TUGAS PERANCANGAN PRODUK DAN PROSES KIMIA

INDUSTRI CAUSTIC SODA DENGAN METODE ELEKTROLISA

MEMBRAN

Disusun oleh:
Aditya Affan H 21030116140169
Dita Baeti Pridiana 21030116120002
Faiq Aldiansyah 21030116120001
Hendra Sudrajat 21030116130117
Valentinus Gilang 21030116140083
William Aditya A. 21030116120007

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS DIPONEGORO
2019
KATA PENGANTAR
DAFTAR ISI
DAFTAR GAMBAR
DAFTAR TABEL
 BAB I

PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Perkembangan ilmu pengetahuan dan teknologi yang disertai dengan kemajuan
sektor industri telah menuntut semua negara ke arah industrialisasi. Sampai saat ini
pembangunan sektor industri di Indonesia terus mengalami peningkatan salah satunya
adalah pembangunan sektor industri kimia, yaitu resin novolak yang mempunyai fungsi
penting baik sebagai bahan baku maupun bahan penunjang proses industri.
Ketergantungan impor menyebabkan devisa negara berkurang, sehingga diperlukan
suatu usaha penanggulangan. Salah satu caranya adalah dengan mendirikan pabrik
untuk memenuhi kebutuhan dalam negeri.
Dewasa ini kebutuhan NaOH dalam negeri semakin meningkat dikarenakan
berbagai bahan kimia sering digunakan dalam kehidupan sehari-hari maupun dalam
industri. Natrium hidroksida (NaOH) dan klor merupakan salah satu industri kimia yang
paling penting. Industri NaOH sering kali disebut industri klor alkali. Industri ini selain
menghasilkan NaOH juga menghasilkan klor (Cl2) sebagai produk utamanya. Natrium
hidroksida adalah bahan dasar populer yang digunakan di industri. Sekitar 56% natrium
hidroksida yang dihasilkan digunakan oleh industri, 25% di antaranya digunakan oleh
industri kertas. Natrium hidroksida juga digunakan dalam pembuatan garam natrium
dan deterjen, regulasi pH, dan sintesis organik. Ini digunakan dalam proses produksi
aluminium Bayer. Secara massal natrium hidroksida paling sering ditangani sebagai
larutan berair. karena lebih murah dan mudah ditangani (Kurt dan Bittner, 2005).
Namun, kegunaan NaOH yang luas ini tidak diikuti dengan produktivitas dalam negeri.
Berdasarkan data Badan Pusat Statistik (2015) kebutuhan NaOH di Indonesia pada saat
ini masih ditunjang dengan impor dari luar negeri padahal Indonesia kaya NaCl yang
dapat dimanfaatkan sebagai bahan baku dalam pembuatan NaOH dengan proses
elektrolisis.
Elektrolisis merupakan proses kimia yang mengubah energi listrik menjadi
energi kimia. Proses elektrolisa memisahkan molekul air menjadi gas hidrogen dan
oksigen salah satunya adalah dengan cara mengalirkan arus listrik ke elektroda ke
 tempat larutan elektrolit yaitu campuran air yang sudah ditambahankan katalis berada.
Reaksi elektrolisis tergolong reaksi redoks tidak spontan, reaksi itu dapat berlangsung
karena pengaruh energi listrik. Pada elektrolisis yang menghasilkan H2 dan O2, mulai
timbulnya kedua gas ini setelah penggunaan tegangan lebih besar dari 1,7 Volt
(Doddy,2013).
Proses klor-alkali merupakan proses elektrolisis yang berperan penting dalam
industri manufaktur dan pemurnian zat kimia. Produk yang dihasilkan dari industri klor-
alkali adalah Cl2, H2, serta NaOH sebagai hasil dari elektolisis larutan NaCl. Teknologi
ini dipilih karena bahan baku garam relatif murah, kemurnian produk tinggi, serta
tekanan dan temperaturnya rendah. Jika klor dan NaOH yang diinginkan sebagai produk
akhir, rancangan sel elektrolisis harus dibuat sedemikian rupa, sehingga kedua bahan
itu tidak dapat bercampur. Tiga macam proses elektrolisis yang banyak dipergunakan
dalam industri klor-alkali adalah proses elektrolisis dengan sel diafragma, sel membran,
dan sel merkuri.
1.2 Tujuan
1. Mampu menganalisa metode proses dalam perancangan pabrik NaOH yang ramah
lingkungan dan menghasilkan profit tinggi
2. Mampu menganalisa variable-variabel yang berpengaruh dalam perancangan pabrik
NaOH
1.3 Manfaat
Makalah ini diharapkan dapat menjadi referensi untuk pendirian pabrik NaOH
di Indonesia berskala besar baik untuk akademisi maupun sektor industri. Dengan
begitu dapat membantu program pemerintah dalam mengurangi impor kebutuhan
NaOH dalam negeri.
 BAB II
TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Jenis – Jenis Proses

Ada tiga proses dasar pembuatan klorin dan soda kaustik yang meliputi sel
merkuri, sel diafragma, dan sel membran. Proses sel diafragma dan proses sel merkuri
dikembangkan pada akhir 1800-an, sedangkan proses sel membran dikembangkan jauh
lebih baru pada tahun 1970. Sel membran adalah proses yang paling modern, ekonomis,
dan ramah lingkungan. Proses sel merkuri dan proses sel diafragma melepaskan limbah
berbahaya yang mengandung merkuri dan asbes.
2.1.1 Diaphragm Cell Process
Proses diafragma (diaphragm) dikembangkan pada akhir 1800-an. Dalam proses
diafragma, ada dua kompartemen, yaitu anoda dan katoda yang dipisahkan oleh
diafragma permeabel, yang sering dibuat dari serat asbes. Klor diproduksi di anoda,
sedangkan ion hidrogen dan hidroksil diproduksi di katoda. Ion natrium bermuatan
positif (kation) bereaksi dengan ion hidroksil bermuatan negatif (anion) untuk
membentuk larutan kaustik. Konversi natrium klorida adalah sekitar 50% per pass.
Bahan polimer diganti untuk asbes untuk diafragma dalam desain sel baru.
Reaksi yang terjadi :
Anoda : 2Cl-  Cl2 + 2e
Katoda : 2H2O + 2e  H2 + 2OH-
Overall : 2NaCl + 2H2O  2NaOH + Cl2 + H2
Gas klor diproses dengan cara yang sama seperti dalam proses sel merkuri. Hanya
kondensat dari pendinginan klorin tidak mengandung merkuri, sementara proses lain
seperti pendinginan klorin, pengeringan, kompresi, dan pencairan menghasilkan residu
yang sama. Oleh karena itu, kondensat dapat dikirim ke pembuangan setelah
dideklorinasi daripada didaur ulang ke sistem air garam.
 Gas hidrogen dapat dipasarkan atau digunakan sebagai bahan bakar setelah
mengeluarkan uap air melalui proses venting atau pendinginan. Meskipun proses
venting hidrogen dilakukan oleh beberapa perusahaan, ini bukan proses yang aman
karena gas ini memiliki sifat mudah terbakar yang tinggi. Karenanya, praktik ini tidak
disarankan.
Larutan kaustik yang dihasilkan memiliki konsentrasi sekitar 10% -12% natrium
hidroksida dan kandungan natrium klorida setinggi 18%. Biasanya, larutan kaustik
disaring untuk menghilangkan kotoran dan kemudian diuapkan dalam evaporator multi-
efek hingga 50% natrium hidroksida.
Uap yang dihasilkan dari evaporator terakhir dikondensasikan di dalam barometric
condenser melalui kontak dengan air pendingin atau dalam permukaan kondenser
menggunakan air pendingin non-kontak. Natrium klorida yang dihasilkan berbentuk
garam padat dan dikirimkan ke brine system. Garam yang dipisahkan dari kaustik brine
didaur ulang untuk menjenuhkan air garam (brine) yang encer. Produksi 50% kaustik
mengandung sekitar 1% natrium klorida. Untuk aplikasi tertentu seperti produksi besar,
pemurnian kaustik diperlukan. Sejumlah kecil pengotor dapat dihilangkan secara efektif
menggunakan teknik ekstraksi atau adsorpsi (Aziz et al., 2017).

Gambar 2.1 Skema diaphragm cell

(Sumber : O’Brien et al., 2005)

2.1.2 Mercury Cell Process

Proses sel merkuri dikembangkan sekitar waktu yang sama dengan proses sel
diafragma di akhir 1800-an. Proses ini telah digunakan secara luas sampai efek
toksikologis merkuri terjadi ditemukan pada 1970-an. Sel merkuri memiliki dua bagian
- dekomposer atau penyangkal dan electrolyzer. Itu electrolyzer adalah batang baja
memanjang yang cenderung sedikit dari horizontal.
Sel ini memiliki dasar baja dengan sisi baja berlapis karet, serta kotak ujung untuk
air garam dan umpan merkuri dan aliran keluar dengan karet fleksibel atau penutup baja
berlapis karet. Gambar 4.10 menggambarkan skema sel merkuri. Merkuri akan mengalir
melalui sel ini dan bertindak sebagai katoda, sedangkan air garam mengalir di atas
merkuri. Pelat anoda titanium yang diaktifkan paralel ditangguhkan dari sampul sel.
Arus yang mengalir melalui sel mengurai air garam, menghasilkan klorin di anoda dan
logam natrium di katoda. Natrium bergabung dengan merkuri untuk terbentuk sebuah
amalgam. Amalgam mengalir dari electrolyzer ke dekomposer. Di Amerika Serikat,
saat ini ada delapan tanaman klor-alkali yang masih menggunakan teknologi sel
merkuri. Sebuah pabrik di Louisiana diperkirakan akan dikonversi menjadi teknologi
non-merkuri pada tahun 2007, dan sebuah Tanaman Alabama diperkirakan akan ditutup
pada tahun 2008. Kedelapan pabrik tersebut berlokasi di tujuh negara bagian di AS
Selatan dan Midwest. Campuran natrium-merkuri bereaksi dengan air terdeionisasi
dalam komposer untuk membentuk hidrogen dan soda kaustik di hadapan katalis. Grafit
adalah katalis paling umum yang digunakan untuk proses ini. Katalis akan diaktifkan
oleh oksida besi, nikel, atau kobalt, atau oleh karbida dari molibdenum atau tungsten.
Sebagian besar merkuri dilepas menggunakan unit pendingin awal air sebagai pendingin
dan kembali ke electrolyzer. Gas hidrogen didinginkan dengan pendingin untuk
menghilangkan uap air dan merkuri dan didinginkan lebih lanjut untuk menghilangkan
merkuri sebelum dijual atau digunakan sebagai bahan bakar
Pengotor dalam larutan dapat dihilangkan atau dikurangi dengan penambahan
bahan kimia tertentu dan proses penyaringan. Dalam kebanyakan kasus, larutan kaustik
kemudian pergi ke penyimpanan atau diuapkan jika diperlukan lebih banyak produk
terkonsentrasi. Umumnya, larutan soda kaustik yang mengalir keluar dari dekomposer
memiliki konsentrasi 50% natrium hidroksida. Klor yang dibebaskan di anoda
didinginkan untuk menghilangkan air, natrium klorida, dan kotoran lainnya, termasuk
merkuri. Biasanya, kondensat akan dikupas dengan uap dan dikembalikan ke air garam
sistem. Setelah proses pendinginan, gas klor selanjutnya dikeringkan dengan
 menggosok dengan asam sulfat. Asam sulfat dapat digunakan sampai konsentrasinya
50% -70%. Kemudian asam encer ini diregenerasi untuk dijual, digunakan kembali, atau
kontrol pH. Gas klorin kering dikompresi dan dicairkan. Pencairan prosedur
menghasilkan residu campuran gas yang tidak terkondensasi, atau gas ekor, yang
biasanya gosok dengan soda api atau jeruk nipis. Proses penggosokan menghasilkan
solusi hipoklorit, yang didekomposisi dan digunakan di situs atau dijual. Sekitar 12% -
16% dari natrium klorida dikonversi dalam sel. Air garam yang telah digunakan adalah
dideklorinasi dan kemudian didaur ulang menggunakan proses pemurnian air garam.

Gambar 2.2 Skema mercury cell

(Sumber : O’Brien et al., 2005)

2.1.3 Membrane Cell Process

Proses sel membran dikembangkan pada 1970-an dan dengan cepat diterima.
Selaput sel diakui sebagai yang paling efisien untuk klor-alkali. Dalam sel membran,
membran perfluoropolymer mengandung kelompok penukar kation memisahkan
kompartemen anoda dan katoda.
Alternatif untuk sel diafragma dan merkuri adalah sel membran. Sebenarnya, itu
sel membran adalah modifikasi dari sel diafragma di mana diafragma diganti dengan
membran pertukaran ion selektif. Membran menghambat perjalanan ion klorida negatif
tetapi memungkinkan ion natrium positif untuk bergerak bebas. Dalam proses sel-
membran, air garam natrium atau kalium klorida diumpankan ke sel dan didistribusikan
secara merata di antara kompartemen anoda, sementara air dimasukkan ke dalam
sedetik header mengalir ke kompartemen katoda atau ke aliran resirkulasi eksternal.
Pemisah ini selektif mentransmisikan ion natrium, tetapi menekan migrasi ion hidroksil
dari katolit ke anolit. Air garam jenuh dimasukkan ke dalam kompartemen anoda
dimana klorin dibebaskan di anoda; ion natrium bermigrasi ke kompartemen katodik
bersama dengan air. Hidrogen terionisasi di kompartemen katoda, dan soda kaustik akan
diproduksi sebagai ion hidroksil bergabung dengan ion natrium. Karena sifat korosif
klorin yang dihasilkan, anoda harus dibuat dari logam yang tidak reaktif seperti
titanium, sedangkan katoda bisa dibuat dari baja Sekitar 50% dari total natrium klorida
dikonversi dalam sel. Air garam yang sudah habis dideklorinasi dan dikembalikan ke
sistem pemurnian air garam.
Tahap reaksi (Hou et al., 2018)
Tahap 1

Tahap 2

Gambar 2.3 Skema membran cell

(Sumber : O’Brien et al., 2005)
2.1.4 Blok Diagram Proses

Gambar 2.4 Flow diagram tiga proses utama dari chlor-alkali

Sumber : Kirk-Othmer, 1991 & Ullmann’s, 1996
2.2 Analisis Proses
 Tabel 2.1 Analisis Proses Chlor Alkali
Jenis Proses
No Tinjauan Proses Diaphragm Mercury Membrane
cell cell cell
1 Bahan Baku
Fasa - - -
Sifat - - +
Harga - + -
2 Proses
Brine Preparation and
+ + -
Treatment
Electrolytic cell - - +
Chlorine processing + - -
Hydrogen handling - + +
Caustic evaporation
+ - +
and handling
3 Yield Product
Chlorine + + +
Caustic Concentration + - +
4 Utilitas
Air - - -
Steam + - -
Listrik - + +
Waste Treatmet /
5 - - +
Polution Control

2.3 Spesifikasi Bahan Baku dan Produk

2.3.1 Spesifikasi Bahan
Analytical Details Typical Specifications

Sodium Chloride (Dry): 99.83% 99.80% min

Calcium & Magnesium (as Ca): 0.05% -
 Sulfate (as SO4): 0.08% -
Surface Moisture (110°C for 2 hours): 0.05% 0.1% Max
Copper (as Cu): 1.0 ppm Max
Iron (as free Fe): 2.0 ppm Max
Heavy Metals (as Pb): < 1.0 ppm 2.0 ppm Max
Water Insolubles: 0.01% 0.02 % Max
Sieve Analysis: % Retained
US Mesh:
20 4% 20% Max
30 40%
40 40%
50 13%
70 2%
Pan 2% 10% Max
Bulk density (loose, not compacted):
lbs/ft3: 65 61-69
Grams/liter: 1040 975-1105

2.3.2 Spesifikasi Produk Klor Alkali

Characteristics Units Min Max
Sodium wt% 49.0 51.0
Hydroxide,
NaOH
Sodium Oxide, wt% 38.0 39.5
Na2O
Sodium ppm N/A 100
Chloride, NaCl
Iron, Fe ppm N/A 5.0
Carbonate, as wt% N/A 0.10
Na2CO3
Sulfate, as ppm N/A 100
Na2SO4
Chlorate, as ppm N/A 65
NaClO3
 BAB III
SINTESA PROSES

3.1. Eliminasi Perbedaan Molekul

Ada tiga Proses dasar pembuatan klorin dan soda kaustik dibagi menjadi 3 yaitu :
1. Diaphragm Cell Process
Proses diafragma (diaphragm) dikembangkan pada akhir 1800-an. Dalam proses
diafragma, ada dua kompartemen, yaitu anoda dan katoda yang dipisahkan oleh
diafragma permeabel, yang sering dibuat dari serat asbes. Klor diproduksi di anoda,
sedangkan ion hidrogen dan hidroksil diproduksi di katoda. Ion natrium bermuatan
positif (kation) bereaksi dengan ion hidroksil bermuatan negatif (anion) untuk
membentuk larutan kaustik. Konversi natrium klorida adalah sekitar 50% per pass.
Bahan polimer diganti untuk asbes untuk diafragma dalam desain sel baru.
Reaksi yang terjadi :
Anoda : 2Cl-  Cl2 + 2e
Katoda : 2H2O + 2e  H2 + 2OH-
Overall : 2NaCl + 2H2O  2NaOH + Cl2 + H2
2. Mercury Cell Process
Proses sel merkuri dikembangkan sekitar waktu yang sama dengan proses sel
diafragma di akhir 1800-an. Proses ini telah digunakan secara luas sampai efek
toksikologis merkuri terjadi ditemukan pada 1970-an. Sel merkuri memiliki dua
bagian - dekomposer atau penyangkal dan electrolyzer. Itu electrolyzer adalah
batang baja memanjang yang cenderung sedikit dari horizontal.Sel ini memiliki
dasar baja dengan sisi baja berlapis karet, serta kotak ujung untuk air garam dan
umpan merkuri dan aliran keluar dengan karet fleksibel atau penutup baja berlapis
karet. Gambar 4.10 menggambarkan skema sel merkuri. Merkuri akan mengalir
melalui sel ini dan bertindak sebagai katoda, sedangkan air garam mengalir di atas
merkuri. Pelat anoda titanium yang diaktifkan paralel ditangguhkan dari sampul sel.
Arus yang mengalir melalui sel mengurai air garam, menghasilkan klorin di anoda
dan logam natrium di katoda. Natrium bergabung dengan merkuri untuk terbentuk
sebuah amalgam. Amalgam mengalir dari electrolyzer ke dekomposer.
 Gambar 3.1 Skema Mercury Cell

3. Membrane Cell Process

Proses sel membran dikembangkan pada 1970-an dan dengan cepat
diterima. Selaput sel diakui sebagai yang paling efisien untuk klor-alkali. Dalam sel
membran, membran perfluoropolymer mengandung kelompok penukar kation
memisahkan kompartemen anoda dan katoda. Alternatif untuk sel diafragma dan
merkuri adalah sel membran. Sebenarnya, itu sel membran adalah modifikasi dari
sel diafragma di mana diafragma diganti dengan membran pertukaran ion selektif.
Membran menghambat perjalanan ion klorida negatif tetapi memungkinkan ion
natrium positif untuk bergerak bebas.

Tahap 1

Tahap 2
 Gambar 3.2 Skema Membran Cell
3.2. Distribusi Senyawa Kimia
Dalam proses sel-membran, air garam natrium atau kalium klorida diumpankan
ke sel dan didistribusikan secara merata di antara kompartemen anoda, sementara
air dimasukkan ke dalam sedetik header mengalir ke kompartemen katoda atau ke
aliran resirkulasi eksternal. Pemisah ini selektif mentransmisikan ion natrium, tetapi
menekan migrasi ion hidroksil dari katolit ke anolit. Air garam jenuh dimasukkan
ke dalam kompartemen anoda dimana klorin dibebaskan di anoda; ion natrium
bermigrasi ke kompartemen katodik bersama dengan air. Hidrogen terionisasi di
kompartemen katoda, dan soda kaustik akan diproduksi sebagai ion hidroksil
bergabung dengan ion natrium. Karena sifat korosif klorin yang dihasilkan, anoda
harus dibuat dari logam yang tidak reaktif seperti titanium, sedangkan katoda bisa
dibuat dari baja Sekitar 50% dari total natrium klorida dikonversi dalam sel. Air
garam yang sudah habis dideklorinasi dan dikembalikan ke sistem pemurnian air
garam.
3.3. Eliminasi Perbedaan Komposisi
Feed yang masuk pada membran berupa campuran air dan garam dan zat
pengotor lainnya, untuk memisahkan zat pengotor yang ada dilakukan proses brine
resaturation, precipitation dengan penambahan precipitant, proses filtrasi untuk
memisahkan residu yang ada dan terakhir sebelum memasuki membrab dilakukan
purifikasi dan ditambahkan asam klorida.
 Produk yang dihasilkan setelah keluar dari membran adalah gas khlorine,
hidogen dan larutan caustic. Untuk hidrogen dengan melakukan proses cooling akan
didapatkan hidrogen, untuk gas khlorine melalui tahapan cooling, drying, kompresi,
liquifaksi dan evaporasi sehingga didapatkan khlorine. Sedangkan dengan larutan
caustic perlu dipekatkan, didinginkan dan disimpan dalam penyimpanan dengan
hasil akhir NaOH.
3.4.Eliminasi Perbedaan Suhu, Tekanan dan Fasa
Campuran air dan garam tersedia pada suhu 300C pada saat proses brine
resaturation,precipitation, filtrasi dan purifikasi pada tekanan 1 atm. Tetapi pada
saat proses elektrolisis feed harus berada pada suhu 900C pada tekanan 1 atm
sehingga sebelum proses elektrolisis dilakukan proses pemanasan.
3.5. Integrasi Flow Sheet Diagram