memiliki dua elektron 3s. Namun, ketika berbentuk padat, pita 3s dan 3p tumpang tindih.
Dalam kejadian ini dan pada 0 K, energi Fermi diambil sebagai energi di bawahnya, untuk atom
N, N yang terisi dua elektron per keadaan.
Dua struktur pita terakhir adalah sama; satu pita (pita valensi) yang terisi penuh dengan
elektron dipisahkan dari pita konduksi kosong, dan celah pita energi berada di antara keduanya.
Untuk material yang sangat murni, elektron mungkin tidak memiliki energi di dalam celah ini.
Perbedaan antara dua struktur pita terletak pada besarnya kesenjangan energi; untuk material yang
merupakan isolator, celah pita relatif lebar (Gambar 18.4c), sedangkan untuk semikonduktor itu
sempit (Gambar 18.4d). Energi Fermi untuk dua struktur pita ini terletak di dalam celah pita — di
dekat pusatnya.
Logam
Agar elektron menjadi bebas, elektron harus tereksitasi atau ditingkatkan ke salah satu
keadaan energi kosong dan tersedia di atas Ef. Untuk logam yang memiliki salah satu struktur pita
yang ditunjukkan pada Gambar 18.4a dan 18.4b, ada keadaan energi kosong yang berdekatan
dengan yang tertinggi terisi pada keadaan Ef. Dengan demikian, sangat sedikit energi yang
diperlukan untuk meningkatkan elektron ke keadaan kosong tingkatan rendah, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 18.5. Secara umum, energi yang disediakan oleh medan listrik cukup
untuk membangkitkan sebagian besar elektron ke dalam keadaan ini.
Untuk model ikatan logam yang dibahas dalam Bagian 2.6, diasumsikan bahwa semua
elektron valensi memiliki kebebasan bergerak dan membentuk "gas elektron," yang terdistribusi
merata di seluruh kisi inti ion. Meskipun elektron ini tidak terikat secara lokal ke atom tertentu,
bagaimanapun, mereka harus mengalami eksitasi/perangsangan untuk menjadi elektron yang
benar-benar bebas. Dengan demikian, meskipun hanya sebagian kecil yang tereksitasi, ini masih
menimbulkan elektron bebas dalam jumlah yang relatif besar dan, akibatnya, konduktivitas yang
tinggi.
Jumlah elektron yang tereksitasi secara termal (oleh energi panas) ke pita konduksi
tergantung pada lebar celah pita energi serta suhu. Pada suhu tertentu, semakin besar Eg, semakin
rendah probabilitas bahwa elektron valensi akan dipromosikan menjadi keadaan energi di dalam
pita konduksi; ini menghasilkan lebih sedikit konduksi elektron. Dengan kata lain, semakin besar
celah pita, semakin rendah konduktivitas listrik pada suhu tertentu. Dengan demikian, perbedaan
antara semikonduktor dan isolator terletak pada lebar celah pita; untuk semikonduktor itu sempit,
sedangkan untuk bahan isolator itu relatif lebar.
Konduktivitas isolator dan semikonduktor juga dapat dilihat dari perspektif model ikatan
atom yang dibahas dalam Bagian 2.6. Untuk bahan isolator elektrik, ikatan interatomik bersifat
ionik atau sangat kovalen. Dengan demikian, elektron valensi terikat erat atau dibagi dengan atom
individu. Dengan kata lain, elektron-elektron ini sangat terlokalisir dan tidak dalam arti bebas
berkeliaran di seluruh kristal. Ikatan dalam semikonduktor adalah kovalen (atau dominan kovalen)
dan relatif lemah, yang berarti bahwa elektron valensi tidak terikat kuat pada atom. Akibatnya,
elektron ini lebih mudah dihilangkan dengan eksitasi termal daripada isolator.