Jurnal Pendidikan Kimia FKIP Universitas HaluOleo ISSN : 2503-4480

Vol. 4, No.3, Desember 2019

KARAKTERISASI SELULOSA DARI LIMBAH KULIT BUAH KAKAO

(Theobroma cacao L.) DENGAN VARIASI WAKTU PEMANASAN
1La
Ode Muhammad Iqbal, Haeruddin2, Aceng Haetami2
1Mahasiswa Jurusan Pendidikan Kimia FKIP UHO,2Dosen Jurusan Pendidikan Kimia FKIP UHO

Email: laodemuhamad.iqbal@gmail.com

ABSTRAK
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui pengaruh waktu pemanasan terhadap
karakteristik selulosa kulit buah kakao yang dihasilkan dan untuk mengetahui persen rendemen
ekstraksi selulosa kulit buah kakao. Penelitian ini menggunakan metode delignifikasi
menggunakan pelarut NaOH 12%. Adapun uji yang dilakukan seperti uji Organoleptik dengan
hasil yang diperoleh selulosa kulit buah kakao yang putih dan tidak berasa. Sampel s1 dengan
lama pemanasan 2 jam diperoleh rendemen selulosa sebesar 20,23 %, sampel s2 dengan lama
pemanasan 3 jam diperoleh rendemen sebesar 19,27 % dan sampel s3 dengan lama pemanasan 4
jam diperoleh rendemen sebesar 18,02 %. Uji bilangan gelombang menggunakan FTIR diperoleh
hasil ketiga sampel memiliki gugus yang terdapat pada selulosa yaitu vibrasi ulur OH (3200-
3500), ulur CH(2850-3000) & ulur C=O (1650-1780). Nilai pH sampel s1, s2 & s3 berturut-turut
yaitu 6,22 ; 6,21 & 6,07. Ketiga sampel telah memenuhi kriteria pH yang ditentukan olehUnited
State Pharmacopeia(USP). Uji susut pengeringan untuk sampel s1, s2, s3 berturut-turut dipeoleh
hasil 13,94 (%), 2,34 (%) & 1,28 (%). Sampel s2 dan s3 memenuhi kriteria USP yaitu selulosa
dengan susut pengeringan <7 (%). Hasil uji kadar abu untuk sampel s1, s2 & s3 berturut-turut
yaitu 2,1; 1,42; & 1,1. Ketiga sampel belum memenuhi standar USP yang menetapkan kadar abu
<0,1 % karena pelarutan mineral oleh NaOH belum maksimal. Uji kelarutan untuk sampel s1, s2, &
s3 diperoleh hasil 2,62; 1,02 & 0,2 %. Hanya sampel s3 yang memenuhi kriteria USP. Sehingga
dapat disimpulkan bahwa lama pemanasan 4 jam merupakan waktu terbaik untuk mengesktraksi
selulosa limbah kulit kakao.

Kata Kunci : Kulit kakao, Natrium Hidroksida, FTIR

PENDAHULUAN dilakukan Daud, dkk., (2013) ditemukan

Sumberdaya alam yang
mengandung selulosa yaitu kulit buah
kakao (Theobroma cacao L.) yang
merupakan tanaman yang lazim ditemukan
di Indonesia termasuk di Provinsi Sulawesi
Tenggara. Tanaman kakao merupakan salah
satu perkebunan yang luas areal
penanamannya terus mengalami
peningkatan. Pada tahun 2015 estimasi
sementara luas perkebunan kakao di
seluruh Indonesia yaitu 1.704.982 hektar
dengan jumlah produksi kakao sebanyak
701.229 ton (Sumber: BPS, dalam Dirjen
Perkebunan, 2014). Selama ini dari buah
kakao hanya keping biji yang dimanfaatkan
sebagai komoditi eksport, sedangkan bagian
lain belum dimanfaatkan secara optimal.
Kulit buah kakao merupakan limbah
lignoselulosa yang mengandung komponen
utama berupa lignin, selulosa, dan
hemiselulosa. Berdasarkan penelitian yang
bahwa kulit buah kakao mengandung
35,4% selulosa, 37,0% hemiselulosa dan
14,7% lignin. Selulosa dari kulit buah kakao
telah dimanfaatkan Hutomo, dkk., (2012),
Nisa dan Putri (2014) sebagai bahan baku
pembuatan CMC (karboksimetil selulosa).
Pada penelitian Hutomo (2012) telah
dilakukan sintesis dan karakterisasi
turunan selulosa dari tepung kulit kakao
menjadi HPC (hidroksipropil selulosa), MC
(metil selulosa), dan HPMC (hidroksipropil
metilselulosa). Selulosa oleh (Silviana &
Rahayu, 2017) telah digunakan sebagai
penguat film bioplastik untuk memperbaiki
sifat fisik plastik ramah lingkungan.
Selulosa merupakan salah satu
golongan karbohidrat penyusun tumbuhan
dan dapat dikonversi menjadi berbagai
macam senyawa kimia lain. Selulosa
merupakan biopolimer potensial yang
memiliki serat yang sangat bagus sehingga
dapat digunakan untuk bahan dasar dalam

212
Jurnal Pendidikan Kimia FKIP Universitas HaluOleo
Vol. 4, No.3, Desember 2019
berbagai biopolimer. Selulosa dapat
diperoleh dari ekstraksi tanaman. Proses
ekstraksi dapat dilakukan melalui maserasi
dan hidrolisis dengan pengasaman
(Monariqsa, dkk, 2012).
Pada saat pengekstraksian serat
selulosa kulit buah kakao, terdapat
beberapa zat penyusun dinding sel selain
selulosa yang ikut terekstraksi, seperti
lignin dan hemiselulosa. Dibutuhkan
perlakuan yang berurutan agar dihasilkan
selulosa murni dari kulit buah kakao ini,
antara lain proses delignifikasi,
penghilangan kadar hemiselulosa, serta
tahap bleaching. Pendapatan selulosa murni
(pereaksian dengan NaOH dan dipanaskan
selama 24 jam 55 0C dengan pengadukan
kontinyu).
Isolasi selulosa telah dilakukan pula
dengan menggunakan variasi konsentrasi
NaOH saat proses delignifikasi. Lignin
merupakan senyawa yang sangat kompleks
dengan berat molekul tinggi. Sehingga
butuh perlakuan khusus untuk meluruhkan
lignin dalam proses isolasi selulosa.
Penelitian (Hutomo, dkk, 2012) dilakukan
variasi konsentrasi NaOH dengan suhu
konstan 2 jam dalam proses delignifikasi
saat mengisolasi selulosa kulit kakao, dan
diperoleh hasil NaOH 12 % sebagai
konsentrasi terbaik. Namun, kualitas
selulosa kulit buah kakao yang dihasilkan
belum maksimal.
Olehnya itu, dilakukan variasi waktu
delignifikasi dengan pelarut NaOH 12 %,
yakni untuk mendapatkan waktu terbaik
yang digunakan dalam ekstraksi selulosa
kulit kakao ini. Analisis kualitas selulosa
yang dihasilkan pada sampel yang telah
dibuat ditentukan berdasarkan uji
karakterisasi Fourier Transform Infrared
Spectroscopy (FTIR), uji organoleptik,
kelarutan, kadar abu, pH dan uji susut
pengeringan.
METODE PENELITIAN
Penelitian ini dilakukan pada bulan
Februari-April 2019. Bertempat di
Laboratorium Pengembangan Jurusan
Pendidikan Kimia Fakultas Keguruan dan
Ilmu Pendidikan, Universitas Halu Oleo,
Kendari.
213
ISSN : 2503-4480
Pengolahan Sampel
Sampel yang digunakan adalah kulit buah
kakao yang sudah cukup tua dan berwarna
kuning kecoklatan. Kulit buah kakao
dibersihkan dari pengotor, dicuci dengan
air sampai bersih, dan ditiriskan. Kemudian
dipotong menjadi bagian yang lebih kecil,
ditimbang dan dikeringkan hingga rapuh.
Kulit buah kakao yang telah kering
ditimbang dan dihaluskan hingga diperoleh
serbuk kulit kakao.
Delignifikasi & Pemutihan
Sebanyak 20 g tepung kulit buah
kakao ditimbang dan dipanaskan
menggunakan larutan NaOH 12% dengan
waktu yang bervariasi yaitu selama (2; 3 &
4 jam) pada suhu 100 oC di dalam gelas
kimia (Togrul dan Arslan, 2004; Adinugraha
dkk., 2005; Mohdy, 2008). Hasil pemanasan
dilakukan pencucian menggunakan air
hingga bersih bebas NaOH, selanjutnya
dilakukan de-hemiselulosa dengan
menambahkan asam asetat 10% ditambah
NaCl 8 g dalam 100 ml air, dipanaskan pada
suhu 70 oC selama 1 jam (Yasar dkk., 2007).
Kemudian dilanjutkan dengan bleaching
satu kali menggunakan oksidator sodium
hipoklorit konsentrasi 3% sebanyak 25 mL
pada suhu 40 oC selama 3 jam dilanjutkan
dengan pencucian menggunakan air hingga
bersih, pengecekan sisa sodium hipoklorit
menggunakan indikator universal.
Bleaching kedua menggunakan bahan
reduktor sodium bisulfit konsentrasi 3%
sebanyak 50 ml dimasak pada suhu 45-50
oC selama 3 jam, kemudian dilakukan
pencucian dan pengeringan. Selulosa yang
diperoleh dihaluskan dan dilakukan serta
pengayakan menggunakan ayakan 60 mesh.
Karakteristik Selulosa Kakao
Karakteristik selulosa kulit buah
kakao yang dilakukan meliputi uji
organoleptik, penetapan pH, kadar abu
total, susut pengeringan, kelarutan zat
dalam air dan analisis gugus fungsi
menggunakan spektrofotometri inframerah
FT-IR.
Organoleptik
Pengujian organoleptik yang
dilakukan terhadap selulosa mikrokristal
Jurnal Pendidikan Kimia FKIP Universitas HaluOleo
Vol. 4, No.3, Desember 2019
kulit buah kakao meliputi pemeriksaan bau,
warna dan rasa.
Sifat fisikokimia selulosa
Sifat fisikokimia selulosa kulit buah
kakao meliputi penetapan pH, susut
pengeringan, penetapan kadar abu total dan
kelarutan zat dalam air. Beberapa uji
fisikokimia selulosa yaitu:
Penentuan pH
Sebanyak 0,5 g serbuk selulosa
ditambahkan dengan 20 mL akuades,
diaduk selama 5 menit dan pH dari cairan
supernatan diukur dengan pH meter
(Ohwoavworhua dan Adelakun, 2005;
Ohwoavworhua, dkk., 2009).
Susut pengeringan
Botol timbang dikeringkan di oven
selama 30 menit pada suhu 100-105°C, lalu
didinginkan dalam desikator dan ditimbang
sampai diperoleh berat konstan. Sebanyak 1
g serbuk selulosa ditimbang seksama dalam
botol timbang, kemudian diaduk perlahan
hingga rata. Dikeringkan di dalam oven
pada suhu 105°C selama 1 jam. Pada waktu
pemanasan di oven, tutup botol timbang
dibuka dan saat pengambilan botol timbang
segera ditutup dan dibiarkan di dalam
Massa
Sampe KulitKaka Selulos Rendemen
l o (gram) a (%)
(gram)
s1 20 4,046 20,23
s2 20 3,854 19,27
s3 20 3,604 18,02
desikator sampai mencapai suhu 25 0C, lalu
ditimbang sampai diperoleh berat konstan
(Ditjen POM RI, 1995).
Kadar abu total
Sebanyak 0,5 g serbuk selulosa dimasukkan
ke dalam krus porselin yang telah ditara
terlebih dahulu kemudian dipijarkan, dan
diratakan. Krus yang berisi sampel dipijar
dalam tanur perlahan-lahan sampai arang
habis pada suhu 600°C selama 3 jam.
Setelah itu didinginkan di desikator dan
ditimbang sampai diperoleh bobot tetap.
Kadar abu dihitung terhadap bahan yang
214
ISSN : 2503-4480
telah dikeringkan di udara (Ditjen POM RI,
1995).
Kelarutan zat dalam air
Sampel sebanyak 0,5 g diaduk
dengan 8 mL air selama 10 menit, disaring
dengan vakum melalui kertas saring
Whatman nomor 41. Filtrat dipindahkan ke
dalam gelas beker yang telah ditara (W),
lalu diuapkan hingga kering pada suhu 105
°C selama 1 jam. Kemudian didinginkan di
dalam desikator, lalu ditimbang (W)
Perlakuan ini dilakukan sebanyak 3 kali dan
rata-rata dari ketiganya diambil (Ejikeme,
2007). Perbedaan berat antara residu dan
gelas kimiaa kosong tidak boleh lebih dari
12,5 mg (0,25%). Zat larut air (Za) dihitung
berdasarkan persamaan berikut:
Za = (w1-wo)/m x 100 %
Keterangan:
W0 = berat gelas beker yang telah ditara.
W1 = berat gelas beker + zat yang larut air
yang telah dikeringkan.
m = massa sampel (gram)
Analisa gugus fungsi
Analisis gugus fungsi dengan
menggunakan instrumen spektrofotometer
FT-IR (Shimadzu) teknik pellet KBr di
Laboratorium Penelitian Fakultas MIPA
UGM. Avicel PH 102 digunakan sebagai
pembanding.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Ekstraksi selulosa dari kulit kakao
dengan variasi waktu pemanasan (2; 3 & 4
jam) dengan menggunakan larutan NaOH
12 %. Rrendemen yang diperoleh setelah
ekstraksi dapat dilihat padaTabel 1.
Keteterangan
s1= sampeldengan lama pemanasan 2 jam
s2= sampeldengan lama pemanasan 3 jam
s3= sampeldengan lama pemanasan 4 jam
Selulosa kulit kakao yang dihasilkan
dilakukan karakterisasi dan hasil
karakteriasi dapat dilihat pada Tabel 2
Tabel 2. Hasil Karakterisasi Selulosa Kulit
Kakao
 Jurnal Pendidikan Kimia FKIP Universitas HaluOleo ISSN : 2503-4480
Vol. 4, No.3, Desember 2019

SKK
N Parameter
s1 s2 s3 Persyaratan (USP)
Serbuk
putih, Serbuk putih, Serbuk putih, Serbuk putih, tidak
1 Organoleptik
tidak tidak berbau tidak berbau berbau
berbau
2 pH 6,22 6,1 6,07 5-7,5
Susut
3 Pegeringan 13,94 2,34 1,28 ≤7
(%)
4 Kadar Abu (%) 2,1 1,42 1,1 ≤ 0,1

5 Kelarutan (%) 2,62 1,02 0,2 ≤ 0,25

dijumpai adanya serapan pada daerah
Pemeriksaan karakterisasi selulosa kulit bilangan gelombang 3441,01 cm-1 yang
buah kakao dilakukan dengan uji menunjukkan gugus OH, bilangan
organoleptik, sifat fisikokimia serta analisis gelombang 2900,94 cm-1 adanya gugus C-H
gugus fungsi menggunakan alkana, dan bilangan gelombang 1635,64
spektrofotometer IR. Hasil uji organoleptik cm-1gugus C=O.
diperoleh selulosa kulit kakao yang Spektrum inframerah selulosa
berwarna putih, tidak berasa serta tidak dicirikan oleh serapan pada bilangan
berbau. Hal ini telah sesuai dengan gelombang sekitar 3400 cm-1 (ulur O-H),
persyaratan dari United State 2800–3000 cm-1 (ulur C-H), 1000–1100
Pharmacopeia (USP). cm-1 (ulur C-O), dan 897 cm-1 (ikatan β-
Serapan Geolmbang sampel s1, s2 glikosida) (Gupta 1987 dalam Sun et al.
dan s3 dapat dilihat pada Gambar 1 1999). Hasil analisis FTIR menunjukkan
hasil ekstraksi kulit kakao pada sampel s1,
s2 dan s3 mengandung selulosa. Namun,
secara keseluruhan letak bilangan
gelombang serapan spektrum inframerah
semua sampel tidak jauh berbeda.
Struktur lignin memiliki gugus
aromatik. Ulur C-H aromatik terletak pada
bilangan gelombang 1500, 1605, dan 3017
cm-1 (Silverstein et al. 2005). Selain itu,
serapan benzene tersubstitusi padabilangan
Gambar 1. Spektrum FTIR Sampel
gelombang 750–850 cm-1 juga
menunjukkan keberadaan lignin (Creswell
Hasil spektrum inframerah untuk s1
et al. 2005). Proses penghilangan lignin
yang terlihat pada Gambar 4.1 dijumpai
dengan variasi waktu pemanasan
adanya serapan pada daerah bilangan
menyebabkan perbedaan serapan IR pada
gelombang 3417,86 cm-1 yang
sampel s1, s2 daan s3. Sampel s1, s2 dan s3
menunjukkan gugus OH, bilangan
tidak memiliki serapan pada bilangan
gelombang 2900,94 cm-1 adanya gugus C-H
gelombang pada 1500, 1605, dan 3017 cm-
alkana, dan bilangan gelombang 1635,64
1, hal ini menunjukkan keberhasilan pada
cm-1gugus C=O. Spektrum inframerah
proses delignifikasi. Tetapi dari ketiga
untuk s2 yang terlihat pada Gambar 4.1
sampel, s3 merupakan hasil terbaik karena
dijumpai adanya serapan pada daerah
memiliki intensitas serapan C=O lebih
bilangan gelombang 3363,86 cm-1 yang
rendah disbanding sampel yang lain. Hal ini
menunjukkan gugus OH, bilangan
menunjukkan proses delignifikasi lebih
gelombang 2900,94 cm-1 adanya gugus C-H
maksimal dengan pemanasan yang lebih
alkana, dan bilangan gelombang 1651,07
lama karena lignin memilikigugus C=O yang
cm-1gugus C=O. Hasil spektrum inframerah
akan meluruh seiring dengan lama
untuk s3 yang terlihat pada Gambar 4.3

215
Jurnal Pendidikan Kimia FKIP Universitas HaluOleo ISSN : 2503-4480
Vol. 4, No.3, Desember 2019

pemanasan menggunakan NaOH saat Kimia da Morfologi Pod Husk

proses delignifikasi. Kakao untuk Produksi Kertas da
pulp. Jurnal Sains dan Terapan.
KESIMPULAN 7(9).

1. Karakteristik selulosa terbaik dari Direktorat Jenderal Perkebunan. 2014.

ketiga perlakuan ini adalah selulosa Statistik Perkebunan Kakao 2013-
sampel s3 karena paling banyak 2015. Direktorat Jenderal
memenuhi standar yaitu organoleptik, Perkebunan. Jakarta.
pH, susut pengeringan & kelarutan
dalam air. Sementara sampel s2 hanya Ejikeme, P. M. (2008). Investigation of the
memenuhi organoleptik, pH, & susut Physicochemical Propertiesof
pengeringan. Sampel s1 hanya Microcrystalline Cellulose from
memenuhi organoleptik & pH Agriculture Wastes I: Orange
berdasarkan standar. mesocarp. Cellulose. 15:141-147.
2. Rendemen selulosa yang dihasilkan
yaitu dengan lama pemanasan 2 jam Hutomo, G.S. (2012). Sintesis Dan
diperoleh rendemen 20,23 %, lama Karakterisasi Turunan Selulosa
pemanasan 3 jam diperoleh rendemen Dari Pod Husk Kakao (Theobroma
19,72 %, sedangkan lama pemanasan 4 cacao L.). Disertasi. Universitas
jam diperoleh rendemen sebesar 18,02 Gajah Mada. Yogyakarta.
%. Semakin meningkat waktu
pemanasan semakin menurun Togrul, H. Dan Arsla, N. 2003. Production of
rendemen yang dihasilkan karena carboximethylcellulose from sugar
proses delignifikasi semakin maksimal. beet pulp cellulose and theological
behaviour of
DAFTAR PUSTAKA carboximethylcellulose.
Carbohydrate Polymers. 54 73-82.
Adinugraha, M.P. Sintesis dan Karakterisasi
sodium karboksimetilselulosa dari Yasar, F., Togrul, H. & Arslan, N. 2007. Flow
selulosa batag semu pisang properties of cellulose and
cavendish. Tesis parcasarjana UGM. carboximethylcellulose from
Yogyakarta. orange peel. Food Engieering,
Daud Z., A.S.M. Kassim, A.M. Aripi, H. Awang 81:187-199.
dan M.Z.M Hatta. 2013. Komposisi

216