MAKALAH PROSES INDUSTRI KIMIA

Pembuatan N-Methylaniline

Disusun oleh:

Elizabeth Nungky (116020)

Yosua Satwika (116057)

AKADEMI KIMIA INDUSTRI SANTO PAULUS

SEMARANG
2017
 BAB I
PENDAHULUAN

I. Latar Belakang

Penemuan ini berhubungan dengan metode untuk menghasilkan N-

metilanilin (MMA) nitrobenzena atau campuran nitrobenzena dan anilin
dengan alkilasi reduktif dengan metanol dalam campuran hidrogen dan
karbon dioksida.

MMA banyak digunakan dalam produksi produk sintesis organik

pewarna, farmasi, pelapis, aditif polimer dan bensin. Baru-baru ini,
konsumen utama MMA adalah industri petrokimia, dimana berdasarkan hal
itu tercipta sejumlah anti-knock additive terhadap bensin. Aditif yang
diketahui saat ini untuk meningkatkan angka oktan, indikator terbaik adalah
struktur berdasarkan MMA.

Ada beberapa cara untuk mendapatkan MMA dari aniline dan

nitrobenzene alkylation metanol mereka pada katalis oksida dalam aliran
hidrogen pada suhu 160-350 ° C. Oleskan rasio aniline yang berbeda:
metanol dengan hidrogen berlebih dari 5 sampai 40 mol per mol anilin.
Misalnya, metode yang dijelaskan dalam avts USSR 172819, publ. 1965,
hak paten Federasi Rusia 2152382, publ. 2000, paten Federasi Rusia
2135460, publ. 1999, oleskan kelebihan hidrogen menjadi 10 mol per mol
anilin. Untuk mendapatkan kelebihan tersebut diperlukan untuk membuat
instalasi terpisah untuk produksi hidrogen, dan mendaur ulang hidrogen
tidak mungkin tanpa pemurnian tambahan dari produk reaksi alkilasi
dimana DNA berada pada aliran hidrogen. Skema teknologi produksi dan
pemurnian hidrogen sulit dan mahal untuk tahap utama - pemulihan dan
alkilasi nitrobenzene dan / atau anilin, yang membuat metode ini tidak dapat
diterima untuk aplikasi industri.
 Alkylasi reduktif katalitik nitrobenzena, yang dijelaskan dalam
paten A.E. 3384664, publ. 1968, Britania Raya mematenkan 1098236,
epubl, dan 1117332, publ. 1968, yang memungkinkan Anda untuk
mengurangi kelebihan dan tekanan hidrogen, jangan mengecualikan
kelemahan yang disebutkan di atas dari proses secara keseluruhan.

Paling dekat dengan metode yang diklaim adalah produksi gabungan

anilin dan MMA dari nitrobenzene (paten RF 2135460). Metode menurut
paten ini dipilih sebagai prototipe untuk keseluruhan karakteristik umum.
Aniline dan MMA menerima restorasi nitrobenzene pada katalis tembaga-
kromium pada suhu 180 ° C, rasio nitrobenzene: metanol 1: 3 sampai 1: 5
dan kelebihan hidrogen 5 mol per 1 mol nitrobenzena. Campuran produk
(aniline, monomethylaniline, dimethylaniline, air) dipisahkan dengan
distilasi. Metode ini, walaupun, dan memungkinkan di laboratorium untuk
mendapatkan anilin dan MMA dari nitrobenzena, untuk tujuan industri yang
tidak menjanjikan karena reaksi reduksi ekzotermicheskie yang tinggi dari
nitrobenzene terhadap anilin dan ketidakmampuan untuk memberikan
penghilangan panas secara cepat dari reaksi ini dan suhu optimum dari
reaksi alkilasi. / p> Di paten Jerman 3207475, publ. 1983, saat memulihkan
nitrobenzene atau 1,3-dinitrobenzene di lingkungan campuran hidrokarbon
dengan berat molekul sampai 170 (n-heptana, n-heksana, sikloheksana) atau
di lingkungan gas alam dengan reaksi panas air atau uap. berkurang karena
proses endotermik dari dekomposisi hidrokarbon dengan adanya air,
menghasilkan hidrogen yang luar biasa yang diperlukan untuk konversi
nitrourea di Amin. Fase gas setelah reaksi bersamaan dengan hidrokarbon
mengandung karbon dioksida dan setelah pengangkatan yang terakhir
dikembalikan ke siklus, tanpa pemurnian, digunakan sebagai pendingin.
Dengan demikian, karbon dioksida pada awalnya bukan bagian dari
reduktan. Metode ini sulit bahkan untuk laboratorium yang menerima amina
dari senyawa nitro aromatik, dan untuk produksi industri yang tidak
kompetitif secara ekonomi dengan jumlah di atas: sejumlah besar nitrogen
(3 mol per 1 mol nitrobenzena), konsentrasi rendah nitrobenzena (~50%
berat .) dalam campuran dengan hidrokarbon, tekanan tinggi hingga 50 bar
dalam sistem yang memerlukan pelepasan pra-pembekuan oleh fase uap
setelah reaksi, menekan gas saat mengembalikannya ke dalam loop, biaya
termal yang besar untuk memanaskan fase hidrokarbon dan nitrogen (3,5
volume 1 volume nitrobenzena) terhadap suhu reaksi 250-450 ° C. Ketika
kembali adalah gas amanii dalam siklus memerlukan skema teknologi
kompleks pemurnian hidrokarbon dari karbon dioksida. Selain itu, metode
ini tidak memungkinkan MMA langsung dari nitrobenzene.

Ada metode pemulihan senyawa nitro aromatik dengan hidrogen, di

mana karbon dioksida atau propana dalam keadaan superkritis digunakan
sebagai pelarut (WO 97/30967, publ 1997). Tidak seperti proses fase cair
khas untuk pembuatan amina aromatik dengan hidrogenasi senyawa nitro
yang sesuai dalam pelarut inert dimana laju reaksi dibatasi oleh kelarutan
hidrogen dalam cairan yang sangat rendah, metode ini memungkinkan Anda
untuk membuat hampir semua konsentrasi hidrogen dalam campuran
homogen, karena pelarut dalam keadaan superkritis menggabungkan sifat
gas dan cairan. Menurut contoh ini, metode ini dilakukan pada tekanan
dalam sistem dari 50 sampai 300 bar, yaitu pelaksanaan industri
memerlukan perancangan perangkat keras yang rumit, metode ini juga tidak
dirancang untuk menghasilkan MMA langsung dari nitrobenzene.

Keuntungan ekonomis dari metode perolehan MMA dari

nitrobenzene dan peralatan teknis proses fase gas pada katalis tetap dapat
diimplementasikan dengan menggunakan penemuan ini.

Dengan cara ini diperoleh MMA dilakukan dengan alkilasi dengan

metanol nitrobenzena atau campuran nitrobenz La dengan anilin dalam
campuran, fasa gas fase yang diperoleh dari metanol dengan air dan
terutama terdiri dari hidrogen dan karbon dioksida dalam perbandingan
molar sekitar 3: 1; alkilasi dilakukan pada katalis tembaga-kromium oksida,
seperti katalis industri seri NTC-4 atau To-99 (katalis sesuai dengan hak
paten Federasi Rusia 2205067).
 Campuran hidrogen dan karbon dioksida masuk ke peralatan kontak
individu - generator - dari 20-90%, lebih disukai 70% metanol berair pada
katalis tembaga-kromium oksida pada probe suhu 190-260 ° C. Metanol dan
air yang tidak bereaksi dikondensasikan di lemari es dan kemudian
disesuaikan dengan konsentrasi metanol yang diinginkan dalam prosesnya.
Untuk mendapatkan campuran gas sebaiknya menggunakan katalis yang
sama seperti pada tahap pemulihan dan alkilasi.

Terlepas dari popularitas persamaan baru-baru ini

CH3HE + H2O → 3H2 + CO2

produksi yang layak secara ekonomi berdasarkannya masih hilang. Kami

telah mengembangkan metode penghasil hidrogen dari metanol, yang dapat
diterima untuk menciptakan basis proses industri, menemukan katalis dan
implementasi yang optimal. Campuran hidrogen dan karbon dioksida yang
dihasilkan dari generator diumpankan ke reaktor alkilasi yang diisi dengan
katalis NTC-4 Il the To-99. Berikut adalah campuran nitrobenzene dengan
metanol atau campuran nitrobenzene dengan anilin dan metanol. Dalam
kasus pertama, rasio molar nitrobenzena: metanol adalah dari 1: 0,5 sampai
1: 1,5, rasio nitrobenzena: hidrogen 1: 4-6, suhu reaksi 230-260 ° C,
kecepatan umpan dari Campuran 0,4-10 h-1. Kondensat yang dihasilkan
setelah pemisahan dari air diarahkan pada metode douceline yang dikenal.
Dalam kasus kedua, rasio nitrobenzene: anilin bisa dari 0,1: 1 sampai 2,0:
1,0, dan rasio metanol dengan jumlah nitro - dan aminobenzoyil 1,0: 1,2
sampai 1,5. Suhu 220-245 ° C, kecepatan umpan campuran ke katalis, 0,4-
1,0 h-1. Jumlah hidrogen adalah 2-6 mol per mol nitrobenzena.

Produk campuran uap gas katalisis terkondensasi di lemari es,

setelah pemisahan air kondensat diumpankan ke alokasi rektifikasi MMA
komoditas dan komposisi aniline dan exhaust gas yang tidak bereaksi 75%
N2 dan 25% CO2 terjadi dalam proses pembuatannya. Membawa kelebihan
ditembakkan.

Mendapatkan alkilasi MMA reduktif campuran nitrobenzena dan

anilin adalah perwujudan yang disukai dari penemuan ini. Karena
pengenceran nitrobenzene aniline dan kapasitas panas karbon dioksida yang
tinggi (42,02 j / mol K) memecahkan masalah pemindahan panas pada aliran
reagen yang dapat diterima industri dan kemampuan untuk melaksanakan
program alkilasi dengan suhu optimum 220-245 ° C. Pengenceran anilin
dengan karbon dioksida mencegah oksidasi amina dan memberikan paling
sedikit 2-3 kali konsentrasi hidrogen bernilai tinggi sampai 95% konversi
nitrobenzena ke anilin.
 BAB II

PEMBAHASAN

Proses pembuatan N-Methylaniline dari Chlorobenzene

CuCl2
C6H5Cl + 2CH3NH2 C6H5NHCH3 + CH3NH2.HCl

Aminolisa dari Chlorobenzene dengan Methylamine berlangsung dalam

kondisi yang sama dengan proses Aminolisa yang menghasilkan N-Methylanniline.
Menurut Hughes et Al ditemukan bahwa kondisi optimum penggunaan CuCl2
sebagai katalis pada konsentrasi 0.4 – 0.6 mol/mol chlorobe nzene. Suhu reaksi
215ºC. Tekanan sekitar 900 – 1100 psi. Konsentrasi methylamine 60% dalam fase
cair. Rasio mol methylamine dengan chlorobenzene 5 : 1 dan waktu reaksi sekitar
30 menit.

Hughes dan teman – temannya mengusulkan sebuah proses yang bersifat

continue dan menyarankan penggunaannya dalam pembuatan anilin juga
pembuatan methylaniline.

Tahap operasi dalam pembuatan

Bahan baku yang dimasukkan ke dalam reaktor sebanyak 500 bagian dari
berat methylamine cair 60% (jenuh dengan NaCl pada suhu kamar) dan 240 bagian
dari berat Cu2Cl3. Chlorobenzene 220 bagian masuk ke dalam reaktor lewat saluran
yang lain dan campuran di aduk selama 30 menit dan temperatur dijaga pada suhu
215ºC. Produk melewati kondenser menuju ke “settler” dimana lapisan organik
bagian bawah diambil atau diserap dan didistribusikan ke kolom fraksinasi. Disini
chlorobenzen yang tidak bereaksi (sekitar 10%) dipisahkan dan didaur ulang.

Lapisan cair dalam causticizer direaksikan dengan NaOH sesuai dengan

stoikiometri untuk mendekomposisi methylamine hidrochloride dengan
pengendapan garam. Jika pemisahan secara kasar diberlangsungkan dalam tahap
ini, katalis Cu akan tetap berada dalam larutan dan dapat di daur ulang apabila
diinginkan. Garam yang terbentuk dapat dihilangkan/diambil pada penyaringan
selanjutnya.

Untuk menjaga konsentrasi methylamine yang diinginkan filtrat dibagi

menjadi dua aliran. Aliran pertama dikirim ke methylamine stripper dimaa amine
dihilangkan dan dicampur dengan aliran yang belum diolah. Larutan katalis yang
tersisa dalam stripper diambil pada bagian basa, dengan air yang cukup untuk
menjaga konsentrasi yang diinginkan, dan dimasukkan ke dalam mixer. Campuran
katalis dengan methylamine cair yang sudah dikeluarkan dari reaktor diperkuat
kembali dengan reaktan baru sebelum masuk kembali dalam reaktor. Keberadaan
NaCl dalam reaktan yang didaur ulang menyebabkan berkurangnya tingkat
konversi.

Distilasi vakum dari hasil menghasilkan dua fraksi, yang pertama sekitar
92% material yang mendidih diatas titik didih chlorobenzene, yang mengandung
lebih dari 96% nya adalah methylaniline dan 3% pengotor fenolic, yang kedua
sekitar 8% material dengan titik didih yang lebih tinggi, sebagian besar terdiri dari
difenilamine kemungkinan n-methyldifenilamine.
Flow diagram: skema produksi n-methylaniline
 BAB III

PENUTUP

N-Methylaniline adalah senyawa turunan dari aniline, dengan rumus

molekul C6H5NHCH3. N-methylaniline sendiri banyak memiliki kegunaan
diantaranya adalah sebagai pelarut/solven, acid acceptor (membuat suasana asam)
dan sebagai sintesa organik. Bahan baku pembuatan Methylaniline adalah
chlorobenzene dan methylamine. Pada umumnya methylaniline berbentuk kristal
kuning.
 DAFTAR PUSTAKA

http://russianpatents.com/patent/227/2275353.html diakses pada tanggal 23

November 2017

Groggins, P. H. 1958. Unit Processes in Organic Synthesis Fifth Edition. Tokyo:

McGraw-Hill Kogakusha, LTD