SOLIDIFICATION

Sebagian besar benda logam komersial dibekukan dari fase cair menjadi bentuk akhir
mereka, disebut coran, atau bentuk peralihan, yang disebut ingot, yang kemudian dikerjakan
untuk menjadi final produk. Sejumlah besar benda logam juga dibuat dengan menekan panas
dan sintering partikel paduan, yang dihasilkan melalui transformasi cair-padat. Karena sifat-
sifatnya hasil akhirnya ditentukan, dalam ukuran besar, oleh sifat proses solidifikasi, faktor-
faktor yang terlibat dalam transformasi dari cair ke padat adalah yang paling praktis
pentingnya. Sebelum subjek solidifikasi dinilai, bagaimanapun, sifat dari keadaan cair akan
diperlakukan dengan singkat

1. Fasa Liquid

Untuk kebanyakan kasus kepentingan praktis, paduan logam cair terjadi sebagai satu
homogen fase cair. Untuk menyederhanakan pembahasan sekarang, kita akan memperlakukan
kasus khusus logam murni elemen dengan hanya satu fasa padat. Gambar 1 adalah diagram
fasa skematis dari a sistem satu komponen. Dari apa yang telah kita pelajari sebelumnya, kita
tahu bahwa padatan adalah fase kristal di mana atom-atom disejajarkan dalam ruang dalam
pola-pola tertentu jarak jauh. Keteraturan kisi kristal membuatnya mudah untuk mempelajari
strukturnya dengan bantuan difraksi sinar-X dan mikroskopi elektron; oleh karena itu, banyak
yang diketahui tentang internal pengaturan atom dalam kristal logam. Pada saat yang sama,
keseragaman struktur kristal memungkinkan untuk menggunakan matematika dalam
mempelajari sifat-sifatnya. Di sisi lain, fase gas mewakili ekstrim lainnya dari fase padat di
mana struktur adalah salah satu keacakan, atau gangguan yang hampir lengkap, alih-alih
hampir selesai. Di sini, dalam banyak kasus, atom-atom dapat diasumsikan cukup jauh dari
satu sama lain bahwa gas-gas metalik dapat diperlakukan sebagai gas ideal. Sifat fisik dari gas
metalik, seperti halnya logam padatan, karena itu mampu melakukan analisis matematis.
Sementara fase kristal padat digambarkan sebagai susunan atom yang sepenuhnya teratur
(mengabaikan cacat seperti dislokasi dan kekosongan) dan fase gas sebagai suatu gangguan
acak (gas ideal), tidak ada gambar sederhana yang dirancang untuk mewakili struktur fase cair.
Fasa cair tidak memiliki urutan jangka panjang dari solid maupun kurangnya interaksi antara
karakteristik atom dari fase gas. Oleh karena itu, intinya adalah struktur yang tidak determinan.
Sebenarnya, dalam liquid, pemisahan rata-rata antara atom sangat dekat layaknya dalam bentuk
padat. Fakta ini ditunjukkan oleh perubahan kecil dalam kerapatan pada leleh, yang ditutupi
jumlah logam hanya 2 hingga 6 persen saja, di mana bagian dari perubahan kerapatan ini
mungkin terkait dengan pembentukan cacat struktural tambahan dalam fase cair. Kompilasi
sifat fisik dari logam murni pada suhu tinggi dan dari logam cair dapat ditemukan pada
Referensi 1. Selanjutnya, panas laten fusi yang dilepaskan

Gambar 1 Tekannan-Temperatur diagram fasa single komponen

ketika logam tersebut meleleh relatif kecil, hanya karena panas laten penguapan, maka yang
terakhir adalah ukuran energi yang diperlukan untuk menempatkan atom dalam fase gas, di
mana dapat diasumsikan bahwa mereka begitu jauh sehingga mereka tidak berinteraksi. Dan
hal tersebut merupakan ukuran yang baik dari atom pengikatan energi bersama. Kedua energi
kecil dilepaskan ketika logam meleleh dan fakta bahwa atom dalam fase cair dan padat
memiliki pemisahan hampir identik mengarah pada kesimpulan bahwa ikatan atom dalam
padat dan fase cair mungkin serupa. Studi difraksi sinar-X dari logam cair cenderung
konfirmasi asumsi ini. Waktu tidak memungkinkan kita untuk menyelidiki teknik difraksi
sinar-X seperti yang diterapkan pada logam cair, tetapi hasil dari investigasi ini ditafsirkan
sebagai menunjukkan hal-hal berikut: logam cair memiliki struktur di mana atom-atomnya
memiliki jarak yang pendek, disusun secara teratur dan memiliki nomor koordinasi kira-kira
sama dengan fasa solid. Hasil X-ray juga menunjukkan bahwa atom pada logam cair tidak
memiliki long-range order.Gambaran yang mungkin dari fasa caircair adalah : atom pada jarak
pendek mendekati pengaturan yang terdapat dalam kristal, tetapi karena adanya banyak cacat
struktural, sifat sebenarnya jadi tidak diketahui hingga jangka panjang khas dari kristal tidak
dapat dicapai. Dalam sejumlah kasus, telah terdapat pembuktian bahwa fase cair pada dasarnya
sama dengan fase padat, dengan penggabungan ke dalam struktur sejumlah besar cacat struktur,
seperti kekosongan, interstisial atom, atau dislokasi. Namun, model-model ini belum
sepenuhnya memastikan dan harus diakui bahwa sifat yang tepat dari cacat yang ada dalam
fase cair ini masih belum diketahui. Fakta bahwa atom dalam cairan memiliki mobilitas yang
sangat tinggi menggambarkan kestatisan dari fase cair. Pengukuran difusi cairan, dibuat pada
suhu tepat di atas titik leleh, menunjukkan bahwa gerakan atom dalam cairan adalah beberapa
orde magnitude2 (beberapa kekuatan 10) lebih cepat dari pada padatan di bawah titik lebur.
Tingkat difusi yang cepat dalam cairan tidak diragukan lagi merupakan hasil dari karakteristik
cacat struktural dalam fase cair. Karena sifat dari keadaan cair belum terselesaikan, gambaran
sederhana tentang cara atom bergerak dalam cairan tidak dapat disajikan. Ini Berbeda dengan
padatan, di mana bukti sangat mendukung konsep gerak-kekosongan. Satu hal yang jelas,
namun: hambatan energi untuk gerakan atom dalam difusi cair sangat kecil. Karena difusi
dalam keadaan cair harus dikaitkan dengan yang sesuai gerak cacat struktural dan geraknya
pun sangat cepat, kita menuju pada kesimpulan bahwa fase cair dalam ruang berubah terus
seiring dengan waktu. Ini merupakan perbedaan mendasar antara fase cair dan padat. Dalam
solid, difusi oleh gerakan kekosongan tidak, secara umum, mengubah struktur kristal,
sedangkan dalam cairan struktur lokal adalah salah satu konstan perubahan yang dihasilkan
dari gerakan atom. Konsekuensi penting lainnya dari kemudahan atom gerakan dalam fase cair
adalah pengembangan properti yang paling khas dari fase cair: fluiditas, atau adalah salah satu
struktur yang selalu berubah. Urutan yang ada di salah satu posisi ketidakmampuan cairan
untuk mendukung tegangan geser bahkan besaran sangat rendah. Fakta yang mengejutkan
adalah bahwa fase-fase cair dari kebanyakan logam sangat mirip dengan sifat-sifatnya,
meskipun sifat mereka mungkin sangat berbeda dalam keadaan padat. Jadi, pada lelehan, logam
yang sangat padat cenderung menurunkan koordinasi mereka sedikit, tetapi logam yang sedikit
longgar, seperti galium dan bismut, biasanya meningkatkan koordinasi mereka. Hasil akhir
adalah bahwa logam cair cenderung memiliki jumlah tetangga terdekat yang sama. Analisis X-
ray baru-baru ini menunjukkan bahwa 8–11 tetangga terdekat mengelilingi setiap atom dalam
suatu cairan Analisis. Lebih lanjut menunjukkan bahwa cairan logam terdiri dari kelompok
atom yang memiliki struktur seperti kristal. Cluster dikelilingi oleh atom bebas dan elektron
bebas. Berbagai sifat logam, seperti kapasitas panas, panas fusi, dan difusi, bisa dijelaskan
berdasarkan asumsi bahwa clusters berotasi di sekitar pusat massa mereka. Demikian pula,
konduktivitas listrik dan termal dari fase cair logam juga cenderung terhadap nilai-nilai umum.
Fakta-fakta di atas menunjukkan bahwa sifat-sifat cairan fase logam lebih bergantung pada
karakteristik cacat struktural daripada cairan dimana mereka berada di atas sifat kekuatan
ikatan antara atom. Di sisi lain, di fase kristal padat, sifat fisik sangat bergantung pada sifat
alami kekuatan ikatan antara atom, karena gaya-gaya interatomik ini menentukan jenis-jenis
dan bentuk kristal itu sendiri. Dari sudut pandang energi bebas dari fase dan alasan
keberadaannya transformasi antara padat, cair, dan gas, pertimbangkan hal berikut. Dari
ketiganya fase, fase kristal padat memiliki energi internal terendah dan tertinggi tingkat
ketertiban atau entropi terendah. Cairan mewakili fase dengan sedikit lebih tinggi energi
internal yang diukur dengan panas fusi, dan entropi yang sedikit lebih besar ke strukturnya
yang lebih acak. Kesimpulannya, fase gas memiliki energi internal tertinggi dan entropi atau
hambatan terbesar. Kurva energi bebas untuk ketiga fase ini mungkin diplot dengan cara yang
mirip dengan dua fasa dan, dalam setiap kasus, kemiringan akan lebih curam, dalam arti yang
lebih negatif, semakin besar entropi yang melekat pada tahap. Dengan demikian, energi bebas
dari fasa gas turun paling cepat dengan meningkatnya suhu, fase cair berikutnya, dan fase padat
paling cepat. Energi bebas dari ketiganya Fase juga berfungsi sebagai tekanan, sehingga posisi
mereka relatif terhadap satu sama lain tidak sama pada tekanan yang berbeda. Fakta ini
diilustrasikan pada Gambar3, di mana energy bebas kurva digambar secara skematis untuk tiga
garis isobarik (tekanan konstan) aa, bb, dan cc Gambar. 2, yang didasarkan pada Gambar 1. Di
gambar, sesuai dengan isobarica aa, dapat dilihat bahwa pada suhu di bawah titik leleh, Tm,
padatan fase memiliki energi bebas terendah, tetapi pada Tm kurva energi bebas fase cair
memotong yang padat, dan fase cair menjadi lebih stabil sampai Tb, suhu akan mendidih
tercapai. Pada titik ini, kurva energi bebas dari fase gas menyilang dari fase cair dan untuk
semua temperatur yang lebih tinggi fasa gas adalah yang paling stabil. Angka tengah sesuai
dengan garis tekanan konstan yang melewati triple titik. Sepanjang garis isobarik ini (bb) tiga
kurva energi bebas menyeberang pada satu titik (yang triple point) di mana ketiga fase dapat
berdampingan. Pada suhu di bawah titik triple, fase padat memiliki energi bebas terendah, dan
pada semua suhu di atasnya fase gas memiliki energi bebas paling sedikit. Pada tekanan khusus
ini, fase cair hanya stabil pada satu suhu yaitu suhu triple-point. Dalam hal ini, kurva energi
bebas fase cair berada di atas fase gas, sehingga fase cair tidak stabil pada suhu berapa pun.
 Gambar 2. Seperti gambar 1, tetapi dengan isobars yang diperhitungkan

Gambar 3. Gambar kurva energy bebas fasa system satu komponen pada tiga tekanan berbeda

2. Nukleasi

Pemadatan logam terjadi oleh nukleasi dan pertumbuhan. Hal yang sama juga berlaku
untuk melelehkan, tetapi ada satu perbedaan penting. Nukleasi fase padat selama pembekuan
adalah proses yang jauh lebih sulit daripada pembentukan inti fase cair selama peleburan.
Akibatnya, logam tidak dipanaskan sampai tingkat tertentu sebelum dicairkan, sedangkan
beberapa supercooling terjadi hampir setiap kali logam dibekukan. Lebih lanjut, dalam kondisi
yang sesuai, logam cair dapat didinginkan hingga suhu jauh di bawah titik beku ekuilibrium
sebelum solidifikasi dimulai. Fakta ini ditunjukkan pada Tabel 4 yang dilakukan pendinginan
super dan diamati untuk sejumlah logam. Tidak diketahui apakah salah satu nilai yang
tercantum dalam Tabel 4 sesuai dengan pembekuan oleh homogen nukleasi, karena nukleasi
heterogen, di mana kristal terbentuk pada tempat nukleasi asin dan mengurangi besarnya
supercooling yang dapat dicapai. Apalagi, tingkat supercooling yang dapat dicapai tergantung
pada potensi situs nukleasi heterogen. Kita dapat menyimpulkan bahwa supercooling yang
berhubungan dengan nukleasi homogen berada paling tidak sebesar dari nilai-nilai dalam Tabel
4 atau bahkan lebih besar.

Gambar 4. Tabel Maksimum super cooling dari logam cair murni

Gambar 5. Super cooling paduan Cu-Ni sebagai fungsi dari komposisi

Kesulitan bergabung dengan formasi dari pembentukan homogeny fasa kristalin padat
tidak hanya dari logam murni, tetapi juga terjadi dalam paduan, seperti yang bisa dilihat pada
Gambar 5 yang menunjukkan kemungkinan untuk supercooling pada paduan tembaga-nikel.
300 ° C (300 K) di semua komposisi. Besarnya sangat besar dari supercooling yang ditunjukkan
pada Tabel 4 dan Gambar. 5 hanya diamati di bawah kondisi eksperimental yang dikontrol
secara kaku dan dirancang untuk memperlambat terjadinya nukleus heterogen. Pembentukan
inti dibantu oleh lelehan cair partikel pengotor yang tidak disengaja pada permukaan cetakan.
Ketika nukleasi terjadi pada hal ini, supercooling berkurang dan hanya bisa bernilai beberapa
derajat. Subjek nukleasi dalam logam komersial akan dibahas lebih detail pada pembekuan
ingot. Bagaimanapun secara singkat memperlakukan subjek nukleasi selama proses meleleh
yang merupakan kebalikan dari proses pembekuan.

3. Kaca Metalik ( Metallic Glasses )

Dalam beberapa tahun terakhir, teknik telah dikembangkan menjadi sangat cepat dingin
atau memuaskan paduan logam cair untuk menghasilkan struktur amorf atau kaca. Sejak
beberapa kaca metalik ini memiliki sifat yang sangat tidak biasa dan unik, subjek dari logam
kacamata sangat menarik perhatian. Untuk lebih memahami bahan-bahan ini, ada baiknya
mempertimbangkan sifat dasar dari keadaan kaca. Untuk tujuan ini, kami akan
mempertimbangkan kacamata anorganik komersial, yang dapat dianggap sebagai paduan
dengan oksida anorganik sebagai komponen. Kaca botol yang mewakili, misalnya, mungkin
mengandung 71% SiO2, 15% Na2O, 12% CaO, dan 2% oksida lainnya.
Biasanya ketika komposisi seperti di atas didinginkan dari keadaan cair, mungkin
memantapkan dalam dua cara alternatif. Jika laju pendinginan di bawah beberapa tingkat kritis,
cairan dapat membeku untuk membentuk padatan kristal. Di sisi lain, jika laju pendinginan
lebih cepat daripada laju kritis, itu mungkin melewati rentang pembekuan tanpa mengkristal
sehingga menjadi cairan super dingin yang kemudian berubah menjadi kaca pada suhu yang
lebih rendah. Laju pendinginan kritis, di bawah ini terjadi kristalisasi dan di atas mana gelas
terbentuk, cukup rendah dalam gelas anorganik umum; yaitu,? ≤ 10-1 K/dtk. Ini berarti relatif
mudah untuk mendapatkan struktur kaca dengan komposisi ini. Untuk paduan logam, di sisi
lain, pembentukan struktur kaca cukup sulit dan membutuhkan tingkat pendinginan biasanya
melebihi 105 K/s.
Pada titik transisi kaca, di mana cairan yang super dingin berubah menjadi kaca,
diskontinuitas dapat muncul dalam plot sifat penting tertentu yang dibuat terhadap suhu.
Sebagai contoh, kurva atas Gambar. 14.6 A menunjukkan secara skematik volume spesifik, V
(m3/mol), dari suatu cairan yang didinginkan cukup cepat untuk menghasilkan gelas. Ada
infleksi atau perubahan kemiringan pada titik yang ditandai Ig, yang menunjukkan titik transisi
kaca. Di sisi lain, di kurva bawah, sesuai dengan laju pendinginan yang cukup lambat untuk
memungkinkan kristalisasi terjadi, penurunan tajam dalam volume terjadi ketika cairan
membeku di Tmp. Perhatikan bahwa kemiringan kurva pendinginan yang terakhir ini kurang
setelah kristalisasi daripada sebelumnya. Sebaliknya, tidak ada perubahan pada kemiringan
kurva dari bahan yang didinginkan lebih cepat karena lelehan mendingin melewati titik beku
dan menjadi super dingin. Juga penting bahwa transisi gelas tidak terkait dengan perubahan
volume seperti halnya ketika pendinginan yang lebih lambat mendingin. Pada suhu di bawah
transisi gelas lereng kedua kaca dan kurva padat yang dikristalisasi hampir sama. Volume kaca,
seperti dapat dilihat pada Gambar. 14.6A, lebih besar dari pada padatan kristal pada semua
suhu di mana dua bentuk padat dapat hidup berdampingan. Selanjutnya selisih volume sama
halnya dengan kaca suhu transisi Tg, tergantung pada laju pendinginan, seperti ditunjukkan
pada Gambar. 14.6 B Perbedaan volume ini, yang dapat dikaitkan dengan struktur yang lebih
terbuka di kaca, biasanya tidak besar; itu dalam kisaran beberapa persen untuk gelas silikat.
Dalam gelas metalik biasanya dari urutan 0,5%. Dalam gelas, urutan jangka panjang tidak ada
seperti pada padatan kristalin. Secara umum disepakati, bagaimanapun bahwa struktur kaca
memiliki urutan jarak pendek yang terbatas.

Transisi pada pendinginan dari cairan super dingin ke gelas diyakini

disebabkan oleh peningkatan viskositas cairan super dingin yang sangat cepat ketika
suhu menurun. Meskipun cairan biasanya tidak mampu mendukung tegangan geser,
tegangan geser yang diterapkan pada cairan masih bisa menyebabkannya mengalir.
Geser cairan ini ditentang oleh gaya gesekan, dan umumnya orang dapat menulis:

di mana τ adalah tegangan geser, d𝜸 / dt adalah laju geser cairan, dan h adalah konstanta
proporsionalitas yang dikenal sebagai viskositas. Unit viskositas klasik adalah
ketenangan, yang dapat dilihat sebagai tegangan geser yang diperlukan untuk
 memindahkan dua lapisan paralel cairan, terpisah 1 cm, melewati satu sama lain dengan
kecepatan 1 cm/detik. Dalam sistem satuan internasional, unit viskositas dinamis adalah
pascal second (Pa-s). Satu Pa-s sama dengan 10 poise.

4. Pertumbuhan Kristal Pada Fasa Cair

Telah ditunjukkan bahwa pergerakan batas memisahkan cairan dari zat padat fase
kristal, di bawah gradien suhu normal ke batas, dapat dianggap sebagai hasil dari dua gerakan
atom yang berbeda. Dengan demikian, pada antarmuka, atom-atom yang meninggalkan cairan
dan bergabung dengan padatan menentukan tingkat keterikatan, sedangkan mereka yang
melakukan perjalanan ke arah yang berlawanan menentukan tingkat detasemen. Apakah batas
itu bergerak untuk menambah atau mengurangi jumlah padatan tergantung pada apakah laju
keterikatannya lebih besar dari tingkat detasemen atau tidak. Sudut pandang ini setara dengan
melihat pergerakan antarmuka sebagai masalah difusi dua arah di mana :

di mana Rf dan Rm adalah tingkat keterikatan dan detasemen masing-masing, Rf0 dan Rm0
adalah konstanta perkiraan, Qm dan Qm adalah energi aktivasi, dan R dan T memiliki kebiasaan
yang signifikan..

Energi aktivasi Qf mewakili energi untuk mengambil atom yang terletak pada cairan
sisi batas ke titik pelana, seperti ditunjukkan pada Gambar 14.10. Demikian pula, Qm mewakili
energi yang dibutuhkan untuk membawa atom pada sisi solid dari antarmuka hingga ke titik
pelana. Pada Gambar 14.10, potensi energi sumur yang ditunjukkan pada setiap sisi titik pelana
berbeda dengan panas laten fusi. Suatu atom dalam padatan memiliki energi yang lebih rendah
daripada atom dalam cairan, tetapi harus dicatat bahwa ia juga memiliki entropi yang lebih
rendah.
Tingkat keterikatan, Rf dan detasemen, Rm, dapat dinyatakan baik sebagai atom per
detik melintasi batas atau sebagai kecepatan batas dalam sentimeter per detik. Konstanta R f0
dan Rm0 bergantung pada sejumlah faktor yang dapat diperkirakan. Ini telah dilakukan untuk
tembaga oleh Chalmers, seperti yang dapat dilihat pada Gambar 14.11, yang menunjukkan
kurva untuk tingkat pembekuan dan laju leleh sebagai fungsi suhu. Perhatikan bahwa mereka
berpotongan pada titik leleh kesetimbangan tembaga. Fitur lain yang menarik dari Gambar
14.11 adalah bahwa di kedua sisi titik leleh yang sesungguhnya, kurva-kurva tersebut
menyimpang secara tajam. Perbedaannya tarif individu menentukan tingkat aktual dengan
mana antarmuka bergerak, yang menandakan bahwa laju pertumbuhan yang diamati, atau
tingkat leleh, meningkat ketika suhu menyimpang dari titik beku ekuilibrium.

5. Panas Peleburan dan Vaporisasi

Panas penguapan dapat dianggap sebagai ukuran energi untuk menghilangkan atom
dari permukaan padat dan menempatkannya dalam uap. Dengan kata lain, ini adalah energi
yang diperlukan untuk memutuskan ikatan yang mengikat atom ke tetangganya di permukaan.
Atom yang meninggalkan permukaan untuk masuk ke uap umumnya diyakini melakukan
joging di tepian di permukaan. Seperti langkan dengan jog ditampilkan pada Gambar. 14.12,
di mana lingkaran yang diarsir mewakili atom dari pesawat yang tidak lengkap. Atom, ditandai
A, di baris paling atas dari pesawat tidak lengkap yang terletak di sebelah joging berada dalam
kontak tetangga terdekat dengan tiga atom lain dalam bidang yang tidak lengkap serta dengan
tiga atom di bidang lengkap di bawahnya. Jumlah total ikatan atom yang rusak ketika atom ini
meninggalkan permukaan karena itu enam.

Selanjutnya, ketika atom dihapus dari joging, atom di belakangnya mengasumsikan posisi yang
setara sehingga penghapusan atau penambahan atom ke joging adalah proses berulang.
Kemungkinan lain adalah hilangnya atau penambahan atom tunggal yang duduk di pesawat
yang tertutup rapat, seperti atom B pada Gambar 14.12. Ini terikat ke permukaan oleh hanya
tiga ikatan sehingga penguapan mereka membutuhkan lebih sedikit energi daripada
penghilangan atom dari joging. Namun, kejadian semacam itu tidak dapat diulang seperti
hilangnya atom dari jogging. Ada kemungkinan, bagaimanapun, bahwa atom pada posisi A
dapat meninggalkan joging dan menyebar ke posisi B, dan kemudian meninggalkan
permukaan. Acara ganda ini masih membutuhkan pemutusan enam ikatan; tiga ketika
meninggalkan joging dan tiga ketika meninggalkan permukaan dengan penguapan. Oleh
karena itu, urutan ini setara dengan penghilangan langsung atom dari joging. Akibatnya, panas
penguapan atom tunggal umumnya dianggap setara dengan memecah enam ikatan atom.
Hubungan yang terlibat dalam penguapan atom dari permukaan dapat terbalik ketika seseorang
menganggap pertumbuhan dari uap. Sebuah atom individu dapat tiba pada posisi seperti B pada
Gambar. 14.12, dengan pembentukan tiga ikatan padat, dan kemudian bergerak dengan difusi
permukaan ke joging di mana tiga ikatan lebih banyak dibuat. Solidifikasi pada antarmuka dari
lelehan biasanya diperlakukan sebagai analog dengan pertumbuhan dari uap; yaitu dengan
penambahan atom dari cairan ke joging atau dengan pengendapan atom pada permukaan yang
tertutup rapat diikuti oleh difusi permukaan untuk joging. Namun, ada perbedaan yang nyata
dalam ukuran ikatan yang terbentuk ketika sebuah atom meninggalkan lelehan untuk
bergabung dengan padatan, dibandingkan dengan yang terbentuk ketika meninggalkan uap
untuk bergabung dengan padatan. Ukuran ikatan yang terakhir secara alami jauh lebih kecil,
sesuai dengan perbedaan besar antara panas peleburan dan penguapan. Dalam logam murni,
panas fusi biasanya sekitar 1 / 20th panas penguapan. Jadi, dalam merkuri murni pada 234 K
panas fusi adalah 11,8 J / gr-mol, sedangkan panas penguapan adalah 309 J / gr-mol. Pemutusan
ikatan yang terkait dengan penghilangan atom dari permukaan cukup mudah untuk dimodelkan
untuk penguapan. Di sini atom dihapus dari kontak intim dengan tetangganya dan ditempatkan
ke dalam gas di mana energi interaksinya dengan atom gas lainnya dapat dianggap dapat
diabaikan. Di sisi lain, ketika atom meninggalkan permukaan untuk memasuki lelehan, gambar
tidak terdefinisi dengan baik. Pengikatan atom dalam cairan tidak dipahami dengan baik. Hal
ini, apalagi, hanya sedikit kurang dari itu dalam padatan seperti yang tersirat oleh ukuran kecil
panas fusi. Terlepas dari kesulitan ini, proses pembekuan atau peleburan telah cukup baik
dimodelkan menggunakan konsep-konsep yang dikembangkan untuk menjelaskan
pertumbuhan atau kehilangan padatan yang bersentuhan dengan uapnya. Jadi, logam
diasumsikan menguat terutama oleh gerakan joging di sepanjang tepian. Saat atom menempel
pada solid saat joging, enam ikatan diasumsikan terbentuk dengan setiap ikatan mewakili
seperenam dari panas fusi. Perbedaan utama dalam solidi fi kasi bahan yang berbeda akan,
bagaimanapun, tergantung pada populasi joging dan sifat antarmuka cair-padat.

6. Sifat Antarmuka Solid-Liquid

Sekarang disadari bahwa antarmuka antara cairan dan padatan dapat bervariasi dalam
struktur tergantung pada sifat material yang memadat dan jumlah supercooling pada
antarmuka. Namun, untuk mengurangi kompleksitas masalah yang biasanya hanya
mempertimbangkan dua kasus ekstrim. Ini adalah (1) difus dan (2) antarmuka yang halus
secara atomik. Pada antarmuka difus, perubahan dari cair menjadi padat diasumsikan terjadi
melalui sejumlah lapisan atom di mana struktur cair berubah secara bertahap ke bentuk padat.
Dengan kata lain, pemesanan atom dari cairan non-kristal menyatakan ke keadaan padat kristal
secara bertahap. Antarmuka jenis ini direpresentasikan dengan sangat kasar pada Gambar
14.13A, di mana padatan terletak di sebelah kiri gambar dan cairan di sebelah kanannya.
Pemotongan dua dimensi ini melalui antarmuka menunjukkan adanya banyak tepian yang
berjarak dekat. Dalam tiga dimensi, kita juga dapat berasumsi bahwa banyak joging yang
berjarak dekat terjadi pada tepian ini. Fitur yang signifikan dari model ini adalah bahwa ini
menyiratkan bahwa antarmuka ini memiliki faktor akomodasi yang sangat tinggi untuk atom
cair. Dengan demikian, pertumbuhan terjadi dengan penambahan atom terus menerus di setiap
situs atom dan
antarmuka memajukan normal ke dirinya sendiri. Mekanisme pertumbuhan jenis ini disebut
pertumbuhan berkelanjutan atau normal. Potongan dua dimensi dari antarmuka atomicflick
ditunjukkan pada Gambar. 14.13B. Sementara antarmuka ini pada dasarnya tertutup, juga
diasumsikan memiliki beberapa tepian dengan joging. Tepian ini menyebar sejajar dengan
antarmuka, yaitu, lateral, pada lampiran atom kepada mereka. Seperti yang akan dijelaskan
nanti, antarmuka tetap diam kecuali selama perjalanan langkan. Sekarang kita akan kembali ke
pertimbangan konstanta Rf0 dan Rm0, yang muncul dalam persamaan laju (Persamaan. 14,7).
Salah satu faktor yang menentukan besarnya konstanta ini dikenal sebagai faktor akomodasi,
kemungkinan bahwa suatu atom dalam fase tertentu, baik cair atau padat, dapat menemukan
posisi di sisi lain dari batas di mana ia dapat melampirkan diri. Untuk pergerakan atom dari
padat ke cair, faktor akomodasi harus lebih atau kurang independen dari sifat kimia atom
menyusun cairan. Ini mengikuti dari fakta bahwa fase cair dari logam memiliki struktur yang
sangat mirip. Di sisi lain, struktur kristal yang berbeda menyajikan berbagai jenis permukaan
ke fase cair, sehingga faktor akomodasi untuk pergerakan atom dari cairan ke arah padatan
bervariasi dengan sifat padatan. Juga benar bahwa gerakan atom dari cairan ke padatan
tergantung pada indeks dari bidang kristal tertentu yang menghadap cairan. Semakin kurang
padat pesawat, semakin mudah bagi atom cair untuk menempel pada kristal. Fakta ini dapat
dijelaskan dengan bantuan Gambar 14.14, yang mewakili struktur kubik berpusat pada wajah,
yang menunjukkan pengaturan atom pada permukaan {100} dan {111}. Lubang-lubang, atau
kantong-kantong, di permukaan yang tersedia untuk akomodasi dari sebuah atom cair ketika
bergabung dengan kristal lebih besar untuk bidang {100} yang lebih tertutup dibandingkan
dengan pesawat {111} yang lebih padat. Sebagai hasil dari perbedaan ini, untuk jumlah tertentu
pendinginan super ada perbedaan dalam kecepatan pertumbuhan dari dua pesawat kristalografi:
pesawat yang paling dekat dikemas tumbuh dengan kecepatan yang lebih besar. Fakta bahwa
pesawat low-atomic density tumbuh lebih cepat tidak berarti bahwa kristal yang sedang tumbuh
mengasumsikan wajah yang merupakan pesawat dari tipe ini. Sebaliknya, kecenderungan
adalah untuk kristal untuk mengasumsikan wajah yang tertutup rapat, atau tumbuh lambat.
Alasannya adalah hal ini mudah dipahami, karena bidang dengan kepadatan rendah dari
pertumbuhan yang cepat cenderung tumbuh sendiri di luar eksistensi, meninggalkan hanya
permukaan yang tertutup rapat. Efek ini ditunjukkan secara skematis pada Gambar 14.15, di
mana beberapa tahap dalam pertumbuhan wajah kristal ditampilkan
Telah diindikasikan bahwa laju di mana antarmuka antara gerakan cair dan padat selama
pengerasan adalah fungsi dari jumlah pendinginan super. Selain itu, gerakan antarmuka juga
dipengaruhi oleh tanda gradien suhu di depan antarmuka. Dengan demikian, proses
pertumbuhan kristal, ketika gradien suhu di muka dari antarmuka adalah satu naik, berbeda
dari ketika gradien adalah yang jatuh. Kedua kasus ini akan dipertimbangkan nanti.

7. Pertumbuhan Berkelanjutan
Penyebaran cair-liquid antarmuka yang ideal diperkirakan akan mengalami
pertumbuhan berkelanjutan pada tingkat yang bervariasi secara linier dengan jumlah
pendinginan antarmuka. Hal ini dapat dirasionalisasikan mengikutit:

Laju lompat atom dalam cairan logam murni, vl terkait dengan koefisien difusi cair dapat
dinyatakan:

14.8
dimana Dl adalah koefisien difusi cair dan λ adalah jarak lompatan rata-rata. Sekarang
diasumsikan bahwa Dl dapat dinyatakan oleh:

14.9

di mana v0adalah frekuensi getaran atom, jadi

14.10

Dan ΔGl adalah energi aktivasi bebas untuk difusi cair. Suatu relasi sekarang dapat ditulis
untuk laju di mana atom berubah dari cairan ke padatan

14.11

Dalam menurunkan Persamaan. 14.11, diasumsikan bahwa perpindahan atom dan

difusi pada atau dekat antarmuka sama dengan cairan dalam jumlah besar. Ini mungkin tidak
benar untuk difusi antarmuka yang sifat-sifatnya diharapkan berubah secara bertahap dari yang
dari cairan massal ke yang padat massal. Dengan kata lain, dalam daerah antarmuka, bagian di
dekat padatan lebih seperti padatan sementara bagian dekat cairan lebih seperti cairan. Oleh
karena itu, difusivitas diharapkan bervariasi dan bergantung pada lokasi di dalam antarmuka,
dan khususnya berbeda dari D1.

Laju lompatan atom yang sesuai dari padat ke cair vsl melibatkan pemutusan ikatan
atom yang memegang atom ke permukaan padat. Dengan kata lain, energi bebas meleleh ΔGm
harus ditambahkan ΔGl dengan demikian

14.12

Laju bersih perubahan atom antara padat dan cair dilanjutkan:

14.13

Dekat titik beku ekuilibrium, ΔGm kecil dibandingkan dengan RT sehingga ΔGm/ RT kecil
dibandingkan dengan persatuan dan Persamaan. 14.13 dapat dikurangi, dengan bantuan
Persamaan. 14,8, untuk
 14.14

Sekarang untuk menentukan ΔGm pada Tm pada temperatur pendinginan yang seimbang ΔGm
=0 dan

14.15

di mana ΔH dan ΔS adalah entalpi dan entropi pembekuan. Namun, jika kurang
pendinginannya kurang maka menjadi

14.16

di mana T adalah suhu di mana terjadi pembekuan. Sekarang terjadi T = Tm- ΔT dimana kita
dapatkan:

14.17

Karena sebagian besar logam curah cenderung membeku pada suhu yang sangat dekat Tmdan
ΔH dan ΔS

tidak bergantung pada suhu yang kuat, kita dapat mengasumsikan bahwa dua istilah pertama
pada sisi kanan Persamaan 14.17 lihat persamaan

14.18

Mengganti hubungan terakhir ini menjadi Persamaan. 14,14 menunjukkan

14.19

Jika sekarang λ diasumsikan dapat disamakan dengan parameter kisi dari padatan, a, dan bahwa
laju muka dari antarmuka, V, sama dengan wakBertu vnet kemudian:

14.20

dimana V adalah tingkat pertumbuhan entalpi pembekuan ΔHmkoefisien difusi cair pada Tm
Tm’temperatur keseimbangan pendinginan solid, ΔT jumlah undercooling, dan koefisien β
diperkenalkan untuk mengoreksi berbagai asumsi yang dibuat dalam menurunkan persamaan
nilai. 26 Persamaan 14.20 sekarang dapat disederhanakan untuk dibaca:

14.21
yang menunjukkan bahwa tingkat solidifikasi dari diffuse interface adalah fungsi linear dari
antarmuka pendinginan.

8. Pertumbuhan Sisi
Difusi antarmuka diwakili oleh Gambar 14.13A penuh dengan banyak tepian
mengandung sisi dimana sebuah atom yang bergerak dari cairan dapat menempelkan dirinya
ke padatan dan mencapai enam ikatan panas fusi. Permukaan seperti itu memiliki faktor
akomodasi yang sangat tinggi dan pertumbuhan terjadi dengan mudah. Hal ini tidak terjadi
ketika permukaan dapat digambarkan sebagai permukaan atom (faceted), seperti halnya dengan
banyak logam. Contohnya termasuk Bi, Ga, Si, dan senyawa intermetalik seperti Nb5Si3 dan
NbSi2. Permukaan antarmuka yang datar secara atomik diyakini tumbuh terutama oleh
pergerakan tepian di atas permukaan ini. Jenis pertumbuhan ini dikenal sebagai pertumbuhan
lateral. Keberadaan tepian pada jenis antarmuka ini dapat dijelaskan dengan beberapa cara.
Satu penjelasan melibatkan nukleasi permukaan dan pertumbuhan cakram dua dimensi seperti
yang ditunjukkan dalam Gambar. 14.16A dan 14.16B. Penjelasan lain terkait dengan
diskontinuitas permukaan yang disebabkan oleh persimpangan batas kembar dengan
permukaan. Namun, yang lebih penting adalah kenyataan bahwa ketika dislokasi sekrup
muncul di permukaan kristal, langkan secara otomatis dihasilkan. Ini dapat dilihat dalam model
dislokasi sekrup sederhana dari Gambar. 4.13, 4.14, dan 14.16C. Seperti ditunjukkan pada
Gambar 14.17, tepian ini mampu bergerak melintasi permukaan kristal saat atom bergabung
atau meninggalkan padatan di joging yang tergeletak di sepanjang tepian. Karena salah satu
ujung langkan di Gambar 14.17 berlabuh pada dislokasi ulir, gerakan langkan di permukaan
cenderung membuat langkan mengambil bentuk spiral yang pusatnya berada pada titik
munculnya garis dislokasi, seperti ditunjukkan pada Gambar 14.16C. Sebagai langkan spiral
membuat rotasi lengkap tentang dislokasi sekrup, pesawat tambahan baik ditambahkan atau
dihapus dari kristal tergantung pada apakah kristal tumbuh atau menurun dalam ukuran.
Dukungan untuk percaya bahwa spiral pertumbuhan yang terkait dengan dislokasi sekrup
penting
Gambar 14.17

Sebuah kristal dapat tumbuh dengan penambahan atom untuk membentuk sudut ketika
pergeseran sekrup dipermukaan
dalam pertumbuhan kristal berasal dari fakta bahwa sebagian besar kristal dalam jumlah besar
diketahui mengandung jumlah dislokasi pertumbuhan yang signifikan. Pertumbuhan sisi oleh
lekuk dislokasi sekrup telah diperlakukan secara teoritis dan diperkirakan akan dikontrol oleh
persamaan bentuk

14.22

di mana B2 adalah konstanta dan T adalah jumlah undercooling.

Untuk pertumbuhan lateral oleh nukleasi dua-dimensi, tingkat pertumbuhan adalah

fungsi eksponensial dari timbal balik dari supercooling.27,28 Persamaan laju tergantung pada
apakah bentuk inti tunggal per lapisan (mononuklear) atau banyak bentuk nukleus secara
bersamaan. Kedua persamaan tersebut

14.,23

di mana B3, B4, dan B5 adalah konstanta, dan A adalah luas permukaan.

9. Pembekuan Antarmuka Stabil

Faktor lain yang memiliki efek kuat pada bentuk antarmuka pada skala makroskopik
adalah penghapusan panas fusi dari antarmuka. Biarkan diasumsikan bahwa gradien suhu naik
saat kita bergerak dari antarmuka ke dalam cairan murni, dan bahwa gradien suhu linear dan
tegak lurus terhadap antarmuka. Dalam kondisi ini, antarmuka diyakini mempertahankan
bentuk planar stabil dan bergerak maju sebagai satu unit. Jika secara kebetulan sebuah bidang
yang sangat padat (salah satu pertumbuhan lambat) terletak tegak lurus dengan arah aliran
panas, antarmuka yang sangat planar harus, dalam teori, berkembang. Pertimbangkan
kemungkinan-kemungkinan pertama ini. Di sini antarmuka cenderung mengembangkan
serangkaian langkah planar yang padat. Karena masing-masing aspek memiliki kecenderungan
dalam arah aliran panas, suhu tidak bisa merata di seluruh area. Karena meningkatnya suhu
sebelum antarmuka, bagian-bagian dari setiap faset yang paling maju akan bersentuhan dengan
cairan yang lebih panas daripada bagian-bagian itu ke bagian belakang. Ketika suhu turun
dalam cairan di muka antarmuka, yang terakhir menjadi tidak stabil dan, di hadapan gangguan
kecil apapun, sel-sel dapat tumbuh keluar dari antarmuka umum ke dalam cairan. Struktur yang
dihasilkan mungkin juga menjadi sangat rumit, dengan cabang sekunder terbentuk pada sel
primer, dan mungkin dengan cabang tersier terbentuk pada yang sekunder. Kristal bercabang
yang dihasilkan sering memiliki tampilan pohon pinus miniatur dan, karenanya, disebut dendrit
setelah kata Yunani dendrit yang berarti "dari pohon". Namun, bahkan pada bagian ini pada
titik-titik dalam cairan yang dekat dengan dinding sel, suhu akan lebih tinggi daripada di antara
sel-sel (TA? TB) karena panas laten yang dilepaskan pada sel. Oleh karena itu, ada penurunan
gradien suhu tidak hanya di depan sel-sel primer, tetapi juga pada arah yang tegak lurus dengan
cabang utama. Gradien suhu ini bertanggung jawab untuk pembentukan cabang sekunder, yang
terbentuk pada interval reguler yang lebih sedikit di sepanjang cabang utama, seperti
ditunjukkan pada Gambar 14.22. Karena cabang sekunder terbentuk untuk alasan-alasan dasar
yang sama seperti cabang-cabang utama, arah pertumbuhan cepat mereka sepanjang arah
ekuivalen secara kristalografi dengan yang diambil oleh senjata primer. Dalam kasus logam
kubik, lengan dendrit dapat terbentuk sepanjang semua? 100? arah dan lengan saling tegak
lurus satu sama lain. Demikian pula, cabang tersier akan terbentuk dari cabang sekunder jika
ruang tersedia untuk pertumbuhan mereka.

10. Pembekuan Pada Paduan dengan Permukaan Planar

Beberapa contoh pembekuan dalam sistem paduan sederhana sekarang akan dibahas.
Pertimbangkan sistem paduan isomorf dengan diagram fase yang ditunjukkan pada Gambar
14.24A. Dalam sistem ini pada suhu T1, padatan komposisi (a) berada dalam kesetimbangan
dengan cairan komposisi (b). Biarkan sekarang diasumsikan bahwa Gambar 14.24B mewakili
volume cairan komposisi (b) ditempatkan dalam cetakan tubular yang panjang dan bahwa
panas hanya dikeluarkan dari ujung kiri cetakan sehingga aliran panasnya lurus dan dari kanan
ke kiri. Dalam kondisi ini, pembekuan akan dimulai pada ujung kiri cairan dan elemen volume
kecil (dx) dapat diambil untuk mewakili bentuk padat pertama. Pembekuan elemen volume ini
akan berlangsung pada suhu T1 dan komposisi padatan akan sesuai dengan titik (a) pada
Gambar. 14.24A. Jika lapisan padat ini membeku dalam waktu yang relatif singkat dengan
difusi solid-state yang dapat diabaikan, kita dapat berasumsi bahwa lapisan ini terbentuk dari
lapisan cair.

berdekatan dengan antarmuka dan bukan dari seluruh volume cairan. Karena padatan
mengandung rasio yang lebih tinggi dari atom A ke B daripada lapisan cair dari mana ia
terbentuk, yang terakhir ini dihabiskan dalam atom A dan diperkaya dalam atom B. Perubahan
komposisi ini dalam cairan tepat di depan antarmuka meningkat karena terbentuk lebih padat,
tetapi peningkatan akhirnya berhenti ketika kondisi steady-state tercapai. Bersamaan dengan
perubahan komposisi cairan di sebelah antarmuka adalah perubahan serupa dalam komposisi
padatan yang dapat terbentuk dari lapisan cairan ini. Jadi, jika komposisi cairan sesuai dengan
titik d dalam Gambar 14.24A, maka padatan yang membeku harus memiliki komposisi titik c.
Penting juga untuk mengenali bahwa proses pembekuan yang ditunjukkan hanya dapat terjadi
jika suhu pada antarmuka diturunkan dari T1 ke T2. Konsentrasi kelebihan atom B dalam
cairan yang berdekatan dengan antarmuka mencapai maksimum ketika cairan di sebelah
padatan mencapai komposisi titik e. Pada saat ini cairan mampu membekukan komposisi padat
b. Ketika ini terjadi, keadaan tunak telah tercapai dan padatan, yang terbentuk dari lapisan cair
yang diperkaya dalam atom B, adalah sama dengan cairan yang ditarik ke lapisan ini. Pada saat
ini, suhu pada antarmuka harus T3, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 14.24A. Komposisi
sebagai fungsi jarak sepanjang cetakan ditunjukkan pada Gambar 14.25. Angka ini sesuai
dengan waktu ketika proses pembekuan steady-state baru saja tercapai. Ilustrasi serupa
ditemukan pada Gambar 14.25B, tetapi berkaitan dengan waktu kemudian ketika antarmuka
telah bergerak lebih jauh ke kanan. Perhatikan bahwa, dalam kedua kasus, komposisi padatan
naik dari nilai aslinya ke cairan semula. B. Pada antarmuka, ada juga peningkatan komposisi
yang tiba-tiba ke nilai e saat seseorang melewatinya

padat menjadi cair. Setelah kenaikan mendadak ini, komposisi dalam cairan menurun secara
eksponensial kembali ke nilai cairan asli, yang b. Bentuk kurva compositiondistance di wilayah
eksponensial ini adalah fungsi dari tingkat pembekuan dan tingkat difusi atom dalam cairan.
Penting untuk dicatat bahwa dalam pembahasan di atas itu tersirat bahwa tidak ada arus
konveksi cair. Di hadapan arus seperti itu tidak mungkin untuk mencapai konsentrasi atom B
yang besar sebelum antarmuka. Ada faktor lain yang juga dapat membatasi perubahan
komposisi dalam cairan pada antarmuka. Namun, untuk tujuan kita, kita dapat mengasumsikan
bahwa kurva-kurva distancecomposition yang ditunjukkan pada Gambar 14.25 mewakili apa
yang sebenarnya dapat terjadi dalam kondisi yang sama selama pembekuan suatu paduan.
Persamaan yang menjelaskan kurva komposisi-jarak dalam padat dan cair dapat ditemukan di
tempat lain.

11. Persamaan Scheil

Masalah pembekuan satu dimensi juga telah dipertimbangkan oleh beberapa penulis-
untuk pembekuan dalam kondisi normal. Dari ini telah datang hubungan yang signifikan,
persamaan Scheil atau aturan tuas nonequilibrium. Beberapa asumsi penting dibuat dalam
turunannya. Pertama, difusi zat terlarut tidak terjadi pada padatan; kedua, dalam cairan difusi
zat terlarut cepat dan lengkap; dan ketiga, yang solid dan cair di seluruh antarmuka berada
dalam keseimbangan lokal. Asumsi pertama mengharuskan komposisi padatan pembekuan
bervariasi secara kontinyu saat muka pembekuan maju dan bahwa padatan mempertahankan
variasi komposisi ini setelah bagian depan dilewati. Di sisi lain, karena difusi lengkap dalam
cairan, komposisi cairan selalu seragam, meskipun komposisi seragam ini berubah sebagai
pembekuan terus. Basis fisik untuk asumsi ini tentang difusi dalam cairan dan padatan berasal
dari fakta bahwa tingkat difusi biasanya beberapa kali lipat lebih besar dalam cairan daripada
dalam padatan dan transportasi massa dalam cairan selanjutnya dibantu oleh pencampuran
konvektif. . Persamaan Scheil biasanya diturunkan menggunakan diagram fasa eutektik yang
ideal, seperti pada Gambar 14.26, dimana liquidus dan solidus diasumsikan garis lurus. Pada
setiap suhu, Ti, garis linear cairus dan solidus memberikan komposisi padat dan cair.
Komposisi ini diasumsikan berada dalam kesetimbangan di depan pembekuan, secara linier
terkait satu sama lain oleh

Persamaan 14.28 memberi Cs, konsentrasi padatan yang membeku pada antarmuka.
Konsentrasi ini meningkat seiring kemajuan antarmuka di sepanjang cetakan. Komposisi rata-
rata padatan juga berubah saat pembekuan berlangsung. Kurva skematis yang menunjukkan
variasi komposisi rata-rata ini diberikan oleh garis putus-putus melengkung ke kiri garis solidus
pada Gambar. 14.26. Perhatikan bahwa dalam proses pembekuan non-ekuilibrium ini,
pengerasan berlanjut ke suhu yang jauh lebih rendah daripada yang terjadi dalam pembekuan
kesetimbangan, yang pada suhu solidus (lihat Gambar 14.26). Biasanya pembekuan berlanjut
ke suhu eutektik. Ketika suhu eutektik tercapai, cairan yang tersisa akan memiliki komposisi
eutektik, dan membeku untuk membentuk padatan eutektik. Dengan demikian, padatan yang
dihasilkan dari pembekuan non-ekuilibrium ini biasanya akan mengandung eutektik dalam
mikrostrukturnya. Variasi komposisi padat, Cs, dengan fraksi padat, fs, dalam pembekuan
nonquilibrium ini ditunjukkan pada Gambar 14.27. Jumlah eutektik dapat dihitung
menggunakan Persamaan. 14.27 dan membiarkan Cl sama dengan Ce, dimana Ce adalah
komposisi dari eutektik. Perlu dicatat bahwa dalam kebanyakan proses solidifikasi, tingkat
segregasi biasanya kurang dari yang dihitung dengan menggunakan persamaan Scheil. Hal ini
karena difusi solidstate dan depresi suhu pada ujung dendrit. Selain itu, dalam prakteknya,
koefisien redistribusi aktual menyimpang dari nilai kesetimbangan dihitung dari diagram fase
dan menjadi tergantung pada kecepatan solidifikasi. Pada kecepatan solidifikasi yang cepat,
nilai k menjadi sama dengan kesatuan karena atom terlarut tidak memiliki waktu untuk
berpindah dari antarmuka dan mereka menjadi

12. Porositas

Selain retak susut yang dihasilkan dari tingkat pendinginan yang tidak merata di
berbagai bagian pengecoran, ada dua penyebab dasar untuk porositas dalam logam cor: evolusi
gas selama pembebasan, dan penyusutan volume yang menyertai pemadatan sebagian besar
logam. Gas berbeda dari lainnya. zat terlarut karena kelarutannya dalam logam sangat
bergantung pada tekanan yang diberikan. Banyak gas dengan logam yang bersentuhan adalah
diatomik: O2, N2, H2, dll. Dengan syarat bahwa kelarutannya kecil, seringkali mungkin untuk
mengungkapkan hubungan antara tekanan dan kelarutan gas diatomik dalam bentuk sederhana,
yang dikenal sebagai Hukum Sievert.

Cg = K√p

Dalam persamaan diatas, cg adalah kelarutan gas terlarut, p adalah tekanan gas, dan k
adalah aconstanta. Beberapa data eksperimen yang sesuai dengan hidrogen yang dilarutkan
dalam magnesium murni ditunjukkan pada Gambar di bawah. Titik leleh magnesium murni
adalah 650 ° C (923 K). Perhatikan bahwa data plot dengan baik sebagai garis lurus (pada cg
dan koordinat) baik di atas dan di bawah titik leleh. Ini menandakan bahwa hukum Sievert
mungkin berlaku untuk solusi hidrogen dalam magnesium cair dan padat.
Kelarutan gas dalam logam juga merupakan fungsi suhu dan, dalam banyak kasus, kelarutan
meningkat cepat dengan suhu. Jika kelarutan maksimum kecil, kemungkinan untuk
mengekspresikan konsentrasi kesetimbangan gas dalam logam, pada tekanan gas konstan,
sebagai fungsi eksponensial dari jenis yang sebelumnya digunakan untuk menurunkan
kelarutan karbon dalam besi; yaitu dengan persamaan berikut

dimana cg adalah konsentrasi gas dalam logam, B adalah konstanta, Q adalah pekerjaan untuk
memperkenalkan mol atom gas ke dalam logam, dan R dan T memiliki signifikansi biasa
mereka. Kelarutan hidrogen sebagai fungsi suhu dalam tembaga pada tekanan konstan satu
atmosfer diberikan pada Gambar diatas. Kurva ini menunjukkan tidak hanya peningkatan cepat
kelarutan dengan meningkatnya suhu, tetapi juga penurunan besar kelarutan ketika logam
berubah dari cair menjadi padatan pada 1083 ° C. Perubahan serupa dalam kelarutan gas dalam
logam terjadi pada titik beku sebagian besar logam. Dapat disimpulkan bahwa, secara umum,
ketika logam membeku, kemampuannya untuk menahan gas sangat menurun.

di pertimbangkan faktor-faktor dalam kaitannya dengan proses pembekuan. Dalam hampir

semua kasus, kelarutan gas terlarut mengalami penurunan besar ketika logam membeku. Untuk
alasan ini, zat terlarut gas memisahkan selama pembekuan dengan cara yang sama dengan zat
terlarut lainnya. Yang di tandai dengan Segregasi, oleh karena itu, peningkatan lokal dalam
konsentrasi gas cairan. Gelembung gas dapat terbentuk dalam cairan di daerah-daerah di mana
konsentrasi gas naik di atas konsentrasi kesetimbangan. Nukleasi gelembung yang homogen,
bagaimanapun, membutuhkan tingkat tinggi untuk alasan yang sama seperti nukleasi kristal
padat dalam cairan. Dalam kedua kasus, permukaan dengan energi permukaan yang melekat
terbentuk antara fase lama dan baru. Akibatnya, gelembung gas biasanya membentuk
heterogen dan, dalam banyak kasus. Nukleasi pada antar muka juga ditingkatkan oleh
penumpukan konsentrasi zat terlarut gas di kedua antar muka umum dan di antara lengan
dendrit sebagai akibat dari efek segregasi.

Pembentukan gelembung gas adalah fenomena nukleasi dan pertumbuhan yang mirip dalam
banyak hal dengan nukleasi dan fenomena pertumbuhan lain yang sebelumnya
dipertimbangkan. Namun, begitu gelembung telah terbentuk dan tumbuh ke ukuran yang lebih
besar dari radius kritisnya, pertumbuhannya menjadi semakin mudah. Fakta ini mudah
ditunjukkan dengan cara berikut. Gelembung gas dalam cairan analog dengan gelembung
sabun, kecuali bahwa itu terdiri dari antar muka cair-gas tunggal yang memisahkan fase gas
dari fase cair. Dengan analogi dengan gelembung sabun, kita bisa menulis

Ketika gelembung tumbuh dalam ukuran, jari-jari kelengkungannya meningkat. Akibatnya,

perbedaan tekanan antara gas dalam gelembung dan tekanan dalam cairan jatuh. Ini
menyiratkan (oleh hukum Sievert) bahwa gelembung, ketika tumbuh dalam ukuran, mampu
berada dalam kesetimbangan dengan penurunan konsentrasi atom gas dalam cairan sekitarnya.
Konsentrasi jatuh ke arah gelembung, menyebabkan difusi atom gas dari cairan sekitarnya ke
arah gelembung.

Pengaruh pembentukan gelembung gas pada struktur logam padat akhir selama pembekuan
tergantung pada apakah atau tidak gelembung terperangkap ke dalam struktur padat, dan pada
bentuk rongga yang terperangkap.. Jika permukaan ini membeku, rongga besar dapat terbentuk
di bagian atas ingot. Jika permukaan atas dibekukan, gas dihilangkan dari pengecoran. Secara
umum, karena gelembung gas yang terbentuk di dekat bagian atas ingot tumbuh di bawah
kepala hidrostatik yang lebih rendah, mereka akan lebih besar ukurannya dan lebih cenderung
untuk melarikan diri. Ketika laju pertumbuhan sangat lambat, gelembung mungkin
terperangkap oleh pertumbuhan padat di sekitar mereka. Dalam hal ini, rongga yang terbentuk
dalam bentuk padat kira-kira berbentuk bola dan biasanya disebut lubang sembur. Lihat
Gambar di bawah. Dalam beberapa kasus, lubang sembur mungkin

tidak sangat berbahaya bagi sifat-sifat logam. Hal ini terutama benar pada logam-logam yang
menerima tingkat kerja panas yang tinggi selama pembuatannya, asalkan lubang sembur
terbentuk pada jarak tertentu di bawah permukaan ingot. Ini diperlukan agar permukaan
internal lubang sembur tidak menjadi teroksidasi melalui kontak dengan oksigen dari udara
sekitarnya. Jika pengelasan berhasil, lubang pembuangan dihilangkan dari logam dan setiap
gas yang tersisa di dalam rongga diserap kembali ke dalam logam (sekarang padat). Sebaliknya,
jika permukaan blow hole yang runtuh tidak mengelas, defek panjang seperti celah terbentuk
di dalam logam, yang disebut jahitan.

Porositas lubang cacing adalah bentuk lain dari cacat rongga yang dapat ditemukan dalam
coran. Ini adalah rongga tubular panjang yang dihasilkan ketika gas berevolusi pada tingkat
menengah, sehingga gelembung gas tumbuh panjang pada tingkat yang sama bahwa antar
muka cair-padat bergerak. Sifat porositas lubang cacing ditunjukkan pada Gambardi atas, di
mana dapat diamati bahwa lubang memanjang dalam arah aliran panas

Porositas bentuk yang jauh lebih halus dan lebih tidak beraturan daripada yang dijelaskan di
atas terjadi ketika efek penyusutan dan evolusi gas bergabung. Dengan demikian, di daerah-
daerah yang sepenuhnya tertutup oleh logam padat yang masih mengandung beberapa cairan
interdendritic, pori-pori dapat berkembang, yang lebih atau kurang paralel dengan lengan
dendrit. Jika pori-pori terbentuk sebagai akibat dari penyusutan, mereka akan sangat baik
dalam penampang dan sangat banyak. Di sisi lain, jika evolusi gas terjadi ketika pori-pori
terbentuk, rongga akan menjadi lebih besar dan lebih sedikit.

Bentuk lain dari porositas interdendritic dapat terjadi sebagai akibat dari efek penyusutan saja.
Ketika cairan di ujung jaringan (akar dendrit) membeku, terjadi penyusutan, yang terjebak
dalam cairan. Jika saluran sempit dan luas, seperti halnya ketika dendrit sepenuhnya
dikembangkan, aliran cairan dibatasi. Akibatnya, pori-pori kecil terbentuk di dekat akar lengan
dendrit.

Yang perlu diperhatikan bahwa evolusi gas terkontrol terkadang dapat digunakan untuk
keuntungan. Dengan demikian, persentase yang sangat besar dari baja yang diproduksi di
negara ini dituangkan ke dalam ingot sementara masih mengandung relatif tinggi tetapi
terkendali. Konten gas ini disesuaikan sehingga ketika ingot dapat membeku, lubang sembur
terjebak dalam logam untuk mengkompensasi penyusutan normal logam karena membeku.
Pada tahap produksi berikutnya (hot-rolling), lubang pembuangan dihilangkan seperti yang
dibahas sebelumnya. Kandungan oksigen tinggi dalam baja sayangnya menyebabkan
konsentrasi oksida, silikat, dan partikel sejenis yang relatif tinggi dalam produk jadi. Dalam
banyak contoh, inklusi non-logam mungkin tidak terlalu merugikan dalam baja. Namun,
semakin tinggi tuntutan pada baja, semakin merugikan inklusi non-logam untuk properti baja.
Dengan demikian, konsentrasi tinggi tidak dapat ditoleransi pada baja mesin yang sangat stres.
Selanjutnya, untuk baja yang mengandung lebih dari sekitar 0,3 persen karbon, menjadi sangat
sulit untuk mengelas lubang sembur selama proses penggulungan, dan baja dan baja berkualitas
tinggi yang mengandung lebih dari 0,3 persen karbon biasanya terdetoksidasi sebelum
pengecoran. Baja degassed ini membeku tanpa evolusi gas dan dikatakan terbunuh. Faktor
utama yang harus dihindari dalam ingot baja yang terbunuh adalah pembentukan rongga
penyusutan besar sepanjang poros pusat casting, yang dikenal sebagai pipa. Cetakan ingot baja
yang dirancang dengan benar harus memberi umpan logam cair ke daerah pusat pengecoran
saat pembekuan berlangsung. Hal ini dilakukan dengan menempatkan anak tangga (resevoirs
logam cair) atau puncak panas di lokasi-lokasi kritis dari casting. Pengecoran ingot dengan
metode ini lebih mahal karena cetakannya rumit dan lebih mahal.

13. Pembekuan Eutektik

Untuk pemadatan logam murni dengan antarmuka planar pada supercooling, T,

penurunan energi bebas diberikan oleh Persamaan. yang menunjukkan penurunan energi
berbanding lurus dengan supercooling. Persamaan serupa berlaku untuk perubahan energi
bebas volume untuk pemadatan cairan eutektik. Dalam hal ini, bagaimanapun, dua fase, a dan
b, terbentuk pada solidifikasi, dan perubahan total energi bebas tidak hanya mencakup
perubahan volume energi bebas, tetapi juga energi permukaan yang diciptakan di antara fase-
fase ini, sehingga membutuhkan pengeluaran energi tambahan. . Dalam eutektik lamelar yang
sederhana seperti “piring-seperti”, daerah batas yang dibuat sebanding dengan 2 / l per m3, di
mana l adalah jarak eutektik. Energi bebas tambahan yang diperlukan untuk membentuk
padatan ini membutuhkan kekuatan pendorong tambahan untuk pembekuan. Dengan demikian,
pembekuan eutektik lamelar tidak dapat terjadi pada suhu pembekuan kesetimbangan, Te, dan
cairan harus didinginkan di bawah pembekuan Tefor terjadi. Dengan demikian, untuk jarak
lamelar yang diberikan, l, perubahan energi bebas untuk pembekuan terjadi:

di mana G (ʎ) adalah perubahan energi bebas massal ketika l sangat besar sehingga energi
antar muka diabaikan. G (ʎ) Adalah, tentu saja, fungsi dari jumlah pendinginan, dan dapat
diwakili oleh hubungan perkiraan
di mana H adalah perubahan entalpi, T0 adalah pendinginan bawah, dan Te adalah suhu
pembekuan kesetimbangan. Karena itu:

Mengatur G (ʎ) sama dengan nol dan memecahkan untuk lisens:

di mana lmin mewakili jarak minimum lamelar yang dapat dicapai. Untuk jumlah tertentu dari
undercooling, T0, jarak yang lebih besar dari l menit menghasilkan perubahan energi bebas
negatif, G (ʎ), sementara nilai l lmin berkoresponden dengan perubahan energi bebas positif.
Dalam kasus terakhir ini, pembekuan tidak dapat terjadi, sehingga secara teoritis lcannot
menjadi lebih kecil dari 1 menit. dan dapat ditulis:

Seperti ditunjukkan pada Gambar di atas, ketika eutektik pipih berpasangan terbentuk,
konsentrasi cairan di depan antarmuka bervariasi secara sinusoidal. proses pemadatan harus
sangat lambat dan perbedaan antara konsentrasi zat terlarut dalam cairan di depan a dan
blamella, komposisi eutektik. Di sisi lain, nilai dari
G (ʎ) akan menjadi maksimum dan perbedaan konsentrasi, C1, harus maksimal. Atas dasar
mengatakan seperti ini,

Secara umum diketahui bahwa pertumbuhan eutektik dikendalikan oleh difusi

dari zat terlarut dalam cairan yang terletak di depan padatan eutektik dua-fasa. Hal ini
didasarkan terutama pada asumsi bahwa antarmuka antara fase cair dan a dan b sangat mobile.
Jika laju pertumbuhan padatan, R, tidak bergantung pada difusi terlarut, maka harus
proporsional dengan DdC / dl, di mana Dis koefisien difusi cair dan dC / dl adalah konsentrasi
efektif gradien zat terlarut dalam cairan. Masalahnya kompleks tetapi mungkin untuk
mendapatkan model yang masuk akal untuk proses pertumbuhan dengan hanya menulis:

di mana R adalah tingkat pertumbuhan, k adalah konstanta proporsionalitas, D adalah

difusivitas rata-rata, C1 adalah perbedaan antara konsentrasi zat terlarut di depan lamella dan
yang di depan lamella a b, dan lis jarak interlamellar sebagaimana didefinisikan dalam Gambar
14.44. Jika satu substitusi untuk C1 dalam persamaan laju pertumbuhan ini menggunakan relasi
dalam Persamaan. 14.44, dan mengasumsikan bahwa, berarti dengan persamaan berikut:

Untuk persamaan yang terakhir ini, C1 dapat diperkirakan dengan mengekstrapolasi garis a
dan b cairan di bawah suhu eutektik seperti yang ditunjukkan pada Gambardi atas. Dan atas
dasar angka ini seseorang dapat berasumsi bahwa C1= K1 Δ T0 di mana k1 adalah konstanta
proporsionalitas. Untuk mengganti hubungan ini dalam Persamaan. D bawah yang kami miliki:
dimana A= 1 / kk1D. Memecahkan untuk pendinginan bawah, Δ T0, dalam Persamaan. 14,47
menghasilkan

jadi solusinya membutuhkan kondisi tambahan. Masalah ini dapat ditangani dengan
mengasumsikan beberapa nilai konstan untuk kecepatan pertumbuhan, R, dan kemudian
merencanakan kurva yang sesuai dari Δ T0 versus l, seperti yang ditunjukkan secara skematik
pada Gambar di atas untuk tiga kecepatan pertumbuhan yang diasumsikan. Perhatikan bahwa
masing-masing kurva ini melewati minimum. Selain itu, data eksperimen umumnya
menyiratkan bahwa tingkat pertumbuhan eutektik cenderung mencari pendinginan minimum
minimum.Jika sekarang diasumsikan bahwa pertumbuhan terjadi sedemikian rupa sehingga
under cooling adalah minimum, dengan asumsi R constant:

Jika ekspresi untuk l dalam Persamaan. 14,50 diganti dalam Persamaan. 14,48, ekspresi berikut
untuk ΔT0 akan diperoleh:

Persamaan 14,50 dan 14,51 signifikan karena mereka memprediksi (1) bahwa jarak pipih
eutektik harus berbanding terbalik sebagai akar kuadrat laju pertumbuhan, dan (2) bahwa
pendinginan bawah harus bervariasi secara langsung sebagai akar kuadrat dari laju
pertumbuhan. Dukungan eksperimental untuk prediksi ini ditunjukkan dalam Gambar. 14,46
dan 14,47. Gambar 14.46, dari
Flemings 46 menunjukkan plot di mana saya plot secara linier terhadap R=1/2 dan
menggunakan data leadtin eksperimental yang diambil dari beberapa sumber. Di sisi lain,
Gambar 14.47, dari Hunt dan Chilton 49 juga didasarkan pada data timah timah dan
menunjukkan contoh di mana Δ T0 Untuk bervariasi secara langsung sebagai R 1 / 2.

Soal

Berapakah fs atau fraksi padat bar yang dapat diterima pada pertumbuhan Kristal padatan Al-
Cu jika menggunakan diagram fasa dan dilanjutkan ke dalam persamaan scheil. ?

Jawaban

Untuk Al-Cu, koefisien partisi adalah dari diagram fasa k = 5.7 / 33 = 0.17. Itu
konsentrasi dalam padatan yang dapat diterima seharusnya seperempat yang dalam paduan
secara keseluruhan, jadi Cs / C0 = 0,25. Ketika ini digantikan ke dalam persamaan Scheil:
Cs = kC0 (1 - fs)
k−1
di mana fs adalah fraksi padat, fraksi bar yang dapat diterima ditemukan menjadi
0,37.
 DAFTAR PUSTAKA

Abbaschisn, Red-Hill, “Physical Metallurgy Principles”, 4 th edition,2009.

https://www.phase-trans.msm.cam.ac.uk/abstracts/AQA2.pdf