Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Kemajuan Fisika Material dan Kimia, 2015, 5, 244-270 Diterbitkan

Online Juli 2015 di SciRes.http://www.scirp.org/journal/ampc http://
dx.doi.org/10.4236/ampc.2015.57025

Paradigma Baru Paduan Logam dalam

Ilmu Material
Y.Ustinovshikov
Divisi Ural Akademi Ilmu Pengetahuan Rusia, Institut Teknik Fisika, Izhevsk, Rusia
Email:ust@ftiudm.ru

Diterima pada 25 Juni 2015; diterima 28 Juli 2015; diterbitkan 31 Juli 2015

Hak Cipta © 2015 oleh penulis dan Scientific Research Publishing Inc.
Karya ini dilisensikan di bawah Creative Commons Attribution International License (CC BY).
http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/

Abstrak
Dalam artikel tersebut, dengan mempertimbangkan transisi fase “pemisahan fase pemesanan” yang
ditemukan dalam paduan, konsep baru tentang transformasi fase difusi dalam paduan dirumuskan:
interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda selalu ada di semua paduan dan pada suhu pemanasan
berapa pun; paduan menawarkan sifat yang mengejutkan dan tidak diketahui sebelumnya dalam
mengubah tanda interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda pada perubahan suhu atau komposisi
paduan; proses difusi yang terjadi pada paduan pada suhu yang berbeda bergantung pada tanda dan
besaran absolut energi interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda. Ketiga konsep ini dianalisis
secara rinci, dengan contoh paduan biner berbasis Ni dan Co menggunakan hasil eksperimen yang
diperoleh dengan mikroskop elektron transmisi..Pada ide-ide ini ditunjukkan bagaimana melakukan
perlakuan panas terhadap paduan dengan lebih rasional, prinsip-prinsip apa yang harus mendasari
konstruksi diagram fasa, bagaimana struktur mikro pemesanan dan pemisahan fasa mempengaruhi
beberapa sifat paduan.

Kata kunci
Transisi Fase, Mikroskop Elektron Transmisi, Struktur Mikro, Diagram Fase

1. Perkenalan
Gagasan yang ada tentang struktur mikro paduan logam sudah terbentuk sejak paruh pertama abad
ke-20. Mereka didasarkan pada percobaan yang dilakukan pada larutan molekul cair, yang
menunjukkan bahwa kelarutan garam dalam air meningkat seiring dengan meningkatnya suhu.
Meskipun sifat interaksi antarmolekul dalam larutan air sangat berbeda dengan sifat interaksi atom
dalam larutan logam padat, mereka percaya bahwa jika kinetika pengendapan kristal fase berlebih
dari larutan berair dan kinetika pengendapan partikel-partikel fase baru dari larutan padat logam

Cara mengutip makalah ini:Ustinovshikov, Y. (2015) Paradigma Baru Paduan Logam dalam Ilmu Material.Kemajuan
Fisika Material dan Kimia,5, 244-270.http://dx.doi.org/10.4236/ampc.2015.57025
 Y.Ustinovshikov

serupa, maka mekanisme proses tersebut harus sama. Ini adalah bagaimana konsep-konsep seperti
kelarutan atom dari satu komponen dalam kisi komponen lainnya, ketergantungan langsung kelarutan
pada suhu, larutan padat lewat jenuh, dll., diambil dari teori larutan air yang muncul dalam teori paduan.
Mereka percaya bahwa kelarutan pada suhu tertentu bergantung terutama pada rasio ukuran atom
pelarut dan zat terlarut. Pada saat yang sama, mereka percaya bahwa interaksi kimia antara atom-atom
yang berbeda dalam larutan padat mulai muncul hanya ketika atom-atom zat terlarut terlibat dalam
pembentukan partikel-partikel fase baru. Hingga saat ini, mereka diyakini, interaksi kimia antara atom-
atom yang berbeda tidak terwujud. Mereka menganggap larutan padat yang tidak teratur sebagai fase
awal, dengan asumsi bahwa pada suhu tinggi merupakan fase kesetimbangan, di mana atom-atom
komponen terdistribusi secara kacau di lokasi kisi (paduan substitusi) dan celah (paduan interstitial).[1].
Pada penurunan suhu, ketika potensi interaksi atom menjadi jauh lebih besar daripada energi panas,
susunan atom-atom komponen dalam larutan padat ditentukan dari kondisi energi bebas minimum
paduan.[1]dan transisi fase keteraturan-kekacauan dimulai di dalamnya. Alasan fisika keteraturan
dianggap sebagai interaksi elastis antara atom-atom komponen yang membentuk larutan padat[1].
Prinsip inilah yang digunakan dalam pembuatan diagram fase kesetimbangan: di sebagian besar kasus, wilayah
larutan padat ditunjukkan pada suhu tinggi, dan wilayah dua fase pada suhu rendah. Dalam praktik perlakuan panas,
skema dua tahap "pendinginan suhu tinggi + tempering (penuaan)" terutama digunakan, yang mengasumsikan bahwa
sebelum mendapatkan struktur mikro paduan yang diinginkan, struktur mikro dari larutan padat yang tidak teratur
harus dibentuk.yaitu, untuk memadamkan paduan dalam air dari suhu tinggi. Semua gagasan ini, yang terbentuk
sekitar 100 tahun yang lalu, ketika metode modern untuk menyelidiki struktur kristal paduan belum ada, berkembang
dalam Ilmu Material hingga sekarang, masih utuh.
Studi eksperimental struktur kristal paduan yang dilakukan kemudian dengan bantuan difraksi sinar-X (XRD),
tampaknya telah sepenuhnya mengkonfirmasi pandangan ini. Memang benar, ketika metode ini diterapkan pada
paduan yang dipadamkan dari suhu tinggi, tidak ada fase lain selain larutan padat yang ditemukan. Berdasarkan data
ini, mereka sampai pada kesimpulan bahwa pada suhu tinggi, struktur mikro paduan adalah larutan padat yang tidak
teratur, yang sepenuhnya sesuai dengan tesis bahwa kelarutan satu komponen dalam kisi komponen lainnya meningkat
seiring suhu.
Namun pada tahun enam puluhan tujuh puluhan abad XX, ketika metode mikroskop elektron transmisi
(TEM) digunakan secara luas dalam studi struktur mikro paduan, banyak penulis terkejut menemukan
bahwa struktur mikro banyak paduan, padam dari wilayah tersebut. larutan padat, bersifat dua fasa dan
mengandung partikel fasa baru dalam larutan padat atau modulasi komposisi. Contoh yang menjadi klasik
adalah paduan sistem Ni-Mo[2], Fe-Be[3], Al-Zn[4], Kubus[5], Nb-Zr[6]dan banyak lainnya, yang menurut
diagram fase, pada suhu tinggi, memiliki daerah larutan padat. Deteksi struktur mikro dua fasa kadang-
kadang dikaitkan dengan fakta bahwa daerah larutan padat dalam diagram fasa belum ditentukan dengan
cukup akurat.[6]. Umumnya,namun, mereka sepakat dalam pendapatnya, bahwa penguraian paduan yang
terjadi melalui mekanisme spinodal, terjadi selama proses pendinginan,yaitu, jangka waktu yang sangat
singkat, sebanding dengan waktu pendinginan paduan dalam air. Poin terakhir dijelaskan oleh fakta
bahwa selama dekomposisi spinodal, tidak ada tahap pembentukan inti kritis[2]-[5]. Penjelasan ini
bertentangan dengan teori dekomposisi spinodal Cahn (Cahn menganggap dekomposisi spinodal sebagai
proses difusi) dan besaran koefisien difusi yang ditentukan secara eksperimental.,yang empat kali lipat
lebih rendah dari yang diperlukan agar pembentukan partikel fase baru terjadi ketika paduan didinginkan
dalam air.
Agar tidak menjadi tawanan dari “singularitas” quenching ini, kita harus mengingat kembali bagaimana diagram fase
yang ada saat ini dibangun. Saat-saat ketika analisis difraksi sinar-X dianggap sebagai satu-satunya metode langsung
yang memungkinkan untuk menentukan komposisi fasa paduan pada titik tertentu dalam diagram fasa sudah lama
berlalu, tetapi diagram fasa dibuat dengan menggunakan metode tersebut. waktu, terus menjadi bantuan umum bagi
para peneliti. Namun, sejauh ini, Guinier menunjukkan bahwa XRD tidak dapat mengidentifikasi partikel fase kedua
dengan ukuran lebih kecil dari wilayah hamburan sinar-X yang koheren.[7]. Ini berarti bahwa semua fase terdispersi
tinggi yang mengendap dalam paduan sistem tertentu tidak dapat didaftarkan dengan metode XRD dan, oleh karena
itu, tidak ada dalam diagram fase kesetimbangan sistem ini. Pada gilirannya, keadaan yang terakhir ini dapat ditafsirkan
sebagai fakta bahwa daerah larutan padat dalam diagram fasa bukanlah daerah larutan padat, melainkan daerah dua
fasa. Dalam hubungan ini, peran utama alat yang akan digunakan untuk menentukan komposisi fasa paduan pada titik
tertentu dalam diagram fasa harus diberikan kepada lokal.

245
Y.Ustinovshikov

metode penelitian—mikroskop elektron transmisi. Sebagaimana telah dicatat, dalam penelitian yang dilakukan dengan
metode ini, ditemukan bahwa komposisi fasa banyak paduan ternyata tidak sesuai dengan komposisi daerah yang
ditunjukkan pada diagram fasa yang ada.
Kesimpulan bahwa daerah larutan padat dalam diagram fasa kesetimbangan sebenarnya adalah daerah dua fasa sesuai
dengan aksioma termodinamika yang terkenal bahwa pada dasarnya semua larutan tidak ideal dan mempunyai penyimpangan
positif atau negatif dari hukum Raoult. Hal ini juga dapat menyebabkan penguraian larutan tersebut pada suhu pemanasan
yang lebih tinggi. Jika daerah dalam diagram fasa, yang sekarang disebut sebagai daerah larutan padat sebenarnya adalah
daerah dua fasa, maka pendinginan dalam air dari daerah tersebut juga akan menyebabkan fiksasi struktur dua fasa, bukan
larutan padat. sama sekali.
Seperti diketahui, larutan ideal biasanya tidak ditemukan di alam dan, oleh karena itu, kita dapat memperkirakan
bahwa larutan padat apa pun, dalam paduan apa pun, pada suhu yang cukup untuk difusi spesies dalam jarak jauh,
pasti akan terurai (Solusi yang mendekati ideal mungkin diamati hanya pada pengenceran yang sangat tinggi). Namun,
dalam semua diagram fase kesetimbangan yang diketahui, area larutan padat dianggap sebagai fase kesetimbangan.
Tanda keterurutan energi biasanya ditentukan dengan metode pengukuran tekanan parsial uap komponen pada suhu
mendekati titik leleh. Karena ketika suhu turun, tekanan ini tiba-tiba turun, dan, mulai dari suhu tertentu, tidak mungkin
untuk mengukurnya, maka secara diam-diam diasumsikan bahwa tanda keteraturan energi yang ditentukan pada suhu
yang sangat tinggi tetap sama pada suhu yang lebih rendah. Sehat. Hal ini memunculkan gagasan bahwa setiap sistem
biner dicirikan oleh tanda energi pemesanannya sendiri, yang konstan untuk sistem ini pada suhu berapa pun.

Dengan demikian, pandangan konseptual yang ada tentang proses tertentu yang terjadi dalam paduan terus-
menerus bertentangan dengan eksperimen. Situasi dalam bidang pengetahuan ini mulai berubah hanya ketika
telah dibuktikan bahwa interaksi kimia antara atom-atom komponen selalu ada, dalam semua paduan dan pada
suhu berapa pun (bahkan dalam keadaan cair), bahwa paduan mempunyai sifat yang mengejutkan dan tidak
diketahui sebelumnya. sifat mengubah tanda interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda ketika suhu
pemanasan diubah (kadang-kadang ketika konsentrasi paduan diubah). Dengan kata lain, pemahaman kita
tentang sifat paduan mulai berubah hanya ketika transisi fase “pemisahan fase pemesanan” ditemukan secara
eksperimental.[8]. Transisi ini terjadi pada suhu spesifik untuk setiap sistem, dimana tanda interaksi kimia antara
atom A dan B terbalik. Sebelumnya, setiap sistem biner dianggap memiliki tanda (plus atau minus) energi
interaksi kimianya sendiri, yang konstan untuk sistem ini pada suhu berapa pun. Sekarang, ketika transisi
“pemisahan fase pemesanan” dalam paduan telah ditemukan, gagasan ini sedang direvisi. Saat ini, jelas bahwa
dalam setiap sistem, tanda energi interaksi kimia dapat berubah seiring perubahan suhu, terkadang lebih dari
satu kali. Pada awalnya transisi terjadi pada tingkat perubahan struktur elektronik paduan, yang dibuktikan
dengan perubahan bentuk pita valensi spektrum fotoelektron sinar-X yang ditentukan dengan metode XPS.[9]
[10]. Perubahan tanda interaksi kimia antar atom yang berbeda mengubah arah difusi antar atom menjadi
berlawanan, sehingga mempengaruhi perubahan jenis struktur mikro.[11] [12].

Telah dibuktikan secara eksperimental bahwa atom-atom dari suatu komponen dapat berpartisipasi dalam
pembentukan senyawa kimia dengan atom-atom dari komponen lain hanya jika tanda interaksi kimianya negatif.
[9] [10]. Jika tanda energi interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda adalah positif, maka terjadilah proses
pemisahan fasa suatu paduan menjadi kelompok-kelompok (butiran) yang terdiri dari atom-atom dari jenis apa pun,
yang dalam diagram fasa konvensional biasanya disajikan sebagai pembentukan eutektik (eutektoid). Peralihan dari
satu jenis interaksi kimia (tarikan antara atom-atom yang berbeda) ke jenis yang lain (tolak-menolak antar atom) secara
alami melewati titik di mana energi interaksi kimia adalah nol,yaitudi mana struktur mikro larutan padat yang tidak
teratur akan terbentuk[13]. Oleh karena itu, penemuan transisi fase “pemisahan fase pemesanan” pada tahun 1996[8],
yang terjadi (ternyata kemudian) dalam paduan sejumlah besar sistem, memungkinkan untuk mengatasi banyak
kontradiksi ini, memungkinkan untuk mencapai konsensus dengan termodinamika, dan juga memungkinkan untuk
mengoreksi konsep kita sesuai dengan hasil eksperimen. Masalah-masalah inilah yang dibahas dalam artikel ini.

2. Sejarah Ditemukannya Transisi Fase “Ordering-Phase Separation”

2.1. Paduan Sistem Fe-Cr
Dalam termodinamika, diasumsikan bahwa jika tanda penyimpangan dari hukum Raoult telah ditentukan pada sembarang

246
 Y.Ustinovshikov

pada kisaran suhu tertentu, tanda ini dipertahankan pada semua suhu perlakuan panas paduan lainnya. Pada
paduan sistem Fe-Cr, penyimpangan positif dari hukum Raoult ditemukan pada suhu tinggi (1040̊ C - 1400 C̊)
dengan metode tekanan uap[14]. Namun pada suhu 440˚C - 830̊ C, terbentuk senyawa kimia (σ-fase) terdeteksi
dalam paduan sistem Fe-Cr, meskipun, seperti diketahui secara umum, pembentukannya hanya mungkin terjadi
pada penyimpangan negatif dari idealitas. Pada saat yang sama, menurut buku referensi tentang diagram fase
[15], struktur pemisahan fasa ditemukan tidak hanya pada suhu tinggi (1040̊ C - 1400̊ C) tetapi juga pada suhu di
bawah 550̊ C. Kontradiksi seperti yang ada pada diagram fasa Fe-Cr, dibuat penulis[8]mengajukan pertanyaan-
pertanyaan berikut kepada diri mereka sendiri: Mengapa senyawa kimia-σ-bentuk fase dalam paduan Fe-Cr pada
deviasi positif dari idealitas? Mengapa penyimpangan positif dari hukum Raoult terjadi pada suhu tinggi,
sedangkan struktur pemisahan fasa hanya ditemukan pada suhu rendah (550˚C ke bawah)? Apa tanda interaksi
kimia pada rentang suhu 440̊ C - 550̊ C yang pada diagram fasa ditandai sebagai milik kedua daerah: pemisahan
dan keterurutan fasa? Untuk menjawab pertanyaan-pertanyaan ini dan menyelesaikan kontradiksi, penulis
[16] [17]melakukan studi struktural terperinci terhadap lima paduan biner yang mengandung 10% hingga 50% kromium (sisanya adalah
besi) pada rentang suhu yang luas (hingga 1400˚C).
Studi mikroskop elektron pada paduan Fe-Cr, yang dipadamkan dalam air dari suhu 1200˚C - 1400˚C,
memberikan hasil yang tidak terduga. Struktur mikro dari paduan yang diteliti setelah pendinginan tersebut
bukanlah larutan padat sama sekali. Gambar 1menunjukkan struktur mikro (a) dan pola difraksi elektron (b) Fe50
Kr50paduan setelah pendinginan dalam air dari 1200˚C. Dua jenis partikel terdeteksi diGambar 1(a): 1) partikel
kasar sepanjang arah kristalografi matriks dan 2) partikel dispersi kecil, yang terletak secara acak di sisa matriks.
Bidang terang yang mengelilingi partikel kasar (Gambar 1(a)) bersaksi bahwa yang terakhir terbentuk karena
pelarutan partikel-partikel dispersi. Pola difraksi elektron diambil dari partikel kasar di Gambar 1(a)menunjukkan
satelit di dekat pantulan fundamental (Gambar 1(b)). Pola difraksi elektron seperti itu dapat ditafsirkan sebagai
diperoleh dari dua larutan padat dengan parameter kisi berbeda—habis (bidang terang) dan diperkaya dengan
krom (endapan gelap).
Upaya pertama untuk memverifikasi hasil eksperimen yang menunjukkan adanya pemisahan fasa suhu tinggi pada paduan
Fe-Cr dilakukan dengan menggunakan TEM[18]. Setelah pendinginan air dari 1200˚C, paduan Fe-45% Cr memiliki struktur mikro
yang sama seperti yang ditunjukkan padaGambar 1(a). Namun, para penulis[18]percaya bahwa struktur mikro seperti itu bisa
jadi merupakan hasil dari proses apa pun selain pemisahan fase suhu tinggi. Mereka mengklasifikasikan curah hujan yang
disajikanGambar 1(a)sebagai fase “asing”, yaitu sebagai kromium nitrida CrN. Mereka mengira bahwa ketika dipanaskan dalam
vakum rendah (pemanasan dalam ampul kuarsa) seperti dalam Refs.[8] [16] [17], paduan besi-kromium dijenuhkan dengan
nitrogen udara hingga konsentrasi urutan 1 pada%[18]. Meskipun kami setuju dengan penulisnya[18] bahwa spesimen Fe-Cr
yang disegel dalam ampul kuarsa yang dievakuasi dapat dijenuhkan dengan nitrogen hingga konsentrasi 1% pada 1200̊ C, maka
harus diakui bahwa kejenuhan ini akan menyebabkan pembentukan nitrida (CrN), dalam jumlah tidak lebih dari 1 jilid%. Hal ini
tentu saja bertentanganGambar 1(a), dimana fraksi volume endapan gelap sekitar 50%.

Upaya kedua dilakukan ketika Fe51Kr49paduan yang dipadamkan dari suhu 900̊ C - 1185̊ C diselidiki
[19]Perlu diingat bahwa kisaran suhu ini agak di bawah interval pemisahan fasa (1200˚C - 1400˚C).
Dengan menggunakan metode spektroskopi Mossbauer, penulis[19]diharapkan

(A) (B)

Gambar 1.Fe50Kr50paduan. Pendinginan air dari 1200˚C: (a) Mikrograf bidang terang; (b) Pola
difraksi elektron diambil dari partikel kasar pada (a).

247
Y.Ustinovshikov

amati bahwa puncak resonansi gamma parsial yang berhubungan dengan besi murni akan tumbuh seiring dengan peningkatan
dekomposisi paduan. Namun harapan mereka tidak terwujud. Berdasarkan fakta di atas, mereka menyimpulkan bahwa
pemisahan fasa suhu tinggi tidak terjadi pada paduan Fe-Cr. Memang dengan menggunakan TEM, struktur mikro pemisahan
fasa tidak ditemukan setelah perlakuan panas pada suhu 900˚C - 1185˚C, namun selalu ditemukan setelah perlakuan panas pada
kisaran suhu 1200˚C - 1400˚C[16] [17].
Menurut diagram fase Fe-Cr yang diterima[15], pada rentang suhu 440̊ C - 830̊ C terdapat daerah
senyawa kimia FeCr (σ-fase). Terbentuknya fase seperti itu hanya mungkin terjadi bila penyimpangan dari
idealitas bertanda negatif. Berdasarkan hal tersebut dapat disimpulkan bahwa pada kisaran suhu tersebut
tanda interaksi kimia antara atom Fe dan Cr adalah negatif. Kesimpulan seperti itu secara otomatis
menyiratkan adanya transisi fasa, yang pada penurunan suhu dari kisaran 1200̊ C - 1400̊ C hingga 440 C̊
- 830˚C, seharusnya mengakibatkan perubahan tanda interaksi kimia antar atom penyusunnya.

Namun sejauh iniσTerkait dengan fase presipitasi, kesimpulan bahwa tanda penyimpangan dari idealitas pada
presipitasi seperti itu tentu saja negatif, tidak dapat dipahami oleh beberapa penulis. Hal ini disebabkan oleh fakta
bahwa pada paduan Fe-Cr, theσ-fase hanya terbentuk pada lapisan permukaan tipis spesimen[20] [21]. Berdasarkan data
tersebut, Turchi, Reinhard dan Stocks[22], mengacu pada penyimpangan positif dari hukum Raoult yang terungkap pada
suhu tinggi[14], percaya bahwa penyimpangan ini harus ada dalam sistem ini pada semua suhu lainnya. Mereka
menyimpulkan bahwa tanda penyimpangan dari idealitas dalam sistem Fe-Cr bergantung pada siapa yang menang
dalam persaingan antara kecenderungan “makroskopik” terhadap pemisahan fasa dan kecenderungan “kimiawi lokal”
terhadap keteraturan. Mereka beralasan bahwa setiap kecenderungan merupakan ciri suatu bidang koordinasi tertentu;
pemisahan fase, misalnya, merupakan karakteristik bidang koordinasi pertama, sedangkan keteraturan merupakan
karakteristik semua bidang koordinasi lainnya.Apalagi mereka mempertimbangkan pembentukannyaσ-fase pada 440˚C -
830˚C bukan sebagai akibat dari kecenderungan keteraturan, tetapi sebagai salah satu “fenomena yang berkaitan
dengan permukaan (rekonstruksi, segregasi, dll.)”[22]. Ituσ-fase benar-benar terbentuk pada permukaan bebas[20] [21];
Namun, bukan berarti itu bukan senyawa kimia[23], dan oleh karena itu, pembentukannya tidak ditentukan sebelumnya
oleh kecenderungan keteraturan. Ohnumadkk.[24]berpikir bahwa kehadiranσ-fase dalam sistem Fe-Cr, di mana
penyimpangan positif dari hukum Raoult diamati pada suhu tinggi, disebabkan oleh kontribusi magnet terhadap energi
Gibbs. Mereka berasumsi bahwa interaksi antara keteraturan kimia dan magnet mempengaruhi sifat magnetik paduan
dan termodinamika serta kinetika keteraturan atom. Namun, mereka tidak menemukan bukti eksperimental yang
meyakinkan mengenai pengaruh tersebut dalam literatur.
Pola difraksi sinar-X diperoleh dari permukaan Fe50Kr50spesimen paduan setelah perlakuan panas pada
temperatur dan paparan yang berbeda menunjukkan terbentuknya lapisan kontinu yang padatσ-fase di
permukaan. Kedalaman maksimum lapisan permukaanσ-fasa mencapai 0,4 mm[16]. Ituσ-fase tidak ditemukan
dalam volume internal spesimen bahkan setelah perlakuan panas yang lama[16] [22]. Itu telah dipertimbangkan
[22]bahwa alasannya adalah tegangan elastis tinggi yang timbul ketika kisi bcc larutan padat berubah menjadi
kisi tetragonal larutanσ-fase. Oleh karena itu, transformasi seperti itu hanya terjadi di dekat permukaan bebas
spesimen. Ditemukan bahwaσ-fase di lapisan permukaan terbentuk bukan melalui transformasi kisi secara
serentak di seluruh volume lapisan permukaan yang diubah, tetapi melalui pengendapan bertahap partikel-
partikel terpisah di dalam lapisan permukaan, dan kemudian, “runtuhnya” ruang di antara ini. partikel (Gambar 2
)[16]. Fase ini hanya ditemukan pada paduan yang komposisinya mendekati ekuiatomik. Untuk

Gambar 2.Fe50Kr50paduan dipadamkan dengan air dari 1200˚C dan kemudian

dipanaskan pada 700˚C selama 100 jam. Ituσ-partikel fase di lapisan permukaan[16].

248
 Y.Ustinovshikov

misalnya di Fe60Kr40paduan, dengan menggunakan metode ХRD, hanya garis yang sangat lemah yang dapat diamati σ
-fase[16].
Dalam diagram fasa Fe-Cr yang diterima, keberadaan daerah pemisahan fasa suhu rendah dan σ-fasa ditampilkan di
bawah celah ketercampuran yang sama dan dalam kisaran suhu yang sama (440˚C - 550˚C),yaitu wilayah tersebutσ-fase
dan wilayah pemisahan fase suhu rendah ditumpangkan[15]. Jelasnya, adanya dua kecenderungan yang berlawanan—
kecenderungan keteraturan (ketika atom Fe dan Cr saling tarik menarik dan membentukσ-fase) dan kecenderungan
pemisahan fasa (ketika atom Fe dan Cr saling tolak menolak dan membentuk gugus yang diperkaya Cr dalam matriks
yang kekurangan Cr) pada titik yang sama pada diagram fasa hampir tidak mungkin terjadi. Memang, suhu minimum di
mana kita masih dapat menemukan jejak-jejak tersebutσ-fasa pada permukaan benda uji adalah 570˚C[16] [17]. Pada
suhu 550̊ C ke bawah, struktur mikro pemisahan fasa ditemukan dengan bantuan metode TEM; di Fe70Kr30paduan,
misalnya, diamati dalam bentuk partikel bulat kecil yang diperkaya dengan kromium, yang diendapkan dalam matriks
yang kekurangan Cr[16] [17].
Adanya diagram fasa yang sama, misalnya pada Fe-Cr, pada 1) suatu daerah yang didalamnya muncul fasa baru
berupa senyawa kimiaσ(kecenderungan keteraturan) dan 2) daerah di mana struktur mikro pemisahan fasa terbentuk
(kecenderungan pemisahan fasa), secara alami menunjukkan, bahwa di suatu tempat dalam diagram fasa Fe-Cr, pasti
ada batas yang memisahkan daerah-daerah tersebut. Pada batas ini, kecenderungan keteraturan harus digantikan oleh
kecenderungan pemisahan fase,yaituinteraksi kimia antara atom-atom komponen harus membalikkan tandanya.
Ternyata batas ini dapat ditentukan karena tanda interaksi kimia pada paduan Fe-Cr tidak berubah secara bersamaan di
seluruh volume paduan. Pertama, ia hanya berubah di beberapa bagian mikroskopis paduan dan baru kemudian di
bagian lainnya. Keadaan ketika beberapa bagian mikroskopis dari paduan yang memiliki tanda positif dari interaksi
kimianya hidup berdampingan dengan bagian mikroskopis lainnya yang memiliki tanda negatif, dapat diamati dengan
menggunakan TEM[16] [17].
Untuk mengekspos bagian mikroskopis, perlu dilakukan perlakuan panas ganda: misalnya, pertama, pada
kisaran suhu di mana kecenderungan pemisahan fasa muncul dan kemudian pada kisaran suhu di mana
kecenderungan untuk memesan terjadi, atau sebaliknya. Dalam kedua kasus tersebut, waktu pemaparan pada
suhu tertentu ditentukan secara empiris. Jika Fe50Kr50paduan yang setelah perlakuan panas yang tepat memiliki
struktur mikro pemisahan fasa suhu tinggi, diberi perlakuan panas dalam kisaran suhu yang sesuai denganσ
-pembentukan fase (700̊ C - 800̊ C), kemudian, struktur mikro pemisahan fase suhu tinggi mulai larut dan,
sebagai gantinya, bagian mikroskopis yang dirancang sebagai "domain kimia" menjadi terlihat pada gambar TEM
(Gambar 3). Domain ini pertama kali ditemukan di Ref.[16] [17]dan diberi nama berdasarkan domain elektron.
Mereka dianggap sebagai bagian mikroskopis, di dalamnya tanda energi keteraturan telah berubah menjadi
kebalikannya dibandingkan dengan bagian lain di sekitarnya, yang tandanya masih positif. Berkas elektron yang
melewati foil, di mana domain kimia telah terbentuk, harus menyimpang ke arah yang berlawanan di kedua sisi
batas domain dan ini menyebabkan kekurangan (garis terang) atau kelebihan (garis gelap) elektron ketika
elektron tidak fokus. gambar mikroskopis[17]. Perlu dicatat di sini, bahwa domain serupa diamati dalam
mikrograf elektron paduan pada transisinya baik dalam keadaan feromagnetik (ketika domain berbeda dalam
orientasi vektor magnetisasi), dan dalam keadaan feroelektrik, (ketika perbedaannya terletak pada arah polarisasi
spontan). Artinya sifat kontras dari semua domain tersebut di atas adalah sama dan kontras tersebut terbentuk
karena perbedaan struktur elektronik domain tetangganya.

(A) (B)

Gambar 3.Fe50Kr50paduan. Domain kimia (a) terbentuk pada “pemisahan fase pemesanan” transisi suhu tinggi (pendinginan air dari
1200˚C dan kemudian pendinginan air dari 700˚C selama 8 jam) dan (b) terbentuk pada “pengurutan” transisi suhu rendah -pemisahan
fase” (dipadamkan dengan air dari 700 C̊ selama 8 jam dan kemudian dari 550˚C selama 4 jam).

249
Y.Ustinovshikov

Oleh karena itu, menurut kami nama domain yang terbentuk pada transisi fase “pemisahan fase pemesanan”
harus mencerminkan fitur yang membedakannya dari domain feromagnetik dan feroelektrik. Istilah yang cocok
untuk domain-domain ini adalah “domain kimia” karena domain-domain tetangganya berbeda satu sama lain
dalam tanda ikatan kimianya. Gambaran serupa diamati, ketika di bawah perubahan suhu paduan berubah dari
daerah keteraturan (σ-fase) ke dalam wilayah pemisahan fase suhu rendah.Gambar 3(b), misalnya, menunjukkan
domain kimia yang diamati pada Fe50Kr50paduan, pertama-tama diberi perlakuan panas pada suhu yang sesuai
dengan daerah pemesanan (700̊ C selama 8 jam) dan kemudian pada suhu yang sesuai dengan daerah
pemisahan fasa suhu rendah (550̊ C selama 4 jam). Perlakuan panas dua tahap di atas memungkinkan penilaian
suhu transisi fase “pemisahan fase pemesanan” dengan akurasi ±50˚C (suhu tinggi) dan ±10˚C (transisi fase suhu
rendah)[17] [25].
Diperkirakan, dengan penuaan yang berkepanjangan pada suhu yang sama, domain yang terbentuk akibat transisi
suhu tinggi akan hilang dan kecenderungan keteraturan akan muncul di seluruh volume paduan. Namun, penuaan yang
berkepanjangan hingga 100 jam pada 700 C̊ dan 20 jam pada 800̊ C menunjukkan bahwa domain tersebut masih ada.
Artinya, struktur domain pada suhu ini bersifat metastabil. Oleh karena itu, menjadi jelas mengapaσ-fasa terbentuk
hanya pada permukaan spesimen dan tidak menyebar ke kedalamannya: pada 570̊ C - 830̊ C, kecenderungan
keteraturan pada paduan yang diteliti hanya mendominasi pada lapisan permukaan tipis; dalam jumlah besar spesimen,
struktur domain dipertahankan, di mana bagian yang energi pemesanannya positif, bergantian dengan bagian yang
energi pemesanannya negatif. Struktur domain kimia tersebut hingga kini telah ditemukan pada paduan sistem Fe-Cr.
Oleh karena itu, pada paduan sistem biner lain yang dipelajari (Fe-Co[9], Fe-Mn[26], Fe-Ti[27], Fe-V
[28], Fe-Mo[29], Sedikit[30]), suhu transisi fase "pemisahan fase pemesanan" ditentukan oleh
perubahan jenis struktur mikro.
Bagian kaya Fe dari diagram fase Fe-Cr ditunjukkan padaGambar 4[17]. Itu dibangun berdasarkan bukti

Gambar 4.Bagian kaya Fe dari diagram fase Fe-Cr. Garis putus-putus menunjukkan suhu transisi
fase “pemisahan fase pemesanan”. Sebutan: ο—struktur mikro larutan padat; □struktur mikro
pemisahan fasa; ∆—σ-fase di permukaan (kecenderungan memesan).

250
 Y.Ustinovshikov

studi TEM. Garis transisi fase “pemisahan fase pemesanan” ditandai dengan banyak hal: 1-suhu tinggi; Transisi
fase 2-suhu rendah.Pada temperatur yang terletak di sekitar garis-garis ini, struktur mikro paduan merupakan
larutan padat yang tidak teratur, yang dapat diperbaiki dengan pendinginan paduan dari suhu tersebut.

2.2. Paduan Sistem Fe-C

Untuk menjawab pertanyaan, apakah transisi fasa identik terjadi pada paduan interstisial, paduan sistem Fe-C
telah dipilih untuk diselidiki.[31]. Pada paduan ini terdapat dua jenis struktur mikro, yaitu struktur mikro yang
terbentuk akibat kecenderungan pemisahan fasa (larutan padat karbon dalam besi + grafit) dan struktur mikro
yang terbentuk akibat kecenderungan keteraturan (larutan padat karbon dalam besi). besi + sementit).

Grafitisasi baja perkakas karbon tinggi telah dikenal sejak lama[32]. Pada tahun 1970 - 80an ditemukan bahwa
grafitisasi baja hipereutektoid (1,1 - 1,67 wt% C) terjadi pada rentang temperatur 950̊ C - 1223˚C. Misalnya, Izotov
dkk.[33], Nagakuradkk.[34], Kusunokidkk.[35], Tyapkindkk.[36], Sandvik dkk.[37]menemukan gugus atom C yang
letaknya tidak teratur dan struktur mikro yang terdiri dari modulasi yang sangat diperkaya C dan habisnya C
(tanpa jejak sementit). Mereka percaya bahwa pembentukan gugus karbon terjadi segera setelah pendinginan
air, pada suhu kamar, dalam jangka waktu yang sangat singkat (misalnya tidak lebih dari 5 menit). Para penulis
[33]menyebut perilaku baja hipereutektoid ini sebagai “abnormal”.
Dalam beberapa tahun terakhir, diagram fase Fe-C kurang mendapat perhatian. Diperkirakan diagram tersebut telah
banyak dipelajari dan semua transformasi yang terjadi pada struktur mikro baja dan besi tuang telah dipahami dengan
baik. Namun, pada tahun 2009, mereka kembali mengajukan pertanyaan tentang bagaimana menjelaskan kontradiksi
yang ada dalam diagram fase Fe-C, seperti grafitisasi baja pada suhu tinggi, adanya versi diagram metastabil dan stabil,
dan sebagainya.[31].
Seperti yang ditunjukkan oleh Kusunoki[35], bintik-bintik satelit dalam pola difraksi elektron menjadi intens dengan
meningkatnya kandungan karbon dalam baja dan dapat diamati pada baja yang mengandung tidak kurang dari 0,2%
berat C. Mirip dengan paduan substitusi, kemunculan satelit-satelit tersebut dapat dianggap sebagai indikator
pembentukan dua larutan padat dengan parameter kisi yang berbeda,yaitusebagai indikator pemisahan fasa[31].
Struktur mikro ditunjukkan padaGambar 5[31]adalah contoh khas morfologi gugus karbon pada paduan Fe-1,31% C
yang dipadamkan dari suhu tinggi.
Diagram fasa Fe-C yang ada telah digunakan untuk penyajian data struktur mikro yang diperoleh oleh penulis
berbeda[31] [33]-[37](Gambar 6). Berdasarkan fakta bahwa partikel grafit dan gugus karbon ditemukan secara
eksperimental pada kisaran suhu dari eutektik hingga eutektoid, seluruh bagian suhu tinggi dari diagram fase
ditampilkan sebagai wilayah keberadaan dua fase yang seragam, yaitu karbon yang tidak terikat secara kimia
dengan besi (gugus C atau grafit) dan austenit. Ini adalah wilayah di mana kecenderungan pemisahan fasa
mengarah pada pembentukan struktur mikro pemisahan fasa. Jelasnya, morfologi paduan di wilayah ini sangat
bergantung pada kandungan karbon di dalamnya. Misalnya, untuk komposisi yang berhubungan dengan besi
tuang, terjadi pemisahan fasa menjadi besi dan partikel grafit; untuk komposisi yang sesuai dengan baja (dari
0,2% hingga 1,67% C) pengendapan yang diamati adalah gugus atom karbon; untuk komposisi dengan
konsentrasi karbon kecil (di bawah 0,2%), austenit dapat dianggap sebagai larutan padat yang encer tak
terhingga,yaitusolusi yang mematuhi hukum Henry.
Hasil mikroskopis elektron juga menunjukkan bahwa pendinginan baja yang diteliti dari suhu 790̊ C dalam air tidak
menyebabkan pembentukan gugus karbon (ditunjukkan dengan kotak kosong pada diagram fasa, Gambar 6)[31].
Karena sementit dalam struktur mikro baja hanya ditemukan setelah perlakuan panas pada suhu di bawah eutektoid
dan tidak pernah di atasnya, dapat diasumsikan bahwa garis eutektoid pada saat yang sama merupakan garis transisi
fase “pemisahan fase pemesanan”. Artinya di atasnya terjadi kecenderungan pemisahan fasa, dan grafitisasi terjadi pada
paduan (dan baja serta besi tuang). Kehadiran grafit dalam struktur besi cor di bawah garis eutektoid (di bawah garis
transisi fase "pemisahan fase pemesanan") cukup dapat dijelaskan: partikel grafit berukuran sangat besar yang
terbentuk terutama dalam larutan cair, tidak memberikan memberikan peluang untuk larut saat casting didinginkan
atau selama penuaan isotermal paduan di bawah suhu eutektoid. Semua data ini memungkinkan kita untuk
mempertimbangkan diagram fase Fe-C dari sudut pandang yang agak berbeda dari yang disajikan dalam literatur
referensi (Gambar 6). Di dalamnya, daerah austenit(A) + sementit tidak ada, karena di atas garis transisi fase “pemisahan
fase pemesanan” tidak ada sementit.

251
Y.Ustinovshikov

Gambar 5.Paduan Fe-1,31%C yang didinginkan dengan air dari suhu 1150˚C: gambar bidang terang.

Gambar 6.Diagram fasa Fe-6,67% C. Cluster karbon diungkapkan oleh Izotov dan Utevsky[33]ditetapkan sebagai •; Nagakuradkk.[
34]dan Kusunoki[35]sebagai⋆,Tyapkindkk.[36]sebagai ▲; Sandvik dan Wayman[37]sebagai x; data yang diperoleh di Ref.
[31]ditetapkan sebagai ▪ (jika gugus karbon ditemukan dalam struktur martensit) dan sebagai □ (jika tidak ditemukan).

2.3. Teknik Menentukan Tanda Penyimpangan Larutan Padat dari Idealitasnya pada
Suhu Berbeda
Penentuan tanda interaksi kimia (urutan) energi biasanya dilakukan dengan mengukur tekanan parsial uap komponen
pada suhu mendekati titik leleh paduan yang diteliti. Karena ketika suhu turun, tekanan ini turun secara tiba-tiba, dan,
mulai dari suhu tertentu, tidak mungkin untuk mengukurnya, maka secara diam-diam diasumsikan bahwa tanda
keteraturan energi yang ditentukan pada suhu yang sangat tinggi tetap sama pada suhu yang lebih rendah. , demikian
juga. Sebagaimana dicatat dalam Ref.[38], hal ini memunculkan gagasan bahwa setiap sistem biner dicirikan oleh tanda
energi pemesanannya sendiri, yang konstan untuk sistem ini pada suhu berapa pun. Metode lain juga digunakan,
misalnya pengukuran volume molar dengan metode tetesan stasioner. Dengan menggunakan metode ini, mereka
menentukan[39]itu, misalnya, di Ni73Bersama27paduan cair, terjadi penyimpangan negatif volume molar parsial dari
pencampuran ideal. Di penelitian lain[40], dengan menggunakan metode spektrometri massa sel Knudsen, mereka
sampai pada kesimpulan bahwa paduan Ni-Co (termasuk Ni73Bersama27paduan cair) adalah larutan biasa dengan
entalpi pencampuran yang sedikit positif. Hasil ini menunjukkan bahwa penggunaan metode termodinamika untuk
menentukan tanda keteraturan energi masih jauh dari sempurna dan tidak mampu menentukan tanda penyimpangan
dari ideal pada suhu yang relatif rendah.

252
 Y.Ustinovshikov

Sebelum mempertimbangkan teknik baru untuk menentukan tanda pemesanan energi pada setiap suhu perlakuan
panas suatu spesimen, kami ingin memikirkan pertanyaan tentang penggunaan istilah "pemesanan energi" (energi
pencampuran, entalpi pencampuran, dan sebagainya. ). Salah satu dari istilah di atas tidak sepenuhnya sesuai dengan
arti fisik energi yang muncul dalam paduan AB pada interaksi dua atom A dan B yang berbeda. Jika tanda interaksinya
negatif (atom A dan B tarik menarik satu sama lain), kemudian muncul kecenderungan keteraturan pada paduan dan
terbentuklah senyawa kimia. Bila tandanya positif (atom A dan B saling tolak menolak), maka terjadi kecenderungan
pemisahan fasa dan terbentuklah gugus. Oleh karena itu, masuk akal untuk menggunakan istilah yang umum untuk
kedua kasus ini, dan menyebut energi tersebut sebagai energi interaksi kimia.[41]. Selanjutnya, kita akan menggunakan
istilah ini dengan tepat.
Penggunaan metode XPS (yang diyakini secara umum merupakan metode untuk menyelidiki lapisan
permukaan tipis suatu material) untuk menentukan tanda energi interaksi kimia dalam paduan didasarkan pada
asumsi bahwa dalam kondisi vakum tinggi , dengan peningkatan suhu pemanasan, penguapan atom yang cepat
dari permukaan spesimen dimulai. Hal ini mengarah pada fakta, bahwa informasi yang diperoleh dalam kondisi
eksperimen seperti itu, sudah menyangkut seluruh volume spesimen, tidak hanya lapisan permukaan tipisnya.
Tanda energi interaksi kimia ditentukan oleh perubahan bentuk pita valensi pada setiap suhu yang diteliti. Jika
bentuk pita valensi suatu paduan mirip dengan bentuk pita valensi pelarut murni sebagai akibat dari lokalisasi
spasial yang lebih kuat dari kerapatan elektron pelarut di sekitar atomnya sendiri, maka itu berarti bahwa di
lingkungan terdekat atom A terdapat atom A. Dalam hal ini, kita dapat mengatakan, bahwa ikatan AA dan BB
terbentuk pada paduan tersebut,yaituada kecenderungan pemisahan fase.Jika distribusi kerapatan keadaan 3d
dalam paduan serupa dengan distribusi kerapatan elektron pada pita valensi komponen terlarut, maka kita dapat
mengatakan, bahwa dalam paduan, pada suhu ini, tidak ada А- Ikatan А antara atom-atom pelarut dan, oleh
karena itu, setiap atom pelarut A terlibat dalam ikatan dengan atom-atom komponen B terlarut. Artinya,
kecenderungan keteraturan terjadi pada paduan.
Perubahan tanda interaksi kimia antara atom-atom komponen menyebabkan pembalikan arah fluks difusi
pada paduan, dan sebagai konsekuensinya, perubahan jenis struktur mikro. Jika paduan menunjukkan
kecenderungan keteraturan, maka senyawa kimia akan terbentuk di dalam strukturnya, jika paduan
menunjukkan kecenderungan pemisahan fasa, maka terbentuklah gugus (atau butiran), yang sebagian besar
terdiri dari atom-atom dari jenis yang sama. Pada titik transisi fasa, tanda energi pemesanan paduan melewati
nol dan, oleh karena itu, kita dapat berasumsi bahwa pada suhu yang mendekati titik ini, terbentuk keadaan
struktural yang mendekati keadaan larutan padat yang tidak teratur sempurna.[9] [42] [43]. Namun, keadaan ini
hanya muncul di sekitar suhu transisi fase “pemisahan fase pemesanan”,yaitudapat direpresentasikan dalam
diagram fasa dalam bentuk pita suhu sempit yang sejajar dengan sumbu absis. Misalnya pada diagram Fe-Cr (
Gambar 4), lebar pita seperti itu pada transisi fase suhu rendah “pemisahan fase pemesanan” sangat kecil—kami
telah mendefinisikannya sama dengan ±10̊ C[17].
Metode XPS digunakan untuk menentukan tanda energi interaksi kimia pada sistem Fe-Co
[9], Ni-Mo[42], Co-Mo[43], Ni-Co[10]pada suhu yang berbeda. Berikut adalah contoh penggunaannya dalam
studi tentang Со3paduan Ni. Spektrum fotoelektron sinar-X diperoleh dari Со73Tidak27paduan pada suhu
pemanasan spesimen berikut: 200̊ C, 500̊ C, 800̊ C dan 1100̊ C.Gambar 7menunjukkan spektrum pita
valensi yang diperoleh pada suhu tersebut, serta spektrum referensi Co dan Ni murni (pada suhu kamar)
[10]. Pada suhu 200˚C dan 500˚C, spektrum pita valensi paduan memiliki struktur pita ganda karena sedikit
tumpang tindih pita d atom Co dan Ni, yang merupakan karakteristik keadaan terurut, ketika tidak seperti
atom berada di lingkungan terdekat. Pada suhu 800̊ C dan 1100̊ C, spektrum pita valensi paduan berbentuk
superposisi pita valensi komponen, yang merupakan ciri kecenderungan pemisahan fasa, ketika atom-
atom yang sama berada di lingkungan terdekat. .
Hasil yang diperoleh dengan metode spektroskopi fotoelektron sinar-X memungkinkan kita untuk menyimpulkan
bahwa konsep saat ini (tanda penyimpangan dari idealitas adalah satu dan sama untuk semua suhu pemanasan paduan
tertentu) harus ditinggalkan. Telah ditunjukkan bahwa dalam paduan banyak sistem, pada suhu tertentu untuk setiap
sistem, tanda energi interaksi kimia dapat berubah.[9] [42] [43].

3. Survei Kemajuan Terkini dalam Studi Transisi “Pemisahan Fase

Keteraturan”
Transisi fase “pemisahan fase pemesanan” pertama kali ditemukan secara eksperimental pada paduan sistem Fe-Cr
[8]. Dalam beberapa tahun berikutnya, dengan menggunakan metode TEM dan XPS ditemukan paduan 14 dari 15 biner lainnya

253
Y.Ustinovshikov

Gambar 7.begitu3paduan Ni. Spektrum fotoelektron dari pita valensi 3d. Spektrum referensi: (a) Ni,
(b) Co. Spektrum percobaan diperoleh pada 200 (c), 500 (d), 800 (e) dan 1100˚C (f).

sistem dipelajari. Transisi ini terjadi pada suhu yang spesifik untuk setiap sistem, ketika tanda interaksi
kimia antara atom A dan B dibalik. Transisi terjadi pada tingkat perubahan struktur elektronik paduan
(bentuk pita valensi ditentukan oleh perubahan XPS). Perubahan tanda energi interaksi kimia antar atom
komponen membalikkan arah fluks difusi pada paduan, sehingga mempengaruhi perubahan jenis struktur
mikro. Namun, pada semua paduan yang diteliti, di mana transisi seperti itu terdeteksi, perubahan
struktural sangat beragam. Mari kita bahas beberapa di antaranya.

3.1. Paduan Sistem Ni-Mo

Perubahan struktural yang paling menarik diamati pada paduan yang komposisinya sesuai dengan bagian kiri diagram
fase Ni-Mo[15](komposisi dari Ni2Mo ke Ni4saya). Perubahan struktural yang terjadi pada paduan ini selama perlakuan
panas masih belum dapat dijelaskan selama hampir 50 tahun. Dalam banyak penelitian ditemukan bahwa pendinginan
paduan tersebut dari suhu tinggi (di atas 1000˚C) menyebabkan munculnya sistem difraksi maksimum pada posisi {1 1/2
0} dalam pola difraksi elektron. Maksimum difraksi pada posisi {1 1/2 0} tidak sesuai dengan pantulan superlattice salah
satu dari tiga senyawa kimia (Ni2Tidak, Ni3Mo dan Ni4Mo) mengendap pada suhu yang lebih rendah. Artinya kemunculan
maxima tersebut tidak dapat dianggap sebagai tahap awal tertentu dalam pembentukan senyawa tersebut. Tampak
jelas bahwa jika quenching dilakukan dari daerah larutan padat, maka, pada paduan Ni-25 pada% Mo dan Ni-20 pada%
Mo, struktur larutan padat harus diperbaiki.

254
 Y.Ustinovshikov

Ini berarti bahwa tidak ada pemantulan tambahan yang dapat diamati dalam pola difraksi elektron kecuali pemantulan
fundamental dari larutan padat. Dalam beberapa penelitian[2] [44]-[47]mereka telah menyatakan keraguan tentang
fakta bahwa difraksi maksimum pada posisi {1 1/2 0} tidak sesuai dengan D1sebuahdan D022refleksi dari tatanan jangka
panjang hampir tidak dapat dianggap terkait dengan tahap keteraturan jangka pendek dari struktur ini[44]. Untuk
menjelaskan situasinya, beberapa penulis telah menyarankan, bahwa pada tahap tersebut, ketika maksimum difraksi
pada posisi {1 1/2 0} muncul, cluster tertentu terbentuk, yang tidak memiliki semua elemen simetri dari struktur tatanan
jarak jauh yang sesuai. , dan oleh karena itu, cluster ini tidak dapat dianggap sebagai inti fase tatanan jarak jauh[45].

Perbandingan hasil yang diperoleh dalam Pustaka.[44]-[47]mengizinkan penulis[42]untuk menyarankan bahwa dalam sistem
paduan Mo-Ni yang dibahas, kemungkinan besar mereka tidak berurusan dengan dua jenis keteraturan yang berbeda dalam
kelengkapan susunan atom dalam kisi (yaitudengan urutan jarak jauh atau jarak pendek) tetapi dengan dua jenis urutan yang
berbeda dalam tanda interaksi kimia antara atom-atom penyusunnya (yaitudengan pemesanan atau pemisahan fase). Oleh
karena itu, para penulis[42]diasumsikan, bahwa difraksi maksimum pada posisi {1 1/2 0}, yang ditemukan dalam pola difraksi
elektron paduan Ni-Mo setelah pendinginan suhu tinggi sebagai akibat dari pembentukan tatanan jarak pendek, pada
kenyataannya muncul sebagai konsekuensinya proses pemisahan fasa yang terjadi pada paduan pada suhu tinggi.

Para peneliti yang menghadapi masalah pengecoran paduan Ni-20 cair pada% Mo dan Ni-25 pada% Mo ke dalam cetakan,
menemukan bahwa kemampuan pengecoran yang sangat rendah dari paduan ini (bahkan pada suhu melebihi suhu cair sebesar
200̊ C) sangat mengejutkan. Hal ini menunjukkan bahwa pengendapan partikel padat yang terdiri dari atom-atom dengan titik
leleh Mo yang jauh lebih tinggi terjadi pada suhu di atas garis likuidus yang ditunjukkan dalam diagram fase Mo-Ni. Untuk
memeriksa saran ini, Ni4Paduan Mo padam[42]) dari wujud cair (1600 C̊) langsung menjadi air es[42]. Pola difraksi elektron yang
diperoleh benar-benar mirip dengan yang ditunjukkan pada gambarAngka 8. Dalam hal ini, sistem difraksi maksimum pada
posisi {1 1/2 0} pada pola difraksi elektron dari paduan yang dipadamkan tidak boleh dianggap sebagai hasil dari “urutan jarak
pendek” tetapi sebagai konsekuensi dari pengendapan energi yang sangat tinggi. partikel padat atom Mo yang terdispersi dalam
larutan cair. Curah hujan seperti itu, menurut penulis
[42], dapat terjadi karena adanya kecenderungan pemisahan fasa pada paduan sistem Mo-Ni pada
suhu tinggi termasuk keadaan cair.
Seperti yang ditunjukkan[42], perlakuan panas pada paduan Ni-20 pada% Mo dan Ni-25 pada% Mo pada 700̊ C
- 900̊ C menyebabkan hilangnya sistem difraksi maxima pada posisi {1 1/2 0}. Dalam paduan Ni-20 pada% Mo,
sistem refleksi superlattice (Gambar 9(a)) diamati. Sistem ini merupakan karakteristik Ni4Senyawa kimia Mo
dengan D1Astruktur. Mikrograf elektron dari struktur mikro ditunjukkan padaGambar 9(b). Disimpulkan bahwa
D1Apartikel fasa adalah batang, yang penampangnya mendekati persegi[42].
Dengan demikian, penemuan transisi fase “pemisahan fase pemesanan” pada paduan Ni-20 pada% Mo dan
Ni-25 pada% Mo dan penentuan suhu transisi memungkinkan penulis[42]untuk mengetahui mengapa setelah
perlakuan panas pada suhu tinggi, maksimum difraksi pada posisi {1 1/2 0} muncul dalam pola difraksi elektron
paduan ini, mengapa maksimum ini tidak bertepatan dengan pantulan superlattice Ni3Mo

Angka 8.Ni-25 pada% paduan Mo yang dipadamkan dari 1300˚C. Pola difraksi elektron, sumbu zona [001].
Maksimum difraksi pada posisi {1 1/2 0} ditunjukkan di sudut kanan atas pola difraksi elektron.

255
Y.Ustinovshikov

(A)

(B)

Gambar 9.Paduan Ni-20 pada% Mo yang dipadamkan dari 800˚C: (a) pola
difraksi elektron, [001] sumbu zona; (b) mikrograf medan terang.

(D022) dan Ni4Mo (D1A) fase, dan mengapa pada paduan Ni-25 dengan% Mo, bukan Ni3Mo (D022) endapan fasa
kita menemukan campuran partikel dua fasa—Ni4Mo (D1A) dan Ni2Mo (Pt2Mo).

3.2. Tidak88Al12Paduan

Sebuah studi struktural rinci dari paduan Ni-12 pada% A1 dilakukan di Ref.[48].Gambar 10(a)menunjukkan pola
difraksi elektron dari paduan yang diteliti, dipadamkan dengan air dari 1300̊ C selama 1 jam. Sampai batas
tertentu, intensitas dan ketajaman pantulan satelit dalam pola difraksi elektron bergantung pada defleksi
orientasi foil dari sumbu zona [001]. Ketika defleksi cukup besar, intensitas pantulan fundamental dan satelit
hampir sama (Gambar 10(a))[48]. Kehadiran satelit-satelit tersebut dalam pola difraksi elektron dari paduan
biner, yang atom-atom penyusunnya mengkristal dalam jenis kisi yang sama, biasanya menunjukkan
pembentukan dua larutan padat dengan parameter kisi yang berbeda, yaitu diperkaya dan dikuras dalam unsur
paduan,yaituartinya terjadi pemisahan fasa pada larutan padat.
Selain sistem satelit yang disebutkan di atas, satu lagi sistem difraksi maksimum pada posisi {1 1/2 0} diamati
pada pola difraksi elektron diGambar 10(a). Seperti yang ditunjukkan pada bagian 3.1, pola difraksi elektron,
yang diperoleh dari paduan Ni-20 pada % Mo dan Ni-25 pada % Mo dalam keadaan dipadamkan dari suhu tinggi,
memberikan sistem refleksi ekstra pada posisi {1 1/ 2 0}. Pada saat yang sama, paduan ini memiliki tanda positif
energi interaksi kimia (dievaluasi dengan metode XPS). Setelah quenching dari suhu 1200˚C, tidak ada satelit yang
teramati dalam pola difraksi elektron dan struktur mikronya berupa larutan padat
[48]. Oleh karena itu dapat diasumsikan bahwa dalam paduan yang diteliti, pada suhu sedikit lebih tinggi dari 1200˚C, tanda
energi interaksi kimia berubah dan oleh karena itu, pada 1200˚C dan suhu yang lebih rendah, tipe struktur mikro akan berubah.

256
 Y.Ustinovshikov

gambaran kecenderungan untuk memesan harus terbentuk.

Gambar 10(b)menunjukkan pola difraksi elektron paduan setelah penuaan pada 700̊ C selama 24 jam. Pola ini
ditafsirkan sebagai milik Ni3fase Al[48]. Artinya pada suhu 700̊ C terdapat kecenderungan keteraturan pada paduannya.
Gambar bidang gelap menggunakan Ni3Refleksi al superlattice (100) menunjukkan bahwa bentuk endapan mendekati
kubik (Gambar 10(c)).

3.3. begitu70Tidak30Paduan

Seperti yang terdeteksi, Со70Tidak30paduan memiliki kekerasan yang cukup tinggi setelah perlakuan panas. Misalnya,
kekerasan paduan setelah quenching dari keadaan cair adalah sekitar 850 HV, setelah quenching dari 1200˚C - 790 HV.
Setelah penuaan 800̊ C hingga 50 jam secara bertahap menurunkan kekerasan dari 790 menjadi 700 HV. Tingkat
kekerasan yang tinggi setelah perlakuan panas disebabkan oleh fakta bahwa Co3Senyawa kimia Mo (A3) yang terbentuk
pada suhu di bawah 1045˚C memperkuat paduan dengan mengorbankan kekerasannya yang tinggi (ketika sebagian
besar matriks diubah menjadi Сo3Mo), atau melalui distorsi struktur matriks akibat pengendapan Co yang terdispersi
halus secara koheren3Partikel fase Mo pada bidang slip.
Kecenderungan pemisahan fase diungkapkan dengan bantuan metode XPS yang diizinkan penulis[43]untuk
menyimpulkan bahwa pada suhu di bawah 1335̊ C, pemisahan fasa menjadi gugus yang diperkaya Mo dan yang
kekurangan Mo terjadi pada paduan yang diteliti. Studi mikroskopis elektron terhadap paduan dalam keadaan padam
dari suhu 800̊ C, 1200 C̊ dan 1300˚C menunjukkan bahwa dalam semua kasus, struktur mikro paduan adalah sama dan
mewakili pergantian periodik yang tidak terputus dari gugus warna terang berbentuk bulat ( berdiameter sekitar 10 - 15
nm), dipisahkan oleh batas difus gelap (Gambar 11)[43]. Struktur mikro ini menyerupai struktur seluler yang “belum
selesai” (kurang tajam), sehingga singkatnya dapat disebut “struktur kuasi-seluler”.[43]. Rasio total area yang ditempati
oleh gugus bulat terang dan batas gelap dalam mikrograf, yang kami perkirakan adalah 3:7, memungkinkan penulis[43]
untuk berasumsi bahwa yang pertama adalah cluster yang diperkaya dengan Mo dan yang kedua adalah cluster yang
diperkaya dengan Co. Struktur kuasi-seluler ini sering ditumpangkan oleh kontras regangan yang biasanya timbul pada
transisi fase alotropik dan martensit. Pada area terpilih pola difraksi elektron yang diperoleh dari struktur seperti itu,
hanya pantulan fundamental yang teramati. Mereka bersaksi bahwa tipe kisi di dalam dan di luar sel adalah sama.

Pada pendinginan dari keadaan cair (1450 C̊) struktur larutan padat tanpa jejak kontras regangan diamati,
dengan hanya terdapat kesalahan penumpukan[43]. Kekerasan paduannya tinggi (sekitar 850 HV). Ini bisa berarti
transisi faseα-Co →ε-Co bukanlah penyebab tingginya kekerasan Co70Tidak30paduan. Alasannya tampaknya
terletak pada fakta, bahwa ia mengambil bagian dalam pembentukan cluster yang diperkaya Mo di dalamα-Kisi
Co, atom Mo, yang ukurannya 7% lebih besar dari atom Co, secara signifikan mendistorsi kisi di seluruh volume
paduan. Distorsi kisi seperti itu juga dipertahankan pada semua suhu yang dipelajari hingga suhu solidus. Kita
dapat berasumsi bahwa inilah penyebab sebenarnya dari tingginya kekerasan paduan yang diselidiki. Jadi, dalam
paduan yang komposisinya mirip dengan paduan yang diteliti, ketika suhu solidus diturunkan, larutan cair terurai
menjadi gugusan yang sangat kaya akan Mo dan Co (terbentuk struktur kuasi-seluler).

Sebagai hasil dari pemisahan fase dan pembentukan cluster yang sangat kaya akan Co atau Mo, pada suhu penuaan, transisi
fase alotropikα-Co →ε-Co terdapat pada kelompok yang diperkaya Co dan meluas ke seluruh volume paduan. Berbeda dengan
superalloy berbahan dasar Ni, yang mana fase tinggi dan stabilitas struktural dicapai karena pembentukan fase intermetalik
yang tersusun rapat secara geometris yang terjadi pada suhu tinggi, pada superalloy Co-Mo, stabilitas tersebut dicapai karena
dekomposisi mendalam dari bahan-bahan tersebut. larutan cair untuk membentuk struktur mikro dengan dispersi tinggi.

3.4. Paduan Sistem Ni-Co

Diagram fase sistem Ni-Co sangat sederhana: untuk semua komposisi, pada semua suhu, hanya larutan
padat yang ditampilkan dalam diagram.[15]. Tidak ada transformasi fasa kecuali alotropikα-Bersama
→ ε-Co (pada 422˚C) terjadi dalam sistem[15]. Rupanya, inilah sebabnya literatur tentang transformasi struktural
pada paduan sistem ini sangat langka.
Tanda energi interaksi kimia pada paduan sistem ditentukan dengan metode ХРS, pada suhu
pemanasan benda uji sebagai berikut: 200̊ C, 500̊ C, 800̊ C dan 1100˚C[10]. Hasilnya disajikan di
bagian 2.3 (Gambar 7) dari artikel ini. Suhu transisi “pemisahan fase pemesanan

257
Y.Ustinovshikov

(A) (B) (C)

Gambar 10.Ni-12 pada% paduan A1. Pendinginan air dari (a) 1300 C̊ selama 1 jam: pola difraksi elektron; orientasi foil sebagian
dibelokkan dari sumbu zona [001]; (b) 1200˚C selama 1 jam, pola difraksi elektron; (c) mikrograf medan gelap yang sama menggunakan
titik superlattice (−100) dari (b).

Gambar 11.Bersama70Mo30paduan yang dipadamkan dengan air dari 1300˚C. Mikrograf bidang terang.

(A) (B)

Gambar 12.Tidak73Bersama27paduan. Struktur mikro (a) setelah pendinginan air dari 1200˚C (kontras serapan) dan (b) setelah penuaan pada 500˚C
selama 10 jam.

tion” ditentukan oleh XPS berada pada kisaran 500˚C - 800̊ C[10]. Struktur mikro Ni73begitu27
paduan, diekspos selama 1 jam pada 1200̊ C ditunjukkan padaGambar 12(a). Bintik-bintik terang bulat dengan tepi
menyebar diamati pada latar belakang gelap. Jelas bahwa pembentukan cluster ini terjadi tanpa perubahan signifikan
pada parameter kisi,yaituperubahan yang dapat menyebabkan munculnya kontras difraksi. Struktur serupa diamati
setelah penuaan paduan berikutnya pada 800˚C dan 600̊ C[10]. Penyebab terbentuknya gugus atom kobalt tersebut
menjadi jelas jika data mikroskopis elektron dibandingkan dengan hasil yang diperoleh dengan metode XPS.[10].

Suhu perlakuan panas terendah, setelah itu, di beberapa bagian foil masih memungkinkan untuk mendeteksi gugus tersebut,
adalah 500̊ C. Bersamaan dengan pembubaran gugus besar, partikel cahaya yang lebih kecil terbentuk karena penyerapan
kontras. Mereka menjadi terlihat berkat kontras difraksi.Gambar 12(b) menunjukkan struktur mikro paduan setelah penuaan
pada suhu 500˚C selama 10 jam. Perbandingan gambar struktur mikro setelah penuaan pada suhu 500̊ C untuk periode waktu
yang berbeda mengarah pada kesimpulan bahwa transisi dari cluster yang lebih besar ke partikel yang lebih kecil terjadi secara
bertahap, melalui pembubaran cluster besar secara simultan dan pembentukan cluster kecil.

258
 Y.Ustinovshikov

partikel baik pada cacat struktur kristal maupun pada area bebas cacat pada matriks, termasuk lokasi
gugus besar yang terlarut.

3.5. Paduan Sistem Ni-Cr

Sebelumnya diyakini bahwa setiap sistem memiliki suhu transisinya sendiri, yang sama untuk semua paduan
sistem ini. Oleh karena itu, mereka percaya bahwa untuk menentukan suhu transisi fase seperti itu, cukup
dengan mengambil salah satu paduan sistem ini saja dan menyelidikinya. Memang benar, untuk sejumlah sistem
yang mempelajari dua atau lebih komposisi (misalnya, Fe80Kr20, Fe70Kr30, Fe60Kr40, Fe50Kr50[17]; Fe68Tidak32, Fe23
Tidak77[49]; Tidak3Mo, Ni4Mo[42]), suhu transisi fase “pemisahan fase pemesanan”, untuk semua komposisi yang
dipelajari, adalah sama.
Namun, terdapat satu sistem yang berbeda dari sistem lain dalam kenyataan bahwa di dalamnya,
transisi fase “pemisahan fase pemesanan” terjadi sebagai akibat dari perubahan konsentrasi, bukan
perubahan suhu paduan. Ini adalah sistem Ni-Cr[50]. Itu ditemukan[50], bahwa dalam sistem ini, tanda
energi interaksi kimia Ni40Kr60dan Ni68Kr32paduan berbeda di seluruh rentang suhu pemanasannya.
Perubahan jenis ikatan kimia antara atom-atom yang berbeda, yang terjadi tergantung pada perubahan
konsentrasi paduan, belum mempunyai penjelasan yang masuk akal.
Dua paduan dipelajari: Ni40Kr60dan Ni68Kr32paduan[50]. Menurut diagram fasa Ni-Cr yang ada[15], pada komposisi
yang mendekati Ni40Kr60paduan, eutektik terbentuk dalam sistem Ni-Cr. Hal ini dapat berarti bahwa pada paduan
dengan komposisi seperti itu pasti terdapat kecenderungan pemisahan fasa. Namun, pada seluruh rentang suhu
penelitian, dari keadaan cair paduan ini hingga 550˚C, hanya struktur mikro yang sesuai dengan kecenderungan
keteraturan yang ditemukan secara eksperimental. Kesimpulan ini mengikuti dariGambar 13, yang menyajikan gambar
medan terang dan pola difraksi elektron yang diperoleh dari spesimen yang dipadamkan dari keadaan cair (1450˚C).

Struktur mikro diGambar 13(a)terdiri dari butiran-butiran yang relatif besar dengan bentuk memanjang,
tersusun acak dalam larutan padat. Jaringan dislokasi terlihat di sepanjang batas butir. Pola difraksi elektron yang
diperoleh dari butiran ini (Gambar 13(b)), menunjukkan bahwa mereka memiliki kisi ortorombik dari Pt2Tipe Мо,
karakteristik Ni2senyawa kimia Cr. Namun menurut diagram fasa Ni-Cr yang ada, senyawa tersebut hanya
terbentuk pada suhu di bawah 590̊ C. Pembentukan Ni2Senyawa kimia Cr dalam larutan cair berarti Ni40Kr60
paduan, pada suhu 1450˚C, memiliki kecenderungan pemesanan yang sangat kuat. Dengan demikian, proses
pemadatan Ni40Kr60paduan dimulai bukan dengan pembentukan eutektik yang terdiri dari butiran nikel dan
kromium (seperti berikut pada diagram), tetapi dengan pembentukan butiran Ni2Senyawa kimia Cr dengan kisi
ortorombik Pt2Tipe Mo.
Struktur mikro Ni40Kr60paduan setelah penuaan pada 550˚C ditunjukkan padaGambar 14(a). Pola difraksi elektron
menunjukkan bahwa partikel tersebut adalah Ni2Senyawa kimia Cr (Gambar 14(b)). PerbandinganGambar 13Dan
Gambar 14, kita dapat menyimpulkan bahwa dalam kedua kasus, perbedaan hanya terlihat pada dispersi curah hujan.
Pendinginan Ni68Kr32paduan dari keadaan cair (1450̊ C) mengarah pada pembentukan struktur yang
ditunjukkan pada Gambar 15(a). Bintik-bintik gelap bulat dengan tepi menyebar terlihat pada gambar. Para
penulis Ref.[50]menganggapnya sebagai kelompok atom kromium dalam kisi nikel. Rupanya, tingginya tingkat
energi interaksi kimia antara atom Ni dan Cr, namun sudah bertanda sebaliknya (positif) terjadi pada Ni.68Kr32
paduan pada suhu tinggi. Struktur serupa dari gugus atom kromium diamati pada gambar mikroskop elektron
juga setelah pendinginan paduan dari suhu 1200, 1000, 800 serta dari 550˚C (Gambar 15(b)).

Jadi, hasil percobaan[50]telah diperoleh, menunjukkan bahwa tanda-tanda interaksi kimia antar
atom komponen dalam Ni40Kr60dan Ni68Kr32paduan konstan pada seluruh rentang suhu
pemanasannya, hanya pada Ni40Kr60paduan tanda ini negatif dan di Ni68Kr32paduan itu positif. Ini
berarti bahwa batas antara daerah keteraturan dan pemisahan fasa dalam diagram fasa Ni-Cr harus
terletak di antara kedua komposisi ini dan harus lebih bergantung pada perubahan konsentrasi
daripada perubahan suhu. Oleh karena itu, tujuan penelitian selanjutnya adalah untuk mengetahui
posisi batas tersebut pada koordinat suhu—komposisi. Ni46Kr54(№3), Ni56Kr44(№4) dan Ni62Kr38(№5)
paduan, yang komposisinya berada dalam kisaran konsentrasi Ni yang dipelajari sebelumnya40Kr60
(№2) dan Ni68Kr32(№1)paduan, dipilih untuk penelitian ini.
Dengan menggunakan diagram fasa Ni-Cr yang ada, semua data struktur mikro untuk paduan №1-5 telah diplot
untuk berbagai suhu perlakuan panas (Gambar 16)[51]. Garis putus-putus antara titik ● dan ▲ dalam fase

259
Y.Ustinovshikov

(A) (B)

Gambar 13.Tidak40Kr60paduan. Pendinginan dari keadaan cair (1450˚C). (a) Gambaran bidang terang dari struktur mikro; (b) pola
difraksi elektron,[1]-[12]sumbu zona; hubungan orientasi: {112}M//{102}Cr2Ni; refleksi superlattice dari varian (1), (4), (5) diberikan
dalam indeks ortorombik; refleksi fundamental diberikan dalam indeks kubik.

(A) (B)

Gambar 14.Tidak40Kr60paduan. Penuaan pada suhu 550˚C. (a) Gambaran bidang terang dari struktur mikro; (b) pola difraksi elektron,
[1]-[12]sumbu zona.

(A) (B)

Gambar 15.Tidak68Kr32paduan. Gambar bidang terang dari struktur mikro setelah pendinginan air dari keadaan cair (a) dan penuaan pada 550˚C (b).
Kontras penyerapan.

diagram telah digambar. Garis putus-putus seperti itu dapat dianggap sebagai garis transisi fase
“pemisahan fase pemesanan”. Seperti dapat dilihat, posisinya dalam diagram lebih bergantung pada
konsentrasi paduan daripada suhu perlakuan panas.[51]. Alasan munculnya situasi seperti itu, ketika tanda
energi interaksi kimia antara atom-atom komponen bergantung terutama pada komposisi paduan, masih
belum jelas.

3.6. Tidak75V25Paduan

Sejumlah besar karya eksperimental, misalnya,[52]-[54], telah dikhususkan untuk penyelidikan fase

260
 Y.Ustinovshikov

Gambar 16.Diagram fasa Ni-Cr. Komposisi paduan yang dipelajari ditunjukkan dalam diagram dengan garis vertikal dan
banyak lagi. Simbol: ● = susunan mikro; ▲= pemisahan fasa satu.

transisi pada paduan Ni-25 pada% V karena perubahan struktural yang sangat menarik dan sulit dijelaskan yang diamati pada paduan
setelah berbagai perlakuan panas.
Saat ini, hanya sedikit penulis yang membantah pendapat yang diterima secara umum, bahwa pada 1045˚C,
larutan padat Ni-V yang tidak teratur mengalami transformasi keteraturan untuk membentuk Ni yang terurut
secara stoikiometri.3fase V[52]-[54]. Struktur kristal Ni yang dipesan3Fase V terdiri dari D0 tetragonal22sel satuan.
Korelasi fcc dan D022kisi memungkinkan pembentukan tiga varian pengepakan sel satuan, dan di setiap varian,C'
Sumbu kisi fase harus berorientasi pada salah satu dari ketiganyaA-sumbu kisi larutan fcc yang tidak teratur[52].
Dipercaya bahwa dalam proses pendinginan air (laju pendinginan bisa mencapai sekitar 105˚C/s) dari suhu tinggi,
tatanan jarak jauh tiga varian ini terbentuk pada paduan Ni-25 pada% V. Seperti yang ditunjukkan[52] [54],
kinetika reaksi pemesanan dalam stoikiometri Ni75V25paduannya sangat cepat dan tidak dapat sepenuhnya
ditekan dengan pendinginan air garam bahkan dalam kondisi “as-melt-spun”. Pada saat yang sama, banyak
penulis[52]-[54] berpikir bahwa pesanan jangka panjang D022struktur terbentuk selama transisi fase lurus Al → D0
22yang terjadi selama pendinginan paduan dalam air ketika suhu paduan melewati titik 1045˚C. Bagaimana

transisi fase tersebut terjadi dan bagaimana struktur tiga varian D022fase terbentuk dalam kisi kristal larutan
padat A1 dalam waktu sesingkat itu tidak dapat dijelaskan.
Selama transisi fase A1 → D022, yang diyakini terjadi pada 1045̊ C, redistribusi atom V pada situs kisi (dari
keadaan statistik ke keadaan terurut) hanya dapat terjadi melalui difusi, yang memerlukan waktu yang cukup
pasti. Diperlukan lebih banyak waktu untuk mengarahkan sel satuan D022fase sehinggaC' sumbu D022fase
terletak di sepanjang masing-masing dari tiga sumbu yang saling tegak lurus dari larutan padat fcc yang tidak
teratur. Inilah susunan sel satuan D022fase dalam paduan yang menyediakan pembentukan struktur terurut tiga
varian dengan susunan karakteristik refleksi ekstra dalam pola difraksi elektron. Dalam hal ini perlu diperhatikan
bahwa jika terbentuknya D022fase dengan pengepakan tiga varian sel satuan terjadi dalam larutan padat, hal ini
tentu akan menyebabkan pertumbuhan tegangan elastis baik di dalam D022fase dan di dalam larutan padat, yang
pada gilirannya akan tercermin dalam pola difraksi elektron dalam bentuk berbagai distorsi bentuk dan susunan
pantulan. Seperti yang ditunjukkan dalam Referensi
[52]-[54], tidak ada distorsi serupa yang diamati pada pola difraksi elektron.
Seperti telah disebutkan, diyakini bahwa A1 → D022transisi fase yang terjadi pada 1045˚C tidak dapat ditekan
dengan metode pendinginan apa pun[52]-[54]meskipun laju pendinginan, misalnya, spesimen tipis, bahkan pada
pendinginan air konvensional sangat tinggi dan dapat mendekati 105C̊/dtk. Jelas, pada laju pendinginan seperti
itu, tidak ada transisi fase difusi pada Ni75V25paduan punya waktu untuk terjadi. Hal ini menimbulkan pertanyaan
tentang bagaimana selama quenching dari suhu tinggi (misalnya dari 1200̊ C) atom vanadium berhasil
menempati lokasi di kisi, yang menyebabkan transformasi dari fcc ke D022pada suhu di bawah 1045̊ C.
Jawaban yang masuk akal atas pertanyaan ini hanya dapat diperoleh jika kita berasumsi bahwa pembentukan tiga variabel

261
Y.Ustinovshikov

rian D022struktur terjadi selama pendinginan lambat pengecoran dari keadaan cair. Dalam larutan cair dan pada
suhu tidak lebih rendah dari solidus, semua kondisi tersedia untuk pembentukan tiga varian D0 tanpa hambatan.
22struktur: dalam keadaan cair, laju difusi atom-atom penyusunnya jauh lebih tinggi daripada dalam larutan

padat, dan pembentukan D022fase dan pengemasan sel satuannya dalam bentuk struktur tiga varian tidak
disertai dengan munculnya tegangan elastis. Jika asumsi ini benar, maka menjadi jelas mengapa pantulan
superlattice cukup tajam dan intens dan mengapa pada pola difraksi elektron tidak terdapat distorsi yang biasa
terjadi dengan munculnya tegangan elastis pada kisi kristal, yang berhubungan dengan pengambilan transisi
fasa. tempatkan di dalamnya.
Untuk memeriksa saran mengenai D022pembentukan fase dari larutan cair, pendinginan paduan yang
diteliti dilakukan dari keadaan cair (1600̊ C) dan padat (1200 C̊ selama 1 jam dan 10 jam).[55].Gambar 17(a)
menyajikan pola difraksi elektron area yang dipilih dari paduan yang dipadamkan dari keadaan cair
menjadi air es. Pada pola difraksi elektron, karakteristik sistem refleksi superlattice dari struktur tiga varian
D022fase dan sistem refleksi mendasar dari larutan padat A1 diamati. Ketika pendinginan dilakukan dari
keadaan padat (dari 1200˚C, pemaparan selama 1 jam), intensitas pantulan superlattice yang sesuai
dengan varian III sangat lemah; tetapi ketika dilakukan setelah penuaan pada suhu 1200̊ C selama 10 jam,
pantulan tersebut tidak ada (Gambar 17(b)). Hal ini mengarah pada kesimpulan bahwa struktur tiga varian
D022fase terbentuk dalam keadaan cair. Jika struktur terbentuk pada kisaran suhu likuid-solidus, maka sisa
larutan cair mengkristal pada suhu solidus membentuk kisi larutan padat A1.

Jika di Ni75V25paduan transformasi dari struktur tiga varian ke struktur dua varian terjadi pada suhu
1200̊ C, maka penurunan lebih lanjut suhu perlakuan panas dapat diperkirakan akan mengarah pada
pembentukan struktur satu varian. Dengan mengingat hal ini, perlakuan panas yang berkepanjangan
(hingga 84 jam) dilakukan pada suhu 800̊ C[55]. Struktur mikro yang terbentuk akibat penguraian
larutan padat A1 sangat mirip dengan morfologi Ni4bulan(D1A) partikel fase yang terbentuk selama
penuaan Ni80Mo20paduan, lihatGambar 9(b). Interpretasi pola menunjukkan bahwa sistem refleksi ini
merupakan karakteristik Ni4Senyawa kimia Mo dengan D1Astruktur. Namun parameter kisi fase ini (
sebuah=0,5365;с= 0,3369 nm) berbeda secara signifikan dari parameter terkait D1A
fase dalam Ni80Mo20paduan. Perhitungan sederhana menunjukkan bahwa fase tersebut dapat dianggap milik D1
Astruktur kristal dengan kisi berpusat badan tetragonal,yaituke Ni4fase V. Seperti diketahui, fase seperti itu tidak

ada dalam sistem Ni-V dalam keadaan setimbang. Oleh karena itu, dapat diasumsikan bahwa ia terbentuk
sebagai keadaan antara metastabil dari paduan dalam proses penataan ulang kisi larutan padat A1 menjadi kisi
D0.22fase. Apalagi D1Afase ditemukan hanya setelah penuaan 84 jam; setelah penuaan 180 jam tidak ditemukan
dalam struktur mikro.
Seperti yang telah disebutkan di bagian 3.1, D1 tetragonal berpusat pada tubuhAfase adalah penghubung
perantara dalam transisi A1 → D022. Oleh karena itu, infleksi kurva suhu-waktu pada 1045̊ C, (ditemukan
sebelumnya ketika membuat diagram fase Ni-V dan ditafsirkan sebagai bukti transisi fase A1 → D022) tidak
muncul karena pengendapan tiga varian D022fase (seperti yang ditunjukkan di atas, terbentuk ketika paduan
berada dalam keadaan cair), muncul karena pengendapan Ni yang metastabil antara4V (D1A) fase. Di area lain
dari foil, yang disebut struktur mikro mirip pipih[55]diamati, di dalamnya orang dapat melihat

(A) (B)

Gambar 17.Tidak75V25paduan. Pendinginan air dari keadaan cair (a) dan dari
1200˚C selama 10 jam (b): pola difraksi elektron, [001] sumbu zona.

262
 Y.Ustinovshikov

kesalahan penumpukan. Pola difraksi elektron padaGambar 18menunjukkan bahwa struktur mikro ini tidak lain
hanyalah partikel Ni varian satu3V (D022) fase dalam larutan padat A1.
Penuaan yang lebih lama, pada suhu 800̊ C selama 180 jam, menyebabkan hilangnya Ni sepenuhnya4V (D1A)
partikel dan, di beberapa tempat, hilangnya larutan padat A1. Pola difraksi elektron hanya menunjukkan sistem
refleksi fundamental dari satu varian D022fase. Dengan demikian, pemisahan struktur menjadi larutan padat dan
D022fase dengan pengepakan sel tiga varian, yang terjadi selama pemadatan, mengarah pada fakta, bahwa
dalam proses relaksasi, misalnya pada 800̊ C, masing-masing struktur ini berevolusi sesuai dengan skenarionya
sendiri: struktur mikro tiga varian dari D022fase secara bertahap berubah menjadi struktur satu varian,
sedangkan larutan padat berubah menjadi kesetimbangan D022fase melalui pengendapan Ni perantara
metastabil4V (D1A)fase. Hasil akhirnya adalah Ni satu varian3V (D022) struktur mikro akan terbentuk di seluruh
volume paduan[55].

3.7. Struktur Mikro yang Bertanggung Jawab atas Munculnya Efek Invar dan Permalloy pada
Paduan Fe-Ni

Paduan sistem Fe-Ni memainkan peran yang sangat penting dalam teknik modern: paduan yang didominasi besi (invars)
memiliki nilai koefisien suhu ekspansi linier yang sangat rendah; paduan yang didominasi nikel (permalloys) merupakan
bahan magnet lunak dengan permeabilitas magnet yang sangat tinggi. Sebagian besar penulis[56]-[58], yang
mempelajari paduan-paduan ini, menjelaskan munculnya sifat-sifat tersebut pada paduan Fe-Ni melalui ciri-ciri
strukturalnya, khususnya, pembentukan tatanan jangka pendek dan/atau jangka panjang, keteraturan, pembentukan
struktur termodulasi, dll. Kesimpulan ini didasarkan pada metode integral penelitian struktur mikro (difraksi sinar-X,
difraksi neutron, spektroskopi Mossbauer, studi tentang perubahan sifat fisik paduan dan sejenisnya). Metode
mikroskopis elektron lokal langsung untuk mempelajari struktur mikro jarang digunakan dan interpretasi hasilnya,
terutama dalam kaitannya dengan tatanan jangka pendek dan jangka panjang tidak memperjelas gambaran umum
proses pembentukan struktur tersebut, yang pada gilirannya. , membuat tidak mungkin untuk menghubungkan
perubahan spesifik pada sifat paduan dengan perubahan spesifik pada struktur mikronya.
Adapun diagram fase Fe-Ni yang diterima secara umum, dua wilayah suhu terlihat jelas di dalamnya—di atas dan di
bawah kisaran suhu 500˚C - 600˚C. Di bawah kisaran ini, senyawa kimia nyata atau hipotetis mengendap di dalam sistem
[15]. Di atasnya terdapat wilayah solusi solid. Kehadiran daerah larutan padat dalam diagram fasa kesetimbangan, yang
diketahui dari termodinamika, bukan merupakan fasa kesetimbangan, lebih menunjukkan kesenjangan dalam
pengetahuan kita daripada keadaan struktural sebenarnya dari paduan yang diteliti pada suhu ini. Pada saat yang sama,
peningkatan sifat magnet lunak permalloy dan rendahnya nilai koefisien suhu ekspansi linier invar biasanya dikaitkan
dengan pembentukan tatanan jarak pendek atau jarak jauh pada paduan ini.[56] [58]. Struktur konkret apa yang
dilambangkan dengan istilah abstrak “tatanan jangka pendek” dan “tatanan jangka panjang” biasanya tidak
diungkapkan dan tidak ada bukti eksperimental langsung yang diberikan mengenai keberadaan struktur ini atau itu
yang bertanggung jawab atas peningkatan sifat fisik tersebut. dari paduan tersebut.
Oleh karena itu, hal yang menarik adalah untuk mengetahui jenis struktur mikro mana yang bertanggung jawab atas munculnya efek
invar dan permalloy pada paduan sistem Fe-Ni, untuk mendapatkan gambaran yang jelas tentang perlakuan panas yang diperlukan
untuk mendapatkan paduan terbaik. properti.
Spektrum fotoelektron sinar-X diperoleh pada Fe68Tidak32paduan pada suhu pemanasan spesimen 200̊
C, 500̊ C, 800˚C dan 1100̊ C telah menunjukkan bahwa dalam kisaran suhu antara 500˚C dan 800˚C, transisi
fase 'pemisahan fase pemesanan' terjadi dalam paduan, dimana tanda keteraturan energi dibalik
[59].
Setelah pendinginan dalam air dari suhu 1300˚C struktur ditunjukkan padaGambar 19terbentuk di banyak bagian
mikroskopis Fe68Tidak32paduan. Bintik-bintik gelap bulat dengan tepi menyebar dan ukuran sekitar 0,1 - 0,2 μm diamati
pada latar belakang terang, sebagai akibat dari kontras penyerapan elektron-mikroskopis dari cluster tertentu. Jelas
bahwa pembentukan cluster ini terjadi tanpa adanya perubahan elastis yang signifikan pada kisi,yaituperubahan yang
dapat menyebabkan munculnya kontras difraksi. Perlu dicatat bahwa komponen kontras lainnya yang terlihat diGambar
19(kontur kepunahan, dislokasi), terbentuk sebagai hasil kontras difraksi. Penyebab terbentuknya gugus atom nikel
tersebut menjadi jelas jika data mikroskopis elektron dibandingkan dengan hasil yang diperoleh dengan metode XPS.
Perbandingan seperti itu mengarah pada kesimpulan bahwa pembentukan struktur ditunjukkan padaGambar 19
merupakan konsekuensi dari fakta bahwa terdapat kecenderungan pemisahan fasa pada paduan pada suhu 1300̊ C.

263
Y.Ustinovshikov

Gambar 18.Tidak75V25paduan. Penuaan 800˚C selama 84 jam, pola difraksi elektron, sumbu zona [001].

Gambar 19.Fe68Tidak32paduan. Pendinginan air dari keadaan cair (1600˚C). Gambar bidang terang dari suatu struktur mikro.

Saat suhu perlakuan panas diturunkan hingga 740̊ C, morfologi cluster pada gambar mikroskop elektron berubah.
Hal ini tampaknya terkait dengan peningkatan konsentrasi nikel di kelompok yang diperkaya nikel (Gambar 20)[59].
Struktur yang sangat mirip dengan struktur termodulasi terbentuk alih-alih bintik hitam bulat. Hasil struktural yang
diperoleh memungkinkan kita untuk menarik kesimpulan[59]bahwa justru struktur fcc yang terdiri dari modulasi yang
diperkaya dan terkuras nikel inilah yang bertanggung jawab atas sifat invar yang tinggi dari paduan tersebut, ketika
pada perubahan suhu, pemuaian kisi dalam satu jenis modulasi terjadi akibat kompresi kisi dalam modulasi yang lain.
baik.
Memadamkan Fe23Tidak77paduan dari keadaan cair (dari 1600˚C) memperbaiki struktur mikro pemisahan fasa (Gambar 21)
mirip dengan yang ditunjukkan padaGambar 19. Bintik-bintik gelap bulat dengan tepi menyebar diamati pada latar belakang
terang, sebagai akibat dari kontras penyerapan elektron-mikroskopis dari gugus yang diperkaya dengan besi. Ukuran bintik
hitam tidak terpengaruh namun kepadatan penggelapan berkurang setelah pendinginan dari 1000 C̊ (Gambar 22(a)).

Saat menurunkan suhu perlakuan panas hingga 450̊ C,yaitupada suhu di bawah garis urutan
transisi fasa-pemisahan fasa, sistem pemantulan tambahan muncul dalam pola difraksi elektron (
Gambar 22(b)), membuktikan nukleasi partikel L1 baru yang sangat tersebar2fase (biasanya disebut
fase γ') pada bidang {110} matriks tak beraturan. Refleksinya agak lemah.
Terbentuknya pantulan dari partikel L12fase bersama dengan hampir tidak adanya kontras dari partikel-
partikel ini membuat penulis[59]diasumsikan bahwa hal ini terjadi karena fakta bahwa kisi kristal partikel fase ini
sepenuhnya koheren dengan kisi larutan padat fcc di sekitarnya. Jadi, pada paduan kelas permalloy, berumur
dalam kisaran suhu 450̊ C - 500̊ C, partikel fase L12 (γ') yang sangat tersebar mengendap dari larutan padat
sebagai konsekuensi dari kecenderungan paduan ini untuk memesan pada suhu seperti itu.

3.8. Konsekuensi Mengikuti Hasil yang Diperoleh

Menurut gagasan yang ada, pada suhu tinggi, struktur mikro paduan pemesanan adalah larutan padat homogen, di
mana atom-atom komponen didistribusikan secara acak di lokasi kisi (untuk paduan substitusi) dan di-

264
 Y.Ustinovshikov

Gambar 20.Fe68Tidak32paduan berumur pada 740˚C. Gambar bidang terang dari suatu struktur mikro.

Gambar 21.Fe23Tidak77paduan. Pendinginan air dari 1300˚C. Gambar bidang terang dari struktur mikro
diperoleh dari sebagian besar bagian mikroskopis foil.

Gambar 22.Fe23Tidak77paduan. Pendinginan air dari 1000˚C. Gambar bidang terang dari suatu struktur mikro (a);
pola difraksi elektron; sumbu zona dekat [001]A1; (100)A1//(100)L12; [010]A1//[110]L12(B).

terstisial (untuk paduan interstitial). Ketika suhu turun, ketika paduan menjadi lewat jenuh dengan
komponen paduan, transisi fase keteraturan-gangguan dimulai di dalamnya. Alasan fisika keteraturan
dianggap sebagai interaksi elastis antara atom-atom komponen penyusun larutan padat[1]. Pada suhu
rendah, ketika potensi interaksi atom menjadi jauh lebih tinggi daripada energi panas, susunan atom-atom
penyusun dalam larutan padat akan ditentukan dari kondisi energi bebas minimum.[1]dan fase baru akan
terbentuk.
Namun, jenis dan dispersi struktur mikro tidak secara langsung bergantung pada suhu perlakuan panas
seperti yang diperkirakan sebelumnya berdasarkan fakta bahwa, misalnya, dalam larutan air, derajat
kejenuhannya secara bertahap menurun seiring dengan peningkatan progresif dalam konsentrasi. suhu. Dalam
paduan logam, terdapat ketergantungan yang lebih rumit dari struktur mikro pembentuk pada suhu pemanasan,
yang muncul sebagai konsekuensi dari adanya urutan transisi fase-pemisahan fase dalam paduan. Hal ini
ditunjukkan oleh, setidaknya, fakta bahwa setelah pendinginan dari suhu tinggi, struktur mikro dua fasa dan
bukan struktur mikro larutan padat telah ditemukan pada banyak paduan, dan, pada penurunan suhu, seseorang
dapat, pada sebaliknya, amati struktur larutan padat pada sejumlah paduan (jika pemesanan transisi fasa-
pemisahan fasa terjadi pada suhu rendah). Penemuan eksperimental urutan transisi fase-pemisahan fase dalam
paduan telah menunjukkan bahwa jenis struktur mikro paduan berbanding lurus dengan tanda energinya.

265
Y.Ustinovshikov

interaksi kimia, dan kemungkinan terbentuknya struktur larutan padat bergantung pada besaran
absolut energi interaksi kimia pada suhu pengujian. Pada saat yang sama, dua parameter terakhir
(tanda dan besaran absolut energi interaksi kimia) berbanding lurus dengan suhu.

Skema disajikan dalamGambar 23, menunjukkan bagaimana tanda dan besaran mutlak energi interaksi
kimia E berubah dengan perubahan suhu, dengan adanya transisi dua fasa pemisahan fasa dalam Fe50Сr50
paduan (pada 560̊ C dan 1000˚C). Garis putus-putus 3, 4, 5 menunjukkan tingkat energi interaksi kimia
(dalam nilai absolut), yang di atasnya akan terjadi pengendapan fasa baru dalam paduan (gugus kaya
kromium atauσ-fase). Titik potong garis (3, 4, 5) dengan kurva E sesuai dengan titik-titik pada diagram fasa
Fe-Cr (Gambar 4) yang memisahkan daerah satu fasa dan dua fasa.
Ukuran atom-atom berbeda yang membentuk paduan tidak memainkan peran yang menentukan dalam proses
pembentukan fase baru atau pembentukan larutan padat yang biasanya dikaitkan dengannya, mengacu pada aturan
15%. Buktinya dapat ditemukan dengan memeriksa hasil eksperimen yang diperoleh pada bagian 3.1 - 3.7. Beberapa
pasangan difusi komponen paduan yang disajikan pada bagian ini memiliki perbedaan ukuran atom yang jauh lebih
tinggi dari 15%, pada pasangan lain perbedaannya cukup kecil, namun pada semuanya (kecuali sistem Ni-V), terjadi
transisi fase "pemisahan fase pemesanan" dengan perubahan struktur mikro yang sesuai.
Dengan menggunakan skema ini, dan berdasarkan hasil yang disajikan di atas (3.1 - 3.7), kita dapat menarik kesimpulan sebagai
berikut:
1) Interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda selalu terjadi, pada semua paduan dan pada suhu pemanasan berapa pun.

2) Tanda energi interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda tidak konstan untuk sebagian besar
sistem logam tetapi bervariasi seiring dengan perubahan suhu paduan (terkadang lebih dari satu kali).
3) Pengendapan suatu fasa tertentu dan pembentukan larutan padat tidak bergantung pada derajat kelarutan atom-
atom suatu komponen dalam kisi komponen lainnya, tetapi pada tanda dan besaran mutlak energi interaksi kimia
antara unsur-unsur yang berbeda. atom.
4) Paparan paduan pada setiap suhu pemanasan menghasilkan pembentukan struktur mikro yang unik pada suhu
ini, di mana struktur mikro sebelumnya tidak diwariskan dan menghilang. Ini berarti bahwa pendinginan paduan dari
apa yang disebut daerah larutan padat, yang biasanya dilakukan sebelum tempering (penuaan) adalah operasi yang
sama sekali tidak perlu dan tidak berguna yang sama sekali tidak mempengaruhi struktur akhir paduan yang terbentuk
kemudian pada saat itu. suhu temper (penuaan).
5) Struktur mikro larutan padat yang tidak teratur terbentuk pada seluruh sebagian besar paduan hanya pada
daerah suhu yang berdekatan dengan suhu transisi fasa “pemisahan fase pemesanan”, karena di daerah inilah
energi interaksi kimia antara atom yang tidak sejenis mendekati nol.

Gambar 23.Energi interaksi kimia vs. suhu untuk Fe50Kr50paduan. 1, 2 -titik transisi fase
pemesanan-pemisahan fase suhu tinggi (1) dan suhu rendah (2).

266
 Y.Ustinovshikov

4. Kesimpulan
Penemuan transisi fase “pemisahan fase pemesanan” membuka perspektif baru bagi Ilmu Material dalam studi
paduan dan menimbulkan masalah baru.
1) Pemahaman kita tentang fenomena fisika tertentu selalu berubah seiring berjalannya waktu dan biasanya sesuai dengan
tingkat teknik eksperimen pada periode tertentu. Namun, beberapa teori dan pandangan yang terbentuk bertahun-tahun yang
lalu (ketika metode penelitian modern belum ada) masih bertahan hingga saat ini. Hal-hal tersebut telah mengakar begitu
dalam dalam pikiran kita, sehingga bahkan sekarang, ketika eksperimen tidak membuktikan kebenarannya, kita percaya bahwa
hal-hal tersebut adalah kebenaran yang tidak perlu dipertanyakan lagi. Misalnya, kita tidak dapat membayangkan diagram fase
kesetimbangan tanpa daerah larutan padat pada suhu tinggi, meskipun larutan padat, dari sudut pandang termodinamika,
bukanlah fase kesetimbangan pada suhu berapa pun. Kita tidak dapat membayangkan kemungkinan penguraian larutan padat
yang padam tanpa adanya “jenuh jenuh” pada komponen paduan, yang terjadi ketika suhu larutan menurun. Kita tidak dapat
membayangkan perlakuan panas yang dilakukan untuk mendapatkan struktur dua fase yang sangat tersebar, yang tidak
mencakup pendinginan awal suhu tinggi dari daerah larutan padat. Penemuan transisi fase “pemisahan fase pemesanan” dalam
paduan membuat kita melihat lebih kritis beberapa gagasan yang ada dalam Ilmu Material, dan untuk memahami bahwa
interaksi kimia antara atom-atom yang berbeda dan ketergantungannya pada suhu transisilah yang menjadi penyebab utama.
sumber semua perubahan struktural pada paduan.
2) Sebagaimana diketahui, setiap solusi A(B) tidak ideal, dan oleh karena itu, dalam kondisi tertentu, solusi tersebut
pasti akan terurai tanpa pandang bulu. Aksioma termodinamika ini telah lama diketahui dan berlaku untuk semua
larutan padat dalam paduan logam. Pada saat yang sama, sebagian besar diagram fase kesetimbangan yang dibuat
hingga saat ini untuk sistem logam AB, mengandung daerah larutan padat, terutama pada suhu tinggi, ketika mobilitas
difusi atom A dan B serta energi interaksi kimianya cukup untuk penguraiannya. . Jadi, pada diagram fasa
kesetimbangan yang ada, disajikan daerah-daerah yang fasanya (larutan padat) bukan merupakan kesetimbangan.

3) Transisi fase "pemisahan fase pemesanan" terjadi di sebagian besar paduan dan terdiri dari fakta bahwa
pada suhu perlakuan panas, yang pasti untuk setiap sistem, tanda energi interaksi kimia antara atom-atom yang
berbeda membentuk paduannya berubah. Perubahan tanda interaksi kimia yang terjadi pada tingkat perubahan
struktur elektronik menentukan perubahan jenis struktur mikro: jika kecenderungan keteraturan ditampilkan
pada paduan, maka terbentuklah senyawa kimia dalam struktur mikro. Jika kecenderungan pemisahan fasa
ditampilkan dalam paduan, maka kelompok (atau butiran) muncul, yang sebagian besar terdiri dari atom-atom
dari jenis yang sama. Pada titik transisi fase, energi interaksi kimia paduan sama dengan nol dan, oleh karena itu,
pada suhu yang mendekati titik ini, keadaan struktural yang mendekati larutan padat yang tidak teratur terbentuk
di seluruh sebagian besar paduan. . Suhu transisi fase “pemisahan fase pemesanan” berbeda untuk sistem yang
berbeda.
4) Dalam makalah ini, kami menyajikan banyak contoh yang menunjukkan, bahwa struktur mikro sebenarnya dari
paduan setelah pendinginan suhu tinggi dari daerah larutan padat tidak sesuai dengan diagram fasanya. Adanya
transisi fasa menunjukkan bahwa gagasan lama tentang dekomposisi paduan yang terjadi karena penurunan kelarutan
seiring dengan penurunan suhu tidak sesuai dengan kenyataan, dan oleh karena itu, diagram fasa yang dibuat
berdasarkan prinsip tersebut tidak mencerminkan keadaan sebenarnya. gambaran proses dekomposisi yang terjadi
pada paduan. Koreksi diagram fase harus dimulai dengan deteksi eksperimental suhu transisi fase “pemisahan fase
pemesanan”. Pada sebagian besar sistem, suhu ini sama untuk semua komposisi, namun pada beberapa sistem, suhu
dapat bervariasi seiring dengan perubahan konsentrasi.
5) Beberapa pendekatan berbeda terhadap perlakuan panas paduan diusulkan, yang menjadi mungkin setelah
penemuan eksperimental transisi fase “pemisahan fase pemesanan” dalam paduan. Pendinginan paduan dari apa yang
disebut daerah larutan padat, yang biasanya dilakukan sebelum temper (penuaan) adalah operasi yang sama sekali
tidak perlu dan tidak berguna yang sama sekali tidak mempengaruhi struktur akhir paduan yang terbentuk kemudian
pada suhu temper. (penuaan).

Ucapan Terima Kasih

Pekerjaan ini didukung oleh Akademi Ilmu Pengetahuan Rusia Cabang Ural (Hibah No 12-Y-2-1009).

Referensi
[1] Khachaturyan, AG (1983) Teori Transformasi Struktural pada Benda Padat. John Wiley & Sons Inc., Hoboken.

267
Y.Ustinovshikov

[2] Chevalier, JP dan Stobbs, WM (1976) Studi Difraksi Elektron Orde Jarak Pendek pada Quenched Ni4Paduan Mo.Akta
Metalurgica,24, 535-542.http://dx.doi.org/10.1016/0001-6160(76)90098-5
[3] Higgins, J., Nicholson, RB dan Wilkes P. (1974) Presipitasi dalam Sistem Besi-Berilium.Akta Materialia,22, 201-
217.
[4] Laughlin, DE dan Cahn, JW (1975) Dekomposisi Spinodal pada Paduan Cu-Ti Pengerasan Usia.Akta Materialia,23,
329-339.
[5] Phillips, LA dan Tanner, LE (1973) Pengamatan Mikroskop Elektron Resolusi Tinggi pada Zona GP dalam Kristal Cu-2
wt% Be Berumur.Akta Materialia,21, 441-448.
[6] Flewitt, PE (1974) Transformasi Fasa pada Paduan Nb 16 hingga 40% Zr di atas Suhu Monotektoid.Akta
Materialia,22, 47-63.
[7] Guinier, A. (1963) Difraksi Sinar-X pada Kristal, Kristal Tidak Sempurna, dan Benda Amorf. WH Freeman, San-
Francisco.
[8] Ustinovshikov, Y., Shirobokova, M. dan Pushkarev, B. (1996) Studi Struktural Paduan Sistem Fe-Cr.Akta
Metalurgica,44, 5021-5032.http://dx.doi.org/10.1016/S1359-6454(96)00088-2
[9] Ustinovshikov, Y., Lomova, N. dan Shabanova, I. (2008) Pemesanan B2 Suhu Tinggi di Fe50Bersama50Paduan.Jurnal
Fisika dan Kimia Padatan,69, 1753-1757.http://dx.doi.org/10.1016/j.jpcs.2007.12.010
[10] Ustinovshikov, Y., Shabanova, I. dan Lomova, N. (2013) Studi TEM tentang Transisi “Pemisahan Fase Pemesanan” pada
Paduan Ni-Co.Jurnal Penelitian Mikroskop Tingkat Lanjut,8, 27-32.http://dx.doi.org/10.1166/jamr.2013.1132
[11] Ustinovshikov, Y. (2014) Transisi Fase Difusi pada Paduan.Fisika-Uspekhi,184, 723-737.
[12] Ustinovshikov, Y. (2010) Transisi Fase “Kimia” dalam Paduan: Pemisahan Fase Pemesanan.Opini Terkini dalam Ilmu
Solid State dan Material,14, 7-20.http://dx.doi.org/10.1016/j.cossms.2009.08.002
[13] Ustinovshikov, Y., Pushkarev, B. dan Sapegina, I. (2005) Kondisi Keberadaan Larutan Padat Terganggu yang Memiliki
Interaksi Kimia Antar Spesies Atom.Jurnal Paduan dan Senyawa,394, 200-206. http://dx.doi.org/10.1016/
j.jallcom.2004.10.033
[14] Jeannin, Y., Mannerskantz, C. dan Richardson, FD (1963) Aktivitas Paduan Besi-Kromium.Transaksi Bertemu. sosial.
TUJUAN,227, 300-305.
[15] Massalski, TB (1990) Diagram Fase Paduan Biner. ASM Internasional, Taman Logam.
[16] Ustinovshikov, Y. dan Pushkarev, B. (1998) Morfologi Paduan Fe-Cr.Ilmu dan Teknik Material:A,241, 159-168.
http://dx.doi.org/10.1016/S0921-5093(97)00484-X
[17] Ustinovshikov, Y., Pushkarev, B. dan Igumnov, I. (2002) Bagian Kaya Fe dari Diagram Fase Fe-Cr: Studi
Mikroskopi Elektron.Jurnal Ilmu Material,37, 2031-2042.http://dx.doi.org/10.1023/A:1015259517812
[18] Kosythyna, II, Sagaradze, VV, Raspopova, GA dan Kabanova, IG (2001) Pembentukan Fase Sendiri dan Asing pada Perlakuan
Panas paduan Fe-Cr.Metalurgi Rusia(Secara metalik),1, 49-56.
[19] Le Caer, G., Delcroix, P. dan Costa, BFO (2007) Spektrometri Mossbauer Paduan Fe-Cr Hampir Ekuatomik: Pemisahan
Fase pada Suhu Tinggi?Jurnal Paduan dan Senyawa,434, 587-589. http://dx.doi.org/10.1016/j.jallcom.2006.08.086

[20] Frattini, F., Longworth, G., Matteazzi, P., Principi, G. dan Tiziani, A. (1981) Studi Mossbauer tentang Pembentukan Fase Sigma
Permukaan dalam Paduan Fe-45Cr yang Dipanaskan dalam Tekanan Oksigen Parsial Rendah.Materi Naskah,15, 873-877. http://
dx.doi.org/10.1016/0036-9748(81)90269-6
[21] Ishimasa, T., Kitano, Y. dan Komura, Y. (1981) Pengamatan Mikroskop Elektron terhadap Cacat Kisi pada Fe-Cr σ
-Fase.Jurnal Kimia Solid State,36, 74-80.http://dx.doi.org/10.1016/0022-4596(81)90193-6
[22] Turchi, PEA, Reinhard, L. dan Stocks, GM (1994) Studi Prinsip Pertama Stabilitas dan Tatanan Lokal pada Paduan Fe-Cr dan
Fe-V Berbasis Bcc.Tinjauan FisikB,50, 15542-15558.http://dx.doi.org/10.1103/PhysRevB.50.15542
[23] DeNys, T. dan Gielen, PM (1971) Dekomposisi Spinodal dalam Sistem Fe-Cr.Transaksi Metalurgi,2, 1423-1428.

[24] Ohnuma, I., Enoki, H., Kainuma, R., Ohtani, H. dan Ishida, K. (2002) Kesetimbangan Fase dalam Sistem Biner Fe-Co. Akta
Materialia,50, 379-388.http://dx.doi.org/10.1016/S1359-6454(01)00337-8
[25] Ustinovshikov, Y. dan Pushkarev, B. (2005) Paduan Sistem Fe-Cr: Hubungan antara Transisi Fase “Order-
Disorder” dan “Ordering-Separation”.Jurnal Paduan dan Senyawa,389, 95-101. http://dx.doi.org/10.1016/
j.jallcom.2004.07.050
[26] Ustinovshikov, Y., Pushkarev, B. dan Sapegina, I. (2005) Pemisahan Fase dalam Sistem Fe-Mn.Jurnal Paduan dan
Senyawa,399, 160-165.http://dx.doi.org/10.1016/j.jallcom.2005.03.024
[27] Ustinovshikov, Y., Igumnov, I. dan Pushkarev, B. (1999) Sifat Struktur Mikro Periodik pada Paduan Fe-Ti.

268
 Y.Ustinovshikov

Ilmu dan Teknik Material:A,259, 105-109.http://dx.doi.org/10.1016/S0921-5093(98)00866-1

[28] Ustinovshikov, Y., Pushkarev, B. dan Sapegina, I. (2005) Transformasi Fase pada Paduan Sistem Fe-V.Jurnal Paduan
dan Senyawa,398, 133-138.http://dx.doi.org/10.1016/j.jallcom.2005.02.030
[29] Ustinovshikov, Y. (2011) Dekomposisi Fe-(6-20) pada% Paduan Mo.Bahan Kimia dan Fisika,125, 908-911.http://
dx.doi.org/10.1016/j.matchemphys.2010.07.054
[30] Ustinovshikov, Y. dan Sapegina, I. (2004) Pemisahan dalam Solusi Padat Sistem Fe-W.Jurnal Ilmu Material, 39,
6233-6242.http://dx.doi.org/10.1023/B:JMSC.0000043592.95047.b8
[31] Ustinovshikov, Y. (2009) Tentang Diagram Fe-C.Metalurgi Rusia(Secara metalik),5, 81-85.
[32] Houdremont, E. (1956) Handbuch der Sonderstahlkunde. Springer Verlag, Berlin.
[33] Izotov, VI dan Utevsky, LM (1968) Struktur Kristal Martensit Baja Karbon Tinggi.Fisika Logam dan Metalografi,
25, 98-110.
[34] Nagakura, S., Shiraishi, K. dan Toyoshima, M. (1979) Struktur Kristal dan Morfologi Fase Terurut dalam
Martensit Besi-Karbon.Transaksi Institut Logam Jepang,20, 100-110.
[35] Kusunoki, M. dan Nagakura, S. (1981) Struktur Modulasi Martensit Besi-Karbon Dipelajari dengan Mikroskop dan
Difraksi Elektron.Jurnal Kristalografi Terapan,14, 329-336.http://dx.doi.org/10.1107/S0021889881009485
[36] Tyapkin, YD, Georgieva, IY, Golikov, VA dan Gulyaev, AA (1975) Struktur Termodulasi Martensit Karbon Tinggi.
Fisika-Doklady,221, 335-338.
[37] Sandvik, BPJ dan Wayman, CM (1983) Pengamatan Langsung Gugus Karbon pada Baja Martensit Karbon Tinggi.
Metalografi,16, 429-447.http://dx.doi.org/10.1016/0026-0800(83)90031-9
[38] Ustinovshikov, Y. dan Pushkarev, B. (2006) Transformasi Fase Difusif: Contoh Paduan Fe-M.Jurnal Paduan dan
Senyawa,422, 116-127.
[39] Fang, L., Xiao, F., Wang, YF, Tao, ZN dan MuKai, K. (2006) Massa jenis dan Volume Molar Paduan Biner Ni-Co
Cair.Ilmu dan Teknik Material:B,132, 174-178.http://dx.doi.org/10.1016/j.mseb.2006.02.015
[40] Ichise, E., Shaw, K. dan Taniguchi, S. (1993) Studi Termodinamika pada Paduan Biner Cair Co, Cr dan Ni.Masyarakat
Spektrometri Massa Jepang,41, 343-350.
[41] Ustinovshikov, Y. (2014) Paradigma Baru untuk Perlakuan Panas pada Paduan.Jurnal Paduan dan Senyawa,614,
258-263.
[42] Ustinovshikov, Y. dan Shabanova, I. (2011) Transisi Fase pada Paduan Sistem Ni-Mo.Bahan Kimia dan Fisika,
129, 975-980.
[43] Ustinovshikov, Y. dan Shabanova, I. (2012) Sifat Kekerasan Tinggi di Co70Mo30Paduan.Bahan Kimia dan Fisika,
135, 254-258.
[44] Das, SK, Okamoto, PR, Fisher, PM dan Thomas, J. (1973) Orde Jarak Pendek pada Paduan Ni-Mo, Au-V dan Au-Mn. Akta
Metalurgica,21, 913-928.http://dx.doi.org/10.1016/0001-6160(73)90149-1
[45] Van Tendeloo, G., Amelinkx, S. dan De Fontaine, D. (1985) Tentang Sifat “Orde Jangka Pendek” pada Paduan 1 ½ 0.
Akta Kristalografia,41, 281-292.http://dx.doi.org/10.1107/S0108768185002166
[46] Banergee, S. (2003)Di tempatStudi Transformasi Fasa pada Iradiasi Elektron pada Mikroskop Elektron Tegangan
Tinggi.Sadhana,28, 799-814.http://dx.doi.org/10.1007/BF02706460
[47] Nesbit, LA dan Laughlin, DE (1981) Ketidakstabilan Morfologi Solid State Ni4Mo Mengendap.Jurnal Pertumbuhan
Kristal,51, 273-278.http://dx.doi.org/10.1016/0022-0248(81)90310-9
[48] Ustinovshikov, Y. (2012) Transisi Fase “Pemisahan Fase Pemesanan” pada Ni-12 pada% Paduan Al.Jurnal Paduan
dan Senyawa,528, 141-145.
[49] Ustinovshikov, Y. dan Shabanova, I. (2013) Studi Struktur Mikro yang Bertanggung Jawab atas Munculnya Efek Invar
dan Permalloy pada Paduan Fe-Ni.Jurnal Paduan dan Senyawa,578, 292-296.
[50] Ustinovshikov, Y. (2012) Transformasi Fasa pada Paduan sistem Ni-Cr.Jurnal Paduan dan Senyawa, 543,
227-232.
[51] Ustinovshikov, Y. (2015) Transisi Fase “Pemisahan Fase Pemesanan” dalam Paduan sistem Ni-Cr.Bahan Kimia
dan Fisika, di tekan.
[52] Singh, JB, Sundararaman, M., Mukhopadhyay, P. dan Prabhu, N. (2003) Evolusi Struktur Mikro dalam Stoikiometri
Ni-25 pada% V Alloy.Intermetalik,11, 83-92.http://dx.doi.org/10.1016/S0966-9795(02)00186-3
[53] Kaneno, Y., Soga, W., Tsuda, H. dan Takasugi, T. (2008) Evolusi Mikrostruktur dan Sifat Mekanik pada Paduan Intermetalik
Dua Fasa Ganda yang Tersusun Secara Geometris Berkemasan Dekat Ni3X (X = Al dan V) Mengandung Nb.Jurnal Ilmu
Material,43, 748-758.

269
Y.Ustinovshikov

[54] Suzuki, A., Kojima, H., Matsuo, T. dan Takeyama, M. (2004) Pengaruh Paduan terhadap Stabilitas Struktur Multi-
Varian Ni3V pada Suhu Tinggi.Intermetalik,12, 969-975.http://dx.doi.org/10.1016/j.intermet.2004.02.028
[55] Ustinovshikov, Y. (2013) Evolusi Struktur Mikro Ni75V25dan Ni75V20Al5Paduan pada Perubahan Suhu Perlakuan
Panasnya.Jurnal Paduan dan Senyawa,575, 10-16.
[56] Wohlfarth, EP (1979) Perilaku Invar dalam Paduan Kristal dan Amorf.Jurnal Magnetisme dan Bahan Magnetik,
10, 120-125.http://dx.doi.org/10.1016/0304-8853(79)90162-8
[57] Wasserman, EF (1991) Ketidakstabilan Momen-Volume Invar pada Logam Transisi dan Paduan.Jurnal Magnetisme
dan Bahan Magnetik,100, 346-362.
[58] Ducki, KJ (2007) Penguatan Struktur dan Presipitasi pada Paduan Fe-Ni Tempering Tinggi.J.Materi. Manuf. bahasa Inggris, 21
, 25-28.
[59] Ustinovshikov, Y.and Shabanova, I. (2013) Studi Struktur Mikro yang Bertanggung Jawab atas Munculnya Efek Invar
dan Permalloy pada Paduan Fe-Ni.Jurnal Paduan dan Senyawa,578, 292-296.

270