3.2.1.

Hidrogenasi Katalitik dari Nitrobenzene

Hidrogenasi katalitik yang sangat eksotermik (∆H = −544 kJ / mol pada 200◦C) nitrobenzena
dilakukan baik dalam uap maupun dalam fase cair dalam proses yang digunakan secara komersial
(lihat Gbr.3).

Pertukaran dan pemanfaatan panas titik reaksi adalah untuk semua proses menggunakan
nitrobenzene sebagai bahan baku [10].

Gambar 3. Lembar aliran sederhana dari rute reaksi nitrobenzene ke anilin a) Hidrogenasi; b)
Pemisahan; c) Pengeringan; d) Perbaikan

3.2.1.1. Hidrogenasi Fase Uap Katalitik

Nitrobenzene dihidrogenasi menjadi anilin, biasanya dalam hasil lebih dari 99%, menggunakan
proses fase uap terfiksasi bed atau terfluidisasi unggun. Katalis yang paling efektif untuk hidrogenasi
fasa gas nitrobenzene nampaknya merupakan tembaga atau paladium yang diaktivasi oleh
karbonoranoksidat, dalam kombinasi dengan logam lain (Pb, V, P, Cr) sebagai pengubah atau
promotor untuk mencapai aktivitas dan selektivitas tinggi. Dalam proses Lonza, yang dioperasikan
oleh FirstChemicalCorp., Ahomogenizedfeedofhydrogen dan nitrobenzene dilewatkan melalui katalis
tembaga tetap pada batu apung dengan suhu masuk sekitar 200ofC (contoh: 215 :C). Homogenisasi
dilakukan dengan menyemprotkan nitrobenzen dengan menggunakan umpan hidrida segar ke
dalam aliran gas sirkulasi yang dipanaskan (contoh: 240◦C) pada posisi tetap. Molar

rasio umpan nitrobenzena terhadap total hidrogen adalah sekitar 1: 100 pada saluran masuk
reaktor. Produk reaksi meninggalkan reaktor dengan suhu lebih dari 300◦C (contoh: 325 :C). Panas
hidrogenasi digunakan untuk produksi uap dan untuk memanaskan aliran gas daur ulang. Outlet
reaktor didinginkan lebih lanjut dalam kondensor, kelebihan hidrogen, crudeaniline dan air
dipisahkan. Anilin dimurnikan dengan distilasi [11,12,14]. Bayer mengoperasikan reaktor unggun
terfiksasi konvensional dengan menggunakan katalis paladium katalisumum, yang dimodifikasi
dalam aktivitasnya dengan penambahan vanadium dan timbal [13] dan mendeklarasikan hidrogenasi
nitrobenzena dengan katalis unggun tetap dari 1,5 sampai 4wt% paladium pada kokas dengan 0,1
sampai 2% berat sebagai penguat secara otomatis sebagai pengurang terhadap aromatik. cincin
hidrogenasi. Pada tekanan 100-700 kPa, campuran nitrobenzene dan hidrogen yang diuapkan dalam
perbandingan molar 1: 120 sampai 1: 200 diumpankan ke reaktor adiabatik dengan suhu udara 250-
350◦C yang lebih rendah. Tinggi unggun katalis dalam reaktor adalah 0,1 hingga 1. 0 m Produk reaksi
meninggalkan reaktor tanpa pendinginan pada suhu maksimum 460◦C. Setelah meninggalkan
reaktor, panas reaksi digunakan untuk produksi uap tekanan tinggi. Unit produksi dapat dibangun
dari beberapa reaktor adiabatik serial dan / atau paralel. Setelah pendinginan hingga 140 hingga
180◦C, saluran keluar reaktor final diumpankan ke unit pemisahan, di mana setelah pendinginan
lebih lanjut anilin mentah, air limbah mentah, dan hidrogen daur ulang dipisahkan di bawah
tekanan. Anilin kasar dimurnikan dengan distilasi [15-18]. BASF mengoperasikan fase-fase, proses
unggun terfluidisasi [19]. Nitrobenzena sebagian diuapkan dengan mengadomasinya dengan aliran
gas yang tidak mengandung hidrogen secara substansial. Aliran gas diedarkan dengan adanya katalis
terfluidisasi, di sana produk produkdibandingkan, dan anilin dipisahkan dari produk reaksi mentah
yang diisolasi. Salah satu jenis katalis yang disukai adalah tembaga (w 15% berat) pada penopang
silika yang dipromotifikasi dengan kromium, seng, dan barium. Campuran gasofit dari nitrobenzena
dan hidrogen disuntikkan melalui nozel yang terletak pada beberapa ketinggian di unggun
terfluidisasi dan hidrogenasi dilakukan pada 250–300◦C dan 400- 1000kPa di hadapan kelebihan
hidrogen. Gas produk panas didinginkan dengan melewatkannya melalui penukar panas, dan anilin
diisolasi di dalam cumi-cumi-gas. Oleh karena itu panas digunakan untuk produksi uap. Untuk
regenerasi katalis, setelah mengembang sistem lubang dengan nitrogen, bahan organik yang
disimpan pada permukaan katalis dibakar pada suhu 200 hingga 250◦C dengan udara. Setelah
selesainya regenerasi dan penggantian berikutnya dari sistem perekat dengan nitrogen, katalis
diaktifkan kembali dengan mengurangi peroksida oksidator nitrogen dengan hidrogen pada 200
hingga 300◦C [20], [21].

3.2.1.2. Hidrogenasi Fase Cair Katalitik

Proses anilin industri ICI dan DuPont melibatkan hidrogenasi dalam fase cair. Proses hidrogenasi fase
cair dioperasikan pada suhu 90–200◦C dan 100–600kPa. Reaksi fase cair dapat dilakukan dalam
reaktor-reaktor terfluidisasi dengan slurryor. Konversi nitrobenzena secara normal selesai dengan
reaktor langsing tunggal dengan hasil 98 hingga 99%. Pada 1960-an, ICI mengembangkan proses
hidrogenasi fase cair kontinu, yang menggunakan anilin sebagai pelarut dalam proporsi> 95% berat
dari fase cair. Dengan beroperasi pada atau di dekat titik didih dari pelarut (biasanya tekanan <100
kPa), sebagian atau seluruh panasnya reaksi menghilang dengan membiarkan campuran reaksi
menguap. Air dihilangkan dengan uap yang efisien dan anilin yang memadai dikembalikan ke bejana
reaksi untuk mempertahankan kondisi keadaan tunak. Salah satu katalis yang disukai adalah nikel
yang terbagi atas pada kieselguhr [22]. DuPont menghidrogenasi nitrobenzene dalam fase cair
menggunakan karbon-platinum-paladium katalis dukungan karbon dengan besi sebagai pengubah.
Modifier memberikan usia katalis yang baik, aktivitas tinggi, dan proteksi terhadap hidrogenasi dari
cincin otomatis. Proses kontinu menggunakan reaktor aliran plug yang mencapai dasarnya hasil
kuantitatif, dan produk yang ada di sana benar-benar bebas dari nitrobenzene [23], [24].
Perbandingan antara fase cair katalitik dan hidrogenasi fase uap dari nitrobenzene menunjukkan
secara nyata tidak ada perbedaan kualitas dan kualitas produk untuk kedua proses. Proses fase cair
memiliki keunggulan dalam menghasilkan ruang-waktu yang lebih tinggi dan tidak perlu loop gas
daur ulang (kebutuhan energi yang lebih rendah), proses fase uap memiliki keuntungan dari
pemanfaatan yang sangat efektif

dari panas reaksi (produksi uap), tidak ada kebutuhan untuk katalis-produkproduksi dan katalis yang
lebih lama hidup.

3.2.2. Pengurangan Nitrobenzene dengan Besi dan Garam Besi

Variasi historis dari rute nitrobenzene adalah proses B´echamp, yang menggunakan besi dan besi (II)
klorida untuk reduksi.

Proses ini lebih dari seratus tahun, tetapi masih digunakan di dua pabrik Bayer anilin. Saat ini,
produk ini memiliki ketertarikan terhadap serat, tetapi zat pewarna yang berubah warna menjadi
bebas, yang dibentuk sebagai produk sampingan. Dalam proses B'echamp, nitrobenzena direduksi
dalam bejana reaksi yang diaduk dengan larutan besi (II) klorida dan pengisian di tanah. Di sana-sini
diisi dengan jumlah total air yang diperlukan untuk reaksi (air anilin dari distilasi anilin), 20% dari
besi, jumlah total besi, jumlah total besi dari katalis yang dibutuhkan, dan sekitar 5% sampai 10%
dari umpan nitrobenzene total. Di bawah agitasi intens, isi reaktor dipanaskan hingga refluks.
Setelah reduksi dimulai, sisa nitrobenzena dan zat besi ditambahkan dengan lambat ke pengawet
suhu dan penumpukan tekanan. Untuk penyelesaian reduksi, bejana dipanaskan hingga 100◦C
selama dua jam lagi setelah akhir penambahan besi / nitrobenzena. Reaksi selesai dalam waktu
sekitar 8 hingga 10 jam [25]. Ada reaksi pencampuran yang dilemahkan dengan luhur; itu kemudian
ditransfer ke pemisah, dan organik yang mengandung minyak laut digambar. Anilin diperoleh
kembali dari fase organik dengan penapisan air dan destilasi. Residualanilin diperoleh dari bahan
yang tersisa dalam pemisah sebelum bubur serbuk besi oksida diproses menjadi partikel halus,
pigmen berwarna. Warna produk samping besi oksida dapat dikontrol oleh aditif ke media reaksi,
dengan menggunakan jenis yang berbeda dari besi, dan kondisi kalsinasi selanjutnya [26]. 3.2.3.
Aminasi Fenol

Dalam rute fenol komersial yang dikembangkan oleh Halcon, fenol diaminasi dalam fase uap
menggunakan amonia dengan adanya katalis silika-alumina.

Reaksi ini agak eksotermik (∆H = −8.4kJ / mol) dan reversibel, sehingga konversi yang tinggi hanya
diperoleh dengan menggunakan kelebihan amonia (rasio mol 20: 1) dan suhu reaksi yang rendah,
yang juga mengurangi disosiasi amonia. Pengotor produk sampingan termasuk fenilamin,
trifenilamin dan karbazol. Formasi mereka juga dihambat oleh penggunaan amonia berlebih. Hasil
berdasarkan fenol andammonia masing-masing adalah 96% dan 80% [28]. Dalam proses (Gbr.4)
fenol dan amonia segar dan daur ulang diuapkan secara terpisah (untuk mencegah kehilangan hasil)
dan digabungkan dalam reaktor aminasi unggun tetap (a) yang mengandung katalis silika-alumina.
Setelah reaksi pada 370◦C dan 1.7MPa, gas didinginkan, sebagian dikondensasi dan kelebihan
amonia diperoleh kembali dalam kolom kolom (b), dikompresi dan didaur ulang. Produk kondensasi
dilewatkan melalui kolom pengeringan untuk menghilangkan air dan kemudian melalui kolom akhir
untuk memisahkan anilin dari residu fenol dan kotoran dalam vakum (kurang dari 80 kPa). Fenol,
yang mengandung beberapa anilin (campuran azeotropik) didaur ulang [29], [30].

Gambar4.Laporan aliran sederhana di tempat iniroutephenol ke anilin a) Aminasi; b) Pemulihan

ammon; c) Pengeringan; d) Perbaikan

Perbandingan rute fenol ke rute nitrobenzene, keduanya dimulai dari benzena, menunjukkan empat
langkah untuk yang pertama (cumene ke fenol melibatkan dua langkah melalui perantara
cumenehydroperoxide) versustwoforthelatter. Kemudian, keluarlah dari kekurangan di dalam hasil
dan persyaratan energi yang lebih rendah. Fenol dapat mengurangi kerugian di dalam masa hidup
yang lama dan kualitas produk. Ini adalah metode yang disukai jika fenol berbiaya rendah tersedia
(produsen fenol).

4. Spesifikasi Kualitas

Spesifikasi standar umum anilin komersial-kelas tercantum di bawah ini:

Anilin min. 99,9% Nitrobenzene maks. Maks 2ppm Air. Maks. 500ppm Warna. 100APHA

Untuk aplikasi khusus, konsentrasi kotoran murni seperti cyclohexylamine, cyclohexanol,

cyclohexanone, toluidine, phenol, phenylcyclohexylamines, dan dicyclohexylamine dapat ditentukan
juga. Analisis dari pengotor organik tertentu biasanya dilakukan dengan kromatografi gas
menggunakan fase diam nonpolar (dimethylpolysiloxane) dan detektor ionisasi api . Konsentrasi air
dalam anilin ditentukan dengan titrasi Karl-Fischer koulometrik. Warna anilin ditentukan secara
spektrofotometri. Anilin yang baru disuling adalah cairan tidak berwarna (<10APHA) yang menjadi
kecoklatan karena terpapar cahaya dan udara.

5. Penanganan, Penyimpanan dan Transportasi

Anilin sedikit korosif terhadap beberapa jenis logam. Jadi semua bahan amfoter seperti aluminium,
tembaga, timah, seng, dan paduan yang mengandung salah satu dari logam ini (kuningan, perunggu)
tidak cocok untuk penanganan anilin, karena mereka terkorosi olehnya. Aplikasi baja karbon atau
baja akan disesuaikan untuk penanganan atau penyimpanan material asing. Hanya jika perubahan
warna

Harga nitrobenzen 1 kg 14.267,59 idr