KATALIS
Disusun Oleh
ARI YUSNANI
M0303021
SKRIPSI
Ditulis dan diajukan untuk memenuhi sebagian
persyaratan mendapatkan gelar Sarjana Sains Kimia
Pembimbing I Pembimbing II
Disahkan oleh
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Sebelas Maret Surakarta
Prof. Drs. Sutarno, MSc, PhD Drs. Sentot Budi Rahardjo, PhD
NIP. 131 649 948 NIP. 131 570 162
ii
PERNYATAAN
Dengan ini saya menyatakan bahwa skripsi saya yang berjudul ”KONSENTRASI
PREKURSOR LOGAM DAN METODE IMPREGNASI PADA PREPARASI
NiMo/ZEOLIT Y TERHADAP KARAKTER KATALIS” adalah benar-benar
hasil penelitian sendiri dan tidak terdapat karya yang pernah diajukan untuk
memperoleh gelar kesarjanaan di suatu perguruan tinggi, dan sepanjang
pengetahuan saya juga tidak terdapat kerja atau pendapat yang pernah ditulis atau
diterbitkan oleh orang lain, kecuali yang secara tertulis diacu dalam naskah ini
dan disebutkan dalam daftar pustaka.
ARI YUSNANI
iii
ABSTRAK
iv
ABSTRACT
v
MOTTO
“Tinta bagi seorang pelajar lebih suci nilainya daripada darah martir.”
(Muhammad SAW)
vi
Sebaik-baik manusia adalah manusia yang bisa memberi manfaat bagi orang
lain.
PERSEMBAHAN
vii
Sahabat-sahabat terbaikku atas kebersamaan dan semangat yang selalu
mengalir untukku,
Seseorang yang telah Alloh takdirkan untuk menjadi romeoku kelak,
Dan semua yang telah mewarnai hidupku...
KATA PENGANTAR
viii
7. Bapak Abu Masykur, M.Si. selaku Ketua Laboratorium Kimia Dasar
FMIPA UNS beserta seluruh stafnya Mas Anang dan Mbak Nanik atas
bantuannya.
8. Bapak dan Ibu Dosen di Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret, atas ilmu dan pengetahuan
yang telah diberikan.
9. Amie dan Janti ”Duo Sahabatku” thanks for being my best friend.
10. Mbak Yuni, thanks for your help and kindness. You are my best sister
(Inget lagu kita kan?)
11. Mbak Yani dan Mbak Rihana, thanks for being with me all this year.
12. Saudara-saudaraku Kimia ’03, atas kebersamaan dan bantuannya.
13. Penghuni “Lab Kimia Dasar Atas” : Dom (be a good koordinator ya?,
wah berarti kita teman SMP, SMA sampai Kuliah dong!), Mb Anis (you
know me, kita gak pernah kehabisan ide diskusi, tetep erobik terus ya?),
Mb Lisa (keep your spirit!), Mb Dian, Mb Aish, Mb Risa, Mb Siwi, Mb
Murni, Mb Rani, Mb Jamil, Mb Mutia, Mb Nurul (you all are my sister,
remember batagor makanan favorit kita di Lab)
14. Semua pihak yang telah membantu, baik secara langsung maupun tidak
langsung yang tidak dapat penulis sebutkan satu persatu.
Penulis menyadari bahwa masih banyak kekurangan dalam penyusunan
skripsi ini, namun penulis berharap semoga karya kecil ini bermanfaat bagi
kemajuan penelitian bidang kimia dan ilmu pengetahuan. Semoga Allah selalu
melimpahkan rahmat dan hidayah-Nya kepada kita semua, Amin.
ARI YUSNANI
ix
DAFTAR ISI
Halaman
x
BAB II LANDASAN TEORI ............................................................ 6
A. Tinjauan Pustaka .............................................................. 6
1. Zeolit Y ..................................................................... 6
1.1. Struktur ............................................................. 6
1.2. Fungsi Zeolit Y dalam Katalis ........................... 12
2. Logam Ni dan Mo Sebagai Katalis ............................. 15
Halaman
3. Katalis Logam-Pengemban ......................................... 18
a. Metode Pengembanan Logam NiMo pada
Zeolit Y ............................................................ 18
b. Aktivasi Katalis ................................................ 19
c. Katalis Bimetal Ni dan Mo ................................ 20
B. Kerangka Pemikiran ........................................................ 21
C. Hipotesis .......................................................................... 22
BAB III METODOLOGI PENELITIAN ........................................... 23
A. Metode Penelitian ............................................................ 23
B. Tempat dan Waktu Penelitian .......................................... 23
C. Alat dan Bahan ................................................................ 23
D. Prosedur Penelitian .......................................................... 24
1. Preparasi, Identifikasi dan Karakterisasi Zeolit Y ....... 24
2. Pembuatan dan Karakterisasi Katalis Bimetal ............ 25
a. Metode Koimpregnasi ....................................... 25
b. Metode Impregnasi Terpisah............................... 26
1) Pembuatan Katalis NiMo/Zeolit Y ........... 26
2) Pembuatan Katalis MoNi/Zeolit Y ............ 27
3. Karakterisasi................................................................ 27
a. Penentuan Keasaman .......................................... 27
b. Penentuan Luas Permukaan Spesifik dengan Metode
Adsorpsi Methylen Blue...................................... 28
E. Teknik Pengumpulan Data ............................................... 29
F. Teknik Analisis Data ....................................................... 30
xi
BAB IV HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN ..................... 32
1. Preparasi, Identifikasi dan Karakterisasi Zeolit Y Awal 32
a. Preparasi Zeolit Y Awal .......................................... 32
b. Identifikasi Zeolit Y Awal ....................................... 33
1). Hasil Analisis Gugus Fungsi dengan FTIR.......... 33
2). Kristalinitas dan Komposisi Mineral Zeolit Y ..... 36
Halaman
c. Karakterisasi Zeolit Y Awal...................................... 37
1). Analisis Keasaman Total .................................... 37
2). Analisis Luas Permukaan Spesifik ...................... 38
3). Analisis Kandungan Logam ................................ 40
2. Katalis Bimetal ............................................................. 40
a. Metode Koimpregnasi ............................................. 42
1). Kandungan Logam Ni dan Mo Katalis Hasil
Sintesis secara Koimpregnasi.............................. 44
2). Keasaman Total Katalis Hasil Sintesis secara
Koimpregnasi .................................................... 45
3). Luas Permukaan Spesifik Katalis Hasil Sintesis
secara Koimpregnasi........................................... 46
b. Metode Impregnasi Terpisah dengan Pengembanan
Logam Ni diawal ..................................................... 47
1). Kandungan Logam Ni dan Mo Hasil Sintesis
Impregnasi Terpisah dengan Logam Ni diawal .. 47
2). Keasaman Total Katalis Hasil Sintesis
Impregnasi Terpisah dengan Logam Ni diawal ... 49
3). Luas Permukaan Spesifik Hasil Sintesis
Impregnasi Terpisah dengan Logam Ni diawal ... 50
c. Metode Impregnasi Terpisah dengan Pengembanan
Logam Mo diawal .................................................... 51
1). Kandungan Logam Ni dan Mo Hasil Sintesis
Impregnasi Terpisah dengan Logam Mo diawal . 53
xii
2). Keasaman Total Katalis Hasil Sintesis
Impregnasi Terpisah dengan Logam Mo diawal.. 54
3). Luas Permukaan Spesifik Hasil Sintesis
Impregnasi Terpisah dengan Logam Mo diawal.. 55
3. Perbandingan Metode Koimpregnasi dan Impregnasi
Terpisah ........................................................................ 56
Halaman
a. Perbandingan Kandungan Logam Ni dan Mo ......... 56
b. Perbandingan Keasaman Total.................................. 57
c. Perbandingan Luas Permukaan Spesifik.................... 58
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN ............................................. 64
A. Kesimpulan ...................................................................... 64
B. Saran ............................................................................... 64
DAFTAR PUSTAKA ........................................................................ 65
LAMPIRAN ...................................................................................... 68
xiii
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 1. Frekuensi IR Beberapa Gugus-Gugus Fungsi ..................... 11
Tabel 2. Keasaman Total Sampel NH4-Zeolit Y dan H-Zeolit Y ........ 37
Tabel 3. Luas Permukaan, Volume Pori dan Rerata Jejari Pori
NH4-Zeolit Y dan H-Zeolit Y .............................................. 38
Tabel 4. Kandungan Logam Si, Logam Al, Logam Ni dan Logam Mo
dalam H-Zeolit Y................................................................. 39
Tabel 5. Komposisi Mineral Katalis Hasil Koimpregnasi .................. 42
Tabel 6. Kandungan Logam Ni dan Mo Katalis Hasil Koimpregnasi . 43
Tabel 7. Keasaman Total Katalis Hasil Koimpregnasi ....................... 44
Tabel 8. Luas Permukaan Spesifik Katalis Hasil Koimpregnasi ......... 45
Tabel 9. Komposisi Mineral Sampel Katalis Hasil Metode
Impregnasi Terpisah dengan Logam Ni diawal .................... 47
Tabel 10. Kandungan Logam Ni dan Mo Katalis Hasil Impregnasi
Terpisah dengan Logam Ni diawal........................................ 48
Tabel 11. Keasaman Total Katalis Hasil Impregnasi Terpisah
dengan Logam Ni diawal ...................................................... 49
Tabel 12. Luas Permukaan Spesifik Katalis Hasil Impregnasi Terpisah
dengan Logam Ni diawal ..................................................... 50
Tabel 13. Komposisi Mineral Sampel Katalis Hasil Metode Impregnasi
Terpisah dengan Logam Mo diawal ..................................... 52
Tabel 14. Kandungan Logam Ni dan Mo Katalis Hasil Impregnasi
Terpisah dengan Logam Mo diawal ...................................... 52
Tabel 15. Keasaman Total Katalis Hasil Impregnasi Terpisah
xiv
dengan Logam Mo diawal..................................................... 53
Tabel 16. Luas Permukaan Spesifik Katalis Hasil Impregnasi Terpisah
dengan Logam Mo diawal..................................................... 54
Tabel 17. Hasil Analisis Luas Permukaan Spesifik (S), Volume Pori Total (V)
dan Rerata Jejari Pori (R) menggunakan alat SAA ................ 59
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 1. Struktur Zeolit Y dengan Pembukaan Cincin-12 .............. 6
Gambar 2. Unit Pembangun Primer Zeolit ........................................ 7
Gambar 3. Unit Pembangun Sekunder Zeolit .................................... 7
Gambar 4. Diagram Unit Struktur Dasar dan Mode Kombinasi
Zeolit A, X dan Y ............................................................ 8
Gambar 5. Bentuk Na-Zeolit Y ........................................................ 9
Gambar 6. Bentuk Ca-Zeolit Y ......................................................... 9
Gambar 7. Bentuk H-Zeolit Y ........................................................... 14
Gambar 8. Pembentukan Situs Lewis ................................................ 14
Gambar 9. Situs Lewis Sebenarnya ................................................... 14
Gambar 10. Rangkaian Alat Kalsinasi, Oksidasi dan Reduksi .............. 26
Gambar 11. Perbandingan Serapan FTIR dari Sampel: (a) NH4-Zeolit Y
(b) H-Zeolit Y .................................................................. 33
Gambar 12. Perbandingan Difraktogram: (a) NH4-Zeolit Y
(b) H-Zeolit Y .................................................................. 35
Gambar 13. Difraktogram H-Zeolit Y, NiMo8%/Zeolit Y, NiMo6%/
Zeolit Y, NiMo4%/Zeolit Y dan NiMo2%/Zeolit Y .......... 41
Gambar 14. Perbandingan Difraktogram H-Zeolit Y dengan Katalis
Impregnasi Terpisah Ni diawal ........................................ 46
Gambar 15. Perbandingan Difraktogram H-Zeolit Y dengan Katalis
Impregnasi Terpisah Mo diawal ........................................ 51
Gambar 16. Histogram Jumlah Logam Total (Ni+Mo) yang Teremban
xv
dalam Katalis.................................................................... 55
Gambar 17. Histogram Peningkatan Keasaman Total Katalis .............. 56
Gambar 18. Histogram Perubahan Luas Permukaan Spesifik ............... 58
Gambar 19. Akumulasi Logam Ni dan Mo pada Mulut Pori dan
Saluran Pori Katalis .......................................................... 60
Gambar 20. Distribusi Logam Ni dan Mo yang Merata pada
Permukaan Katalis ............................................................ 61
DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
Lampiran 1. Perhitungan Persentase Kandungan Mineral dalam
Sampel Berdasarkan Difraktogram XRD ......................... 68
Lampiran 2. Kondisi Operasi X-Ray Diffraction Katalis....................... 69
Lampiran 3. Perhitungan Keasaman Total Sampel ............................... 70
Lampiran 4. Data Hasil Analisis Kandungan Logam dengan AAS ........ 71
xvi
TABEL LAMPIRAN
Halaman
Tabel Lampiran 1. Identifikasi Puncak Spektra FT-IR dari
NH4-Zeolit Y Awal............................................... 72
Tabel Lampiran 2. Hasil Identifikasi Gugus Fungsi H-Zeolit Y ......... 73
Tabel Lampiran 3. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
NH4-Zeolit Y yang sesuai dengan Standar............ 74
Tabel Lampiran 4. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
H-Zeolit Y yang sesuai dengan Standar............... 76
Tabel Lampiran 5. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
NiMo2%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar ... 78
Tabel Lampiran 6. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
NiMo4%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar ... 80
Tabel Lampiran 7. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
NiMo6%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar ... 82
Tabel Lampiran 8. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
NiMo8%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar ... 84
Tabel Lampiran 9. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
Ni2%Mo/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar ... 86
Tabel Lampiran 10. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
Ni4%Mo/Zeolit Y sesuai Standar ...................... 88
Tabel Lampiran 11. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
Ni6%Mo/Zeolit Y sesuai Standar ...................... 90
Tabel Lampiran 12. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
xvii
Ni8%Mo/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar .. 92
Tabel Lampiran 13. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
MoNi 2%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar .. 94
Tabel Lampiran 14. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
MoNi4%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar ... 96
Tabel Lampiran 15. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
MoNi6%/Zeolit Y yang sesuai dengan Standar .. 98
Halaman
Tabel Lampiran 16. Pola Difraksi dan Intensitas Puncak-Puncak Katalis
MoNi 8%/Zeolit Y sesuai Standar ...................... 100
xviii
GAMBAR LAMPIRAN
Halaman
Gambar Lampiran 1. Hasil Pengukuran Luas Permukaan NH4-Zeolit Y 102
Gambar Lampiran 2. Hasil Pengukuran Volume Pori dan Rerata Jejari
Pori NH4-Zeolit Y ....................................... 103
Gambar Lampiran 3. Hasil Pengukuran Luas Permukaan H-Zeolit Y . 104
Gambar Lampiran 4. Hasil Pengukuran Volume Pori dan Rerata Jejari
Pori H-Zeolit Y................................................ 105
Gambar Lampiran 5. Hasil Pengukuran Luas Permukaan
NiMo 2%/Zeolit Y............................................ 106
Gambar Lampiran 6. Hasil Pengukuran Volume Pori dan Rerata Jejari
Pori NiMo 2%/Zeolit Y.................................... 107
Gambar Lampiran 7. Hasil Pengukuran Luas Permukaan
Ni2%Mo/Zeolit Y............................................. 108
Gambar Lampiran 8. Hasil Pengukuran Volume Pori dan Rerata Jejari
Pori Ni2%Mo/Zeolit Y .................................... 109
Gambar Lampiran 9. Hasil Pengukuran Luas Permukaan
MoNi2%/Zeolit Y ........................................... 110
Gambar Lampiran 10. Hasil Pengukuran Volume Pori dan Rerata
Jejari Pori MoNi2%/Zeolit Y .......................... 111
Gambar Lampiran 11. Standar JCPDS Powder Diffraction File Faujasit 112
Gambar Lampiran 12. Standar JCPDS Powder Diffraction File
Faujasit-Na ....................................................... 114
Gambar Lampiran 13. Standar JCPDS Powder Diffraction File Zeolit Y 117
xix
Gambar Lampiran 14. Standar JCPDS Powder Diffraction File Logam Mo 119
Gambar Lampiran 15. Standar JCPDS Powder Diffraction File Logam Ni 120
Gambar Lampiran 16. Standar JCPDS Powder Diffraction File MoNi 122
Gambar Lampiran 17. Standar JCPDS Powder Diffraction File NiMoO4 122
Gambar Lampiran 18. Spektra Inframerah NH4-Zeolit Y 123
Gambar Lampiran 19. Spektra Inframerah NH4-Zeolit Y 124
Gambar Lampiran 20. Spektra Inframerah H-Zeolit Y 125
xx
BAB 1
PENDAHULUAN
A. Latar Belakang
1
2
B. Perumusan Masalah
1. Identifikasi Masalah
Preparasi katalis bimetal dengan pengemban zeolit alam aktif dengan metode
impregnasi terpisah yang dilakukan oleh Maryani (2005) mempunyai efektivitas
yang lebih baik daripada katalis dengan metode koimpregnasi. Selain itu, pada
pembuatan katalis dengan metode impregnasi terpisah katalis MoNi/ZA
mempunyai efektivitas lebih baik daripada katalis NiMo/ZA. Oleh karena itu
teridentifikasi masalah berikutnya yaitu apakah urutan pengembanan logam Ni
(NiO) dan Mo (MoO3) pada zeolit Y dengan metode impregnasi terpisah akan
mempengaruhi karakter katalis yang dihasilkan.
2. Batasan Masalah
3. Rumusan Masalah
C. Tujuan Penelitian
D. Manfaat Penelitian
BAB II
LANDASAN TEORI
A. Tinjauan Pustaka
Pada sub bab ini akan diuraikan pustaka yang mendukung penelitian.
Pustaka ini berupa uraian teori-teori atau penelitian tentang faktor-faktor yang
mempengaruhi efektivitas sintesis katalis dari bahan zeolit Y yang diembani
logam nikel (Ni) dan molibdenum (Mo) yang telah dilakukan sebelumnya dan
mendasari penelitian yang dilakukan.
1. Zeolit Y
1.1. Struktur
Zeolit Y dilihat dari struktur asalnya, merupakan salah satu jenis zeolit yang
tersusun atas sangkar-sangkar sodalit yang disatukan melalui perluasan cincin-6
dan bergabung melalui bidang heksagonal, seperti ditunjukkan pada Gambar 1.
Struktur dalam sangkar besar berdiameter 1,3 nm, mempunyai tetrahedral setiap
pembukaan cincin-12. Diameter cincin-12 berukuran 0,74 nm, yang
memungkinkan molekul yang lebih besar masuk dalam sangkar. Unit substruktur
dasar sangkar sodalit tersebut dibentuk dengan kombinasi beberapa bujur sangkar
dan beberapa heksagonal. Polihedral-polihedral dapat mengandung lebih dari 24
tetrahedral.
6
7
Molekul air yang menempati kerangka zeolit Y dapat dihilangkan dan kation
dalam zeolit Y dapat dipertukarkan. Jumlah molekul air menunjukkan jumlah
pori-pori atau volume ruang hampa yang terbentuk saat unit sel kristal tersebut
dipanaskan, sedangkan jumlah kation dapat ditentukan oleh jumlah tetrahedral
[AlO4]5- di dalam kerangka. Kation dalam zeolit Y berfungsi untuk menetralkan
muatan negatif pada kerangka oksigen yang disebabkan oleh substitusi
Al3+ ke Si4+ (Dyer, 1988), seperti ditunjukkan pada Gambar 5 dan Gambar 6.
9
akan bergeser ke arah yang lebih rendah dengan meningkatnya jumlah atom
tetrahedral alumunium.
Walaupun spektrum IR suatu molekul poli atom sangat rumit untuk
dianalisis dalam setiap absorbsi, gugus fungsional untuk suatu molekul tampak
pada daerah-daerah yang cukup spesifik. Pada Tabel 1 dapat dilihat nilai serapan
frekuensi IR dari beberapa gugus fungsi.
c) Kekuatan asam pada sisi asam Brönsted akan bertambah dengan naiknya
rasio Si/Al. Kenaikan kekuatan asam ini disebabkan oleh posisi –Al-O-H
yang lebih terisolasi pada zeolit Y yang berasio Si/Al lebih tinggi.
2) Struktur Zeolit Y
Secara umum sistem rongga zeolit Y terdiri dari:
a) Saluran ke berbagai arah yang saling berhubungan.
b) Lubang atau rongga yang saling dihubungkan oleh celah oksigan.
Kedua sistem rongga tersebut mempengaruhi sifat adsorpsi zeolit Y
terhadap reaktan, keadaan transisi maupun produk katalitik. Faktor
geometrik umumnya dikatakan sebagai faktor utama yang mempengaruhi
selektivitas bentuk molekul dalam zeolit Y (Syarifah, 2000).
Kalsinasi
NH4-Zeolit Y(s) NH3(g) + H-Zeolit Y(s)
Situs Lewis tersebut belum stabil, karena masih adanya uap air dan dapat
distabilkan dengan mengeluarkan Al dari kerangka membentuk situs Lewis
sebenarnya, seperti disajikan pada Gambar 9.
15
permukaan dan volume yang besar. Cara yang mudah untuk mendapatkan katalis
yang mempunyai luas permukaan komponen aktif yang luas dan mudah dalam
pemakaiannya adalah dengan mendispersikan komponen aktif pada pengemban.
Cara ini dapat menghasilkan katalis dengan efisiensi yang tinggi, luas permukaan
spesifik logam maksimum, menaikkan stabilitas termal sehingga waktu hidup
katalis menjadi lebih lama dan menghasilkan katalis yang mudah diregenerasi
(Triyono, 1994).
Pemilihan pengemban merupakan langkah awal yang sangat penting dalam
proses pembuatan katalis logam-pengemban. Pengemban akan menentukan luas
permukaan, porositas, stabilitas, aktivitas dan selektivitas katalis (Triyono, 1994).
3. Katalis Logam-Pengemban
b. Aktivasi Katalis
Dimana: M = Logam
(Augustine, 1996)
Sistem bimetal (dua logam) yang diembankan pada suatu bahan pengemban,
biasanya berupa paduan logam atau senyawa interlogam dari dua logam aktif
katalitik atau salah satu diantaranya. Hasil sintesis katalis bimetal dimungkinkan
akan terjadi salah satu dari dua bentuk yaitu alloy atau cluster bimetal.
Terbentuknya alloy atau cluster bimetal tergantung pada kekuatan interaksi antara
kedua logam. Kedua logam yang berinteraksi cukup kuat akan membentuk alloy,
sedangkan kedua logam yang tidak berinteraksi akan membentuk cluster bimetal.
Atom-atom kedua logam dalam cluster bimetal terdistribusi sangat baik pada
pengemban (Anderson and Boundart, 1981).
Katalis campuran logam dapat menunjukkan reaktivitas dan selektivitas
yang lebih besar daripada katalis logam tersebut digunakan sendiri-sendiri.
Kehadiran logam kedua mempunyai pengaruh yang kuat pada aktivitas reaksi.
Terdapat hasil penelitian yang menunjukkan bahwa aktivitas maksimal yang dapat
dicapai oleh katalis bimetal lebih tinggi dari pada katalis monometal, antara lain
adalah penelitian oleh Siswodiharjo (2006) menunjukkan bahwa katalis bimetal
NiMo/Zeolit alam aktif memiliki efektivitas katalis yang lebih baik daripada
katalis monometalnya Ni/Zeolit dan Mo/Zeolit pada reaksi hidrorengkah terhadap
parafin.
Penggabungan kedua logam memberikan efek sinergis dan mempunyai
aktivitas hidrodesulfurisasi yang tinggi, hal tersebut ditunjukkan adanya penelitian
yang telah dilakukan oleh Li dkk (1999) tentang aktivitas katalitik sulfida Ni-Mo
dengan variasi pengemban ultra stable Y zeolit (USY), NaY zeolit, modernit dan
ZSM-5. Katalis Ni-Mo/zeolit tersebut digunakan untuk proses hidrodesulfurisasi.
Efektivitas katalis yang tertinggi dihasilkan oleh katalis NiMo/USY. Aktivitas
katalitik katalis sulfida Ni(Co)Mo/zeolit juga telah dipelajari untuk beberapa
reaksi antara lain hidrorengkah n-heptana, alkana dan n-dekana. Di samping itu
21
B. Kerangka Pemikiran
C. Hipotesis
Dari kerangka pemikiran dan masalah yang ada, maka dapat diambil
hipotesis penelitian sebagai berikut:
1. Konsentrasi prekursor logam Ni (NiO) dan logam Mo (MoO3) yang
diembankan pada zeolit Y akan mencapai optimum pada rasio antara 2%
(b/b) sampai 8% (b/b).
2. Metode penggembanan logam Ni dan Mo secara impregnasi terpisah lebih
efektif daripada metode koimpregnasi.
3. Urutan pengembanan logam Mo terlebih dahulu dikuti logam Ni
mempunyai karakter yang paling baik.
BAB III
METODOLOGI PENELITIAN
A. Metode Penelitian
23
24
e. Cawan Porselin
f. Oven Yamato model DPA.30
g. Spatula
h. Termometer 100°C
i. Termocouple
j. Pengukur laju alir gas (flowmeter)
k. Seperangkat alat gelas
l. Pemanas listrik
m. Reaktor kalsinasi, oksidasi dan reduksi
n. Surface Area Analyzer (SAA) NOVA Ver 20
o. X-Ray Diffractometer (XRD)-6000 3 kW Shimadzu
p. Spektrofotometer FTIR Shimidzu 8201 PC
q. Spectrophotometer
r. Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)
2. Bahan
D. Prosedur Penelitian
a. Metode Koimpregnasi
3
4. Reaktor kalsinasi,
1 3
1
1 oksidasi dan reduksi
5. Furnace
6
6
6. Regulator listrik
3. Karakterisasi
a. Penentuan Keasaman
Keasaman katalis ditentukan dengan metode gravimetri yaitu dengan cara
adsorpsi gas ammonia pada permukaan katalis. Katalis dengan berat 0,25 g
diletakkan dalam cawan krus yang sebelumnya telah diketahui beratnya,
selanjutnya dipanaskan dalam oven pada temperatur 115°C selama 1 jam. Katalis
didinginkan sebentar dalam desikator pada temperatur kamar, kemudian
ditimbang lagi untuk mengetahui berat katalis sebenarnya (tanpa air). Cawan krus
yang berisi katalis diletakan dalam desikator yang dilengkapi dengan kran dan
lubang pada tutupnya. Selanjutnya pada desikator tersebut divakum dan dialiri
dengan gas amonia sampai jenuh serta dibiarkan selama 24 jam. Cawan krus
dikeluarkan dan diletakkan dalam desikator yang lain. Katalis ditimbang dan
amonia yang terserap oleh katalis dapat dihitung dengan rumus:
Keasaman =
(W3 − W2 )x1000 (mmol / g )
BM NH 3 x(W2 − W1 )
X m xNxA
S= (m2 / g )
M
4. Data keasaman total dari hasil perhitungan secara gravimetri yaitu dengan
metode gas ammonia untuk mengetahui pengaruh pengembanan logam Ni dan
Mo terhadap keasaman katalis. Katalis yang mempunyai harga keasaman
tertinggi menunjukkan bahwa katalis tersebut mempunyai aktivitas yang
paling baik.
5. Data pita-pita serapan pada bilangan gelombang tertentu hasil analisis FTIR
dibandingkan dengan referensi sehingga dapat diketahui gugus-gugus fungsi
yang terdapat dalam zeolit Y awal dan setelah aktivasi dengan kalsinasi.
32
BAB IV
HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN
Pada penelitian ini, tujuan yang telah ditetapkan dapat dicapai melalui
beberapa tahapan antara lain: preparasi, identifikasi dan karakterisasi zeolit Y
awal, sintesis katalis NiMo/Zeolit Y dengan metode koimpregnasi serta sintesis
katalis NiMo/Zeolit Y dengan metode impregnasi terpisah dan urutan
pengembanan logam yang berbeda.
Kalsinasi 550°C
NH4-Zeolit Y(s) NH3(g) + H-Zeolit Y(s)
-NH3
(Gates, 1992)
32
33
.
Kalsinasi NH4-Zeolit Y pada temperatur 550°C selama 1 jam bertujuan
untuk menghilangkan atau menguapkan NH3, sehingga ion NH4 + yang terikat
pada zeolit Y berubah menjadi H+. Perubahan ini menyebabkan terbentuknya
gugus asam Brönsted, yang berfungsi untuk memodifikasi sifat katalitik dari
zeolit Y. Kalsinasi juga dapat menghilangkan oksida-oksida pengotor tetapi tidak
merusak struktur kristal zeolit Y, sehingga kristalinitas zeolit Y secara
keseluruhan meningkat.
1. Hasil Analisis Gugus Fungsi Dengan Fourier Transform Infra Red (FTIR)
(a)
-N-H
Transmitance
(b)
Gambar 11. Perbandingan Serapan FTIR dari Sampel (a) NH4-Zeolit Y Awal, dan
(b) H-Zeolit Y.
1559,60 cm-1 dan 1636,66 cm-1. Identifikasi selanjutnya yaitu pada puncak-
puncak dengan daerah bilangan gelombang 1150-400 cm-1. Rentangan asimetri
-O-Si-O- dan -O-Al-O- yang merupakan ciri khas dari senyawa alumina silikat
seperti zeolit atau lempung ditunjukkan oleh serapan dengan intensitas kuat dan
lebar pada 1059,51 cm-1. Rentangan simetri -O-Si-O- dan -O-Al-O- yang
merupakan pita serapan yang khas untuk struktur zeolit Y terdapat pada bilangan
gelombang 813,68 cm-1. Vibrasi tekuk dari Si-O atau Al-O dengan daerah antara
420-500cm-1 muncul pada daerah bilangan gelombang 451,57 cm-1 dan
586,36 cm-1. Hasil identifikasi gugus fungsi NH4-Zeolit Y Awal disajikan pada
Tabel Lampiran 1.
Spektra FTIR dari sampel H-Zeolit Y yang disajikan pada Gambar 11b
tersebut, menunjukkan adanya vibrasi gugus -O-H dari gugus Si-OH dan Al-OH
pada bilangan gelombang 3439,93 cm-1. Vibrasi gugus -O-H yang berikatan
hidrogen dari molekul air yang teradsorbsi ditunjukkan oleh serapan pada daerah
bilangan gelombang 1600-1300 cm-1 yaitu pada 1635,29 cm-1. Vibrasi tekuk dari
gugus Si-O dan Al-O ditunjukkan oleh daerah bilangan gelombang 420-500 cm-1
yaitu 453,71 cm-1 dan 405,80 cm-1. Hasil identifikasi gugus fungsi H-Zeolit Y
disajikan pada Tabel Lampiran 2.
Berdasarkan perbandingan hasil serapan FT-IR dari sampel NH4-Zeolit Y
awal dan sampel H-Zeolit Y maka dapat disimpulkan bahwa kedua sampel
tersebut masing-masing mempunyai gugus-gugus Si-O/Al-O, gugus -O-H dari
Al-OH/Si-OH, gugus -O-Si-O-, gugus -O-Al-O-, dan gugus O-H dari molekul air
yang teradsorbsi. Adanya gugus-gugus tersebut menunjukkan bahwa pada sampel
NH4-Zeolit Y Awal dan sampel H-Zeolit Y terdapat kerangka alumina silikat dan
mempunyai situs aktif. Hal tersebut menunjukkan bahwa pemanasan pada
temperatur 550°C (proses kalsinasi) dalam preparasi menjadi sampel H-Zeolit Y,
tidak merusak kerangka alumina silikat pada zeolit Y.
Identifikasi gugus fungsional untuk sampel H-Zeolit Y tidak
memperlihatkan adanya vibrasi tekuk gugus N-H dari gugus amina primer (NH3)
yang ditunjukkan oleh serapan pada bilangan gelombang 3100-2000 cm-1. Hal
tersebut menunjukkan bahwa sampel H-Zeolit Y tidak mempunyai gugus N-H
36
(a)
Intensitas
37
2θ
Gambar 12. Perbandingan Difraktogram (a) NH4-Zeolit Y dan (b) H-Zeolit Y
Berdasarkan Gambar 12 terlihat bahwa H-Zeolit Y (Gambar 12b)
mempunyai pola yang hampir sama dengan NH4-Zeolit Y (Gambar 12a) tapi
dengan intensitas yang berbeda. Hal ini menunjukkan bahwa katalis H-Zeolit Y
mempunyai mineral yang sama dengan NH4-Zeolit Y dengan jumlah yang
(b)
berbeda.
Analisis kuantitatif dilakukan dengan membandingkan intensitas relatif (I/I1)
puncak-puncak difraksi mineral zeolit Y dengan intensitas relatif total zeolit Y.
Analisis ini bertujuan untuk mengetahui persentase masing-masing komposisi
mineral penyusun zeolit Y yang dilakukan dengan perhitungan seperti yang
ditunjukkan pada Lampiran 17. Berdasarkan hasil perhitungan diketahui bahwa
NH4-Zeolit Y mengandung mineral faujasit 93,898%. Data selengkapnya untuk
analisis NH4-Zeolit Y disajikan pada Tabel Lampiran 3. Pada sampel H-Zeolit Y
mengandung mineral faujasit 95,511%, hasil analisis selengkapnya disajikan pada
Tabel Lampiran 4.
Sampel yang digunakan dalam penelitian ini adalah NH4-Zeolit Y yang
diaktivasi dengan pemanasan (kalsinasi) pada temperatur 550°C selama 1 jam.
Aktivasi NH4-Zeolit Y dengan kalsinasi pada temperatur 550°C dapat
menghilangkan senyawa NH3 tanpa merusak struktur kristal zeolit Y serta dapat
menyebabkan terlarutnya pengotor sehingga kandungan total H-Zeolit Y
meningkat.
hasil analisis volume pori total dan rerata jejari pori NH4-Zeolit Y disajikan pada
Gambar Lampiran 4.
Tabel 4. Kandungan logam Si, logam Al, logam Ni dan logam Mo dalam
H-Zeolit Y
Jenis Logam Kandungan Logam (%b/b)
Si 60,09
Al 15,16
Ni 0,16
Mo 0,42
2. Katalis Bimetal
NiMo2%
NiMo4%
Intensitas
NiMo6%
NiMo8%
H-Zeolit Y
2θ
43
penuh sebagai situs asam Lewis. Keadaan tersebut merupakan salah satu tujuan
penyisipan logam transisi, selain tujuan lain yaitu sebagai katalis hidrogenasi atau
dehidrogenasi dan menaikkan luas permukaan katalis. Katalis dengan keasaman
yang besar diharapkan akan memiliki aktivitas katalitik yang besar pula.
Sedangkan pada NiMo6%/Zeolit Y dan NiMo8%/Zeolit Y mengalami penurunan
harga keasaman total, hal tersebut diprediksikan karena kedua katalis tersebut
mengalami dispersi logam Ni dan Mo yang relatif tidak merata pada permukaan
katalis sehingga mempunyai harga keasaman yang lebih rendah dari pada zeolit Y
awal.
Ni8%Mo
Intensitas
Ni4%Mo
Ni2%Mo
H-Zeolit Y
48
2θ
Gambar 14. Perbandingan Difraktogram H-Zeolit Y dengan Katalis Impregnasi
Terpisah dengan Ni diawal
Analisis mineral dalam katalis yang dibuat secara impregnasi terpisah
dengan Ni di awal dilakukan dengan XRD pada rentang sudut (2θ) 3-90°. Analisis
secara kualitatif dilakukan dengan mencocokkan harga-harga d pada masing-
masing katalis seperti yang disajikan pada Tabel Lampiran 9-12. dengan standar
JCPDS mineral faujasit Gambar Lampiran 11, faujasit-Na Gambar Lampiran 12
dan zeolit Y Gambar Lampiran 13.
Berdasarkan Gambar 14 terlihat bahwa katalis yang dibuat secara
impregnasi terpisah dengan Ni diembankan terlebih dahulu mempunyai pola yang
hampir sama dengan H-Zeolit Y namun dengan intensitas yang berbeda. Hal
tersebut menunjukkan bahwa keempat katalis masih mempunyai mineral yang
sama dengan H-Zeolit Y namun dengan jumlah yang berbeda, seperti hasil
analisis secara kuantitatif yang disajikan pada Tabel 9.
Tabel 11. Keasaman Total Katalis Hasil Impregnasi Terpisah dengan Logam Ni
diawal
No. Sampel Keasaman Total (mmol/g)
1. H-Zeolit Y 5,089 ± 0,268
2. Ni2%Mo/Zeolit Y 6,679 ± 0,327
3. Ni4%Mo/Zeolit Y 5,875 ± 0,172
4. Ni6%Mo/Zeolit Y 5,495 ± 0,341
5. Ni8%Mo/Zeolit Y 5,783 ± 0,209
Tabel 12. Luas Permukaan Spesifik Katalis Hasil Impregnasi Terpisah dengan
Logam Ni diawal
No. Sampel Luas Permukaan (m2/g)
1. H-Zeolit Y 12,691 ± 0,004
2. Ni2%Mo/Zeolit Y 12,696 ± 0,002
3. Ni4%Mo/Zeolit Y 12,693 ± 0,002
4. Ni6%Mo/Zeolit Y 12,690 ± 0,002
5. Ni8%Mo/Zeolit Y 12,689 ± 0,004
MoNi8%
MoNi6%
MoNi4%
MoNi2%
H-Zeolit Y
analisis dengan X-Ray Difraction (XRD). Komposisi mineral dalam katalis yang
dibuat dengan metode impregnasi terpisah dengan urutan pengembanan logam
Mo diawal disajikan pada Gambar 15.
2θ
Gambar 15. Perbandingan Difraktogram H-Zeolit Y dengan Katalis Impregnasi
Terpisah Urutan Pengembanan Logam Mo diawal
Intensitas
53
Tabel 13. Komposisi Mineral Sampel Katalis Hasil Metode Impregnasi Terpisah
dengan Logam Mo diawal
Sampel Kandungan (% b/b)
H-Zeolit Y 95,551
MoNi2%/Zeolit Y 89,586
MoNi4%/Zeolit Y 89,513
MoNi6%/Zeolit Y 87,809
MoNi8%/Zeolit Y 89,493
Tabel 16. Luas Permukaan Spesifik Katalis Hasil Impregnasi Terpisah dengan
Urutan Pengembanan Logam Mo diawal
Sampel Luas Permukaan (m2/g)
H-Zeolit Y 12,691 ± 0,004
MoNi2%/Zeolit Y 12,697 ± 0,004
MoNi4%/Zeolit Y 12,694 ± 0,002
MoNi6%/Zeolit Y 12,693 ± 0,004
MoNi8%/Zeolit Y 12,690 ± 0,002
17
15.56
14
12.65
12.35
Jumlah Log am
11.54
(Ni+Mo)
10.9
Teremban (%)
11 10.26 10.09
9.12 9.289.19
8.58
7.97
8
5
Koimpregnasi Impregnasi terpisah Impregnasi terpisah
Ni awal Mo awal
Ni 2% Mo 8% Ni 4% Mo 8% Ni 6% Mo 8% Ni 8% Mo 8%
Gambar 16. Histogram Jumlah Logam Total (Ni+Mo) yang Teremban dalam
Katalis
8.0 7.713
6.208
Peningkatan 6.01
5.875
Keasaman 6.0 5.763
5.0
4.399
4.0
Koimpregnasi Impregnasi Terpisah Impregnasi Terpisah
Ni Awal Mo Awal
Ni 2% Mo 2% Ni 2% Mo 4% Ni 2% Mo 6% Ni 2% Mo 8%
12.699
12.697
12.696
12.695
12.695
Luas 12.693 12.694
12.693
Permukaan 12.693
Spesifik 12.692
(m2/g) 12.691
12.690
12.691
12.690
12.689
12.687
Koimpregnasi Impregnasi Terpisah Impregnasi Terpisah
Ni Awal Mo Awal
Ni 2%Mo 2% Ni 2% Mo 4% Ni 2% Mo 6% Ni 2% Mo 8%
suatu padatan akan semakin menurun, dengan demikian pusat aktif pada
permukaan padatan akan menjadi semakin sedikit.
Pada Gambar 18 juga menunjukkan bahwa luas permukaan spesifik katalis
yang dibuat dengan metode koimpregnasi mempunyai harga yang lebih kecil
daripada katalis yang dibuat dengan metode impregnasi terpisah. Fenomena
tersebut dimungkinkan karena terjadi penumpukan logam Ni dan Mo dalam
zeolit Y pada pengembanan secara koimpregnasi dan tidak terjadi penumpukan
pada pengembanan secara impregnasi terpisah. Adanya penumpukan logam Ni
dan Mo tersebut dapat menyebabkan luas permukaan spesifik katalis semakin
kecil. Peningkatan luas pemukaan terbesar terjadi pada katalis MNi2%/Zeolit Y
yang dibuat dengan mengembankan logam Mo terlebih dahulu.
Pada masing-masing metode baik koimpregnasi maupun impregnasi
terpisah dengan urutan pengembanan yang berbeda terdapat satu rasio optimum
konsentrasi prekursor logam Ni dan Mo yaitu masing-masing pada perbandingan
logam Ni 2% dan Mo 8%. Oleh karena itu, pada ketiga sampel tersebut yaitu
katalis NiMo2%/Zeolit Y untuk pengembanan secara koimpregnasi, katalis
Ni2%Mo/Zeolit Y untuk pengembanan secara impregnasi terpisah dengan logam
Ni lebih dulu dan katalis MoNi2%/Zeolit Y untuk pengembanan secara
impregnasi terpisah dengan logam Mo lebih dulu, dilakukan analisis luas
permukaan spesifik, volume pori total dan rerata jejari pori dengan menggunakan
alat SAA NOVA Ver. 2.00. Hasil analisis dengan SAA untuk ketiga sampel
tersebut disajiakan pada Tabel 17.
Tabel 17. Hasil Analisis Luas Permukaan Spesifik (S), Volume Pori Total (V)
dan Rerata Jejari Pori (R) menggunakan alat SAA
Sampel S (m2/g) V (10-3 cm3/g) R (Å)
H-Zeolit Y 409,286 207,786 10,154
NiMo2%/Zeolit Y 397,881 193,864 9,745
Ni2%Mo/Zeolit Y 380,886 113,969 5,984
MoNi2%/Zeolit Y 269,211 137,635 10,225
61
Logam Ni+Mo
Zeolit Y
Gambar 19. Akumulasi Logam Ni dan Mo pada Mulut Pori dan Saluran Pori
Katalis
62
Logam Ni+Mo
Zeolit Y
Gambar 20. Distribusi Logam Ni dan Mo yang Merata pada Permukaan Katalis
semakin banyak dan luas permukaan spesifik semakin meningkat. Fenomena ini
dapat terjadi karena distribusi Ni dan Mo yang berdifusi cukup merata sehingga
tidak terjadi akumulasi pada mulut dan saluran pori dan relatif tidak terjadi
kompetisi antara Ni dan Mo yang satu dengan yang lain.
Zeolit Y yang telah terembani logam Ni dan Mo menunjukkan puncak
difraksi pada jarak d yang bersesuaian dengan jarak d logam Ni yaitu pada 2,03;
1,178; 1,25 serta logam Mo pada 2,23; 1,28; 1,57. Hasil tersebut menunjukkan
bahwa Ni dan Mo yang teremban dalam zeolit Y adalah bentuk logamnya.
Perlakuan kalsinasi dengan gas N2, oksidasi dengan gas O2 dan reduksi dengan
gas H2 mampu merubah senyawa logam dalam larutan garam prekusor Ni dan Mo
menjadi logam Ni dan Mo. Meskipun demikian tidak menutup kemungkinan
terbentuknya alloy terhadap logam Ni dan Mo yang teremban dalam zeolit Y
terutama pada metode koimpregnasi. Hal tersebut dibuktikan dengan adanya
puncak difraksi pada jarak d yang bersesuaian dengan jarak d MoNi yaitu pada
3,71; 3,17; 2,88 dan 1,85 serta NiMoO4 pada 1,91 dan 1,83. Data JCPDS untuk
MoNi selengkapnya disajikan pada Gambar Lampiran 16 dan data JCPDS untuk
NiMoO4 secara lengkap disajikan pada Gambar Lampiran 17.
Aktivitas katalis sangat dipengaruhi oleh karakter keasaman katalis, katalis
dengan keasaman yang besar diharapkan akan memiliki aktivitas katalitik yang
besar pula. Hal tersebut disebabkan karena katalis akan digunakan sebagai katalis
dalam pemutusan ikatan, sehingga katalis tersebut harus bersifat asam. Selain
keasaman, aktivitas dan karakter katalis juga dipengaruhi oleh kandungan logam
dan luas permukaan spesifik. Kandungan logam yang semakin meningkat akan
meningkatkan luas permukaan spesifik, jika logam tersebut dapat terdispersi
secara merata pada permukaan pengemban. Katalis dengan luas permukaan lebih
besar akan mempunyai karakter dan aktivitas lebih baik daripada katalis dengan
luas permukaan lebih rendah.
Berdasarkan semua penjabaran diatas menunjukkan bahwa rasio optimum
katalis pada pengembanan logam Ni dan Mo pada zeolit Y terjadi pada
konsentrasi prekursor logam Ni 2% dan Mo 8% untuk semua metode,
koimpregnasi maupun impregnasi terpisah. Hasil yang diperoleh dengan metode
64
BAB V
KESIMPULAN DAN SARAN
A. Kesimpulan
1. Rasio optimum katalis pada pengembanan logam Ni dan Mo pada Zeolit Y
terjadi pada konsentrasi prekursor logam Ni 2% dan Mo 8% untuk semua
metode pengembanan, baik metode koimpregnasi maupun impregnasi
terpisah.
2. Pembuatan katalis bimetal dengan metode impregnasi terpisah mempunyai
karakter yang lebih baik daripada pembuatan katalis dengan metode
koimpregnasi, sedangkan untuk metode impregnasi terpisah dengan urutan
logam Mo terlebih dulu mempunyai karakter yang lebih baik daripada
katalis dengan urutan logam Ni lebih dulu. Sehingga katalis yang
mempunyai karakter paling baik pada penelitian ini yaitu katalis
MoNi2%/Zeolit Y.
B. Saran