PEMBUATAN BIETANOL DARI LIMBAH

TONGKOL JAGUNG DENGAN VARIASI KONSENTRASI

ASAM KLORIDA DAN WAKTU FERMENTASI

Ahmad Rasyidi Fachry*, Puji Astuti, Tri Gita Puspitasari

Jurusan Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sriwijaya

Jln. Raya Palembang Prabumulih Km. 32 Inderalaya Ogan Ilir (OI) 30662
Email: kagakukogaku_unsri@yahoo.com

Abstrak

Limbah tongkol jagung yang melimpah perlu ditangani karena akan menyebabkan pencemaran
lingkungan. Salah satu cara dengan mengubah tongkol jagung menjadi bioetanol. Kandungan
hemilselulosa dan selulosa pada tongkol jagung berpotensi untuk diolah menjadi glukosa yang kemudian
difermentasi sehingga menghasilkan bioetanol. Variabel penelitian berupa molaritas asam dan lama
waktu fermentasi. Proses pembuatan bioetanol terdiri dari pretreatment, hidrolisa, fermentasi, dan
pemurnian. Pretreatment dilakukan dengan menambahkan NaOH 0,1 M pada bubuk tongkol jagung. Lalu
dihidrolisa dengan HCl pada variasi konsentrasi 0,1 M ; 0,2 M ; 0,3 M ; 0,4 M ; 0,5 M. Lalu difermentasi
selama 3, 5, dan 7 hari. Fermentasi dilakukan dengan menambahkan Saccaromyces Cerevisiae sebanyak
2 gram dan urea sebagai nutrien sebanyak 0,2 gram . Produk setelah difermentasi dimurnikan dengan cara
didestilasi pada temperatur 800C. Hasil penelitian menunjukkan adanya hubungan yang berbanding lurus
antara molaritas asam dengan kadar etanol yang dihasilkan. Semakin tinggi konsentrasi asam, maka akan
semakin tinggi pula kadar etanol yang didapat. Begitu pula hubungan antara lama waktu fermentasi
dengan kadar etanol. Kadar etanol tertinggi yang dihasilkan pada kondisi HCl 0,5 M dengan waktu
fermentasi 7 hari yaitu 1,3 % (v/v).

Kata kunci : bioetanol, fermentasi, hidrolisa, tongkol jagung

Abstract

Amount of corn cobs which are commonly generated from agriculture must be treated because they can
make environmental pollution. So far not a lot of waste corn cobs used to be a value-added product. We
can solve this problem by changing corn cobs become bioethanol. Corn cobs consist of hemilselulose and
cellulose which is potential to be converted into bioethanol. The purpose of this research is for knowing
what is the effect of variation acid concentration and fermentation time on ethanol content. There are
four steps for manufacturing bioethanol, they are pretreatment, hydrolysis, fermentation, and
purification. Pretreatment performed by adding 0.1 M NaOH on corn cob powder. The corn cob
hydrolyzed with HCl at concentrations variation 0.1 M ; 0.2 M ; 0.3 M ; 0.4 M ; 0.5 M and it fermented
for 3, 5, and 7 days. Fermentation is done by adding Saccaromyces cereviceae as much as 2 grams of
yeast and as much as 0.2 grams of nutirent. After the fermented, product was purified by distilled at a
temperature of 800C. For bioethanol the research results, it can be concluded that the higher molarity
hydrochloric acid and the longer the fermentation time, it will increase the ethanol content. From the
result of research on the manufacture of bioethanol from corn cobs obtained the highest content of
ethanol is 1.3% (v/v) in optimum condition NaOH 0.5 M and fermentation for seven days.

Keywords: bioethanol, corn cob, fermentation, hydrolysis

Page 60 Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013

1. PENDAHULUAN
Jagung adalah salah satu produk
pertanian yang banyak dihasilkan di negara
Indonesia. Pada tahun 2007 produksi jagung
nasional mencapai 13.287.527 ton dan
diperkirakan meningkat menjadi 14.854.050 ton
pada tahun 2008 (Anonim, 2006 dalam Subekti,
2006). Buah jagung terdiri dari 30% limbah yang
berupa tongkol jagung (Irawadi, 1990 dalam
Subekti, 2006). Jika dikonversikan dengan
jumlah produksi jagung pada tahun 2008, maka
negara Indonesia berpotensi menghasilkan
tongkol jagung sebanyak 4.456.215 ton. Jumlah
limbah tersebut dapat dikatakan sangat banyak
dan akan menjadi sangat potensial jika dapat
dimanfaatkan secara tepat.
Penelitian ini diarahkan untuk
mengetahui pengaruh molaritas asam klorida
pada proses hidrolisa asam dan lama waktu
fermentasi terhadap kadar etanol yang
dihasilkan.
Tongkol Jagung
Tongkol pada jagung adalah bagian
dalam organ betina tempat bulir duduk
menempel. Istilah ini juga dipakai untuk
menyebut seluruh bagian jagung betina (buah
jagung). Tongkol terbungkus oleh kelobot (kulit
"buah jagung"). Secara morfologi, tongkol
jagung adalah tangkai utama malai yang
termodifikasi. Malai organ jantan pada jagung
dapat memunculkan bulir pada kondisi tertentu.
Tongkol jagung muda, disebut juga babycorn,
dapat dimakan dan dijadikan sayuran. Tongkol
yang tua ringan namun kuat, dan menjadi sumber
furfural, sejenis monosakarida dengan lima atom
karbon.
Tongkol jagung merupakan salah satu
limbah lignoselulosik yang banyak tersedia di
Indonesia. Limbah lignoselulosik adalah limbah
pertanian yang mengandung selulosa,
hemiselulosa, dan lignin. Masing-masing
merupakan senyawa-senyawa yang potensial
dapat dikonversi menjadi senyawa lain secara
biologi. Selulose merupakan sumber karbon yang
dapat digunakan mikroorganisme sebagai
substrat dalam proses fermentasi untuk
menghasilkan produk yang mempunyai nilai
ekonomi tinggi (Suprapto dan Rasyid, 2002
dalam Shofiyanto, 2008).
Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013
Gambar 1. Tongkol Jagung
Karakteristik kimia dan fisika dari
tongkol jagung sangat cocok untuk pembuatan
tenaga alternative (bioetanol), kadar senyawa
kompleks lignin dalam tongkol jagung adalah
6,7-13,9%, untuk hemiselulose 39,8% , dan
selulose 32,3-45,6%. Selulose hampir tidak
pernah ditemui dalam keadaan murni di,
melainkan selalu berikatan dengan bahan lain
yaitu lignin dan hemiselulose.
Garrote et al.,2002 dalam Shofiyanto,
2008), menyatakan bahwa limbah buah jagung
yaitu tongkol jagung, dapat dimanfaatkan
sebagai bahan baku industri dengan proses
biomass refening berdasarkan sparasi fraksi-
fraksi kimianya. Menurut Koswara (1991),
tongkol jagung adalah tempat pembentukan
lembaga dan gudang penyimpanan makanan
untuk pertumbuhan biji. Jagung mengandung
kurang lebih 30 % tongkol jagung sedangkan
sisanya adalah kulit dan biji.
Menurut Irawadi, 1990 (pada
Shofiyanto, 2008) limbah pertanian (termasuk
tongkol jagung), mengandung selulosa (40-60%),
hemiselulosa (20-30%) dan lignin (15-30%).
Komposisi kimia tersebut membuat tongkol
jagung dapat digunakan sebagai sumber energi,
bahan pakan ternak dan sebagai sumber karbon
bagi pertumbuhan mikroorganisme.
Tabel 1. Komposisi tongkol jagung
Kandungan Persentase
Selulosa 41
Hemiselulosa 36
Lignin 16
Air dan lain-lain 7
Sumber : Huda, 2007 dalam Shofiyanto, 2008
Page 61

Komp ponen Lignosselulosa padda tingkat konversi

k yanng tinggi. Sebagai
Ligniin kattalis non speesifik yang saangat reaktif,, asam
Lignin adalah polimer aroma matik kuaat juga menyebabkan degrradasi glukosaa hasil
komppleks yang teerbentuk melaalui polimeri sasi hiddrolisis.
tiga ddimensi dari sinamil
s alkohhol (turunan ffenil Proses hidrolisis sellulosa secaraa asam
propaan) dengan bobbot melekul mencapai
m 11.0000. dibbagi menjadi lima tahap yaitu pencam mpuran
Dengaan kata lain, lignin adalah makromoleekul sellulosa dan asam, hidrrolisis, netraalisasi,
dari ppolifenil. pemmucatan,peny yaringan dan pemekatan. Proses
Polimer lignin dapat dikonversi ke Hid drolisa divisu
ualisasikan seeperti pada Gambar
G
monoomernya tanpaa mengalami perubahan ppada 2.
bentukk dasarnya. Lignin yaang melinduungi
seluloose bersifat tahhan terhadap hidrolisis karrena
adanyya ikatan arilallkil dan ikatan
n eter.
Seluloosa
Serat seluulosa alami teerdapat di dallam
dindinng sel tanam man dan material
m vegettatif
lainnyya. Selulosa murni
m mengan ndung 44,4% % C,
6,2% H dan 49,3% % O. Rumus empiris
e seluloosea
adalahh (C6H10O5)n, dengan baanyaknya sattuan
glukoosa yang disebbut dengan derrajat polimeri sasi
(DP), dimana jumlahnya mencap pai 1.200-10.0000
dan panjang moolekul sekurrang-sekuranggnya
5.000 nm. Sumber : Xian
n, 2003 dalam
m Kardono, 20
010
Berat mollekul selulosaa rata-rata sekkitar Gambar 2. Mekanisme reeaksi hidrolisiis
400.000 Mikrofibrril selulosa terdiri atas baggian selulo
osa oleh katallis asam
amorff (15%) dann bagian berkristal (855%).
Strukttur berkristaal dan adany ya lignin seerta Mekanisme yang ter erjadi yaitu proton
hemisselulose disekkeliling selu ulose merupaakan darri asam akan berinteraksi
b seecara cepat deengan
hambatan utama untuk u mengh hidrolisa selullose ikaatan glikosidik oksigen paada dua unit gula
(Sjosttrom, 1995 daalam Shofiyan nto, 2008). PPada sehhingga akan membentuk asam konju ugasi.
prosess hidrolisa yang seempurna aakan Keeberadaan assam konjugaasi menyebaabkan
mengahasilkan glukosa,
g sed
dangkan prooses kon nformasi tid dak stabil sehingga teerjadi
hidrollisa sebagian akan menghaasilkan disakarrida pem mutusan ikataan C-O dan mmembebaskan asam
selebiiose. kon njugasi pada konformasi yang tidak stabil.
s
Hemiiselulosa Keeberadaan air pada sistem aakan menyebaabkan
Hemiselullosa berbeda dengan selullosa OH H- dari air beerikatan denga
gan ion karbo onium
karena komposisinnya teridiri attas berbagai uunit sehhingga memb bebaskan guula dan protton .
gula, disebabkan raantai molekul yang pendek dan Pro oton yang terbbentuk akan bberinteraksi secara
percabbangan rantaai molekul. Unit U gula (ggula cep pat dengan ik katan glikosiidik oksigen pada
anhidrro) yang meembentuk hem miselulosa daapat duaa unit gula yaang lain. Prosses tersebut teerjadi
dibagi menjadi kompleks seperti s pentoosa, seccara kontinyu sampai semua ua molekul selulosa
heksoosa, asam keksuronat dan n deoksi-hekssosa terrahidrolisis menjadi
m glukoosa (Xiang, 2003
(Fenggel dan Wegeener, 1995; Nishizawa,
N 19989 dallam Kardono, 2010).
dalam
m Shofiyanto, 2008).
2 Di dallam metode hidrolisis asam, a
Hemiselullosa ditemuk kan dalam ttiga bioomassa ligno oselulosa dippaparkan deengan
kelommpok yaitu xylan,
x mannan n, dan galaktktan. asaam pada suhu u dan tekanaan tertentu seelama
Xylann dijumpai dallam bentuk arrabinoxylan, aatau waaktu tertentu, dan menghhasilkan mon nomer
arabinno glukurunnoxylan. Maannan dijum mpai gulla dari polimmer selulosa dan hemiselu ulosa.
dalam
m bentuk glukkomannan dan n galaktomannnan. Beeberapa asam yang umum m digunakan untuku
Sedanngkan galakktan yang relative jaraang, hiddrolisis asam antara lain aadalah asam sulfat
s
dijum
mpai dala bentuuk arabino gallaktan. (H2SO4), asam perklorat,
p dann HCl. Asam sulfat
s
meerupakan asam m yang palinng banyak diteliti
d
Hidroolisa Asam dan n dimanfaatkan untuk hidrolisis asam. a
Asam adaalah katalis noon spesifik yyang Hid drolisis asam dapat dikelom mpokkan men njadi:
dapat menyerang baik b selulosaa maupun lignnin. hiddrolisis asam pekat dan hiddrolisis asam encer
Seluloosa adalahh makromo olekul denngan (Taaherzadeh & Karimi, 20077 pada Shofiy yanto,
kristalinitas yang sangat kuat, sehingga haanya 200 08).
asam kuat yang dapatd menghiidrolisis selullosa

Page 662 Jurrnal Teknik Kimia

K No. 1, V
Vol. 19, Januarri 2013

 Hidrolisis asam pekat merupakan teknik
yang sudah dikembangkan cukup lama.
Braconnot di tahun 1819 pertama menemukan
bahwa selulosa bisa dikonversi menjadi gula
yang dapat difermentasi dengan menggunakan
asam pekat (Sherrad and Kressman 1945 in
(Taherzadeh & Karimi, 2007 pada Shofiyanto,
2008). Hidrolisis asam pekat menghasilkan gula
yang tinggi (90% dari hasil teoritik)
dibandingkan dengan hidrolisis asam encer, dan
dengan demikian akan menghasilkan ethanol
yang lebih tinggi (Hamelinck, Hooijdonk, &
Faaij, 2005 dalam Shofiyanto, 2008). Hidrolisis
asam encer dapat dilakukan pada suhu rendah.
Namun demikian, konsentrasi asam yang
digunakan sangat tinggi (30 70%).
Hidrolisis asam encer juga dikenal
dengan hidrolisis asam dua tahap (two stage acid
hydrolysis) dan merupakan metode hidrolisis
yang banyak dikembangkan dan diteliti saat ini.
Hidrolisis asam encer pertama kali dipatenkan
oleh H.K. Moore pada tahun 1919. Potongan
(chip) kayu dimasukkan ke dalam tangki
kemudian diberi uap panas pada suhu 300oF
selama satu jam. Selanjutnya dihidrolisis dengan
menggunakan asam fosfat. Hidrolisis dilakukan
dalam dua tahap. Hidrolisat yang dihasilkan
kemudian difermentasi untuk menghasilkan
ethanol.
Hidrolisis selulosa dengan
menggunakan asam telah dikomersialkan
pertama kali pada tahun 1898 (Hamelinck,
Hooijdonk, & Faaij, 2005 dalam Shofiyanto,
2008). Tahap pertama dilakukan dalam kondisi
yang lebih lunak dan akan menghidrolisis
hemiselulosa (misal 0.7% asam sulfat, 190oC).
Tahap kedua dilakukan pada suhu yang lebih
tinggi, tetapi dengan konsentrasi asam yang lebih
rendah untuk menghidrolisis selulosa (215oC,
0.4% asam sulfat) (Hamelinck, Hooijdonk, &
Faaij, 2005 dalam Shofiyanto, 2008).
Kelemahan dari hidrolisis asam encer
adalah degradasi gula hasil di dalam reaksi
hidrolisis dan pembentukan produk samping
yang tidak diinginkan. Degradasi gula dan
produk samping ini tidak hanya akan mengurangi
hasil panen gula, tetapi produk samping juga
dapat menghambat pembentukan ethanol pada
tahap fermentasi selanjutnya. Beberapa senyawa
inhibitor yang dapat terbentuk selama proses
hidrolisis asam encer adalah furfural, 5-
hydroxymethylfurfural (HMF), asam levulinik
(levulinic acid), asam asetat (acetic acid), asam
format (formic acid), asam uronat (uronic acid),
asam 4-hydroxybenzoic, asam vanilik (vanilic
acid), vanillin, phenol, cinnamaldehyde,
formaldehida (formaldehyde), dan beberapa
Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013
senyawa lain (Taherzadeh & Karimi, 2007 dalam
Shofiyanto, 2008).
Hidrolisis meliputi proses pemecahan
polisakarida di dalam biomassa lignoselulosa,
yaitu: selulosa dan hemiselulosa menjadi
monomer gula penyusunnya. Hidrolisis
sempurna selulosa menghasilkan glukosa,
sedangkan hemiselulosa menghasilkan beberapa
monomer gula pentose (C5) dan heksosa (C6).
Hidrolisis dapat dilakukan secara kimia (asam)
atau enzimatik. Ada dua macam hidrolisa yang
digunakan pada pembuatan bioetanol dari bahan
baku biomassa, yaitu enzimatis dan hidrolisa
asam.
Hemisellulosa dan selulosa mudah
dihidrolisa menggunakan asam konsentrasi
rendah (encer) pada kondisi reaksi moderat, akan
tetapi diperlukan kondisi yang lebih ekstrim
untuk dapat menghidrolisa sellulosa. Keuntungan
utama hidrolisa dengan asam encer adalah, tidak
diperlukannya recovery asam, dan tidak adanya
kehilangan asam dalam proses (2002). Umumnya
asam yang digunakan adalah H2SO4 atau HCl
pada range konsentrasi 2-5% 2002), dan suhu
reaksi 160oC. Suhu yang lebih tinggi akan
mempermudah dekomposisi gula sederhana dan
senyawa lignin
Bioetanol
Bioetanol adalah etanol yang. berasal
dari sumber hayati. Bioetanol bersumber dari
karbohidrat yang potensial sebagai bahan baku
seperti tebu, nira sorgum, ubi kayu, garut, ubi
jalar, sagu, jagung: jerami, bonggol jagung dan
kayu. Setelah melalui proses fermentasi,
dihasilkan etanol.
Etanol adalah senyawa organik yang
terdiri dari karbon, hidrogen dan oksigen,
sehingga dapat dilihat sebagai derivat senyawa
hidrokarbon yang mempunyai gugus hidroksil
dengan rumus C2H5OH.
Etanol merupakan zat cair, tidak
berwarna, berbau spesifik, mudah terbakar dan
menguap, dapat bercampur dalam air dengan
segala perbandingan. Penggunaan bioetanol di
antaranya adalah sebagai bahan baku industri,
minuman, farmasi, kosmetika, dan bahan bakar.
Beberapa jenis etanol berdasarkan kandungan
alkohol dan penggunaannya adalah (1) Industrial
crude (90-94,9% v/v), rectified (95-96,5% v/v),
(2) jenis etanol yang netral, aman untuk bahan
minuman dan farmasi (96-99,5% v/v), dan (3)
etanol untuk bahan bakar, fuel grade etanol
(99,5-100% v/v).
Page 63

 Tabel 2. Sifat Fisika dan Kimia Etanol beberapa senyawa yaitu karbon, hidrogen dan
Properti Nilai oksigen. Selain lignin, bagian yang lain dari
Berat molekul (g/mol) 46,1 jerami adalah selulosa. Selulosa merupakan
Titik beku (C) -114,1 polisakarida yang didalamnya mengandung zat -
Titik didih normal (C) 78,32 zat gula (Hari Hartadi, 1983 dalam Octavia,
Densitas (g/ml) 0,7983 2011).
Viskositas pada 20C (Cp) 1,17 Pretreatment ini dimaksudkan untuk
Panas penguapan normal 839,31 meningkatkan kemampuan area permukaan
(J/kg) (porositas) selulosa sehingga dapat
Panas pembakaran pada 29676,6 meningkatkan konversi selulosa menjadi glukosa
25C (J/kg) (gula fermentasi).
Panas jenis pada 25C (J/kg) 2,42 Faktor-faktor yang mempengaruhi
kemampuan enzim menghidrolisis bahan
Nilai oktan (penelitian)* 106-111
lignoselulosa diantaranya kandungan lignin dan
Sumber: Kirk-Orthmer, Enyclopedia of
hemiselulosa dan tingkat kekristalan selulosa.
Chemical Technolgy, vol 9, 1967) *American
Oleh karena itu pretreatment diperlukan untuk :
Petroleum Institute
1. Menghilangkan lignin dan hemiselulosa,
2. Menurunkan tingkat kekristalan selulosa
Ketika etanol dihasilkan dari biomassa yang
sehingga meningkatkan fraksi amorph
mengandung pati atau selulosa, maka etanol
selulosa, dan
mampu menjadi bioenergi. Atau lebih dikenal
3. Meningkatkan porositas material (Snchzes
dengan istilah bioetanol. Salah satu proses
dan Cardona, 2007; Zhu dkk., 2008; Hsu
pembuatan etanol dalam industri dengan cara
dkk., 2010 dalam Octavia, 2011).
fermentasi.
Pretreatment juga harus bisa
Proses fermentasi dilakukan dengan
menghalangi terbentuknya inhibitor pada
memakai berbagai macam bahan baku. Bahan
hidrolisis berikutnya dan selama proses
baku yang umum digunakan antara lain,
fermentasi, menghalangi kehilangan karbohidrat,
1. Sugar
dan biaya yang efektif (Sun dan Cheng, 2005;
Bahan bahan ini mengandung gula atau
Kumar dan Wyman, 2009 dalam Octavia, 2011).
disebut substansi sakarin yang rasanya manis.
Salah satu cara yang dapat digunakan
Bahan ini berasal dari gula tebu, gula bit,
untuk proses pretreatment bahan lignoselulosa
molase ( tetes ) buah-buahan yang langsung
adalah alkali pretreatment. Proses alkali
dapat difermentasikan menjadi alkohol
pretreatment menggunakan kondisi temperatur
2. Starches
dan tekaran yang rendah
Starches adalah bahan yang mengandung
Proses ini tergantung pada jumlah lignin
pati, gandum, kentang, akar tumbuh-
yang terkandung dalam biomasa. Sodium,
tumbuhan, jagung, ubi kayu, padi padian dan
potassium, calsium, dan aluminium hidroksida
lain-lain. Bahan jenis ini terlebih dahulu
adalah senyawa kimia yang cocok untuk proses
harus dihidrolisa dengan bantuan enzim atau
ini.
katalis asam terlebih dahulu, agar dapat
Alkali pretreatmet dapat dilakukan pada
menjadi gula, kemudian difermentasikan
kondisi rata-rata dengan waktu dalam hitungan
menjadi etanol.
jam atau hari. Proses alkali dapat mendegradasi
3. Cellulose Material
gula lebih sedikit dibandingkan proses asam.
Bahan-bahan ini mengandung sellulosa,
Sodium, potasium, kalsium dan ammonium
misalnya ampas kelapa, kayu, ampas tebu,
hidroksida merupakan senyawa yang cocok
kulit kerang, waste sulft liquor yang
untuk proses alkali pretreatment. Dari keemapat
merupakan residu dari pabrik pulp dan kertas.
senyawa ini, natrium hidroksida lebih sering
Untuk menghasilkan etanol sellulosa harus
digunakan dalam proses. Natrium nidroksida
dihidrolisa dengan mineral atau larutan asam
merupakan senyawa pretreatment yang lebih
sebelum difermentasikan
efektif. NaOH dapat menghilangkan senyawa
amorf seperti lignin dan hemiselulosa yang
Pembuatan Bioetanol
terdapat pada biomassa. Alkali pretreatment
Delignifikasi
dapat meningkatkan efektifitas enzim pada
Lignin merupakan salah satu bagian
proses enzimatik hidrolisis. Kandungan lignin
yang mengayu dari tanaman seperti janggel, kulit
pada biomassa akan mengalami proses
keras, biji, bagian serabut kasar, akar, batang dan
penguraian dengan proses NaOH pretreatment,
daun. Lignin mengandung substansi yang
tetapi tidak terjadi pada kandungan selulosanya.
kompleks dan merupakan suatu gabungan
Alkali pretreatment dapat miningkatkan

Page 64 Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013

kandungan selulosa dan efektif untuk
menghilangkan lignin.
Secara skematis pada prinsipnya kerja
alkali adalah sebagai berikut :
1. Memutuskan sebagian ikatan antara selulosa
dan hemiselulosa dengan lignin,
2. Esterifikasi gugus asetil dengan membentuk
asam uronat,
3. Merombak struktur dinding sel, melalui
pengembangan jaringan serat, dan
memudahkan penetrasi molekul enzim
mikroorganisme.
Cara kerja alkali memecah ikatan
lignoselulosa dan lignohemiselulosa belum
diketahui secara sempurna. Alkali mempunyai
kemampuan untuk mengurangi ikatan hidrogen
di dalam molekul selulosa kristal sehingga
selulosa membengkak dan bagian selulosa kristal
akan berkurang. Alkali mampu menghasilkan
perubahan terhadap struktur dinding sel yang
mencakup hilangnya grup asetil dan fenolik,
larutnya silika dan hemiselulosa serta
kemungkinan hidrolisis ikatan hemiselulosa
lignin. Pembengkakan selulosa dapat dibedakan
menjadi dua macam yakni pembengkakan di
dalam kristal (intercrystalline swellin) dan
pembengkakan antarkristal (intracrystalline
swelling). Air tidak dapat menembus struktur
selulosa, akan tetapi berpengaruh terhadap
pembengkakan antarkristal di dalam selulosa.
Membengkaknya selulosa menyebabkan
renggangnya ikatan lignoselulosa dan
lignohemiselulosa dan pecah sehingga dinding
sel menjadi lemah (Murni dkk, 2008)
Hidrolisa
Hidrolisa adalah proses antara reaktan
dengan menggunakan air supaya suatu
persenyawaan pecah atau terurai. Reaksi
hidrolisa yaitu :
(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
Selulosa Air Glukosa
Zat - zat penghidrolisa ada beberapa rnacam,
antara lain :
1. Air
2. Asam
3. Basa
4. Enzim
Beberapa faktor yang mempengaruhi
proses hidrolisa, antara lain:
a. Jumlah kandungan karbohidrat pada bahan
baku
Jumlah kandungan karbohidrat pada bahan baku
sangat berpengaruh terhadap hasil hidrolisis
asam, dimana bila kandungan karbohidrat sedikit
maka jumlah gula yang terjadi juga sedikit, dan
bila sebaliknya bila kandungan karbohidrat
terlalu tinggi mengakibatkan kekentalan
campuran akan meningkat, sehingga tumbukkan
Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013
antara molekul karbohidrat dan molekul air
semakin berkurang dengan demikian kecepatan
reaksi pembentukan glukosa semakin berkurang
pula.
b. PH Hidrolisa
PH berpengaruh terhadap jumlah produk
hidrolisis, pH ini erat hubungannya dengan
kosentrasi asam, dimana pH makin rendah bila
kosentrasi asam yang digunakan lebih besar, pH
optimum adalah 2 - 3. (Tina Jeoh, 1998 )
c. Waktu hidrolisa
Semakin lama pemanasan, warna semakin keruh
dan semakin besar pula konversi pati yang
dihasilkan. Waktu yang dibutuhkan untuk proses
hidrolisa asam ini yaitu 1 sampai dengan 3 jam.
d. Suhu
Semakin besar suhunya semakin besar pula
konversinya karena konstata kecepatan reaksi
juga semakin besar. Suhu yang digunakan untuk
mencapai konversi selulosa adalah antara 120C
180C.
e. Tekanan
Tekanan berpengaruh terhadap jumlah produk
hidrolisis. Tekanan yang digunakan untuk titik
didih 120C, tekanan atmosfernya adalah 1 atm.
(Tina Jeoh, 1998).
Fermentasi
Fermentasi adalah suatu kegiatan
penguraian bahan - bahan karbohidrat yang tidak
menimbulkan bau busuk dan menghasilkan gas
karbondioksida. Suatu fermentasi yang busuk
merupakan fermentasi yang mengalami
kontaminasi.
Ada berbagai macam fermentasi
tergantung dari hasil akhir fermentasi tersebut.
Salah satu fermentasi yang telah berumur ribuan
tahun adalah fermentasi alkohol (etanol).
Fermentasi ini dilakukan oleh mikroorganisme
berupa khamir. Khamir yang sering digunakan
pada fermentasi etanol adalah Saccharomyces
cereviseae, S. uvarium, Schizosaccharomyces
sp., Kluyveromyces sp. Khamir yang sangat
potensial untuk fermentasi etanol adalah
Saccharomyces cereviseae karena memiliki daya
konversi menjadi etanol sangat tinggi,
metabolismenya sudah diketahui, metabolit
utama berupa etanol, karbondioksida, dan air dan
sedikit menghasilkan metabolit lainnya.
Beberapa organisme
seperti Saccharomyces dapat hidup, baik dalam
kondisi lingkungan cukup oksigen maupun
kurang oksigen. Organisme yang demikian
disebut aerob fakultatif. Dalam keadaan cukup
oksigen, Saccharomyces akan melakukan
respirasi biasa. Akan tetapi, jika dalam keadaan
lingkungan kurang oksigen Saccharomyces akan
melakukan fermentasi. Saccharomyces
Page 65

cereviiseae akan meemperoleh nuttrisi yaitu denngan Pro oses fermentaasi alkohol deengan bantuaan ragi
menam mbahkan bahhan zat-zat yaang menganduung terrgantung dari fakttor-faktor yang
fosforr dan nitroogen, sepertii super fossfat, meempengaruhi, antara lain:
ammoonium sulfat, ammonium fosfat, urea, dan
lain-laain. a. Kosentrasi
K gula
Mikroba yamg
y biasa digunakan
d adaalah Koosentrasi gu ula yang digunakan untuk
Sacchharomyces cereviseae.
c Perubahan
P yyang ferrmentasi dianttara 10 18 wwalaupun dapaat pula
terjaddi biasanya dinyatakan
d daalarn persam maan dip
pergunakan kosentrasi
k seelain itu. Apabila
A
berikuut: dip
pergunakan ko osentrasi gala terlalu tinggi hal ini
dappat nlenurunkkan pertumbuuhan ragi, seh hingga
C6H122O + Sacchharomyces cerreviseae waaktu fermentaasi akan lebbih lama daan ada
Gula Ragi kemmungkinan adanya
a gulaa tidak ekon nomis.
Koosentrasi gulaa yang seringg kali dipergu unakan
2 C2H5OH + 2 CO
C 2 adaalah 12% ataau sedikit lebbih tinggi. (Prescott
alkohhol karbbondioksida andd Dunn, 1959 dalam Octaviia, 2011).

Diawaali dengan baahan Glukosaa yang kemuddian b. Bahan

B nutrien
nt
dilisiss dalam glikkolisis di siitoplasma. H Hasil Baahan nutrient yang bisa dittambahkar, keedalam
pemeccahan 2 piruuvat, 2 NADH H , dan 2A ATP. bahhan yang di fermentasi aadalah zat-zatt yang
Proses berpindah ke k mitokondriia jika di tem
mpat meengandung fossfor dan nitroogen, seperti . super
itu baanyak oksigen, namun karen na Sacharomyyces fossfat, ammoniium sulfat, ammonium fosfat,
cereviisae ini tiddak perlu oksigen dallam ureea, dan lainlain. (Prescotttt and Dunn, 1959
respirrasinya makaa asam piruv vat akan diuubah dallam Octavia, 2011).
2
menjaadi asetaldehiid yang kem mudian dijadiikan
Etanool. c. pH
p fermentasii
Asam piruvat diuubah menjjadi Pad da kemasam man di bawaah pH 0,3 proses
asetalldehid sehinggga dilepaskaan molekul C CO2 ferrmentasi akan n berkurang kecepatanny ya, pH
Asetaaldehid segerra mengikat ion H+ ddari opttimum padaa pH 4,5-55,0. Bila medium m
penguuraian NADH H menjadi NA AD maka sebaagai ferrmentasi mem mpunyai kapaasitas bufferr yang
aksepptor ion H + dalam proses fermentasi
f etaanol mentasi terbaaik tercapai bila pH
tinggi, basil ferm
ini addalah asetaldeehid. Pengikaatan ion H+ ooleh awwal pa(ht pH 4,5-4,7;
4 sedanngkan pada medium
m
asetalldehid akan membentuk
m sennyawa etanol jjadi berrkapasitas bufffer rendah, nnilai pH awaal yang
rodukk fermentasi ini
i adalah 2 etanol
e , 2 CO O2 , palling baik pH 5,5. Karena aktivitas fem mentasi,
dan 2 ATP. maaka pH mediu um akan turunn dan pada pH H yang
Mekaanisme Proses Fermentasi : leb
bih tinggi gliserol dan asamm organik terbbentuk
bih banyak. Pemberian asam sulfat dan
leb
pemmanasan untu uk menguranggi kontaminan n akan
meengendapkan garam-garaam yang tidak
dik
kehendaki, mempertinggi
m kemurnian alkohol
a
yanng diperoleh.

d. Temperatur
T
Temperatur berpengaruh
b terhadap proses
ferrmentasi melaluil dua hal yaaitu secara lan
ngsung
meempengaruhi aktivitas ennzim khamirr dan
seccara tidak lan
ngsung menguurangi hasil alkohol
a
karrena penguaapan. Sepertti proses biologi b
(en
nzimatik) yang g lain, kecepaatan fermentassi akan
berrtambah sesuaai dengan kennaikan suhu sampai
s
suhhu optimum.

e. Waktu
W yang diperlukan
d unttuk fermentasii
Waaktu yang diperlukan untuk ferm mentasi
terrgantung padaa temperatur, kosentrasi gu
ula dan
fakktor-faktor lainnya. W
Waktu ferm
mentasi
Gamb bar 3. Mekkanisme Ferm mentasi Glukkosa semmpurna biasaanya selama kurang leb bih 24
Menjaadi Etanol (Heendro Subektii, 2006) jamm.(Foster A. Agblevor, 20003 dalam Octavia,
2011).

Page 666 Jurrnal Teknik Kimia

K No. 1, V
Vol. 19, Januarri 2013

Pemurnian
Untuk memisahkan alkohol dari hasil Limbah tongkol jagung
fermentasi dapat dilakukan dengan destilasi.
Destilasi adalah metode pemisahan berdasarkan
perbedaan titik didih. Proses ini dilakukan untuk Pretreatment dengan NaOH
mengambil alkohol dari hasil fermentasi.
Destilasi dapat dilakukan pada suhu
80C, karena titik alkohol 78C. sedangkan titik Hidrolisa dengan HCl
didih air 100CC.
Destilasi adalah memisahkan komponen
- komponen yang mudah menguap suatu Pengaturan suhu dan pH fermentasi
campuran cair dengan cara menguapkannya
(separating agent-nya panas), yang diikuti
dengan kondensasi uap yang terbentuk dan Penambahan Ragi
menampung kondensat yang dihasilkan. Uap
yang dikeluarkan dari campuran disebut sebagai
uap bebas, kondensat yang jatuh sebagai destilat Fermentasi
dan bagian campuran yang tidak menguap
disebut residu.
Distilasi

2. METODOLOGI
Etanol
Percobaan dilakukan dengan
menimbang 20 gram tongkol jagung,
memasukkan kedalam 6 buah erlemeyer 500 ml. Analisa Kadar Etanol
Lalu menambahkan 200 ml NaOH 0,1 M dan
menutup rapat erlenmeyer dengan gabus. Gambar 4. Diagram Alir Penelitian
Kemudian dipanaskan dengan suhu 121 oC
dengan waktu 30 menit. Kemudian mencuci fase
solidnya dengan air beberapa kali. 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Hidrolisis dan fermentasi dilakukan pada
erlenmeyer dengan pengisian biomassa sebanyak 1. Pengaruh Molaritas Asam HCl Terhadap
20 gram hasil pretreatment dengan Kadar Etanol Pada berbagai Variasi
menambahkan 200 ml larutan HCl. Kemudian Waktu Fermentasi
dipanaskan dalam autoclave pada suhu 121 oC
selama 60 menit. Bubur tongkol jagung 4
didingingkan kemudian diatur pH nya. Setelah
itu ditambahkan Saccaromyces Cerevisiae
3,9
sebanyak 2 gram dan 0,2 gram nutrient.
Fermentasi dimulai dengan adanya penambahan
KadarEtanol(%)

yeast dan nutrient ini. Erlenmeyer ditutup dengan 3,8

penutup yang dilengkapi dengan selang karet
yang ujung selang dimasukkan ke dalam air agar 3,7
tidak terjadi kontak dengan udara. Sakarifikasi
dan fermentasi dilanjutkan selama 3, 5, dan 7
3,6
hari. Data percobaan yang diukur adalah kadar
etanol yang dihasilkan menggunakan piknometer
3,5 3hari
dan kromatografi gas.
5hari
3,4
0,1 0
0,2 0,3 0,4 0,5
KonsentrasiHCl(M)
Gambar 5. Pengaruh molaritas HCl terhadap
kadar etanol pada berbagai waktu fermentasi

Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013 Page 67

Gambbar di atas merupakan

m hassil analisa kaadar 2. Perbandinngan Kadaar Etanol pada
etanoll menggunakkan piknometeer. Dari gam mbar Analisa Menggunakan
M n Piknometeer dan
terlihaat bahwa sem makin tinggi molaritas H HCl, Kromatog grafi Gas
maka kadar etanol jugaj semakin tinggi. Hal yyang Dari hasil perhitungan data analisa kadar
sama juga terjadi pada peneliitian yang teelah etaanol mengggunakan piknometer dan
dilakuukan oleh Samsuri, dkk yang membbuat kroomatografi gaas, maka dipeeroleh data sebagai
s
bioetaanol dari selullosa bagase menggunakan
m H
HCl berrikut :
untukk proses hiroliisa dengan ko onsentrasi 0,55 %
dan 1 % . Ta
abel 3. Perbandingan Kadarr Etanol
Pada prosses hidrolisa, proton H+ ddari Waktu Kadar Etanol (%
%v/v)
senyaawa HCl akann mengubah gugus serat ddari Molaritas
M
Fermentasi
F A
Analisa Analisa
A
HCl
H (M)
tongkkol jagung menjadi
m guguss radikal bebbas. (Hari) Pikknometer GC
Gugus radikal bebbas tersebut kemudian aakan 0,1 3,4686 0,1372
0
3
berikaatan dengan gugus OH- dari H2O dan 0,5 3,9026 0,1788
0
0,1 3,6156 0,2229
0
menghhasilkan glukkosa. Pada saat kebutuhan H+ 5
0,5 3,9166 0,306
dari HHCl telah meencukupi pem mbentukan guugus 0,1 3,7486 0,755
7
radikaal bebas dari tongkol jagun ng maka glukkosa 0,5 3,9446 1,3093
1
yang ddihasilkan maaksimal.
Demikian juga dengan n semakin laama
waktuu fermentasi,, maka kad dar etanol yyang Dari tabel did atas terlihaat perbedaan antara
dihasiilkan semakinn tinggi. Hall ini disebabbkan nilai hasil analissa secara piknoometer dengaan hasil
karena semakin laama waktu fermentasi
f m
maka anaalisa mengg gunakan gass chromatograph.
semakkin banyak gllukosa yang teereduksi menjjadi Sellisih nilai antara
a keduaanya sangat besar
alkohol terutama ettanol tetapi teentunya ada baatas sehhingga men nyebabkan persen kessalahan
maksiimum aktivitas mikroba. Namun ppada meenjadi besar.
peneliitian ini tidakk ditunjukkan penurunan kaadar Perbedaaan tersebut ddisebabkan karena
etanoll. Hal tersebut disebabkan variaabel kettelitian gas chromatogrraph lebih besar
peneliitian ini belum m mencapai kondisi
k optim
mum dibbandingkan piknometer.. Pada analisa
a
pertum mbuhan mikrroba sehingga Saccaromyyces pikknometer, akaan diukur kaadar produk secara
Cerevvisiae masihh dapat memfermentasiikan kesseluruhan dim mana sampel masih mengaandung
glukoosa menjadi etaanol. sennyawa lain. Lalu
L kadar ettanol akan diihitung
Kurva tahhap pertumbuh han miroba daapat seccara manual dengan
d interpoolasi densitas etanol.
dilihaat pada gambarr di bawah inii : Sed dangkan analisa gas chrromatograph (GC)
meengukur secarra spesifik koomponen-kom mponen
yan ng ada di dalaam suatu samppel. Kemudian akan
dihhasilkan puncak-puncak (ppeak) senyawaa yang
terridentifikasi oleh detektoor yang kem mudian
dap pat dihitung persentase senyyawa-senyaw wa yang
terrkandung.
Selain itu
u, sampel yang diaanalisa
meenggunakan ga as chromatoggraph telah dissimpan
dallam jangka waktu yangg lama. Seh hingga
meemungkinkan kandungan eetanol pada sampel s
telaah menguap.
g chromatoggraph kadar etanol
Dari hasil gas
G
Gambar 6. Kuurva pertumbu
uhan mikroba terrtinggi diperolleh pada konddisi konsentraasi HCl
0,55 M pada wak ktu fermentasii 7 hari yaitu 1,3093
Keterangan : 1. Loog phase %. Untuk kadaar etanol tertiinggi menggu unakan
2. Exxponential phaase anaalisa piknomeeter diperolehh pada kondissi yang
3. Loogaritmic phasse samma dengan kad dar etanol sebbesar 3,9946%%.
4. Staationer phase
5. Deeath phase

Page 668 Jurrnal Teknik Kimia

K No. 1, V
Vol. 19, Januarri 2013

4. KESIMPULAN
Berdasarkan hasil percobaan yang telah
dilakukan dapat disimpulkan bahwa Semakin
besar molaritas HCl dan semakin lama waktu
fermentasi maka kadar etanol yang dihasilkan
semakin besar.
Dari analisa menggunakan perhitungan
interpolasi densitas adalah 3,9306 % pada
kondisi HCl 0,5 M dengan waktu fermentasi 7
hari. Dengan analisa Gas Chromatograph (GC)
kadar etanol tertinggi yang diperoleh adalah
1,3039 % pada kondisi yang sama. Perbedaan
kadar etanol yang dihasilkan disebabkan karena
dalam analisa piknometer, produk masih
mengandung senyawa lain yang merupakan
impuritis sedangkan dari analisa Gas
Chromatograph (GC) dihasilkan grafik yang
berupa puncak-puncak (peak) senyawa yang
terkandung didalam larutan dan terlihat bahwa
peak (puncak) senyawa etanol yang lebih
spesifik dibandingkan senyawa impuritisnya.
Hasil terbaik yang didapatkan pada
penambahan 0,5 M HCl dan waktu fermentasi
selama 7 hari. Karena pada penambahan 0,5 M
HCl dan waktu fermentasi selama 7 hari,
diperoleh kadar etanol tertinggi.
DAFTAR PUSTAKA
Jeoh, Tina. 1998. Steam Explosion Pretreatment
of Cotton Gin Waste for Fuel Ethanol
Production. Thesis Submitted To The
Faculty of The Virginia Polytechnic
Institute and State University in Partial
Fulfillment of The Requirements for
The Degree of Master of Science.
Blacksburg, Virginia
Jurnal Teknik Kimia No. 1, Vol. 19, Januari 2013
Kardono, S. Broto. 2010. Teknologi Pembuatan
Etanol Berbasis Lignoselulosa
Tumbuhan Tropis untuk Produksi
Biogasoline. Laporan Akhir Program
Intensif Peneliti dan Perekayasa LlPI.
Serpong
Murni, R. Dkk. 2008. Buku Ajar Teknologi
Pemanfaatan Limbah Untuk Pakan.
Laboratorium Makanan Ternak Fakultas
Peternakan Universitas Jambi
Octavia, Silvi dkk.2011. Pengolahan Awal
Lignoselulosa Menggunakan Amoniak
Untuk Meningkatkan Perolehan Gula
Fermentasi. Prosiding Seminar
Nasional Teknik Kimia . Yogyakarta
Orthmer, Kirk. 1967. Enyclopedia of Chemical
Technolgy vol.9. American Petroleum
Institute
Samsuri, dkk. 2007. Pemanfaatan Sellulosa
Bagas Untuk Produksi Ethanol Melalui
Sakarifikasi dan Fermentasi Serentak
Dengan Enzim Xylanase. Makara
Teknologi vol.11 no. 1
Shofiyanto, M. Edy. 2008. Hidrolisa Tongkol
Jagung oleh Bakteri Selulolitik Untuk
Produksi Bioetanol Dalam Kultur
Campuran. Fakultas Teknologi
Pertanian IPB. Bogor
Subekti, Hendra. 2006. Produksi Etanol Dari
Hidrolisat Fraksi Selulosa Tongkol
Jagung oleh Saccharomyces cerevisiae.
Fakultas Teknologi Pertanian IPB.
Bogor
Page 69