BAB 6

(lihat diktat kuliah KIMIA : Bab 6 dan 7)

KONSEP KESETIMBANGAN
KIMIA
1.
2.
3.

HUKUM KEKEKALAN ENERGI

PENGERTIAN KERJA DAN KALOR
PENGERTIAN SISTEM, LINGKUNGAN, DAN
FUNGSI KEADAAN
4.
HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA
5.
HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA
6.
ENERGI BEBAS DAN KESETIMBANGAN
7.
KONSEP KESETIMBANGAN
8. TETAPAN KESETIMBANGAN
9.
PENDUGAAN ARAH REAKSI
10. FAKTOR YANG MEMPENGARUHI KESETIMBANGAN KIMIA
11. KESETIMBANGAN PENGIONAN

Termodinamika digunakan sebagai

alat untuk meramalkan apakah suatu
proses yang belum diketahui dapat
dilaksanakan atau tidak.
TERMODINAMIKA DAPAT MENJELASKAN :

Proses pertumbuhan dan reproduksi sistem

hayati
Mengapa reaksi fotosintesis dapat berlangsung
Mengapa ikan dapat bernafas dalam air
Mengapa
O2 menjadi
O3
tidak
dapat
berlangsung dengan sendirinya

6.1 HUKUM KEKEKALAN ENERGI

E total = Ek + Ep = tetap Joule

Energi Kinetik (Ek) = mv2

Energi Potensial (Ep) = m.g.h.

Ep = 10 unit
Ek = 0 unit

energi
potensial

Ep = 5 unit
Ek = 5 unit

energi
kinetik

6.2 PENGERTIAN KERJA DAN

KALOR
Kerja (w)
Hasil kali antara gaya luar pada suatu benda dengan jarak dimana
gaya tersebut bekerja
w = F (rf - ri)
Kerja untuk mengangkat benda dalam medan gravitasi
Kerja tekanan-volume

w = m g (hf - hi)

kerja mekanik yang dihasilkan apabila suatu

gas ditekan/diekspansi di bawah pengaruh
tekanan luar
w = -Fekst (hf - hi)

w = -Pekst Ah

Kalor (q)

Energi tidak dapat dimusnahkan maupun diciptakan.

Energi hanya ditransformasikan dari satu bentuk ke bentuk lainnya

Kalor (q): energi yang dipindahkan sebagai akibat

adanya perbedaan suhu
q = m.cs.T

qlogam + qair = 0
Q logam = - qair

m = Massa (g)
cs = Kapasitas kalor spesifik
(kal K-1 g-1) atau kalor jenis
T = Suhu (K)

CONTOH 6.1
Berapa energi kalor yang dibutuhkan untuk
menaikkan suhu 735 g air dari 21,0 oC ke 98,0 oC?
(anggap kalor jenis air 1,00 kal g-1 oC-1)

Penyelesaian:
q = m x kalor jenis x T
= 735 g x 1,00 kal/g oC x (98,0 21,0) oC
= 5,7 x 104 kal

CONTOH 6.2
Berapakah kalor jenis timbal jika 150 g timbal
(100 oC) dimasukkan ke dalam gelas piala terisolasi
berisi air 50,0 g (22,0 oC), jika suhu timbal-air 28,8
oC ?

Penyelesaian :
q air = 50,0 g x 1,00 kal/g oC x (28,0 - 22,0) oC=
340 kal
qtimbal = - qair = -340 kal
qtimbal = -340 kal / 150 g x (28,8 100) oC
= 3,2 x 10-2 kal g-1 oC-1

6.3 PENGERTIAN SISTEM, LINGKUNGAN, DAN FUNGSI KEADAAN

Sistem:

Sejumlah materi atau

daerah dalam ruang
yang dijadikan sebagai
objek studi

Batas:

Lingkungan:

Massa atau daerah

yang berada di luar
sistem

Pemisah sistem & lingkungan (nyata/maya)

Batas tetap (fixed boundary)
Batas berubah (movable boundary)

EMPAT JENIS SISTEM:

Terbuka, Tertutup, Terisolasi, dan Adiabatik.

Pertukaran
Massa
Kalor

Terbuka
+
+

Tertutup
+

Terisolasi
-

Sistem Adiabatik: tidak memungkinkan kalor keluar dari

sistem ke lingkungannya

Besaran Ekstensif:
Volume, Massa, Energi, Entalpi,
Energi Bebas Gibbs, Energi Dalam,
Kapasitas Kalor, Entropi

Besaran Intensif:
Tekanan, Densitas, Suhu, Viskositas,
Tegangan permukaan, Kalor Jenis

Fungsi Keadaan:
U, H, S, G

6.4 HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA

bentuk lain dari Hukum Kekekalan Energi
SISTEM TERISOLASI:

U(awal) U(akhir) = U = q + w
Besaran
q (kalor)

+
energi diserap
sistem

sistem dikenai
kerja
U (energi dalam)
+

w (kerja)

sistem
melepaskan
energi
sistem
melakukan kerja
-

CONTOH 6.3
Jika diketahui 5000 J energi diserap oleh sistem
dan sistem melakukan kerja sebesar 6750 J
terhadap lingkungan. Berapa U sistem?
Penyelesaian:
U = q + w = (+5000 J) + (-6750 J)
= 5000 J 6750 J
= - 1750 J

Termokimia
Entalpi Reaksi
Hubungan yang melibatkan H
Eksotermik : Kalor dilepaskan oleh reaksi (H negatif)
Endotermik : Kalor diambil oleh reaksi (H positif)

H akan berubah tanda bila arah reaksi berbalik

H = -283,0 kJ/mol
CO(g) + O2(g) CO2(g)
H = +283,0 kJ/mol
CO2(g) CO(g) + O2(g)

HUKUM PENJUMLAHAN KALOR

Hukum Hess
C(p) + O2(g)
H = -110,5 kJ

C(p,gr) + O2(g) CO2(g)

H1 = -393,5 kJ

CO2(g) CO(g) + O2(g)

H2 = +283,0 kJ

C(s,gr) + O2(g) CO(g) H = H1 + H2 = -110,5 kJ

H = -393,5 kJ

CO(g) + O2(g)

H = +283,0 kJ

CO2(g)
Hukum Hess: Jika dua atau lebih persamaan kimia ditambahkan untuk menghasilkan
persamaan kimia lainnya, masing-masing entalpi reaksinya harus ditambahkan

Proses Spontan
Reaksi kimia
Atau perubahan lainnya
Spontan

Setimbang

Tidak spontan

Bagaimana?
Mengukur tingkat kespontanan
Mengukur tingkat ketidakspontanan
Menetapkan keadaan setimbang
Entropi (S)
Energi bebas (G)

Menentukan arah
proses/reaksi

Entropi (S):
besaran termodinamika seperti halnya U atau H
merupakan fungsi keadaan
ukuran kuantitatif tingkat kespontanan suatu proses yang
dinyatakan dalam S total (+), atau sebaliknya

Energi bebas (G):

besaran termodinamika seperti halnya U, H atau S

merupakan fungsi keadaan
ukuran kuantitatif kespontanan suatu proses yang
dinyatakan dalam G sistem (-), atau sebaliknya

Contoh proses spontan

Keadaan awal

Proses

Keadaan akhir

Parfum menyebar
25oC

Es meleleh

25oC

Penguapan air

75o
Ag

25o
Ag

Kalor

50o
Ag

50o
Ag

6.5 Hukum Kedua Termodinamika

Rumusan matematika entropi:

Ada sistem menerima kalor dari lingkungan
Sistem & lingkungan tersebut berada dalam sistem yang
lebih besar yg terisolasi

S =

f dqrev

Stotal = Ssis + Slingk

dq = CdT

>0

Contoh 6.4:
1 g es 0oC dimasukkan ke dalam 4 g air 10oC. Diketahui Cair = 1kal/goC
dan kalor lebur es = 80 kal/g.
Apakah proses peleburan spontan ?

Penyelesaian
Q dilepaskan pada pendinginan air =
4 g x 1 kal/g oC x 10 oC = 40 kal
Jumlah es yang melebur dengan 40 kal =
40 kal x 1g / 80 kal = 0,5 g

Ses = 0,5 x 80 / 273 = 0,1465 kal/K

Sair = C dT/T = -C ln 283/273 = - 0,1439 kal/K
Stotal = Ses + Sair = 0,0026 kal/K = 0,0109 J/K
Stotal > 0 proses peleburan es spontan

Ssis untuk proses isotermal

S =

f dqrev

dq

T i

Transisi fasa
Sfus =

qrev
Hfus
=
Tf
Tf

rev

qrev
T

6.6 Energi Bebas (G)

G = H - TS

Gsis < 0 Proses spontan

Gsis = 0 Proses reversibel
Gsis > 0 Proses tak spontan

Pendugaan arah perubahan suatu proses reaksi

G = H T S < 0
No

H S G

Hasil

Contoh

Spontan semua T

2H2O(g)2H2(g)+O2(g)

Spontan T
spontan T

H2O(c) 2H2O(p)

+ + Spontan T
- Spontan T

+ Spontan semua T

2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
3O2(g) 2O3(g)

Transisi fasa, G = H T S = 0
qrev
Htr
= T
Str = T
tr
tr
Tr = transisi (peleburan, pembekuan, penguapan,
kondensasi)
.

CONTOH 6.5

Sikloheksana, C6H12 memiliki kalor penguapan 360 J/g dengan titik didih
81C. Berapakah perubahan entropi untuk tiap mol penguapan
sikloheksana

PENYELESAIAN
S =

= 84 g/mol x 360/354 J/gK

T
= 85 J /K mol

6.7 KONSEP KESETIMBANGAN

Setimbang
N2O4(g)
A

akhir reaksi

Campuran produk dan reaktan yang tidak

bereaksi dalam jumlah relatif tetap

2NO2(g)
C
%

% Kons
100
98

Kons

100

98

C1
2

C2
2

C
Waktu

t1

t2

Waktu

6.8 TETAPAN KESETIMBANGAN

Hukum Empiris Aksi Massa (Guldberg & Waage)

aA + bB

cC + dD

Tetapan kesetimbangan empiris (KC)

KC =

[C]c [D]d
[A]a [B]b

Subskrip C: Reaksi dalam larutan

Reaksi dalam fasa gas .............................

KP =

[PC]c [PD]d
[PA]a [PB]b

P = Tekanan parsial

Kesetimbangan Reaksi dalam Fasa Gas

3NO(g)

N2O(g) + NO2(g)
G

3NO (PNO)

G1

N2O (P N2O) + NO2 (P NO2)

G = G1 + G +G3

G3

N2O (Pref) + NO2 (Pref)

3NO (Pref)
G2 = G

-G = RT ln K

CONTOH 6.6

Tulis persamaan kesetimbangan untuk kesetimbangan kimia fasa gas

berikut:
a. 2NOCl(g)
2NO(g) + Cl2(g)
b. CO(g) + O2(g)
CO2(g)

Penyelesaian
a.

(P NO)2 (P Cl2)
(P

b.

NOCl)2

(P CO2)
(P CO) (P O2)

= K

= K

Pangkat 2 berasal dari faktor 2 dalam persamaan

yang balans tersebut

Pangkat pecahan muncul pada persamaan

kesetimbangan setiap kali mereka terdapat dalam
persamaan yang balans

CONTOH 6.7

Hitunglah tetapan kesetimbangan untuk reaksi

N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Jika pada saat kesetimbangan terdapat 0,1 mol N2O4

dan 0,06 mol NO2 dalam volume 2 L
Penyelesaian :
K = [NO2]2 / [N2O4] = (0,03)2 / 0,05 = 1,8 x 10-2

6.9 PENDUGAAN ARAH REAKSI

Kuosien Reaksi (Q)

G = G + RT ln Q
G = -RT ln K + RT ln Q

Q<K
G < 0

Q>K
G > 0

G = RT ln (Q/K)
Jika Q < K, G < 0
Q > K, G > 0

arah reaksi ke kanan

arah reaksi ke kiri
Kesetimbangan
G = 0
Reaktan murni

Produk murni

CONTOH 6.8

Reaksi H2 + I2
2 HI mempunyai nilai K =
49,5 pada suhu 440 oC. Jika pada suhu tersebut ke
dalam wadah bervolume 2 L dimasukkan 5 mol H2,
2 mol I2 dan 4 mol HI, ke arah manakah reaksi
berlangsung dan berapa konsentrasi masingmasing zat pada saat kesetimbangan tercapai?

Penyelesaian:
Q = (2)2 / (2,5)(1) = 1,6
Q<K
Reaksi berlangsung ke arah kanan

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Awal
Reaksi
Kesetimbangan
2

K=

[ HI]
[ H2 [ I 2 ]

-x
(5-x)

-x
(2-x)

4
+2x
(4+2x)

{(4+2 x ) / 2}
{(5 x ) / 2}{(2 x ) / 2}

X1 = 1,672 mol
[HI] = 3,672 M
[H2] = 1,664 M
[I2] = 0,164 M

mol / 2L

= 49,5

x2 = 6,29 (tak mungkin)

6.10 FAKTOR YANG MEMPENGARUHI

KESETIMBANGAN KIMIA
PRINSIP LE CHATELIER :
Bila suatu sistem dalam kesetimbangan mendapat
gangguan eksternal maka sistem tersebut akan melakukan
perubahan yang mengatasi gangguan tersebut.

1. Perubahan Konsentrasi
2. Perubahan Volume dan Tekanan
3. Perubahan Suhu
mengubah nilai K sehingga Q K

Pengaruh perubahan konsentrasi

Konsentrasi hasil reaksi

Ke arah reaktan

Pengaruh perubahan volume

N2O4 (g)

2NO2 (g)

V Ke arah reaktan
V Ke arah produk
Pengaruh perubahan suhu, jika suhu
Reaksi eksoterm Ke arah eksoterm
Reaksi endoterm Ke arah endoterm

Ketergantungan K Terhadap T

-RT ln K = G = H - TS

H negatif eksoterm
H positif endoterm

ln k = -G = S - H
RT

RT

ln K

ln K
Eksoterm
Produk naik

Slope = -H/R

Intersep = -S/R

Endoterm

1/T

Persamaan vant Hoff

( )

Ln

K2
K1

-H 1
1
R T2 T1

T naik

1/T

Contoh 6.9
Ke arah manakah reaksi di bawah ini bergeser bila
pada suhu yang tetap, tekanan diperbesar (volume
diperkecil)
a. CaCO3 (p) CaO (p) + CO2 (g)
b. PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
c. H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)
d. N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Penyelesaian:
a. kiri
b. kiri

c. tidak terjadi
d. kanan

6.11 KESETIMBANGAN PENGIONAN

DERAJAT PENGIONAN ( )
Zat elektrolit mengion dalam larutan
dengan yang berbeda

EFEK ION SENAMA

HUKUM PENGENCERAN OSTWALD

Bila suatu elektrolit lemah diencerkan maka
derajat ionisasinya meningkat Bab 7.
Konsep Asam Basa.

LATIHAN SOAL-SOAL

Sebanyak 0,505 g suatu contoh hidrokarbon naftalena C10H8, dibakar

sempurna dalam kalorimeter bom. Massa air dalam kalorimeter
1215 g. Reaksi mengakibatkan suhu air naik dari 25,62 ke 29,06C.
Kapasitas kalor dari bom 826 J/C. Berapakah kalor reaksi pada
volume tetap, qv, dinyatakan dalam:
a. J/g C10H8
b. kj/mol C10H8
c. kkal/mol C10H8

2. Sebanyak 2 gram es dimasukkan ke dalam 4 gram air yang suhunya

8oC. Bila kalor spesifik air 1 kal/g dan kalor lebur es 80 kal/g. Apakah
proses tersebut merupakan proses spontan

3.

Tuliskan rumus tetapan kesetimbangan Kc dan Kp (bila ada) dan hubungan antara
Kc dan Kp untuk reaksi:
(a). 2CO2(g)
CO(g) + O2(g)
(b). 2NO2(g) + 7H2(g)
2NH3(g) + H2O(aq)
(c). 2HgO(p)
2Hg(aq) + O2(g)
(d). 2ZnS(p) + 3O2(g)
2ZnO(p) + 2SO2(g)
(e). 2HCrO4- (aq)
Cr2O72- (aq) + H2O (aq)

4.

Suatu campuran terdiri dari 0,5 mol N2O (g) dan 0,5 mol O2 (g) dimasukkan dalam
wadah bervolume 4 L dan dibiarkan mencapai kesetimbangan menurut reaksi :
2N2O(g) + 3O2(g)
4NO2(g)
Setelah tercapai kesetimbangan jumlah N2O menjadi 0,45 mol/4L
a. Berapakah konsentrasi N2O, O2, dan NO2 saat kesetimbangan?
b. Berapakah nilai Kc reaksi tersebut

5.

H2(g) + Cl2(g) mempunyai K=4,17x10-34.

Pada suhu 25 oC, reaksi HCl(g)
Berapakah K untuk reaksi: H2(g) + Cl2(g)
HCl(g).

6. Fenol pada suhu 298,15 K, Hf = -3054 kJ/mol, S = 144,0 J/K mol.

Berapakah Gf untuk fenol pada suhu tersebut dan tentukan pula berapa
konstanta kesetimbangannya.
7. Berapakah nilai G pada 298 K untuk reaksi
C(p) + CO2(g) 2CO(g)
Apakah reaksi tersebut akan berjalan secara spontan ke arah pembentukkan
CO pada suhu 298 K? (Gf untuk C, CO2, dan CO berturut-turut adalah 0; 394,38; dan -137,28 kJ/mol)
8. Berapakah entropi penguapan molar standar air pada 100C. Entalpi
penguapan molar standar pada suhu 100C adalah 40,7 kJ/mol.

9. Pada suhu tertentu terdapat kesetimbangan antara 0,4 mol H2, 0,3 mol I2, dan
0,2 mol HI dalam wadah bervolume 2 liter. Hitunglah tetapan kesetimbangan
reaksi:
H2(g) + I2(g)
2HI(g)
10. Reaksi N2O4(g)
2NO2(g)
Memiliki nilai K = 4,66 x 10-3, jika 0,80 mol N2O4 dimasukkan ke dalam botol 1
liter. Hitung
a. Konsentrasi gas pada kesetimbangan
b. Konsentrasi masing-masing gas bila volume menjadi separuhnya
11. Pada suhu 454 K, Al2Cl6(g) bereaksi membentuk Al3Cl9(g)
3 Al2Cl6(g)
2 Al3Cl9(g)
Dalam percobaan pada suhu ini, tekanan parsial kesetimbangan untuk
Al2Cl6(g) dan Al3Cl9(g) berturut-turut adalah 1,00 atm dan 1,02 x 10-2. Hitung
tetapan kesetimbangan reaksi tersebut.