1.

Pendahuluan

Saat ini, berbagai macam proses industri dan manufaktur menghasilkan sejumlah
besar solusi yang dihabiskan dan limbah yang harus diolah untuk menghilangkan
senyawa berbahaya kimia dan biologis, dengan tujuan untuk menggunakan kembali
atau melepaskan air yang diolah ke dalam lingkungan. Pemrosesan solusi-solusi itu
sangat sulit dan membutuhkan banyak tahapan, beberapa di antaranya padat energi
yang juga memerlukan penggunaan beberapa pereaksi kimia. Masalahnya terutama
karena adanya sejumlah besar senyawa kimia yang berbeda seperti logam, garam,
asam, basa, senyawa organik yang mudah menguap (VOCS), pelarut, tinta,
mikrorganisme, sebagai akibatnya pabrik pengolahan larutan limbah (WSTPS)
terdiri dari beberapa tahap, yang masing-masing diperlukan untuk pengurangan
kelompok polutan tertentu. Beberapa senyawa yang paling bandel adalah fenol dan
tiol: beberapa karya yang diterbitkan berhubungan dengan filtrasi membran seperti
nanofiltrasi (NF), ulrafrafiltrasi (UF) dan reverse osmosis (RO), terutama dilakukan
di laboratorium dan laboratorium skala pilot. Penolakan fenol berada dalam kisaran
50-90%, tergantung pada bahan membran khusus dan cut-off, serta kondisi proses
seperti tekanan, pH dan konsentrasi sedang I 5J. Minyak dan lemak adalah senyawa
lain yang sulit dihilangkan, dibuang dalam air limbah yang dihasilkan dari pencucian
kaustik di operasi kilang. Namun demikian, membran polimer NF tahan alkali
ditemukan mampu menghilangkan 99,9% minyak dan lemak, serta 97 7% dari konten
COD pada 25 C dan 15 bar. Filtrasi membrane juga digunakan untuk menghilangkan
organik seperti antibiotik, pengobatan air limbah ladang minyak dan air limbah salin
dari eksploitasi gas alam. Molekul kuat seperti akrilonitril, sianida, dan amonium
dapat berhasil diolah dalam sistem membran terintegrasi yang terdiri dari UF, NF,
dan RO.

Oleh karena itu, karena variabilitas yang tinggi dari solusi limbah, penting untuk
memantau terus menerus kinerja WSTPS untuk menjamin batas konsentrasi yang
diatur oleh peraturan lingkungan dan, jika mungkin, untuk meningkatkan kinerja
tersebut dengan meningkatkan proses dan peralatan yang relevan. Peran proses
oksidasi lanjutan (AOPS) adalah mendasar dengan polutan organik, terutama dalam
kasus senyawa nonbiodegradable, meskipun Fenton, zonisasi, ultrasound, proses
terkait katalitik agak mahal.

Ozonisasi adalah proses paling efektif yang diuji untuk banyak polutan seperti fenol.
Pengukuran senyawa spesifik seperti hidrokarbon dan pelarut sangat penting untuk
mengatur AOP yang tepat dalam kondisi alkali. Permintaan COD dan oksigen
biologis setelah 5 hari

(BOD,) adalah parameter kimia umum terbaik untuk memperkirakan total beban
polutan daripada total karbon organik (TOC), terutama untuk kontrol
biodegradabilitas air limbah Karbon aktif (Adsorpsi AC) adalah teknik lain yang
efektif untuk menghilangkan polutan mikro seperti logam (B], atrazin, atau obat-
obatan dan pestisida dari air limbah.

Hidrodinamik kavitasi (HDC) adalah teknik yang efektif yang keunggulan utamanya
adalah tidak adanya reagen kimia. Metode ini digunakan untuk pengobatan brewery
air limbah yang diencerkan oleh air limbah kota yang diolah secara mekanis pada
tekanan 7 bar dan 30 lintasan resirkulasi: COD, total padatan (TS), volatil padatan
(VS) dan karbohidrat dikurangi secara kuantitatif. Air limbah berminyak juga dapat
diolah oleh HDC Habashi et al. mengolah air limbah berminyak yang dicampur
dengan lumpur yang diaktifkan limbah untuk meningkatkan degradasi anaerob untuk
produksi biogas .Hasil menunjukkan bahwa tahap tersebut dapat meningkatkan
produksi biogas hingga 30% dan meningkatkan laju reaksi anaerob. pencernaan.
Sianida juga dapat direduksi sebesar 44-51% dengan teknik yang sama. Mollipoli
lainnya seperti pewarna dan obat-obatan berhasil dihilangkan oleh HDC ditambah
dengan oksidan kimia. HDC lebih intensif energi daripada kavitasi akustik. Namun
demikian, hasil degradasi dapat ditingkatkan dengan pH dan suhu yang tepat. H2C2,
UV- dan HDF yang dibantu HDC berhasil diterapkan untuk remova l dari banyak
kontaminan organic. Fotodegradasi berbantuan proses Fenton digunakan untuk
memecahkan molekul farmasi; 79% TOC dapat dihilangkan dengan metode seperti
itu. Di laconi et al. mengembangkan analisis tekno-ekonomi dan lingkungan yang
diterapkan pada kinerja instalasi pengolahan air limbah (WWTP) yang ada, di mana
bagian biologis ditingkatkan dengan batch sequential biofilter granular re-actor
(SBBGR) yang membantu proses tersebut mencapai pengurangan produksi lumpur
hingga 75%; lebih jauh lagi, pengurangan 50% dari total area dimungkinkan setelah
dekomisioning pemukim sekunder dan unit stabilisasi lumpur. Namun demikian,
peningkatan 25% dalam permintaan energi diakui di pabrik yang ditingkatkan.

Lindi adalah limbah cair lain yang mengancam stabilitas dan kinerja WSTP.
Ditemukan bahwa lindi usia menengah, dimuat pada rasio volumetrik dari 4% sampai
50% dari total muatan amonium, tidak secara signifikan menghambat proses
nitrifikasi, sedangkan lindi muda menyebabkan penurunan yang kuat dalam kinetika
proses nitrifikasi. Proses skala penuh terintegrasi termasuk reaktor anaerob sludge
blanket (UASB) up-flow, diikuti oleh bio-reactor membran keramik (MBR), mampu
menghasilkan air yang dapat digunakan kembali dari air limbah industri campuran
yang mengandung anorganik, bahan kimia, minyak dan lemak. Penghapusan COD
sepanjang satu tahun di pabrik 4550 m hari selalu lebih tinggi dari 85%, BOD hampir
100% dan rata-rata amonia> 80%. Konsumsi energi ditunjukkan sekitar 0,76 kWh .
Logam sering terkandung dalam larutan yang dihabiskan industri, setelah presipitasi
dengan penambahan pereaksi basa pada pH di atas 5-6, konsentrasi yang tersisa dapat
lebih lanjut dikurangi oleh surfaktan - dan filtrasi membran yang ditingkatkan
dengan micellar. Ultrafiltrasi yang disempurnakan dengan Micellar (MEUF) juga
berhasil digunakan untuk menghilangkan pewarna dan senyawa karsinogenik seperti
amina aromatik. Banyak WWTPS dirancang untuk memenuhi persyaratan kualitas
efluen tanpa perhatian yang cukup diberikan pada konsumsi energi: karenanya,
terutama di pabrik besar, diperlukan untuk menurunkan konsumsi energi, misalnya
dengan optimalisasi unit operasi dan pemulihan fraksi yang mudah terbakar yang
dapat dibakar di pembangkit termal, jika mungkin.

perancang khusus dan alat simulasi dikembangkan untuk mengoptimalkan air limbah
proses perawatan, sangat berguna tidak hanya dari sudut pandang teknis tetapi juga
untuk menghemat uang dengan mengoptimalkan biaya operasi dan konsumsi energi.
Gu et al. mempelajari kebutuhan energi dalam WWTPS menggunakan unit yang
berbeda efisiensi energi sangat penting ketika unit operasi intensif energi tertentu
digunakan, seperti penguapan multi-efek dan integrasi membran UF-NF-RO. -1

2. Uraian singkat tentang instalasi

WSTP terletak di Civita Castellana, sebuah kota 60 km utara Roma (Italia) Pabrik ini
memperlakukan beberapa aliran cairan, baik yang berbahaya maupun yang tidak
berbahaya, dengan total kapasitas hampir 200.000 m per tahun Limbah cair tersebut
meliputi solusi industri seperti air yang diproduksi, air limbah kilang, aliran cairan
pembangkit listrik, campuran pelarut, campuran asam, limbah tinta tetapi juga limbah
dan lindi TPA. Tergantung pada komposisi dan parameter fisiko-kimianya, aliran
cairan tersebut diperlakukan dalam garis yang berbeda, ditandai dengan urutan
operasi unit tertentu. Flow-sheet tanaman ditunjukkan pada Gambar. 1: sudah
dimodifikasi setelah percobaan skala pilot yang intens, setelah itu nanofltration (NF)
ditambahkan sebelum tahap ozonisasi pertama di jalur pengolahan aliran tidak
berbahaya. Retentate NF dengan demikian didaur ulang ke tahap fisika-kimia.

Aliran berbahaya dicampur dan disaring untuk menghilangkan padatan tersuspensi

total (TSS). Kolom distilasi mengolah larutan pekat yang mengandung pelarut,
bahkan mudah menguap, garam, logam dan beberapa senyawa organik yang tidak
dapat langsung dikirim ke tahap biologis. Evaporator multi-efek memperlakukan
larutan berair dengan jumlah pelarut yang rendah. Oleh karena itu, fraksi yang
diuapkan dari multi-efek evaporator dikirim ke kolom destilasi untuk memulihkan
pelarut lebih lanjut, sedangkan fraksi bawah terkonsentrasi dan lumpur yang
dihasilkan dikeringkan dan disimpan untuk pembuangan akhir. Pelarut yang
didistilasi dapat dipisahkan dan diperoleh kembali di pabrik lain atau, sebagai
alternatif, digunakan sebagai bahan bakar untuk energi panas yang dikonsumsi sendiri
oleh pabrik. Fraksi bawah (terutama air) dari kolom distilasi dan air limbah dari
konsentrasi lumpur menjalani perlakuan fisika-kimia (netralisasi, koagulasi dan
presipitasi) dari mana air limbah jernih dikirim ke proses Fenton: tahap ini diperlukan
untuk mengembalikan memindahkan VOC yang bandel dan berbau seperti fenol,
merkaptan, dan lainnya. Aliran demikian siap untuk pengobatan biologis untuk
mengurangi COD dan BOD lebih lanjut ,. Kolam pemerataan juga menerima cairan
tidak berbahaya yang dikirim ke pabrik. Kolam melingkar bio-oksidasi memiliki
volume 4000 m. Lumpur yang diperoleh dari aliran ini dapat dibuang, sedangkan air
yang diolah disaring oleh saringan pasir dan satu modul membran NF retentate didaur
ulang kembali ke perawatan fisika-kimia setelah ozonisasi, sedangkan permeat
mengalami dua tahap ozonisasi sebelum dialirkan ke sungai yang mengalir di sebelah
situs pabrik. Oleh karena itu, ada lima aliran keluar dari pelarut tanaman, lumpur
terkonsentrasi, air olahan, lumpur fisikokimia dan lumpur biologis. Lumpur
terkonsentrasi dan fisik harus dibuang ke tempat pembuangan sampah untuk limbah
berbahaya dan tidak berbahaya, masing-masing. Dengan mengacu pada ta1,
konsentrasi tipikal dan laju aliran berkisar di bagian tanaman yang berbeda adalah
sebagai berikut

1) Bagian biologis (aliran umpan dari penyamakan tark);

laju aliran: 25-50 m'h-1

COD: 3000-8000 mg L

Pengurangan COD: 92-96%;

COD setelah tahap ozonisasi: <160 mg L-;

lumpur biologis: 900-1200 ty;

sudico physico-chemical: 2000-3000ty.

2) Bagian konsentrasi (aliran umpan pada tahap konsentrasi penguapan):

- laju aliran: 2-5 m2h

- COD: 50.000-100.000 mg L;

- Pengurangan COD: 99,99%;

sudge pekat: 1000-1500t y

3) Bagian distilasi (aliran umpan dari cohamn distilasi):

- laju aliran: 1-5 mh jumlah pelarut: 5-30% vol;

pemulihan pelarut: 90-99%;

air dalam fraksi suling: 5-20 COD

fraksi kolom bawah: 10.000-50.000 mg L

Tujuan makalah ini adalah optimalisasi pabrik, khususnya bagian destilasi dan
Fenton. Idenya adalah untuk meringankan beban untuk kolom distilasi, khususnya
aliran yang diuapkan yang berasal dari multi-efek evaporator, konsentrator dan
pengering dan mengirimkannya ke tahap Fenton. Oleh karena itu, kegiatan penelitian
dirancang menuju karakterisasi campuran yang masuk setelah pencampuran dari tiga
aliran, penentuan rentang komposisi, efek reagen Fenton (H_0̟ dan FeSOJ untuk
pengaturan kondisi proses terbaik. Faktanya, sangat penting untuk meningkatkan
pengurangan dampak bau, mengurangi lebih lanjut COD dari aliran memasuki
pengobatan biologis dan, secara umum mengurangi

biaya operasi tahunan pabrik, jika memungkinkan. Selain itu, biaya operasi dapat
diturunkan dengan menggunakan pelarut yang berasal dari kolom dis- tation sebagai
bahan bakar tambahan dalam boiler.

3. Bahan dan metode

3.1. Karakterisasi aliran cair Studi eksperimental dilakukan dalam skala laboratorium
menggunakan sampel limbah nyata yang diambil dari pabrik industri. Sejumlah besar
sampel dikarakterisasi dan digunakan untuk pengujian eksperimental: khususnya,
sampel dari semua aliran yang dijelaskan dalam sub-grafik berikutnya dikumpulkan
setiap hari selama periode percobaan.
3.1.1. Kadar air Jumlah air yang terkandung dalam pelarut dan aliran yang tidak
berair ditentukan dengan metode Karl-Fischer. Teknik ini didasarkan pada oksidasi
sulfur dioksida oleh yodium:

12+ SO + 2 H O 2 HI + H SO, Reaksi dalam Persamaan.

(1) terjadi dalam medium berbahaya, biasanya pelarut seperti metanol, pada kisaran
pH 5-7; asam sulfat yang diproduksi dengan cara ini dititrasi oleh pereaksi basa,
misalnya imidazol atau diethanolamine (DEA). Keuntungan besar dari metode ini
terletak pada selektivitas ekstrim terhadap air; selain itu, sangat cepat dibandingkan
dengan penguapan air yang dilakukan dalam oven sederhana. 0,5 g sampel
dimasukkan ke dalam titrator volumetrik HI 903 (Instrumen Hanna) dan penentuan
dilakukan secara otomatis, karena mesin dosis agen yang diperlukan dalam jumlah
yang dibutuhkan dan melakukan titrasi. Pengukuran ini diterapkan pada sampel yang
berbeda dari instalasi: pelarut yang berasal dari bagian atas kolom destilasi, setelah
kondensasi, untuk memeriksa kadar air yang harus lebih rendah dari 15% vol
(parameter ini, bersama dengan rasio refluks dan suhu tertinggi, membantu dalam
mengatur dis disasi) (D11, lihat 1); fraksi yang diuapkan dari multi efek evaporator
(aliran D4), dari konsentrasi lumpur (aliran D23), dari pengering (aliran D13) dan
campurannya (aliran 41, tidak dilaporkan dalam T D. untuk menentukan kandungan
pelarut dan menetapkan apakah (sza dari pengering (aliran D13) dan campurannya
(aliran 41, tidak dilaporkan pada Gambar. 1), untuk menentukan konten pelarut dan
menetapkan apakah diperlukan siklus lain (daur ulang) dalam kolom distilasi, serta
apakah bagian biologis dari tanaman dapat mengambil beban pelarut tersebut

3.1.2 Permintaan oksigen kimia

COD dari sampel limbah cair diukur dengan spektrofotometer UV-vis CADAS 200
(Hach Lange) dan kit kit Dr Lange cuvette dengan rentang yang berbeda (LCK 014,
114, 314 dan 614) Sampel dicerna pada 148 C selama 2 jam dan, setelah didinginkan
hingga suhu sekitar, COD ditentukan dengan penyerapan cahaya pada panjang
gelombang 605 nm. Kandungan COD ditentukan dalam aliran yang berbeda dari
pabrik: bawah fraksi kolom distilasi untuk memeriksa operasi kolom itu sendiri

(Tangki 101, lihat Gambar 1);

fraksi yang diuapkan dari multi-efek evaporator (aliran D4), konsentrasi lumpur
(aliran D23), pengering (aliran D13 ) dan campurannya (D41) untuk dievaluasi di
mana bagian biologis dapat mengambil beban pelarut tersebut; campuran air yang
berasal dari pompa vakum evaporator multi-efek (aliran D7); lindi dan sampel
sebelum dan sesudah penerapan proses Fenton.

3.1.3. TSS, VSS, dan padatan yang dapat diendapkan Semua padatan ditentukan
sesuai dengan metode standar yang dijelaskan dalam Metcalf & Eddy (41]. Total
padatan tersuspensi (TSS) adalah persentase dari total padatan (TS) yang
dipertahankan pada filter ukuran pori 0,45 um. 100 mL sampel disaring oleh pompa
vakum (Millivac Mini, Millipore) dan filter dikeringkan pada suhu 105 ° C selama 2
jam Setelah didinginkan dalam desikator, berat sampel ditentukan oleh keseimbangan
analitik ( MS204S, Mettler Toledo). TSS dihitung oleh perbedaan antara bobot filter
sebelum dan sesudah filtrasi. Volatile suspended solids (VSS) mewakili jumlah
padatan yang mudah menguap dan terbakar ketika TSS dinyalakan. Oleh karena itu,
TSS dipertahankan pada 550 C selama 1 jam: fraksi yang tersisa adalah filter
dikalsinasi padatan tersuspensi tetap, maka perbedaannya adalah VSS. Kerucut
standar Imhoff digunakan untuk menentukan padatan yang dapat diendapkan dalam
air limbah. Sampel 1 L masing-masing digunakan dan padatan terakumulasi di
bagian bawah kerucut setelah 60 menit dinyatakan dalam mLL (13). Penentuan padat
diterapkan pada sampel yang diambil dari aliran daur ulang dari pemukim kedua ke
bio-oksidasi TSS diperlukan untuk menentukan laju pengambilan oksigen. VSS
digunakan untuk menentukan COD dalam lumpur daur ulang melalui persamaan
eksperimental dan dengan demikian melaksanakan uji OUR dengan benar. Padatan
yang dapat diukur hanya diukur untuk memahami kualitas larutan. mengumpulkan
sampel untuk pengukuran TSS. COD lumpur ditentukan oleh persamaan semi-
empiris berikut. (2) berasal dari beberapa tes eksperimental di laboratorium GSA:

COD = VSS1.48

(2) di mana COD dan VSS diekspresikan dalam gL

3.1.4 Laju penyerapan oksigen Nilai Laju penyerapan oksigen (OUR) merupakan
parameter yang sangat penting untuk evaluasi dan pengaturan kinerja proses bio-
oksidasi. Tes OUR mengukur tingkat pemanfaatan oksigen yang dilakukan oleh satu
spesifik pemanfaatan substrat tertentu. Dengan tidak adanya substrat organik, itu
sesuai dengan respirasi endogen. Dalam pekerjaan ini, pengukuran OUR dilakukan
untuk memberikan banyak informasi mengenai aktivitas biologis lumpur aktif dalam
degradasi substrat dan evaluasi laju penghambatan yang bisa disebabkan oleh efek
toksik dari zat tertentu yang dapat terkandung dalam larutan limbah . OUR ini
kemudian dikorelasikan dengan dinamika pemanfaatan substrat dan kinetika
pertumbuhan mikroba. Prosedur eksperimental rinci sudah dijelaskan dalam Ferella
et al. Lumpur biologis untuk pengujian tersebut diambil dari reaktor biologis pabrik
GSA. Secara khusus, uji OUR dilakukan pada fraksi yang diuapkan dari beberapa
efek evaporator (aliran D4, lihat), konsentrasi lumpur (aliran D23).), pengering
(aliran D13) dan campurannya (aliran D41) untuk mengevaluasi keefektifan proses
Fenton pada beban organik yang dikirim ke bagian biologis tanaman. Pengujian yang
sama juga dilakukan pada sampel yang diperoleh dari Fenton pabrik GSA. Secara
khusus, uji OUR dilakukan pada fraksi yang diuapkan dari evaporator multi-efek
(aliran D- lihat Gambar. 1), konsentrasi lumpur (aliran D23), pengering (aliran D13
dan campurannya (aliran D41) untuk mengevaluasi kemanjuran proses Fento pada
muatan organik yang dikirim ke bagian biologis dari rencana Uji yang sama juga
dilakukan pada sampel yang diperoleh dari proses Fentor (paragraf 3.2) untuk
memahami dampak dari proses tersebut pada pengolahan biologis hilir.

3.2 Proses Fenton

Proses Fenton adalah salah satu proses oksidasi lanjutan (AOPS) yang
menggabungkan keuntungan ekonomis dan efektivitas pengurangan kontaminan,
khususnya untuk degradasi organik. Oksidasi oleh reagen Fenton (H, O, dan ion besi)
menyebabkan - sosialisasi oksidan dan pembentukan radikal hidroksil reaktif yang
memecah polutan organik menjadi senyawa yang tidak berbahaya. Besi ferrous
memulai reaksi dan mengkatalisis dekomposisi HO, menjadi - Radikal droxyl.
Generasi radikal melibatkan banyak reaksi berantai yang dapat diringkas sebagai
berikut:

Fe + H, O, - Fe (3)

HO + • HO + OH- + Fe → Fe HO + (4)

Namun demikian, yang baru terbentuk ion besi dalam Persamaan. (3) dan (4) dapat
menguraikan HaO, dalam H, 0 dan O, (membentuk ion besi dan radikal), seperti
ditunjukkan dalam Persamaan. (5) dan (6) Fe + HO.

Fe-OOH * + H () Fe-OOH HO + Fe (9)

Reaksi di atas disebut sebagai reaksi seperti Fenton. Organik (RH) dioksidasi oleh
abstraksi proton radikal hidroksil yang berakhir dengan produksi radikal organik (R.),
menurut Persamaan. (7) Ini sangat reaktif dan dapat dioksidasi lebih lanjut: RH +
OH. - H2O + R. + oksidasi lainnya (7)
Keuntungan utama dari proses Fenton adalah efisiensi tinggi, kesederhanaan dan
kapasitas untuk menghilangkan berbagai senyawa organik. Selain itu, AOP ini
meningkatkan kinerja tahap pengobatan biologis dan degradasi VOCS [42]. Bahkan,
dengan memvariasikan jumlah relatif H2O2 dan Fe2 *, prosesnya dapat disesuaikan
agar efektif dalam kondisi yang berbeda. Tes sebelumnya menunjukkan bahwa pH
optimal berada dalam kisaran 3-4 [42]. Meskipun demikian, kebohongan utama
adalah banyaknya jumlah lumpur yang dihasilkan pada akhir reaksi. Pengujian
dilakukan dalam satu reaktor tertutup 500 mL yang berisi 300 mL sampel, dengan
pengadukan magnet kontinu pada 200 rpm, suhu dan tekanan sekitar. Setiap sampel
diasamkan dengan H2SO4 pekat (96%, Sigma Aldrich). Oleh karena itu, FeSO4
7H20 (99%, Sigma Aldrich) ditambahkan dalam jumlah yang berbeda, tergantung
pada percobaan tunggal atau rencana eksperimental tertentu. Setelah larut, larutan
HO (30% wt, Sigma Aldrich) perlahan ditambahkan ke dalam larutan. Selama reaksi,
potensi redoks (meter portabel H170NP, Hach) diukur untuk memahami kapan proses
oksidasi berakhir: potensi tersebut harus selalu berada dalam kisaran 400-600 mV
agar memiliki oksidasi yang baik. Setelah 1 jam di bawah pengadukan, proses
koagulasi dilakukan dengan menambahkan kapur terhidrasi untuk meningkatkan pH
hingga 10,5. Setelah reaksi, pencampuran dihentikan dan lumpur diendapkan dalam
waktu tertentu. Supernatan digunakan untuk penentuan parameter kimia yang
berbeda. AOP spesifik ini dipilih karena merupakan salah satu yang paling efektif
dalam pemecahan molekul organik yang paling bandel, mengurangi toksisitas,
meningkatkan kemampuan biodegradasi, menghilangkan warna gelap larutan,
mengurangi konsentrasi BOD, dan COD dan juga dampak bau: yang terakhir sangat
penting karena tanaman ini terletak sangat dekat dengan kota Civita Castellana.
Proses awal Fenton dilakukan dengan menggunakan kondisi eksperimental yang
tercantum dalam Tabel I. Percobaan I diterapkan pada aliran berikut dari pabrik:
fraksi yang diuapkan dari beberapa efek evaporator (aliran D4), dari konsentrasi
lumpur (aliran D23), dari pengering (aliran D13): campuran.tiga sebelumnya (aliran
D41)

Percobaan II dan III (Tabel 1) diterapkan pada campuran fraksi bawah dari kolom
distilasi dan air dari pompa vakum (D101 + D7), yang merupakan campuran nyata
yang sebelumnya menjalani proses Fenton (lihat Gambar 1). Dua perlakuan yang
sama (Percobaan II dan III) diterapkan pada campuran D101 + D7 + D41.
Tujuannya adalah untuk menentukan pengurangan COD dan melakukan tes OUR.
Selain itu, Fenton juga diterapkan untuk lindi yang dikirim ke pabrik untuk
mengevaluasi apakah mereka dapat dikeringkan langsung ke tahap Fenton tanpa
mempengaruhi perlakuan biologis.

Selanjutnya, satu desain faktorial penuh (FFD) dengan 3 faktor dan 2 tingkat
dipelajari. Signifikansi faktor utama dan interaksi mereka dinilai dengan metode uji-
F dengan tingkat kepercayaan Prosedur eksperimental sangat mirip dengan yang
untuk percobaan awal Fenton: satu-satunya perbedaan adalah dalam reaksi dan waktu
penyelesaian, meningkat menjadi masing-masing 1 jam (presipitasi dengan kapur dan
sedimentasi). Desain faktorial penuh diulang empat kali lipat, dalam kondisi
percobaan yang sama, menggunakan empat campuran berbeda yang diambil dari
pabrik pada hari yang berbeda; jelas, rasio volume aliran dijaga konstan. Ini
dilakukan untuk mendapatkan data yang andal terkait dengan solusi limbah yang
mengandung berbagai pelarut dan konsentrasi.

4. Hasil dan diskusi

4.1. Karakterisasi aliran dari bagian distilasi

Karakterisasi awal aliran (ditunjukkan dalam warna merah pada Gambar. 1)

dilakukan dalam hal COD dan OUR. Hasilnya sangat tersebar karena tergantung
pada jenis dan jumlah limbah cair yang dikirim ke pabrik setiap hari. Nilai rata-rata
COD dan standar deviasi yang relevan, dinyatakan dalam mg L, adalah: 179493 +
83209 untuk D4, 14599 + 7294 untuk D23, 36405 + 20585 untuk D13, 141284 84584
untuk D41. Jumlah air dalam aliran seperti itu selalu di kisaran 36074 + 14284 untuk
aliran D101, 72-88% vol. Nilai terbesar adalah yang berasal dari aliran D4 (fraksi
yang diuapkan dari tiga evaporator multi-efek) yang tentu memengaruhi COD aliran
D41. Dari analisis pertama ini, dapat disorot bahwa aliran D23 dan D13 dapat
langsung dikirim ke pengolahan biologis (bagian yang tidak berbahaya dari pabrik).
Meskipun konsentrasi COD, diputuskan untuk menyelidiki biodegradabilitas c stream
D41, karena ini adalah campuran yang harus dialihkan dari th. kolom distilasi Cl.
Nilai rata-rata OUR, dinyatakan n mg O, Lhg lumpur, adalah: 3,10 1 35 untuk aliran
D4, 2,23 + 0,88 untuk aliran D23, 2,87 ± 167 untuk aliran D13 dan 4 13 1,31 untuk
aliran D41 Meskipun COD, campuran D41 tampaknya lebih biode gradable daripada
tiga aliran tunggal. 4.2 Tes proses awal Fenton Hasil Uji Coba I diterapkan pada
aliran tur D4, D23, D13 dan
4.2. Proses Fenton:

tes pendahuluan Hasil Uji Coba I, diterapkan pada empat aliran D4, D23, D13 dan
campurannya D41, dilaporkan pada Gambar. 2. Hasil ini dinyatakan sebagai nilai
rata-rata dari sepuluh perlakuan untuk setiap aliran, yang diambil dari tanam di hari
yang berbeda, untuk mendapatkan hasil substansial untuk berbagai muatan senyawa
organik.

Seperti dapat disimpulkan dari Gambar. 2, pengurangan COD rata-rata adalah 27,5%
dalam aliran D4, hampir 0 dalam aliran D23, 17,1% pada D13 dan 19,3% pada D41.

Namun demikian, beberapa tes memberikan pengurangan negatif, yang berarti bahwa
konsentrasi COD sampel setelah Fenton lebih besar daripada yang asli: ini mungkin
dan bisa disebabkan oleh residu H2O2 yang dapat mengganggu uji COD standar [44].

Oleh karena itu, proses Fenton mengurangi COD dan ini adalah hasil positif jika
aliran tersebut harus dikirim langsung ke pengobatan biologis. Hasil positif lain
adalah pengurangan bau: pada kenyataannya, bau dari semua aliran diperlakukan
dalam pekerjaan ini sangat kuat, dengan dominasi bau pelarut yang berbeda.

Mengenai biodegradabilitas, sampel cair menjalani uji OUR OUR setelah proses
Fenton: hasilnya menunjukkan bahwa kemampuan biodegradasi tetap hampir
konstan, dan dalam beberapa kasus bahkan lebih buruk. Penjelasan yang mungkin
adalah bahwa pereaksi Fenton kemungkinan akan mengoksidasi senyawa organik
yang dapat terurai secara hayati, yang merupakan konstituen utama dari beban
organik yang terkandung dalam limbah cair yang dikirim ke pabrik

Hasil Percobaan II dan III pada campuran D101 + D7 dalam syarat COD Hasilnya
dinyatakan sebagai rata-rata dan OUR terdaftar dalam nilai abl dari sepuluh perlakuan
dari campuran D101 + D7 yang berbeda, yang diambil dari tanaman dalam sepuluh
hari. Proses Fenton adalah eltektif ketika jumlah reagen lebih rendah: sebagai
gantinya, setelah Percobaan III, COD meningkat, sedangkan OUR berkurang
sehubungan dengan sampel asli, dan ini berarti bahwa kurang dapat dikembangkan
secara biologis di bagian biologis tanaman.

Hasil Percobaan II dan II pada campuran D101 + D7 + D41 ditunjukkan pada Tabel
4. Hasilnya dinyatakan sebagai nilai rata-rata dari sepuluh perlakuan dari campuran
D101 + D7 yang berbeda, yang diambil dari pabrik dalam sepuluh hari.
Oleh karena itu, kesimpulan yang dapat disimpulkan dari percobaan terakhir ini
adalah sebagai berikut: penambahan aliran (41) ke campuran fraksi bawah kolom
destilasi (D101) dan air pompa vakum (D7) meningkatkan nilai COD dari larutan
yang memasuki Reaktor Fenton; namun demikian, karena kehadiran D41,
pengurangan COD bahkan lebih besar, dengan demikian COD akhir pada keluarnya
reaktor Fenton lebih rendah daripada yang biasanya dicapai di masa lalu dengan
campuran D101 + D7; - di masa lalu, COD larutan yang keluar dari reaktor Fenton
bahkan lebih besar ketika memperlakukan campuran D101 + D7, karena overdosis
reagen dan adanya peroksida; - dalam hal OUR, penambahan aliran D41
meningkatkan biodegradabilitas limbah cair, dan dengan demikian proses Fenton
lebih masuk akal daripada mengirimnya ke kolom distilasi, seperti yang dilakukan
sejauh ini. - penting untuk menemukan kondisi optimal untuk melakukan perawatan
Fenton, untuk mengurangi sebanyak mungkin COD dan, pada saat yang sama,
meningkatkan OUR untuk meningkatkan hasil biologis tanaman.

4.3. Tes Fenton: desain faktorial lengkap

4.3.1. Efek pada pengurangan COD Hasil FFDS dalam hal penghapusan COD
setelah proses Fenton tercantum dalam Tabel 5. Gambar 3 menunjukkan efek faktor
yang paling signifikan dan interaksi mereka pada tingkat kepercayaan 95% pada
pengurangan COD.

4.3.2. Efek pada OUR Hasil pengukuran OUR setelah uji coba Fenton diperlihatkan
E A menunjukkan pengaruh faktor yang paling signifikan dan tindakan antar mereka
pada tingkat kepercayaan 95% pada OUR. Gambar 4. Efek signifikan Lactors dan
interaksinya pada

Dari hasil tes, kesimpulan berikut tentang pengurangan COD disimpulkan dalam
kasus aliran D41 dicampur dengan D101 dan D7: faktor A memiliki efek negatif,
karena peningkatannya mengurangi pengurangan COD kelebihan HO, dapat
mengarah pada pembentukan peroksida yang memberikan kontribusi tertentu pada
nilai COD, meskipun pengurangan efektif senyawa organik dalam limbah cair; faktor
B (besi besi) tidak signifikan, maka konsentrasi yang lebih kecil dapat digunakan;
faktor C (keberadaan aliran D41) tampaknya tidak memiliki efek konstan, kecuali
dalam satu FFD di mana itu negatif; tindakan antar AB, AC dan BC biasanya negatif,
yaitu meningkatkan kedua faktor spesifik, COD a batement lebih rendah;

interaksi ABC tidak signifikan. Mengenai OUR, kesimpulan utama adalah: faktor A
tidak memiliki efek signifikan pada peningkatan kemampuan biodegradasi substrat
cair; faktor B biasanya tidak signifikan, kecuali untuk satu rencana faktorial; faktor
C, dan dengan demikian penambahan D41 ke campuran D101 + D7, memiliki efek
signifikan positif, yaitu meningkatkan nilai OUR; interaksi AB, AC dan BC
signifikan hanya dalam beberapa kasus: karenanya, tidak memiliki efek yang jelas
pada OUR; semakin tinggi nilai ketiga faktor tersebut menghasilkan peningkatan
pada OUR. Setelah aktivitas eksperimental yang luas ini, dapat disimpulkan bahwa
kondisi yang paling tepat untuk proses Fenton, untuk mengurangi

Optimasi COD dan tingkatkan OUR, dan dengan demikian aktivitas biologis
mikroorganisme, adalah 0,65 gL dengan campuran D41 D4 + D23 + D13. Kondisi
optimal dengan demikian dicapai dengan konsentrasi yang lebih rendah dari dua
reagen: ini H2O2, 0,42 gL dari FeSO, 7H, 0 I- merupakan hasil yang sangat baik,
karena konsumsi reagen sering tidak dapat diabaikan dalam proses Fenton. Selain
itu, penambahan aliran D41 ke reaktor Fenton juga bermanfaat dalam hal pemulihan
solvent yang lebih besar dalam kolom distilasi.

5. Pembenahan tanaman

Berdasarkan pada pekerjaan eksperimental, campuran D4 + D23 + D13, bernama

aliran D41, dapat dicampur dengan fraksi dasar kolom disolusi D101 dan air dari
pompa vakum D7, dan dikirim ke Reaktor Fenton. Lembar aliran yang diperbarui
dan dioptimalkan dari pabrik yang mengolah limbah cair berbahaya ditunjukkan pada
Gambar 5. Tank D100 tidak diperlukan lagi, karena tiga fraksi yang diuapkan akan
langsung dikirim ke tahap Fenton. Namun demikian, tangki D100 dapat digunakan
sebagai tangki penyimpanan untuk pelarut pulih dari kolom distilasi, dan dari sana
memberi makan boiler bahan bakar ganda untuk produksi uap. Reaktor Fenton
sebelumnya dirancang lebih, sehingga mampu mengambil laju aliran tambahan dari
aliran D4 (0,9 m'h), aliran D23 (0,5 mh) dan aliran D13 (0,1 m'h) Oleh karena itu,
hanya perubahan pipa yang dilakukan. diperlukan untuk mengubah jalur pengolahan
limbah berbahaya. Secara objektif, pengaturan mesin dosis hidrogen peroksida dan
besi sulfat juga disesuaikan dengan nilai-nilai baru. 51 Kolom destilasi Efek
pengalihan dari tiga traksi yang diuapkan dari kolom distilasi diperiksa selama 24
minggu, dengan pengambilan sampel harian pelarut yang dipulihkan di bagian atas
kolom. diukur dalam

untuk memeriksa bahwa fraksi itu cocok untuk dibakar dalam boiler bahan bakar
ganda, sebelum merubah pergantian boiler itu sendiri. Data yang dikumpulkan
tercantum pada Gambar. 6, dinyatakan sebagai nilai rata-rata minggu tunggal: rasio
refluks dan suhu di bagian atas kolom, serta kadar air pelarut suling. Mengenai kadar
air, selalu lebih rendah dari 5% vol, kecuali untuk beberapa nilai sedikit lebih; ini
berarti bahwa perombakan boiler masuk akal untuk menggunakan fraksi seperti
bahan bakar tambahan. 6. Analisis ekonomi Salah satu topik utama penelitian ini
adalah pengurangan air di bagian atas kolom distilasi, yang mewakili fraksi pelarut
yang diperoleh di pabrik. Menyesuaikan rasio refluks dan mempertimbangkan
konfigurasi baru instalasi, dimungkinkan untuk membatasi persentase air hingga 4-
5% vol dalam pelarut: hasil ini merupakan pencapaian besar karena fraksi seperti itu
dapat digunakan untuk mengganti sebagian bahan bakar digunakan dalam boiler
(LSDF, bahan bakar diesel sulfur rendah). Perusahaan saat ini menggunakan 150
ton / bulan LSDF dan boiler beroperasi 10 bulan per tahun, sehingga konsumsinya
1500 ton / tahun. LHV dari LSDF adalah 40,2 MJ kg Sebelum optimasi, fraksi
pelarut mengandung sekitar 10% vol air, persentase yang cocok untuk pemulihan
pelarut di pabrik lain: bagaimanapun, perusahaan saat ini membayar 130 € / ton untuk
itu layanan, dan total aliran pelarut yang diproduksi setiap tahun ada dan biayanya
400 € ton 1000 ton. LHV dari fraksi pelarut yang dipulihkan di bagian atas kolom
diukur di laboratorium kimia bersertifikat, dan menghasilkan sekitar 30 MJ kg
nilainya berubah dari waktu ke waktu tergantung pada konten dan jenis pelarut,
sehingga pada limbah spesifik solusi dikirimkan ke pabrik. Jika fraksi pelarut
dibakar, akan mungkin untuk menyimpan sejumlah besar LSDF: khususnya,
mengingat jumlah energi yang dilepaskan oleh LSDF (60,300 GJ y), fraksi pelarut
dapat memberikan laju aliran DGS + 30.000 GJ per tahun. D13 + D23 sama dengan
15m'h dergo Proses Fenton Mempertimbangkan 7200 jam per tahun untuk operasi
berkelanjutan (300 hari per vear pada ayerage), ada tambahan 10.800 m Perlakuan Lo
dalam tahap Fenton Dalam kondisi terbaik setiap meter kubik dari fraksi yang
diuapkan membutuhkan 650 g 30wt 11O. larutan. dan mis. hampir 50%. Total
aliran yang un

jumlah energi yang dilepaskan oleh LSDF (60.300 GJ y), fraksi pelarut dapat
memberikan 30.000 GJ y, yaitu hampir 50%. Laju aliran total dari aliran D4 + D13 +
D23 sama dengan 1,5 mh, yang melakukan proses Fenton. Mengingat 7200 jam per
tahun untuk operasi terus-menerus (rata-rata 300 hari per tahun), ada tambahan
10.800 m untuk dirawat di tahap Fenton. Dalam kondisi terbaik, setiap meter kubik
fraksi yang diuapkan membutuhkan 650 g larutan H2O2 30% wt, dan FeSO, 7H20
420 g: total konsumsi tahunan masing-masing sekitar 7,1 dan 4,6 ton. Selain itu, CaO
dan air juga diperlukan untuk netralisasi larutan. Oleh karena itu, biaya operasi
karena reagen tambahan diperkirakan € 8500 per tahun. Ringkasan berbagai item
yang terlibat dalam analisis ini ditunjukkan pada Tabel 7. Namun demikian,
penghematan bersih 419.900 € y tidak memperhitungkan

F. Ferella memperhitungkan biaya pembenahan boiler, yang harus dimodifikasi

menjadi boiler bahan bakar ganda. Investasi tambahan ini dapat dengan mudah
diamortisasi selama satu tahun.

7. Kesimpulan Dalam makalah ini beberapa tes eksperimental dilakukan untuk

mengoptimalkan pabrik pengolahan solusi limbah. Secara khusus, tujuannya adalah
untuk mengurangi umpan kolom destilasi untuk memulihkan fraksi atas dengan
kandungan air yang lebih rendah. Tahap proses Fenton awal dilakukan untuk
memahami apakah AOP tersebut bisa bekerja, sehingga jumlah reagen dioptimalkan
oleh desain faktorial penuh. Konsumsi optimal reagen adalah 0,65 g L dari 30%
berat larutan HO2 dan 0,42 g L FeSO, 7H20 dengan adanya fraksi yang diuapkan dari
evaporator efek ganda, konsentrator dan pengering, dialihkan dari kolom distilasi.
Oleh karena itu, tes tersebut menunjukkan kelayakan teknis dari perawatan langsung
aliran D41 dalam reaktor Fenton, tanpa menjalani distilasi.

Sebagai konsekuensinya, bagian limbah berbahaya dari pabrik dimodifikasi: dalam

beberapa minggu operasi, fraksi suling selalu memiliki kadar air lebih rendah dari 5%
vol. Hal ini menghasilkan kemungkinan penggunaan pelarut tersebut sebagai bahan
bakar tambahan di boiler pabrik. Memang, analisis profitabilitas menunjukkan
bahwa hampir 420.000 € per tahun dapat dihemat untuk pembelian bahan bakar
diesel. Percobaan Pendanaan Penelitian ini tidak menerima hibah khusus dari
lembaga donor di sektor publik, komersial, atau nirlaba. Ucapan terimakasih Penulis
dengan tulus mengakui staf GSAS atas kerja sama yang melelahkan di situs di luar
pekerjaan eksperimental