Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.
com
polimer
Artikel
Analisis Mikroplastik Pada Kerang Perairan Secara Pirolisis–
Kromatografi Gas/Spektrometri Massa Setelah Pencernaan Alkali dan
Ekstraksi Pelarut
Yingying Zhong1, Qibei Bao2,*, Lifeng Yuan1, Jiawen Liu3, Yan Cai3dan Xianfeng Chen1
* Korespondensi: baoqibei@126.com
Kutipan:Zhong, Y.; Bao, Q.; Yuan, L.;
Liu, J.; Cai, Y.; Chen, X. Analisis
Mikroplastik di Kerang Akuatik
dengan Pirolisis–Kromatografi Gas/
Spektrometri Massa setelah
Pencernaan Alkali dan Ekstraksi
Pelarut. Polimer2022,14, 3888. https://
doi.org/10.3390/polym14183888
Editor Akademik: Assunta Marrocchi
dan Maria Paola Bracciale
Diterima: 24 Agustus 2022
Diterima: 14 September 2022
Diterbitkan: 17 September 2022
Catatan Penerbit:MDPI tetap netral
sehubungan dengan klaim yurisdiksi
dalam peta yang diterbitkan dan afiliasi
institusional.
Hak cipta:© 2022 oleh penulis.
Penerima Lisensi MDPI, Basel, Swiss.
Artikel ini adalah artikel akses terbuka
yang didistribusikan di bawah syarat
dan ketentuan lisensi Creative
Commons Attribution (CC BY) (https://
creativecommons.org/licenses/by/
4.0/).
polimers2022,14, 3888. https://doi.org/10.3390/polym14183888
1
Pusat Teknologi Bea Cukai Ningbo, Ningbo 315012, Cina
2
Sekolah Tinggi Ilmu Kesehatan Ningbo, Ningbo 315100, Cina
3
Sekolah Tinggi Biologi dan Lingkungan, Universitas Zhejiang Wanli, Ningbo 315100, Cina
Abstrak:Mikroplastik berbahaya bagi kehidupan laut dan manusia. Di sini, teknik pirolisis-
kromatografi gas-spektrometri massa (Py-GC/MS) untuk mendeteksi mikroplastik dalam kerang air
ditunjukkan. Bahan organik dalam kerang air dihilangkan dengan pencernaan alkali. Selanjutnya,
dengan menggunakan hexafluoroisopropanol sebagai pelarut ekstraksi, metode ekstraksi
dioptimalkan. Pengaruh proses pencernaan pada sifat mikroplastik diselidiki dengan menganalisis
sampel sebelum dan sesudah perlakuan alkali melalui spektrometri inframerah, ukuran partikel
laser, dan mikroskop elektron pemindaian. Eksperimen pemulihan berduri dan analisis sampel
aktual dilakukan menggunakan PA6 dan PA66 sebagai analit. Analisis kuantitatif dari fragmen ion
karakteristik yang dihasilkan oleh perengkahan suhu tinggi dilakukan setelah pemisahan
kromatografi dan identifikasi spektrometri massa. Rentang linier metode ini untuk PA6 dan PA66
adalah 2-64µg. Batas deteksi PA6 dan PA66 adalah 0,2 dan 0,6µg, sedangkan batas kuantisasi
adalah 0,6 dan 2,0µg, masing-masing. Pemulihan berkisar 74,4-101,62%, dengan presisi
4,53-7,56%. Hasilnya menunjukkan bahwa teknik Py-GC/MS cocok untuk analisis dan deteksi jejak
mikroplastik pada kerang air.
Kata kunci:mikroplastik; pencernaan alkali; pirolisis-kromatografi gas-spektrometri massa; kerang
air; nilon
1. Perkenalan
Mikroplastik telah menarik perhatian penelitian yang signifikan sejak penemuan awal
mereka oleh Thompson et al. dalam studi tentang fragmen plastik di air laut dan sedimen
laut [1]. Produksi plastik global mencapai 368 juta metrik ton pada tahun 2018, dan
setidaknya 8 juta metrik ton sampah plastik memasuki lautan setiap tahun, menyebabkan
masalah polusi yang cukup besar di lingkungan laut [2-5]. Mikroplastik telah ditemukan di
kerang [6], ikan [7,8], udang [9], garam dapur, dan air minum kemasan [10]. Karena
organisme laut sangat dipengaruhi oleh mikroplastik di lingkungan, konsumsi produk air,
termasuk ikan dan kerang, oleh manusia berfungsi sebagai jalur utama konsumsi
mikroplastik [11,12]. Penyerapan mikroplastik oleh organisme laut dapat menyebabkan
cedera fisik, stres oksidatif, dan kerusakan, berdampak pada asupan makanan dan
reproduksi, bahkan dapat berakibat fatal.9]. Oleh karena itu, mengembangkan teknik untuk
mendeteksi mikroplastik menjadi sangat penting.
Teknik yang ada biasanya mengamati ukuran, bentuk, dan warna mikroplastik
dengan inspeksi visual di bawah mikroskop atau stereomikroskop, sedangkan komposisi
kimia biasanya ditentukan oleh spektroskopi micro-Fourier transform infrared (mikro-
FTIR), spektroskopi mikro-Raman, dan pemindaian elektron. mikroskop-spektrometri
sinar-X dispersif energi (SEM-EDS) [13-16]. Mikro-FTIR, yang memungkinkan identifikasi
komponen kimia polimer dengan memperoleh spektrum IR analit dalam area mikro
https://www.mdpi.com/journal/polymers
Polimer2022,14, 3888
2 dari 17

sampel, adalah teknik utama untuk analisis kualitatif mikroplastik di berbagai media lingkungan.
Spektroskopi Mikro-Raman digunakan untuk menentukan komposisi kimia mikroplastik sekecil 1µ
m dengan mendeteksi gugus fungsi yang terikat permukaan dalam bahan sampel. Namun,
penghapusan latar belakang fluoresensi dalam spektrum Raman merupakan tantangan utama
yang terkait dengan teknik ini. SEM-EDS dapat membedakan mikroplastik yang terutama terdiri
dari karbon dari partikel anorganik dengan mengamati karakteristik morfologi dan komposisi
unsur permukaan sampel. Analisis kualitatif kelimpahan mikroplastik dalam kerang saat ini dicapai
melalui inspeksi visual dan penghitungan manual [17]; Namun, metode ini memakan waktu,
membosankan, dan rentan terhadap kesalahan yang signifikan, sehingga menimbulkan kesulitan
untuk kuantisasi yang akurat.
Dalam penelitian ini, metode kualitatif dan kuantitatif untuk menganalisis mikroplastik
pada kerang air dikembangkan menggunakan pirolisis-kromatografi gas-spektrometri massa
(Py-GC/MS). Matriks organik pada kerang dieliminasi dengan destruksi kimiawi, kemudian
partikel mikroplastik diekstraksi menggunakan hexafluoroisopropanol untuk analisis Py-GC/
MS. Nylon 6 dan nilon 66 dipilih sebagai bahan plastik mikroskopis yang representatif karena
kemungkinan ada di lingkungan budidaya karena penggunaannya yang luas dalam jaring
dan tali pancing. Kerang bivalvia ideal untuk memantau polusi mikroplastik di lingkungan
laut karena mobilitasnya yang terbatas, regionalitas yang kuat, kerentanan yang tinggi
terhadap pencemaran lingkungan, dan kemampuan untuk mengambil mikroplastik melalui
filter feeding. Di antara spesies bivalvia indikator, kerang saat ini paling umum digunakan
dalam pemantauan mikroplastik. Oleh karena itu, kerang dipilih sebagai spesies perwakilan
untuk menetapkan metode untuk mendeteksi mikroplastik target, nilon 6 dan nilon 66.
Dengan menyelidiki efek dari proses pencernaan dan ekstraksi pada mikroplastik dan
mengoptimalkan metode pretreatment dan kondisi instrumen, pengukuran
kuantitatif mikroplastik dalam sampel kerang air tercapai.

2. Bahan-bahan dan metode-metode

2.1. Bahan kimia dan Bahan

Bahan kimia yang digunakan adalah sebagai berikut: kalium hidroksida (KOH, grade AR;
Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd., Shanghai, China), hidrogen peroksida (H 2HAI2, 30%,
tingkat AR; Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd., Shanghai, China), asam klorida (HCl,
grade AR; Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd., Shanghai, China), dan
hexafluoroisopropanol (CAS: 920-66-1, kemurnian 99,5% ; Shanghai Aladdin Bio-Chem
Technology Co., Ltd., Shanghai, Cina), dengan sistem air ultra murni (PC1ANRXM1; ELGA
LabWater, High Wycombe, UK).
Bahan-bahannya adalah sebagai berikut: kerang yang tersedia secara komersial (dibeli dari
Pasar Makanan Laut Lulin, Ningbo, Zhejiang, Cina), bubuk nilon 6 (PA6, 150 mesh; DuPont,
Wilmington, DE, USA), bubuk nilon 66 (PA66, 150 mesh; DuPont, Wilmington, DE, USA), dan
saringan baja tahan karat (1800 mesh; Shanghai Yanjing Saringan Manufacturing Co., Ltd.,
Shanghai, Cina).

2.2. Pencernaan dan Ekstraksi Mikroplastik

Untuk pencernaan, kerang yang tersedia secara komersial dibedah untuk memisahkan
jaringannya. Jaringan kerang dihomogenisasi dalam gelas homogenizer. Kemudian daging
kerang yang telah dihomogenkan (10.0000 g) ditambahkan KOH 10% (m/v) larutan (200 mL).
Efek pencernaan 1 + 1 HCl (v/v) dan 30% H2HAI2larutan dibandingkan menggunakan metode
KOH yang sama. Solusi menjadi sasaran vortex gemetar untuk memastikan dispersi, dan
sampel dipanaskan sampai 60◦C selama 2 jam dalam oven. Untuk redispersi solusi, pada
interval 30 menit selama 2 jam sampel dikeluarkan dari oven untuk dikocok vortex. Sampel
kemudian disaring melalui saringan baja tahan karat 1800 mesh, dan isi saringan dicuci
dengan air deionisasi.
Untuk ekstraksi, setelah penyaringan vakum hingga hampir kering, saringan
dipindahkan ke cawan Petri kaca, dan permukaannya dicuci tiga kali dengan
hexafluoroisopropanol (15 mL) untuk memastikan partikel mikroplastik benar-benar larut.
Polimer2022,14, 3888
3 dari 17

Eluen dipekatkan ke keadaan hampir kering dengan pemanasan pada 65◦C dalam tabung reaksi,
kemudian dilarutkan dalam heksafluoroisopropanol (1 mL). Berdasarkan kandungan mikroplastik
sampel, volume larutan sampel yang sesuai diperoleh dan diuapkan pada hot plate pada suhu 65◦C
dalam cangkir pirolisis untuk menghilangkan pelarut, dan cangkir itu kemudian dimasukkan ke dalam
pirolisis—kromatografi gas—spektrometer massa untuk analisis.

2.3. Efisiensi Pencernaan Matriks

2.3.1. Efisiensi Pencernaan
Timbangan elektronik (XS205DU; Mettler Toledo, Zurich, Swiss), oven pengering udara
termostatik elektrik (DGG-9053AD; Shanghai Sumsung Laboratory Instrument Co., Ltd.,
Shanghai, China), hotplate elektrik (C-MAG HP 10; IKA , Staufen, Jerman), centrifuge (3-18KS;
Sigma, Neustadt, Jerman), dan pompa vakum (N 816,3 KT.18; KNF, Freiburg, Jerman)
digunakan untuk mengukur pemulihan berat dari prosedur pencernaan daging. Pertama,
larutan KOH 10% (20 mL) ditambahkan ke sampel daging kerang (1.0000 g). Sampel
dipanaskan hingga suhu 30, 40, 50, 60, dan 70 .◦C selama 1, 2, 3, 4, dan 5 jam, masing-
masing, dengan pengocokan pada interval 1 jam. Setelah perlakuan, masing-masing sampel
disentrifugasi pada 4500 rpm selama 5 menit, dan efisiensi destruksi (DE) dihitung dari berat
endapan dasar menggunakan Persamaan (1):

DE (%) = 100%−
m1×100%,
(1)
m
di manam1danmadalah massa sampel setelah dan sebelum pencernaan (g), masing-masing.

2.3.2. Tingkat Pemulihan Mikroplastik

Secara terpisah, larutan KOH 10% berat (200 mL) ditambahkan ke sampel PA6 dan
PA66 (20.0000 g), yang dicerna pada suhu 60◦C selama 2 jam dengan pengocokan dilakukan
pada interval 30 menit. Pelarut dihilangkan dengan penyaringan vakum, dan isi saringan
baja tahan karat dicuci dengan air ultra murni sampai pH netral tercapai. Partikel
mikroplastik dan ayakan kemudian dikeringkan dalam cawan Petri kaca pada suhu 90◦C. Ayak
dan cawan Petri ditimbang sebelum dan sesudah penambahan partikel mikroplastik, dan
laju pemulihan mikroplastik (RE) dihitung menggunakan Persamaan (2):

RE% = m1−
0×100%, (2)
m
di manam1adalah massa total mikroplastik, ayakan, dan cawan petri setelah dikeringkan (g),m0
adalah massa ayakan dan cawan Petri sebelum dicerna (g), dan m adalah massa mikroplastik yang
ditambahkan (g).

2.3.3. Analisis Spektrometri IR

Sampel partikel mikroplastik sebelum dan sesudah pencernaan ditekan ke dalam disk KBr
dan dianalisis dengan spektrometer inframerah (Nicolet 6700; Thermo Fisher Scientific, Waltham,
MA, USA) dengan 64 pemindaian pada resolusi 4 cm−1dalam kisaran bilangan gelombang 650–
4000 cm−1.

2.3.4. Analisis Ukuran Partikel Laser

Distribusi ukuran partikel mikroplastik sebelum dan sesudah digesti dianalisis
menggunakan penganalisis ukuran partikel laser (Helos-Oasis; Sympatec, Clausthal-Zellerfel,
Jerman) dengan air sebagai media dispersi dalam kuvet 2 mm, ultrasonikasi pada daya 100%
untuk 60 s dan jeda 5 s, dan kecepatan pengadukan 80 rpm.

2.3.5. Analisis Mikroskop Elektron Pemindaian

Mikromorfologi mikroplastik sebelum dan sesudah pencernaan diamati dengan
mikroskop elektron pemindaian (Regulus 8230; Hitachi, Tokyo, Jepang), dengan serbuk
Polimer2022,14, 3888
4 dari 17

menyebar dan menempel pada pita konduktif pada pemegang sampel. Setelah meniup bubuk
sampel berlebih pada pita, pemegang sampel menjalani perawatan semprotan emas.

2.4. Analisis Kimia Mikroplastik Menggunakan Py-GC/MS

2.4.1. Kondisi Instrumen
Untuk suhu pirolisis, partikel mikroplastik sebelum dan sesudah pencernaan menjadi
sasaran analisis termogravimetri (penganalisis termogravimetri TGA209F1; Netzsch, Selb,
Jerman) di bawah N2atmosfer dalam kisaran suhu 25-810◦C pada tingkat pemanasan 10,0◦C/
mnt.
Py-GC/MS dilakukan menggunakan pyrolyzer (PY-2020iD; Frontier Laboratories,
Fukushima, Jepang) dan kromatografi gas dengan detektor selektif massa (6890N/5975B;
Agilent Technologies, Santa Clara, CA, USA). Suhu pirolisis, waktu, dan suhu antarmuka
adalah 600◦C, 1 menit, dan 300◦C, masing-masing. GC dilakukan menggunakan kolom kapiler
DB-5HT (30 m×0,25 mm×0,10µm) dengan suhu kolom awal 50◦C, yang dipertahankan selama
5 menit sebelum kolom dipanaskan pada laju 20◦C / mnt hingga 270◦C dan dipertahankan
selama 14 menit. Suhu port injeksi, rasio split, dan penundaan pelarut adalah 300◦C, 20:1, dan
0,10 menit, masing-masing. Helium dengan kemurnian tinggi digunakan sebagai gas
pembawa pada laju alir 1,0 mL/menit. Electron impact (EI) MS dilakukan dengan antarmuka,
sumber ion, dan suhu quadrupole 280, 230, dan 150◦C, masing-masing. Penentuan kualitatif
dicapai dengan mode pemindaian penuh pada rentang pemindaian MS 29–600m/z,
sedangkan penentuan kuantitatif dilakukan dengan pemantauan ion terpilih (SIM). Meja1
daftar ion karakteristik dari dua jenis mikroplastik.

Tabel 1.Karakteristik ion mikroplastik.

Mikroplastik Ciri Waktu Retensi Ion Karakteristik Rasio Kelimpahan Ion Kuantitatif
Menggabungkan (menit) (m/z) dari Ion (m/z)
PA66 Siklopentanon 2.654 55:41:84 100:50:40 84
PA6 Kaprolaktam 11.997 55:113:85 100:50:40 113

2.4.2. Validasi Kurva Kalibrasi

Metode
Secara terpisah, serbuk PA6 dan PA66 (50 mg) dibuat hingga volume 25 mL
menggunakan heksafluoroisopropanol untuk mendapatkan larutan campuran 2 mg/mL.
Setelah itu, alikuot dari larutan campuran (2,5 mL) diambil dan dibuat hingga volume 25
mL menggunakan heksafluoroisopropanol untuk mendapatkan larutan kerja standar 0,2
mg/mL. Sampel solusi kerja standar 10, 20, 40, 80, 160, dan 320µL ditarik dan
dipindahkan ke 50µL cangkir sampel. Ketika volume larutan melebihi cangkir pirolisis,
cangkir sampel dipanaskan hingga 60◦C dengan hotplate untuk memungkinkan
penguapan pelarut, dan larutan ditambahkan bertahap. Seri standar 2, 4, 8, 16, 32, dan
64µg akhirnya diperoleh.

LOD dan LOQ

Batas deteksi (LOD) dan batas kuantitasi (LOQ) dari ion kuantitatif ditunjukkan pada Tabel1
ditentukan menggunakan rasio signal-to-noise (S/N) sebesar≥3 dan≥10, masing-masing.

Tingkat Pemulihan dan Presisi

Jaringan kerang digunakan sebagai bahan matriks pada sampel dengan dua konsentrasi (20
dan 200µg/g) untuk menentukan tingkat pemulihan dan ketepatan metode. Masing-masing
konsentrasi diuji enam kali. Presisi ditentukan dengan menghitung deviasi standar relatif (RSD%)
dari enam set data. Tingkat pemulihan adalah rasio konsentrasi yang ditentukan secara kuantitatif
dengan jumlah yang dibubuhi.
Polimer2022,14, 3888
5 dari 17

Gangguan
Efek PC dan PET diselidiki dengan menganalisis larutan standar campuran PA6 dan PA66
dengan isi 1 dan 10 kali lipat (20 dan 200µg/g, masing-masing) dari PC dan PET untuk
mendapatkan kromatogram ion terpilih dari PA6 dan PA66.

2.5.Analisis statistik
Semua analisis statistik dilakukan dengan menggunakan perangkat lunak SPSS 19.0 (IBM
Corp., Armonk, NY, USA). Semua gambar diplot menggunakan perangkat lunak OriginLab 2021b
(OriginLab Cor., Northampton, MA, USA).

2.6. Jaminan dan Kontrol Kualitas

Untuk mengurangi polusi latar belakang dari lingkungan, kontak antara plastik dan
peralatan yang digunakan dalam percobaan sedapat mungkin dihindari. Selain itu, air ultra
murni disaring menggunakan saringan stainless steel. Labu yodium, cawan Petri kaca,
tabung reaksi kaca, dan penetes kaca dicuci tiga kali dengan air ultra murni dan dikeringkan
dengan oven sebelum digunakan. Selama pencernaan sampel dengan larutan KOH,
aluminium foil digunakan untuk mencegah kontak antara labu yodium dan stopper. Sampel
kosong diperiksa sebelum setiap percobaan untuk memastikan bahwa kondisi percobaan
bebas dari kontaminasi. Cangkir sampel untuk lisimetri termal perlu disterilkan pada suhu
tinggi sebelum digunakan, dan percobaan kosong dilakukan untuk mencegah kontaminasi
memasuki lapangan percobaan.

3. Hasil
3.1. Optimalisasi Kondisi Pencernaan
Metode kimia untuk mengekstraksi mikroplastik dari jaringan biologis termasuk pencernaan
dengan alkali [18], asam [19-21], atau oksidan kuat [22]. Dalam penelitian ini, kami membandingkan
pencernaan sampel dengan 10% KOH, 1 + 1 HCl (v/v), dan 30% H2HAI2solusi. Pada 60◦C, daging kerang
paling cepat dicerna oleh larutan KOH 10%, membentuk larutan merah muda berdaging tebal (Gambar1
sebuah). Setelah perlakuan dengan larutan HCl 1 + 1, larutan sampel menjadi hitam, dan potongan besar
daging kerang yang dicerna sebagian diamati di bagian bawah (Gambar1b). Setelah perawatan dengan
30% H2HAI2larutan, suspensi putih susu disajikan, dan fragmen daging kerang hadir di bagian bawah,
menunjukkan pencernaan yang tidak lengkap (Gambar1c). Berdasarkan hasil tersebut, 10% KOH
digunakan sebagai agen pencernaan untuk percobaan selanjutnya untuk mengoptimalkan kondisi
pencernaan. masisebuah dkk. diamati pencernaan lengkap menggunakan 200 mL H2HAI2per 10 g
jaringan pada 65◦C selama 24 jam [10]. Ohtani dkk. menggunakan metode pencernaan yang sama,
menambahkan 10 mL 10 M NaOH (10 g) ke sampel (10 g) pada suhu 60 ◦C selama 48 jam [23]. Metode
yang dijelaskan di sini membutuhkan waktu pencernaan yang jauh lebih singkat daripada metode
lainnya, tanpa mempengaruhi Py-
Analisis GC/MS mikroplastik.

(sebuah) (b) (c)

Gambar 1.Sampel kerang setelah perawatan menggunakan tiga agen pencernaan: (sebuah) 10% KOH; (b) 1 + 1 HCl; (c)
30% H2HAI2.

Efisiensi pencernaan (DE) meningkat dengan meningkatnya suhu (Gambar2). Pada suhu lebih
tinggi dari 50◦C, DE pada dasarnya tetap stabil dan tidak meningkat secara signifikan
Polimer2022,14, 3888
6 dari 17

dengan suhu. Dengan peningkatan waktu pencernaan, DE meningkat secara signifikan pada suhu yang
lebih rendah. Secara khusus, DE meningkat secara linier dengan waktu pencernaan pada 30 ◦C. Namun,
peningkatan suhu memungkinkan pencernaan daging kerang dalam waktu singkat, menghasilkan
peningkatan DE yang lebih kecil. Mempertimbangkan efisiensi eksperimental dan DE, suhu dan waktu
pencernaan yang optimal adalah 60◦C dan 2 jam, masing-masing.

Gambar 2.Efisiensi pencernaan kerang pada suhu dan waktu pencernaan yang berbeda.

3.2. Efek Pencernaan pada Mikroplastik

Efek dari proses pencernaan pada partikel mikroplastik diselidiki di bawah kondisi
pencernaan yang optimal. Nylon adalah resin poliamida yang rentan terhadap hidrolisis dalam
kondisi yang berbeda karena banyaknya gugus amida di sepanjang rantai polimer utamanya. Oleh
karena itu, efek pencernaan dieksplorasi untuk mencegah hilangnya partikel mikroplastik selama
pretreatment, yang akan mempengaruhi keakuratan hasil eksperimen. Persamaan (2) memberikan
nilai RE rata-rata PA6 dan PA66 masing-masing sebesar 98,7 dan 97,2% (n=6), menunjukkan
bahwa mereka pada dasarnya tidak menunjukkan kehilangan massa setelah pencernaan dengan
10% berat KOH pada 60◦C selama 2 jam.
Perubahan struktur dan morfologi mikroplastik dikarakterisasi menggunakan spektroskopi IR
dan analisis ukuran partikel laser. Spektrum IR PA6 dan PA66 hanya menunjukkan sedikit
perubahan setelah perlakuan KOH, dengan puncak karakteristik utama tetap tidak berubah
(Gambar3). Misalnya, puncak serapan gugus amida pada 1542 dan 1638 cm−1, gugus amina pada
3300 cm−1, dan gugus metilen pada 3089, 3071, 2947, 2919, 2854, dan 2843 cm −1identik dalam
spektrum yang diperoleh sebelum dan sesudah pencernaan. Intensitas puncak penyerapan
tertentu menurun setelah pencernaan, yang dapat dianggap berasal dari kerusakan atau
degradasi struktur mikroplastik tertentu, seperti penataan ulang atau agregasi rantai polimer.
Spektrum IR mikroplastik tidak menunjukkan perubahan yang signifikan dalam bentuk puncak
karakteristik utama dan puncak sidik jari setelah pencernaan dengan larutan KOH selama 2 jam.
Hal ini memungkinkan bahan mikroplastik untuk diidentifikasi dengan membandingkan
spektrum mereka dengan yang dari database spektral standar.
Perbandingan ukuran partikel mikroplastik sebelum dan setelah pencernaan menunjukkan bahwa
partikel PA6 menjadi lebih kecil, sedangkan partikel PA66 pada dasarnya tetap tidak berubah setelah
pencernaan (Gambar4). Partikel besar sebagian terdegradasi menjadi partikel yang lebih kecil setelah
pencernaan KOH; namun, partikel mikroplastik kecil tidak terpengaruh secara signifikan (Gambar4).
Ukuran partikel median berkurang dan diameter rata-rata volume (VMD) PA6 ditunjukkan pada Tabel2,
bersama dengan peningkatan diameter rata-rata permukaan (SMD).
Polimer2022,14, 3888
7 dari 17

Gambar 3.Spektrum IR mikroplastik sebelum dan sesudah pencernaan: (sebuah) PA6; (b) PA66.
Polimer2022,14, 3888
8 dari 17

Gambar 4.Distribusi ukuran partikel kumulatif PA6 dan PA66 sebelum dan sesudah pencernaan.

Meja 2.Perbandingan ukuran partikel PA6 dan PA66 sebelum dan sesudah digesti.

Ukuran Partikel Median, Diameter Rata-Rata Permukaan, Volume Rata-rata

Mikroplastik X50 (µm) SMK (µm) Diameter, VMD (µm)

Sebelum Setelah Sebelum Setelah Sebelum Setelah

Pencernaan Pencernaan Pencernaan Pencernaan Pencernaan Pencernaan

PA6 234.56 200.25 83.26 104,55 330,88 204.71

PA66 160.56 160.91 107,68 110,86 156,97 158.00

Dapat dilihat pada gambar mikroskop elektron pemindaian bahwa morfologi permukaan
partikel mikroplastik PA6 dan PA66 sebelum dan sesudah perlakuan tidak berubah secara
signifikan. Partikel besar dalam bubuk PA6 sedikit menurun (Gambar5a,c), seperti halnya ukuran
partikel, karena sebagian rantai polimer putus di bawah pengaruh larutan alkali. Namun,
morfologi dan kehalusan permukaan partikel tidak banyak berubah (Gambar5b, d). PA66
menunjukkan sedikit perubahan dalam ukuran partikel dan morfologi sebelum dan sesudah
pencernaan (Gambar5misalnya). Partikel setelah pencernaan lebih halus dan bulat daripada
sebelum pencernaan. Ada kemungkinan bahwa bagian partikel yang tajam dihilangkan di bawah
aksi larutan alkali (Gambar5f, h).
Polimer2022,14, 3888
9 dari 17

(sebuah) (b)

(c) (d)

(e) (f)

(g) (h)
Gambar 5.Gambar SEM mikroplastik sebelum dan sesudah pencernaan alkali pada 100×dan 500×: (sebuah,b) PA6 yang tidak
tercerna; (c,d) dicerna PA6; (e,f) PA66 yang tidak tercerna; (g,h) dicerna PA66.

3.3. Pemilihan Suhu Pirolisis

Suhu pirolisis mempengaruhi generasi dan distribusi produk polimer pirolisis dan
karena itu penting untuk memperoleh kromatogram pirolisis dengan karakteristik
yang sesuai. Untuk memastikan pirolisis partikel dalam pirolisis yang cepat dan
lengkap,
Polimer2022,14, 3888
10 dari

degradasi PA6 dan PA66 pada dasarnya dicapai antara 400 dan 500◦C (Gambar6). Oleh
karena itu, 500◦C dipilih sebagai suhu operasi minimum pirolisis untuk memastikan
pirolisis cepat partikel mikroplastik dan untuk mengurangi tailing puncak
kromatografi.

Gambar 6.Analisis termogravimetri PA6 dan PA66.

Suhu retak nilon 6 dan nilon 66 secara bertahap meningkat dari 500 menjadi 650◦C,
dan retak partikel plastik berubah dengan meningkatnya suhu retak (Gambar7). Seperti
yang terlihat pada Gambar6, retakan partikel plastik berubah seiring dengan
peningkatan suhu, dan secara umum, lebih banyak ion molekul kecil yang
terfragmentasi diproduksi dengan meningkatnya suhu, menyebabkan peningkatan
intensitas beberapa puncak karakteristik sebagai respons; Namun, puncak lainnya
menghilang karena retak suhu tinggi. Suhu retak 600◦C dipilih setelah membandingkan
kromatogram pembelahan dari dua zat pada berbagai suhu.
Wilayah A dari kromatogram pembelahan PA6 menunjukkan adanya zat molekul kecil
seperti karbon dioksida dan propilena (Gambar7a), dan jumlah fragmen molekul kecil
meningkat dengan meningkatnya suhu. Wilayah B kromatogram, dari 7,8 hingga 9,5 menit,
terutama menunjukkan adanya senyawa nitril, termasuk 1-pentenenitril dan heksanenitril,
yang dapat dibentuk oleh dehidrasi ikatan amida selama pembelahan. Zat yang muncul pada
11,3 menit (wilayah C) diidentifikasi sebagai 6-aminohexanenitrile. Intensitas puncak ini
meningkat dengan suhu, menunjukkan bahwa pembelahan partikel plastik lebih lengkap
pada suhu yang lebih tinggi. Puncak kromatografi di wilayah D diidentifikasi sebagai produk
pembelahan paling penting dari PA6, kaprolaktam, yang menunjukkan bifurkasi pada suhu
yang lebih rendah, kemungkinan karena pembelahan partikel plastik tertunda pada suhu
rendah. Pengamatan ini didukung oleh fakta bahwa bifurkasi puncak menurun dan bentuk
puncak menjadi lebih tajam dengan meningkatnya suhu. Puncak di wilayah E sesuai dengan
berbagai amida yang dihasilkan oleh pemutusan ikatan tunggal karbon dan nitrogen pada
ikatan amida, yang menghasilkan radikal karbonil dan amino. Radikal ini menyerang atom
karbon dan nitrogen dari ikatan amida lainnya, menghasilkan pembentukan sejumlah besar
amida molekul kecil, yang paling penting dan karakteristiknya adalah kaprolaktam.

Area puncak di wilayah F dalam kromatogram pembelahan PA66 sangat kecil di bagian
suhu rendah dan secara bertahap meningkat dengan naiknya suhu (Gambar7b). Puncak di
wilayah ini mewakili molekul kecil, termasuk siklopentanon, yang diperoleh dengan
pemutusan ikatan amida PA66 untuk menghasilkan radikal amino dan karbonil melalui
siklisasi. Wilayah G, area yang secara bertahap meningkat dengan suhu, mewakili 5-
heksenamina, sedangkan wilayah H menunjukkan amina, termasuk 1-heksilamina dan 1,6-
Polimer2022,14, 3888
11 dari

hexanediamine, masing-masing sekitar 7,8 dan 10,2 menit, yang dibentuk oleh transfer
hidrogen ke radikal amino dari atom karbon yang berdekatan. Dengan meningkatnya
suhu, amina menjadi tidak stabil, dan area puncak menurun. Wilayah I, dari 11,8 hingga
16,8 menit, didominasi oleh amida. Zat-zat ini menjadi lebih banyak dengan
meningkatnya suhu, dan dengan demikian intensitas puncak juga meningkat. Wilayah J
mewakili 1, 8-diazacyclotetradecane-2, 7-dione. Area puncak di wilayah ini menurun
dengan meningkatnya suhu dan ditutupi oleh sejumlah besar amida yang dihasilkan.
Setelah membandingkan kromatogram pembelahan dua zat pada suhu yang
berbeda, 600◦C dipilih sebagai suhu cracking.

Gambar 7.Aliran ion total mikroplastik oleh Py-GC/MS pada suhu berbeda untuk perengkahan termal: (
sebuah) PA6; (b) PA66. Wilayah A mewakili karbon dioksida dan propilena; wilayah B mewakili 1-
pentenenitrile dan hexanenitrile; wilayah C mewakili 6-aminohexanenitrile; wilayah D mewakili
kaprolaktam; wilayah E mewakili berbagai amida; wilayah F mewakili siklopentanon; wilayah G mewakili
5-heksenamina; wilayah H mewakili amina, seperti 1-hexylamine dan 1,6-hexanediamine; wilayah I
mewakili amida; dan wilayah J mewakili 1, 8-diazacyclotetradecane-2, 7-dione.
Polimer2022,14, 3888
12 dari

3.4. Pemilihan Puncak Karakteristik untuk Analisis Kuantitatif

Di bawah kondisi pirolisis yang dijelaskan dalam Bagian2.4.1, campuran partikel PA6 dan
PA66 diperiksa, dan kromatogram ion total dan spektrum massa dari produk pirolisis
karakteristik diperoleh (Gambar8). Spektrum massa menunjukkan ion kuantitatif untuk PA66
dan PA6 dim/z84 dan 113, masing-masing.

Angka 8.Lanjutan.
Polimer2022,14, 3888
13 dari

Angka 8.(sebuah) Kromatogram ion total (TIC); (b) spektrum massa siklopentanon yang diperoleh dari Py-GC/
MS PA66; (c) spektrum massa kaprolaktam yang diperoleh dari Py-GC/MS PA6. Puncak 1 dan 2 di TIC
masing- masing mewakili siklopentanon dan kaprolaktam.

3.5. Eksperimen Interferensi

Karena pirolisis memecah partikel plastik menjadi molekul yang lebih kecil, molekul
fragmen identik dapat diproduksi oleh berbagai jenis plastik. Untuk menghindari gangguan
dari jenis mikroplastik lain, kelarutan polimer yang berbeda dalam pelarut ekstraksi
heksafluoroisopropanol diperiksa. Polikarbonat (PC) dan polietilen tereftalat (PET) ditemukan
larut dalam heksafluoroisopropanol, sedangkan polistirena (PS), polipropilen (PP), dan
polietilen (PE) tidak. Oleh karena itu, mikroplastik PS, PP, dan PE diharapkan tidak
menimbulkan interferensi pada hasil Py-GC/MS. Efek PC dan PET diselidiki lebih lanjut
dengan menganalisis kromatogram ion terpilih PA6 dan PA66 yang diperoleh dari larutan
standar campuran dengan kandungan PC dan PET 1 dan 10 kali lipat (Gambar9). Tidak ada
perubahan signifikan pada area puncak atau waktu retensi PA6 dan PA66
sebelum atau sesudah penambahan PC dan PET diamati; dengan demikian, disimpulkan bahwa
keberadaan partikel PC dan PET tidak mempengaruhi hasil Py-GC/MS dalam kondisi optimal

Gambar 9.Interferensi satu dan sepuluh kali lipat dari PC dan PET dalam larutan standar PA66 dan PA6 (1:
siklopentanon; 2: kaprolaktam).
Polimer2022,14, 3888
14 dari

3.6. Pengujian Sampel Sebenarnya

Kurva standar dibangun menggunakan metode yang dijelaskan dalam Bagian2.4.2.

Persamaan regresi linier diturunkan dari plot massa zat yang diuji (X,µg) terhadap luas
puncak ion kuantitatif (Y). Meja3daftar berbagai parameter yang diturunkan untuk kedua
jenis mikroplastik. Beban sampel untuk Py-GC/MS biasanya dalam kisaran 10–100µg [24].
Hasil eksperimen kami mengungkapkan bahwa peningkatan titik tertinggi dari kurva standar
menjadi 128µg menghasilkan linearitas yang lebih buruk dari kurva standar, yang
menunjukkan bahwa beban sampel 128µg melebihi kapasitas deteksi instrumen. Oleh karena
itu, batas atas rentang linier dipastikan adalah 64µg.

Tabel 3.Parameter kuantitatif untuk PA6 dan PA66.

Rentang Linier
LOD LOQ
Mikroplastik Persamaan Linier R2
(µg) (µg) (µg)
PA6 Y = 1060000X + 632015 2–64 0,9998 0.2 0.6
PA66 Y = 9670,2X− 44937 2–64 0,9985 0.6 2.0

Produk kerang yang tersedia secara komersial digunakan sebagai sampel untuk
percobaan pemulihan pada dua tingkat konsentrasi (Gambar10), dengan pengujian dilakukan
enam kali untuk setiap konsentrasi. Untuk deteksi sampel, 10 g kerang ditimbang, dan batas
deteksi dan kuantifikasi dihitung. Batas deteksi adalah 0,02 dan 0,06µg/g dan batas kuantitasi
adalah 0,06 dan 0,20µg/g untuk PA6 dan PA66, masing-masing. Seperti ini
metode ekstraksi dan pengayaan yang diadopsi setelah pencernaan, batas deteksi dan kuantisasi
dapat dikurangi lebih lanjut dengan meningkatkan jumlah sampel.

Gambar 10.Kromatogram ion yang dipilih dari sampel kerang (konsentrasi, 20µg/g) (1:
siklopentanon; 2: kaprolaktam).

4. Diskusi
PA6 dan PA66 pada dasarnya menunjukkan tidak ada kehilangan massa setelah pencernaan dengan 10%
berat KOH pada 60◦C selama 2 jam. Perubahan ukuran partikel setelah digesti memiliki sedikit pengaruh pada
hasil Py-GC/MS karena kebutuhan untuk melarutkan partikel mikroplastik dalam pelarut untuk analisis. Selain
itu, saringan dengan ukuran mata jaring yang sesuai harus dipilih berdasarkan kisaran ukuran partikel untuk
menghindari hilangnya mikroplastik selama proses percobaan. Fakta bahwa heksafluoroisopropanol adalah
pelarut yang cocok untuk melarutkan nilon menunjukkan bahwa menggunakannya untuk ekstraksi selektif
mikroplastik dapat memungkinkan kuantifikasi PA6 dan PA66 yang lebih mudah. Py-GC/MS dapat secara
langsung mengukur berat mikroplastik, bahkan dalam nanoplastik, tetapi jika ekstraksi yang tepat dari
mikroplastik target dimungkinkan, kemampuannya untuk mengekstrak mikroplastik dalam makanan laut belum
dilaporkan.
Polimer2022,14, 3888
15 dari

Dalam Py-GC/MS, pyrolyzer memungkinkan degradasi seketika polimer menjadi

molekul kecil yang kemudian disuntikkan ke kolom pemisahan. Produk pirolisis
dipisahkan, dan kromatogram pirolisis kemudian direkam. Pirolisis polimer tunggal
biasanya menghasilkan komponen yang sangat kompleks yang mencerminkan struktur
sampel asli. Namun, kromatogram sampel campuran biasanya mengalami gangguan
karena tingginya jumlah komponen. Oleh karena itu, karakteristik molekul kecil dari
setiap jenis polimer harus diidentifikasi untuk mencapai deteksi kualitatif dan kuantitatif
yang akurat. Nylon 6 diproduksi oleh polimerisasi kaprolaktam, sedangkan nilon 66
dibentuk oleh polimerisasi kondensasi asam adipat dan heksametilendiamin.23,24].
Kaprolaktam adalah produk pirolisis utama PA6; produk lainnya termasuk karbon
dioksida, nitril, dan dimer dan polimer yang mengandung gugus siano. Pemutusan
ikatan amida di PA66 menghasilkan radikal bebas amina dan karbonil, dengan yang
terakhir membentuk siklopentanon melalui reaksi siklisasi. Produk pirolisis PA66 karena
itu terutama terdiri dari siklopentanon; produk pirolisis lainnya termasuk dimer dan
trimer yang mengandung adiponitril, 1-heksena, dan gugus siano. Dalam penelitian ini,
kaprolaktam dan siklopentanon dipilih sebagai produk pirolisis karakteristik PA6 dan
PA66, masing-masing. Pengamatan ini sesuai dengan pengamatan Anuar et al. [25].

Maurits et al., dalam studi mereka, mengukur tingkat mikroplastik di kerang laut kurang
dari 20µg/g [26]. Di sini, PA6 dan PA66 isi 0.48 dan 0.25µg/g, masing-masing, diamati,
dengan tingkat pemulihan mulai dari 74,4 hingga 101,62% dan deviasi standar relatif (RSD)
mulai dari 4,53 hingga 7,56% (Tabel4). Py-GC/MS terutama digunakan untuk menganalisis
kadar mikroplastik dalam sampel lingkungan, termasuk air limbah, tanah, dan pasir pantai.
27-32]. Metode kami menghasilkan LOD dan LOQ yang rendah, bersama dengan tingkat
pemulihan dan presisi yang tinggi, dan oleh karena itu cocok untuk mendeteksi mikroplastik
PA6 dan PA66 dalam sampel kerang air. Ini memberikan referensi metodologis untuk
pengembangan metode deteksi untuk jenis mikroplastik lain dalam sampel kerang air. Kami
akan terus menyelidiki kelimpahan nilon dan nilon 66 pada kerang di muara menggunakan
metode yang dioptimalkan dalam makalah ini untuk menilai risiko konsumsi mikroplastik
pada kerang di masa depan.

Tabel 4.Pemulihan rata-rata dan RSD untuk sampel kerang (n=6).

Latar belakang Konsentrasi Rendah Konsentrasi tinggi

Rata-rata Rata-rata
analit Konsentrasi RSD Konsentrasi RSD
µg/g Tingkat pemulihan Tingkat pemulihan
(µg/g) (%) (µg/g) (%)
(%) (%)
PA6 0,48 20 81.5 7.23 200 84.6 5.12
PA66 0,25 20 87.1 7.56 200 94.5 4,53

5. Kesimpulan
Metode Py-GC/MS untuk deteksi kualitatif dan kuantitatif PA6 dan PA66 dalam kerang air
ditunjukkan berdasarkan sampel perlakuan awal dengan pencernaan alkali. Py-GC/MS
memberikan konsentrasi massa yang jauh lebih akurat daripada inspeksi visual, yang saat ini
merupakan metode yang digunakan untuk menentukan jumlah dan konsentrasi partikel
mikroplastik, dan dengan demikian dapat memfasilitasi analisis dan perbandingan data yang
lebih baik. Selain itu, ketidakakuratan hasil yang timbul dari penghilangan partikel yang tidak
disengaja selama inspeksi visual dapat dicegah. Rentang linier metode ini untuk PA6 dan
PA66 ditemukan 2-64µg. Batas deteksi adalah 0,2 dan 0,6µg, dan batas kuantitasi adalah 0,6
dan 2,0µg untuk PA6 dan PA66, masing-masing. Pemulihan berada di kisaran 74,4-101,62%,
dengan presisi di kisaran 4,53-7,56%. Metode deteksi kualitatif dan kuantitatif PA6 dan PA66
yang dikembangkan dalam penelitian ini dapat diterapkan pada jenis mikroplastik lainnya
(PC, PET, PVC, PE, PP, PS, dll.) dengan mengubah kondisi pengujian. Pelajaran ini
Polimer2022,14, 3888
16 dari

dapat menjadi acuan bagi perumusan metode standar untuk mendeteksi mikroplastik pada
makanan laut.

Kontribusi Penulis:Menulis—persiapan draf asli, YZ; menulis—ulasan dan penyuntingan, QB;

visualisasi, LY; kurasi data, JL; perangkat lunak, YC; supervisi, XC Semua penulis telah membaca dan
menyetujui versi naskah yang diterbitkan.

Pendanaan:Penelitian ini didanai oleh Administrasi Umum Program Penelitian Ilmiah Kepabeanan
(hibah no. 2020HK207), Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Kota Ningbo (hibah no. 202003N4189), dan
Program Inovasi Sains dan Teknologi 2021 untuk Skema Bakat Baru Mahasiswa Universitas Zhejiang
Provinsi (hibah no. 2021R420013).

Pernyataan Dewan Peninjau Institusi:Tak dapat diterapkan.

Pernyataan Persetujuan yang Diinformasikan:Tak dapat diterapkan.

Pernyataan Ketersediaan Data:Data yang disajikan dalam penelitian ini tersedia atas permintaan dari
penulis terkait.

Konflik kepentingan:Para penulis menyatakan tidak ada konflik kepentingan.

Referensi
1. Thompson, RC; Olsen, Y.; Mitchell, RP; Davis, A.; Rowland, SJ; John, AWG; McGonigle, D.; Russell, AE Hilang di laut: Di mana semua
plastiknya?Sains2004,304, 838. [CrossRef] [PubMed]
2. Lagu, XC; Zhuang, W.; Cui, HZ; Liu, M.; Gao, T.; Li, A.; Gao, ZH Interaksi mikroplastik dengan organik, anorganik dan bio-polutan
dan efek ekotoksikologi pada organisme darat dan air.Sci. Lingkungan Total.2022,838, 156068. [CrossRef] [PubMed]

3. Xiang, YJ; Jiang, L.; Zhou, YY; Luo, Z.; Zhi, D.; Yang, J.; Lam, SS Mikroplastik dan polutan lingkungan: Interaksi utama dan
toksikologi dalam lingkungan air dan tanah.J. Bahan Bahaya.2022,422, 126843. [CrossRef] [PubMed]
4. Misra, S.; Singh, RP; Rut, PK; Das, AP Membrane Bioreactor (MBR) Sebagai Teknologi Pengolahan Air Limbah Canggih untuk
Penghapusan Mikroplastik Sintetis. DiPengembangan Penelitian dan Proses Pengolahan Air Limbah, Penghapusan Kontaminan yang
Muncul dari Air Limbah Melalui Bio-Nanoteknologi; Elsevier: Amsterdam, Belanda, 2022; hal.45–60. [CrossRef]
5. Cole, M.; Galloway, TS Ingesti nanoplastik dan mikroplastik oleh larva tiram Pasifik.Mengepung. Sci. teknologi.2015,49,
14625-14632. [CrossRef] [PubMed]
6. Jahromi, FA; Keshavarzi, BB; Moore, F.; Abbasi, S.; Busquets, R.; Hooda, PS; Jaafarzadeh, N. Sumber dan penilaian risiko logam
berat dan mikroplastik di bivalvia dan sedimen pesisir Teluk Persia utara, Provinsi Hormogzan. Mengepung. Res.2021,196,
110963. [CrossRef]
7. Chen, Y.; Shen, Z.; Li, G.; Wang, K.; Cai, X.; Xiong, X.; Wu, C. Faktor-faktor yang mempengaruhi akumulasi mikroplastik oleh ikan liar: Sebuah studi
kasus di Sungai Nandu, Cina Selatan.Sci. Lingkungan Total.2022,847, 157486. [CrossRef]
8. Garcés-OrdHaiez, O.; Saldarriaga-Vélez, JF; Espinosa-Dsayaaz, LF; Patio, AD; Cusba, J.; Kanal, M.; Mejosayaa-Esquivia, K.; Fragozo-Velsebuah
tekan, L.; Ssebuahenz-Arias, S.; CHairdoba-Meza, T.; dkk. Pencemaran mikroplastik dalam air, sedimen, dan spesies ikan komersial dari
Ciékompleks laguna naga Grande de Santa Marta, Karibia Kolombia.Sci. Lingkungan Total.2022,829, 154643. [CrossRef]
9. Diepens, NJ; Koelmans, AA Akumulasi sampah plastik dan kontaminan terkait dalam jaring makanan akuatik.Mengepung. Sci. teknologi.
2018,52, 8510–8520. [CrossRef]
10. Massebuah,P.; Ardura, A.; Garcia-Vazquez, E. Mikroplastik dalam makanan laut: Masukan relatif dari Mytilus galloprovincialis dan garam meja dalam
hidangan kerang.Makanan Res. Int.2022,153, 110973. [CrossRef]
11. Ibrahimi, P.; Abbasi, S.; Pashaei, R.; Bogusz, A.; Oleszczuk, P. Menyelidiki dampak sifat fisikokimia mikroplastik pada
kesehatan manusia: Analisis dan tinjauan bibliometrik singkat.kemosfer.2022,289, 133146. [CrossRef]
12. Mistri, M.; Sfriso, AA; Casoni, E.; Nicoli, M.; Vaccaro, C.; Munari, C. Akumulasi mikroplastik pada ikan komersial dari Laut Adriatik.
Mar. Banteng Polusi.2022,174, 113279. [CrossRef] [PubMed]
13. Käppler, A.; Fischer, M.; Scholz-Böttcher, BM; Oberbeckmann, S.; Labrenz, M.; Fischer, D.; Eichhorn, KJ; Voit, B. Perbandingan -
Spektroskopi ATR-FTIR dan py-GCMS sebagai alat identifikasi partikel mikroplastik dan serat yang diisolasi dari sedimen sungai.
dubur. Kimia Bioanal.2018,410, 5313–5327. [CrossRef] [PubMed]
14. Laptenok, SP; Martin, C.; Genchi, L.; Duarte, CM; Liberale, C. Stimulated Raman mikrospektroskopi sebagai metode baru untuk mengklasifikasikan
microfibers dari sampel lingkungan.Mengepung. polusi.2020,267, 115640. [CrossRef] [PubMed]
15. de Ssebuah,LC; Oliveira, M.; Ribeiro, F.; Rocha, TL; Futter, MN Studi tentang efek mikroplastik pada organisme air: apa yang kita ketahui dan
di mana kita harus memfokuskan upaya kita di masa depan?Sci Total Lingkungan.2018,645, 1029–1039. [CrossRef] [PubMed]
16. Hendrickson, E.; Kecil, EC; Schreiner, K. Kelimpahan dan komposisi mikroplastik di bagian barat Danau Superior sebagaimana ditentukan melalui
mikroskop, Pyr-GC/MS, dan FTIR.Mengepung. Sci-Teknol.2018,52, 1787–1796. [CrossRef]
Polimer2022,14, 3888
17 dari

17. Corami, F.; Rosso, B.; Sfriso, AA; Gambaro, A.; Pak, M.; Munari, C.; Barbante, C. Aditif, plasticizer, mikroplastik kecil (<100µm),
dan komponen microlitter lainnya dalam saluran pencernaan ikan teleost komersial: Metode ekstraksi, pemurnian,
kuantifikasi, dan karakterisasi menggunakan Mikro-FTIR.Mar. Banteng Polusi.2022,177, 113477. [CrossRef]
18. Lopes, C.; Pakissebuahndez-Gonzsebuahlez, V.; Muniategui-Lorenzo, S.; Caetano, M.; Raimundo, J. Peningkatan metodologi untuk ekstraksi
mikroplastik dari saluran pencernaan spesies ikan gemuk.Mar. Polusi. Banteng.2022,181, 113911. [CrossRef]
19. Kasman, MA; Langknecht, T.; El Khatib, D.; Burgess, RM; Boving, TBC; Robinson, S.; Ho, KT Kuantifikasi mikroplastik dalam sedimen
dari Teluk Narragansett, Rhode Island USA menggunakan metode isolasi dan ekstraksi baru.Mar. Polusi. Banteng.2022, 174,
113254. [ CrossRef]
20. Monteiro, SS; Pinto da Costa, J. Metode untuk ekstraksi mikroplastik dalam sampel padat, air dan biota yang kompleks.Lingkungan Tren.
dubur. Kimia2022,33, e00151. [CrossRef]
21. Sridhar, A.; Kannan, D.; Kapoor, A.; Prabhakar, S. Metode ekstraksi dan deteksi mikroplastik dalam sistem pangan dan kelautan:
Tinjauan kritis.kemosfer2022,286, 131653. [CrossRef] [PubMed]
22. Corami, F.; Rosso, B.; Roma, M.; Picone, M.; Gambaro, A.; Barbante, C. Bukti mikroplastik kecil (<100µm) tertelan oleh tiram Pasifik
(Crassostrea gigas): Sebuah metode baru ekstraksi, pemurnian, dan analisis menggunakan Micro-FTIR.Mar. Polusi. Banteng. 2020,160,
111606. [CrossRef]
23. Ohtani, H.; Nagaya, T.; Sugimura, Y.; Tsuge, S. Studi tentang degradasi termal poliamida alfatik dengan kromatografi gas kapiler
pirolisis-kaca.J. Anal. Aplikasi Pirol.1982,4, 117-131. [CrossRef]
24. Tsuge, S.; Ohtani, H.; Watanabe, C.Buku Data Pirolisis–GC/MS dari Polimer Sintetis; Pers Industri Kimia: Beijing, Cina, 2016.
25. Anuar, ST; Altarawnah, RS; Mohd Ali, AA; Lee, BQ; Khalik, WMAWM; Yusof, KMKK; Ibrahim, YS Pemanfaatan kromatografi gas
pirolisis/spektrometri massa untuk monitoring dan karakterisasi analitik mikroplastik pada cacing polikaeta. Polimer2022,14,
3054. [CrossRef]
26. Halbach, M.; Vogel, M.; Tammen, JK; Rudel, H.; Koschoreck, J.; Scholz-Böttcher, BM 30 tahun tren polusi mikroplastik: Analisis
kuantitatif massal sampel kerang yang diarsipkan dari Laut Utara dan Baltik.Sci. Lingkungan Total.2022,826, 154179. [CrossRef
]
27. Lou, F.; Wang, J.; Matahari, C.; Lagu, J.; Wang, W.; Pan, Y.; Huang, T.; Yan, J. Pengaruh interaksi terhadap akurasi kuantifikasi mikroplastik
campuran menggunakan Py-GC/MS.J.Lingkungan. Kimia Ind.2022,10, 108012. [CrossRef]
28. Matsui, K.; Ishimura, T.; Mattonai, M.; Iwai, saya.; Watanabe, A.; Teramae, N.; Ohtani, H.; Watanabe, C. Algoritma identifikasi
campuran polimer berbasis Py-GC/MS dan aplikasinya untuk analisis mikroplastik pada sampel lingkungan.J. Anal. aplikasi
pirol.2020,149, 104834. [CrossRef]
29. Roscher, L.; Halbach, M.; Nguyen, MT; Hebeler, M.; Luschtinetz, F.; Scholz-Böttcher, BM; Primpke, S.; Gerdts, G. Mikroplastik di dua
pabrik pengolahan air limbah Jerman: Analisis limbah sepanjang tahun dengan FTIR dan Py-GC/MS. Sci. Lingkungan Total.2022,817,
152619. [ CrossRef]
30. Chouchene, K.; Naci, T.; Modugno, F.; Castelvetro, V.; Ksibi, M. Pencemaran tanah oleh mikroplastik dalam kaitannya dengan
pengembangan pertanian lokal seperti yang diungkapkan oleh FTIR, ICP-MS dan pirolisis-GC/MS.Mengepung. polusi.2022,303, 119016.
[CrossRef]
31. Funck, M.; Yildirim, A.; Nikel, C.; Schram, J.; Schmidt, TC; Tuerk, J. Identifikasi mikroplastik dalam air limbah setelah filtrasi kaskade
menggunakan Pirolisis-GC-MS.MetodeX2020,7, 100778. [CrossRef]
32. La Nasa, J.; Bial, G.; Mattonai, M.; Modugno, F. Ekstraksi pelarut berbantuan gelombang mikro dan pirolisis analitis double-shot untuk
kuantisasi kualitas plasticizer dan mikroplastik dalam sampel pasir pantai.J. Bahan Bahaya.2021,401, 123287. [CrossRef]