Spontanitas Reaksi Endoterm

Energi adalah kemampuan untuk melakukan usaha. Dalam sistem, energy dapat melakukan
usaha, dan dalam proses ini, energy dapat diubah kebentuk seperti panas, suara, cahaya, dll.
Ketika energy mengalami perubahan system sebagai akibat dari perbedaan suhu antara system
dan sekitarnya kita berarti energi yang disalurkan sebagai kalor. Reaksi kimia adalah suatu
proses, yaitu satu atau lebih senyawa akan dikonversi ke senyawa melalui serangkaian
perubahan. Ketika reaksi berlangsung ada transfer kalor dari sekitarnya ke system atau
sebaliknya. Reaksi endoterm adalah proses dimana energy diperoleh dari lingkungannya, dalam
bentuk panas. Jika lingkungan sekitarnya tidak menyediakan panas, reaksi mungkin tidak
berlanjut. Bejana reaksi menjadi dingin, karena panas yang diserap dari lingkungan sekitar,
sehingga menurunkan suhu. Sementara reaksi eksoterm adalah proses melepaskan energy dari
system ke sekitarnya.

            .Energi itu dibutuhkan untuk memecah ikatan. Pada proses reaksi endoterm, energy
pemecahan ikatan reaktan lebih tinggi dari total energy pembentukan ikatan produk. Oleh karena
itu, perubahan entalpi adalah bernilai positif, dan reaksi berlangsung tidak spontan.

Jadi, untuk reaksi endoterm, harus menyediakan energy dari luar. Contonhnya, ketika akan
melarutkan amonium klorida dalam air, gelas menjadi dingin, karena larutan menyerap energi
dari lingkungan luar. Contoh lain, pada fotosintesis. Fotosintesis merupakan reaksi endoterm
yang mengambil tempat di lingkungan alam. Untuk energi fotosintesis disediakan oleh sinar
matahari.

Perbedaan Reaksi Endoterm dan Reaksi Eksoterm

1. Perubahan entalpi untuk reaksi eksoterm adalah negatif, dan untuk reaksi endoterm
adalah positif.

2. Dalam reaksi endoterm, produk memiliki energi yang lebih tinggi dibandingkan dengan
energy dari reaksi. Oleh karena itu, produk yang kurang stabil dari reaktan. Dalam reaksi
eksoterm, produk yang lebih stabil daripada reaktan, karena energy mereka lebih rendah
dari energy reaktan.
 3. Reaksi endoterm menyerap energi dari lingkungan sekitar, sedangkan pada reaksi
eksoterm energi dilepaskan ke lingkungan.

4. Secara umum, arah reaksi eksoterm spontan dan kebalikan dari reaksi yang sama, reaksi
endoterm berlangsung tidak spontan.

Reaksi kimia yang bersifat spontan jika perbedaan antara perubahan enthalpy dan entropi
negatif. Mengurangkan entropi dari entalpi menghasilkan kuantitas yang disebut energi bebas
Gibbs, ukuran kerja. Jika jumlahnya negatif, reaksinya bekerja. Jika tidak, pekerjaan sedang
dilakukan pada reaksi dari sumber eksternal. Bila energi bebas Gibbs negatif, reaksinya terus
berlanjut sampai persediaan reaktannya habis. Jika jumlahnya positif, Anda harus memberi
reaksi dengan energi untuk mempertahankannya.

Sebagian besar reaksi endotermik tidak spontan. Tanpa saluran energi yang ada, reaksi biasanya
berhenti. Misalnya, pemisahan air menjadi hidrogen dan gas oksigen dengan elektrolisis bersifat
endotermik dimana reaksi menghasilkan gas hanya selama arus listrik menyala. Untuk reaksi
endotermik, entalpi biasanya naik. Namun, reaksi endotermik spontan dapat terjadi bila
perubahan entalpi dan entropi menghasilkan energi bebas Gibbs yang negatif. Reaksi endotermik
bisa terjadi spontan jika entropi meningkat lebih dari perubahan entalpi.

” Reaksi kimia bersifat spontan jika energi bebas gibbs terkait dengannya negatif. ”

ΔG = ΔH – TΔS: (Untuk spontanitas, ΔG <0)

ΔG adalah perubahan energi bebas, ΔH adalah perubahan entalpi (panas), T adalah suhu di

kelvin, ΔS adalah perubahan entropi.

Reaksi eksotermik memiliki nilai negatif ΔH. Bahan kimia yang terlibat kehilangan energi bebas
dengan memanaskan lingkungannya.Reaksi endotermik adalah nilai positif ΔH. Untuk reaksi ini,
ΔG akan menjadi negatif hanya jika TΔS lebih besar dari ΔH. Oleh karena itu reaksi ini spontan
hanya jika kenaikan entropi cukup untuk mengatasi perubahan entalpi yang tidak
menguntungkan.Reaksi eksotermik memiliki nilai negatif ΔH. Bahan kimia yang terlibat
kehilangan energi bebas dengan memanaskan lingkungannya.

Bila zat padat menjadi cairan atau gas, entropi (jumlah cara partikel dan energi dalam sistem
dapat diatur) meningkat, maka reaksi endotermik umumnya melibatkan perubahan keadaan.
Setidaknya salah satu reaktan biasanya padat, dan setidaknya satu dari produk tersebut akan
menjadi cairan atau gas.

Jika bilangan ini negatif, maka reaksinya bekerja (Endotermik) jika tidak, pekerjaan sedang
dilakukan pada reaksi dari sumber eksternal (Exothermic). Untuk reaksi endotermik, ΔH positif.
Perubahan dalam entalpi reaksi umumnya dapat dipahami sebagai perubahan panas reaksi. (Jika
perubahan ini negatif, sistem mengeluarkan energi panas; reaksinya bersifat eksotermik. Jika
perubahan entalpi positif, sistem menyerap energi panas; reaksinya bersifat endotermik).

Pelarut endotermik

Bila beberapa garam larut dalam air, ada efek pendinginan. Bila garam meja sehari-hari, natrium
klorida, larut dalam air, campuran sedikit mendingin. Dengan potasium klorida, pendinginan
jauh lebih terlihat. Ini bukan reaksi kimia, karena tidak ada produk baru yang dibuat. Ini adalah
solvasi. Garam dapat dipulihkan, tidak berubah secara kimiawi, dengan menguapkan air.
Peningkatan entropi sebagai ion yang ditahan di dalam kristal dilepaskan ke dalam larutan
memungkinkan pelarut beberapa garam untuk diproses secara endotermik.

Contoh   :         Sementara kebanyakan reaksi asam basa bersifat eksotermik, reaksi baking soda
dengan cuka bersifat endotermik.

NaHCO3 (s) + CH3COOH (aq) → NaOOCCH3 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)

Reaksi baking soda dengan asam lain, seperti asam klorida, juga bersifat endotermik.

NaHCO3 + HCl (aq) → NaCl (aq) + H2O (l) + CO2 (g)  ΔH = +28,5 kJ mol-1T adalah 300
KΔS adalah +230 J mol-1 K-1 Oleh karena itu ΔG = 28,500 – (300 × 230) J = -40,5 kJ mol-1.

Karena ΔG negatif, reaksi endotermik ini spontan.

Contoh : Kobalt (II) Klorida Hexahidrat dan Thionil Klorida                              Menambahkan
thionil klorida ke kobalt (II) klorida heksahidrat menghasilkan reaksi endotermik.

Persamaannya adalah: CoCl2 · 6H2O (s) + 6 SOCl2 (l) → CoCl2 (s) + 12 HCl (g) + 6 SO2 (g)

Pelepasan sejumlah besar mol gas dalam reaksi ini menghasilkan keuntungan entropi yang besar
yang mendorongnya ke depan. Thionyl chloride adalah reagen dehidrasi yang terkenal, namun
reaksi ini biasanya tidak terlihat di ruang kelas karena reagen dan produknya yang tidak ramah.
Contoh   :Paket Es              

Secara umum, melarutkan garam ammonium dalam air bersifat endotermik, menghasilkan efek
pendinginan. Ini adalah dasar paket es komersial yang digunakan untuk menghasilkan
pendinginan instan untuk perawatan cedera olahraga.Paket es dibuat dengan air dan garam
amonium di kompartemen terpisah. Melanggar segel membawa mereka bersama-sama
menghasilkan pendinginan.Amonium nitrat dan urea adalah garam yang sering digunakan dalam
produk ini. Tidak ada reaksi kimia. Garam kristal larut dalam air secara endotermik
menghasilkan pengurangan suhu secara instan. Untuk ammonium nitrat persamaan solvasi
adalah:

NH4NO3 (s) + H2O (l) → NH4 + (aq) + NO3- (aq) 

Sumber            :

Atkins, P.W. 1994. Kimia Fisika Jilid I. Jakarta : Erlangga

Dasmohapatra, Gourkrishna. 2004. Engineering Chemistry I (WBUT) 3rd Edition. England:

Ashley Publishing Company

Moran, Michael J, Shapiro, Howard N. 2006. Fundamentals Of Engineering Thermodynamics

5th Edition. England: John Wiley & Sons. Inc

ENTROPI DAN HUKUM KETIGA TERMODINAMIKA

     Entropi adalah salah satu besaran termodinamika yang mengukur energi dalam sistem per
satuan temperatur yang tak dapat digunakan untuk melakukan usaha. Fungsi keadaan seperti
energi internal dan entalpi tidak dapat diukur, hanya perubahannya yang dapat diukur. Lain
halnya dengan entropi, walaupun tergolong fungsi keadaan tetapi dapat diukur. Entropi
menyatakan derajat ketidakteraturan sistem atau lingkungan. Setiap zat murni pada 0 K memiliki
derajat keteraturan paling tinggi, dan dirujuk sebagai entropi mutlak, S.

   1. Hukum Ketiga Termodinamika

     Andaikan dua buah cuplikan terpisah, masing-masing satu mol argon dan satu mol neon, dan
keduanya didinginkan pada tekanan 1 atm sampai mencair, yang akhirnya membentuk padatan.
Diasumsikan pada keadaan padat, keduanya membentuk kristal sempurna. Jika suhunya
diturunkan terus secara kontinu, maka jumlah ketidakteraturan dalam kristal berkurang. Apa
yang terjadi jika suhu mendekati titik nol mutlak?

     Jika suhu mendekati 0 K, energi kinetika vibrasi atom-atom dalam kedua cuplikan turun dan
atom-atom berada pada posisinya dalam kristal. Pada suhu 0 K, atom-atom tidak lagi bervibrasi
dalam posisinya dan kedua zat memiliki jumlah ketidakteraturan mendekati nol. Entropi keadaan
standar pada 0 K adalah nol untuk zat kristalin sempurna. Keadaan ini dinamakan hukum ketiga
termodinamika : 

     "Entropi setiap zat murni pada keadaan setimbang didefinisikan sama dengan nol pada 0 K".

      Oleh karena entropi mutlak tidak pernah dicapai untuk senyawa heterointi, maka
keberadaannya disederhanakan melalui hukum ketiga termodinamika, yang diungkapkan dengan
pernyataan berikut.

     "Pada setiap proses termodinamika yang hanya melibatkan fasa murni pada keadaan
setimbang, perubahan entropinya nol pada 0 K". 

  Proses termodinamika yang dimaksud alaha perubahan entropi pada reaksi kimia, dimana
unsur-unsur yang bereaksi menghasilkan senyawa, dan entropinya nol pada 0 K. Berdasarkan hal
itu, untuk senyawa dan zat murni disimpulkan bahwa :
     "Entropi setiap zat murni (unsur dan/atau senyawa) dalam keadaan setimbang adalah nol
pada 0 K". 

   2. Entropi Keadaan Standar

     Oleh karena entropi pada keadaan setimbang adalah nol pada 0 K, maka entropi mutlak suatu
zat pada suhu lebih besar dari 0 K adalah jumlah dari kontribusi berikut: (a) Entropi zat pada 0 K
(dihitung berdasarkan kerumitan molekul dan jumlah susunan yang mungkin); (b) peningkatan
entropi untuk setiap perubahan fase yang berlangsung dari 0 K sampai suhu terukur; (c)
peningkatan entropi selama pemanasan untuk setiap perubahan fase hingga mencapai stabil.

     Pada umumnya data entropi pada keadaan standar menunjukkan fenomena sebagai berikut:

   a. Gas mempunyai entropi lebih besar daripada dalam keadaan cairannya. Contoh H2O pada
keadaan uap entropinya lebih besar daripada keadaan cairnya.

    b. Zat dengan struktur molekul lebih kompleks atau kristalin mempunyai nilai entropi lebih
besar daripada dalam bentuk sederhananya. Contoh H2O2 memiliki entropi lebih besar daripada
H2O.

   3. Entropi Dalam Reaksi Kimia

     Entropi dapat berubah dalam reaksi kimia disebabkan oleh beberapa faktor, diantaranya : (a)
perubahan komposisi atom-atom; (b) perubahan fase; (c) perubahan dalam susunan/struktur.
Contoh, reaksi penguraian kalium klorat dengan katalis mangan dioksida. Persamaan kimianya :
     Penguraian termal kalium klorat menghasilkan peningkatan entropi sangat besar, sebab dua
mol pereaksi berwujud padat diubah menjadi dua mol yang juga padat dan tiga mol berwujud
gas. Kelebihan tiga mol gas ini mengakibatkan peningkatan entropi sangan besar, yaitu 808,14
J/K. Sebaliknya, pada reaksi pembentukan gas amoniadari unsur-unsurnya dengan persamaan :

     Terjadi pengurangan jumlah mol gas, dari empat mol diubah menjadi 2 mol sehingga
entropinya turun. Perubahan entropinya =-198,55 J/K. Dalam reaksi yang tidak terjadi perubahan
dalam jumlah mol maupun perubahan fasa, entropinya sukar diramalkan. Contoh :

     Satu mol ion tembaga (II) bereaksi dengan satu mol logam seng membentuk satu mol logam
tembaga dan satu mol ion seng (II). Untuk reaksi tersebut sukar diramalkan, apakah entropinya
meningkat atau menurun. Perubahan entropi hanya dapat ditentukan dari perbedaan struktur
antara kristal tembaga dan seng serta perbedaan jumlah hidrasi dari kedua ion dalam larutan.
Menurut perhitungan, reaksi tersebut menghasilkan perubahan entropi sekitar -21,0 J/K.