1.

Permodelan Margules

Data VLE untuk 1-propanol dan methy isobuthane ketone pada 338.15 K sebagai
berikut :

P (kPa) x1 y1 𝛾1 𝛾2
17.5700 0.0000 0.0000
21.3200 0.1140 0.2290 1.6510 1.0380
23.1100 0.2020 0.3590 1.5810 1.0370
24.5300 0.3040 0.4440 1.3800 1.0960
25.1600 0.3750 0.4990 1.2950 1.1330
25.8100 0.4450 0.5560 1.2430 1.1570
26.0900 0.4990 0.5870 1.1860 1.2080
26.6100 0.6350 0.6770 1.1000 1.3270
26.9500 0.7070 0.7270 1.0670 1.4060
26.9800 0.7920 0.7880 1.0330 1.5400
26.9400 0.8390 0.8270 1.0200 1.6200
26.8400 0.8880 0.8720 1.0100 1.7130
26.4600 0.9530 0.9420 1.0030 1.8270
25.9200 1.0000 1.0000

Selanjutnya dilakukan perhitungan GE/RT eksperimen menggunakan pers. 12.6 GE/RT

pada buku J.M Smith sebagai berikut :
Contoh perhitungan pada 𝑥1=0.1140 dan 𝑥2= 0.8860
𝐺𝐸
= 𝑥
ln + ln 𝛾 (12.6)
𝛾 𝑥
𝑅𝑇 1 1 2 2

𝐺𝐸 = 0.1140 ln(1.651) + 0.8860 ln(1.0380)

𝑅𝑇
= 0.0902
 Didapatkan data sebagai berikut :
P (kPa) DATA EKSPERIMEN
x1 y1 𝛾1 𝛾2 ln ln GE/ GE/x1x2 RT
𝛾1 𝛾2 RT
17.5700 0.0000 0.0000 1.0000
21.3200 0.1140 0.2290 1.6510 1.0380 0.5014 0.0373 0.0902 0.8930
23.1100 0.2020 0.3590 1.5810 1.0370 0.4581 0.0363 0.1215 0.7539
24.5300 0.3040 0.4440 1.3800 1.0960 0.3221 0.0917 0.1617 0.7643
25.1600 0.3750 0.4990 1.2950 1.1330 0.2585 0.1249 0.1750 0.7466
25.8100 0.4450 0.5560 1.2430 1.1570 0.2175 0.1458 0.1777 0.7197
26.0900 0.4990 0.5870 1.1860 1.2080 0.1706 0.1890 0.1798 0.7192
26.6100 0.6350 0.6770 1.1000 1.3270 0.0953 0.2829 0.1638 0.7067
26.9500 0.7070 0.7270 1.0670 1.4060 0.0649 0.3407 0.1457 0.7033
26.9800 0.7920 0.7880 1.0330 1.5400 0.0325 0.4318 0.1155 0.7013
26.9400 0.8390 0.8270 1.0200 1.6200 0.0198 0.4824 0.0943 0.6980
26.8400 0.8880 0.8720 1.0100 1.7130 0.0100 0.5382 0.0691 0.6950
26.4600 0.9530 0.9420 1.0030 1.8270 0.0030 0.6027 0.0312 0.6961
25.9200 1.0000 1.0000 1.0000 0.0000

Menentukan parameter Margules, diagram P-x-y, dan membandingkan data eksperimen

dengan perhitungan.

sat
P1 = 17.57 kPa (dari data x1=1)

sat
P2 = 25.92 kPa (dari data x1=0)

E
Dari data tersebut dibuat grafik hubungan antara x1 dengan G /x1x2RT. Grafik dapat
dilihat pada gambar 1 dibawah ini.
1.0000
0.9000
0.8000
0.7000
0.6000
0.5000 y = -0.159x + 0.8225
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0.0000

0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000

GE/RT x1.x2 Linear (GE/RT x1.x2)

Didapatkan persamaan garis linear : y = -0.159x+0.8225

Berdasarkan persamaan garis linear tersebut maka dapat diperoleh A12 dan A21.

A12 = intersep = 0.8225

A21 = slope + intersep = -0.159 + 0.825 = 0.6635

Substitusi nilai A12 dan A21 tersebut pada persamaan dibawah ini sehingga diperoleh nilai
𝛾1dan 𝛾2.

ln𝛾1 = 𝑥2[𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12)𝑥1] ( 12.10a Smith Van Ness )

2

2
𝑙𝑛𝛾1 =(0.8860) [0.8225 + 2 (0.6635-0.8225) 0.1140] = 0.6172
𝛾1 = 1.8537

( 12.10b Smith Van Ness )

2
= (0.1140) [0.6635 + 2 (0.8225-0.6635) 0.8860]

= 0.0123

𝛾2= 1.0124
E E
Langkah selanjutnya menentuan nilai G /RT dan G /x1x2RT dari masing –
masing𝐸komposisi, caranya dengan menggunakan persamaan berikut :
𝐺
= 𝑥 𝑥 )
(𝐴 +𝐴
𝑅𝑇 21 1 12 2 𝑥1𝑥2 ( 12.10a Smith Van Ness )
= [(0.6635 x 0.1140 )+ 0.8225 x 0.8860] ( 0.1140 x 0.8860)

= 0.0812

𝐺𝐸
𝑥1𝑥2𝑅𝑇
= (𝐴21 𝑥 +𝐴12 𝑥2)
1

𝐺𝐸
= (0.6635 × 0.1140) + (0.8225 × 0.8860)
𝑥1𝑥2𝑅𝑇

𝐺𝐸
= 0.8044
𝑥1𝑥2𝑅𝑇
Hasil perhitungan dapat dilihat ditabel berikut :

MODEL MARGULES
ln ln 𝛾2 𝛾1 𝛾2 GE/RT GE/x1 x2 P y1
𝛾1 RT
0.8225 0.0000 2.2762 1.0000 17.5700 0.0000
0.6172 0.0123 1.8537 1.0124 0.0812 0.8044 21.2370 0.2579
0.4829 0.0374 1.6207 1.0381 0.1274 0.7904 23.0414 0.3683
0.3516 0.0818 1.4213 1.0852 0.1638 0.7742 24.4704 0.4577
0.2747 0.1213 1.3161 1.1289 0.1788 0.7629 25.1898 0.5079
0.2098 0.1663 1.2334 1.1810 0.1857 0.7517 25.7424 0.5526
0.1666 0.2049 1.1813 1.2274 0.1858 0.7432 26.0832 0.5858
0.0827 0.3143 1.0862 1.3694 0.1672 0.7215 26.6596 0.6706
0.0513 0.3782 1.0526 1.4597 0.1471 0.7101 26.8047 0.7197
0.0247 0.4577 1.0250 1.5804 0.1148 0.6966 26.8174 0.7846
0.0144 0.5031 1.0145 1.6538 0.0931 0.6891 26.7407 0.8250
0.0068 0.5513 1.0068 1.7355 0.0678 0.6813 26.5886 0.8716
0.0011 0.6162 1.0011 1.8518 0.0301 0.6710 26.2593 0.9418
0.0000 0.6635 1.0000 1.9416 25.9200 1.0000

Kemudian semua data dan hasil perhtungan dan data eksperimen di plot pada grafik sehingga
dapat dibandingkan hasil pendekatan model Margules dengan data eksperimen lihat gambar.
 1.4000
Grafik 1. Properti Fase Liquid dan Korelasinya Pada T=338.15 K
Model Margules

0.9000
y = -0.159x + 0.8225

P, kPa

0.4000

-0.10000.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
x,y
ln g1 Eksperimenln g2 Eksperimen
Ge/RT EkperimenGE/RTx1x2 Eksperimen
ln g 1 Margulesln g2 Margules

Grafik P vs x,y (Margules)

30.0000

25.0000

20.0000

15.0000

10.0000

5.0000

0.0000
0.0000

0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000

P exp vs x1 P exp vs y1 P calc vs x1 Pcalc vs y1

1.2 Margules-Barker

Untuk metode fitting P (Metode Barker) Regresi Non Linier dengan model Margules
dilakukan dengan cara pertama-tama menentukan nilai A 12 dan A21 sembarang untuk dicari nilai
sebenarnya menggunakan Solver-Exel. Perbedaanya terletak pada propertis yang diseting, yakni
nilai dari Σ (ΔP)2 yang harus diset sekecil mungkin (minimum) dan variabel berubahnya adalah
nilai A12 dan A21 tentunya metode solver ini dilakukan setelah nilai P perhitungan ditentukan.

Dari hasil solver diperoleh nilai :

A12 = 0.8061

A21 = 0.7010

Contoh perhitungan menggunakan, x1 = 0.1140 dan x2 = 0.8860

Substitusi nilai A12 dan A21 tersebut pada persamaan dibawah ini sehingga diperoleh nilai
𝛾1dan 𝛾2.

ln𝛾1 = 𝑥2[𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12)𝑥1] ( 12.10a Smith Van Ness )

2

2
𝑙𝑛𝛾1 =(0.8860) [0.8061 + 2 (0.7010-0.8061) 0.1140] = 0.6140
𝛾1 = 1.8478

( 12.10b Smith Van Ness )

2
= (0.1140) [0.7010 + 2 (0.8061-0.7010) 0.8860]

= 0.0115

𝛾2= 1.0116

Setelah mendapai nilai ln 𝛾1 dan ln 𝛾2, selanjutnya mencari nilai 𝛾1 dan 𝛾2 dengan rumus
untuk 𝛾1 dan𝛾2berturut-turut, 𝛾1 = exp(ln 𝛾1) dan 𝛾2= exp(ln 𝛾2) yang digunakan untuk
menghitung P calculation menggunakan persamaan 12.11
𝑃 = 𝑥1 × 𝛾1𝑃𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 × 𝛾2𝑃𝑠𝑎𝑡
1 2

𝑃 = 0.1140 × 1.8478 × 25.920 + 0.8860 × 1.0116 × 17.570 = 21.2076

Kemudian menghitung ∆𝑃2 = (𝑃𝑒𝑘𝑠𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛 − 𝑃𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛)2

∆𝑃2 = (21.3200 − 21.2076)2 =0.0126

Setelah itu, menentukan nilai ∑∆𝑃2 sekecil mungkin dan mengubah parameter A12 dan A21
dengan menggunakan solver. Maka diperoleh nilai ∑∆𝑃2 = 0.0806 dan nilai A12 dan A21
Berikut table hasil perhitungan dengan menggunakan metode Barker model Margules :

MODEL BARKER-Margules
ln g1 ln g2 g1 g2 Pcal ΔP^2 y1 x1
0.8061 0.0000 2.2392 1.0000 17.5700 0.0000 0.0000 0
0.6140 0.0115 1.8478 1.0116 21.2076 0.0126 0.2575 0.114
0.4863 0.0354 1.6263 1.0361 23.0418 0.0047 0.3695 0.202
0.3595 0.0783 1.4327 1.0815 24.5138 0.0003 0.4605 0.304
0.2841 0.1171 1.3286 1.1242 25.2586 0.0097 0.5113 0.375
0.2195 0.1619 1.2455 1.1758 25.8308 0.0004 0.5561 0.445
0.1760 0.2008 1.1925 1.2224 26.1831 0.0087 0.5891 0.499
0.0896 0.3136 1.0938 1.3684 26.7776 0.0281 0.6723 0.635
0.0564 0.3812 1.0581 1.4640 26.9265 0.0006 0.7201 0.707
0.0277 0.4672 1.0281 1.5954 26.9354 0.0020 0.7835 0.792
0.0163 0.5173 1.0165 1.6775 26.8500 0.0081 0.8233 0.839
0.0078 0.5714 1.0078 1.7707 26.6809 0.0253 0.8694 0.888
0.0013 0.6457 1.0013 1.9072 26.3098 0.0226 0.9401 0.953
0.0000 0.7010 1.0000 2.0158 25.9200 0.0000 1.0000 1
ΣΔP^2 = 0.1229883 8.5527

30.0000
Grafik P vs x,y (Margules-Barker)
25.0000
20.0000
P, kPa 15.0000
10.0000
5.0000
0.0000

0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000

x,y

p-xdata p-ydata p-ycalc p-xcaldata