Machine Translated by Google

Songklanakarin J. Sci. Technol.

40 (6), 1456-1463, November - Des 2018

Artikel asli

Pembakaran biomassa mikroalga Nannochloropsis

oculata : perubahan kandungan makromolekul dan
mineral seluler selama dekomposisi termal
, ING Wardana3 , Sudjito Sudjito3 , Nurkholis Hamidi3,
Sukarni Sukarni1*, Uun Yanuhar2
Widya Wijayanti3 ,Yusuf Wibisono4, Sumarli Sumarli1
, IM Nauri1 and
, Heru Suryanto1
1
Pusat Rekayasa Energi Terbarukan dan Berkelanjutan, Departemen Teknik Mesin,
Fakultas Teknik Universitas Negeri Malang, Malang, 65145 Indonesia

2
Laboratorium Bioteknologi, Jurusan Manajemen Sumberdaya Perairan, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan,
Universitas Brawijaya, Malang, 65145 Indonesia

3
Jurusan Teknik Mesin, Fakultas Teknik,
Universitas Brawijaya, Malang, 65145 Indonesia

4
Rekayasa Bioproses, Jurusan Teknik Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian,
Universitas Brawijaya, Malang, 65145 Indonesia

Diterima: 5 Maret 2017; Revisi: 5 September 2017; Diterima: 12 September 2017

Abstrak

Perubahan konten makromolekul dan mineral seluler selama pembakaran biomassa Nannochloropsis oculata telah
diselidiki. Penganalisis spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR) digunakan untuk menyelidiki perubahan
kandungan makromolekul seluler dari biomassa pada setiap tahap dekomposisi selama pemanasan hingga 1200 ÿC. Dari
suhu ambien hingga 190 ÿC, diperoleh spektrum yang serupa, menunjukkan perubahan yang relatif kecil pada struktur
kimia bahan biomassa. Perubahan spektrum sangat terlihat dari 190 hingga 1200 ÿC. Proses pembakaran dimulai dengan
perengkahan termal gugus ÿOH silanol yang terlepas bersama uap air pada temperatur hingga 190 ÿC. Peningkatan suhu
selanjutnya menurunkan intensitas spektrum, menunjukkan degradasi termal senyawa organik yang berasal dari lipid,
protein, dan karbohidrat. Proses ini terjadi hingga 800 ÿC. Hasil X-ray diffraction (XRD) menunjukkan bahwa mineral
penyusun biomassa mengalami degradasi selama proses pembakaran, dan sebagian bereaksi membentuk senyawa baru seperti melilite (Ca6N
Gambar SEM menunjukkan perbedaan morfologi antara biomassa dan residunya pada suhu 1200 ÿC, akibat dekomposisi
dan penataan ulang kandungan mineral selama pemanasan. Fragmentasi sampel juga terjadi selama pemanasan, ditandai
dengan residu yang lebih seragam pada suhu 1200 ÿC.

Kata kunci: pembakaran, mikroalga, Nannochloropsis oculata, makromolekul seluler, kandungan mineralogi

*Alamat email penulis

koresponden: sukarni.ft@um.ac.id
Machine Translated by Google
S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018
1. Perkenalan
Energi terbarukan dan bersih telah diteliti untuk
menggantikan bahan bakar fosil demi kepentingan energi
berkelanjutan dan lingkungan global. Mikroalga sebanding
dengan sumber energi terbarukan lainnya dalam hal kelimpahan
dan tingkat produksi. Per satuan luas, energi yang dihasilkan
oleh mikroalga 30-100 kali lebih besar dibandingkan tanaman
darat (Demirbas, 2010). aplikasi mikroalga dalam energi dapat
memiliki emisi CO2 bersih nol karena karbon dalam bentuk CO2
ditetapkan melalui fotosintesis selama pertumbuhan mikroalga.
Sekitar 1,83 ton CO2 dikonsumsi oleh 1 ton biomassa alga selama
kultivasinya (Yusuf, 2007); karenanya, produksi besar-besaran
biomassa mikroalga akan memberikan kontribusi yang signifikan
terhadap mitigasi pemanasan global, dan pemanfaatan biomassa
mikroalga di pembangkit listrik yang ada sangat menarik.
Salah satu spesies mikroalga yang telah diusulkan
sebagai kandidat yang sangat baik untuk bahan baku biofuel
adalah Nan nochloropsis oculata (N. oculata) (Griffiths & Harrison,
20 09). Mikroalga ini termasuk dalam kelas Eustigmatophyceae ,
dan merupakan alga hijau kecil uniseluler yang ditandai dengan
bentuk coccoid dengan diameter 2-5 ÿm (Hu & Gao, 2003).
Spesies ini tidak mengandung klorofil b (Hibberd, 1981) atau
pigmen xantofil sel. Dinding sel hadir, terdiri dari komponen
fibrilar dan amorf. Selulosa, sebuah polimer 1,4 terkait ÿ-D-
glukosa, adalah komponen fibrilar yang paling umum. Bagian
fibril tertanam dalam bahan mu cilaginous amorf yang terdiri
dari polisakarida, protein, dan lipid. Kadang-kadang, kalsium
karbonat, silika, atau sporo pollenin, yang merupakan bahan
yang sangat resisten, juga terdapat sebagai bahan pembentuk
kerak (Barsanti & Gualtieri, 2006).
Ada kloroplas tanpa lamella korset dan membran retikulum
endoplasma kloroplas luar dengan koneksi membran langsung
ke membran selubung inti luar.
Spesies ini umumnya dibudidayakan dalam industri akuakultur
yang mencoba membudidayakan hewan air, terutama organisme
pakan hidup seperti rotifera.
Potensi N. okulata sebagai bahan baku bahan bakar
padat ditinjau dari kelimpahan dan sifat fisikokimianya telah
dibuktikan sebelumnya (Sukarni, Sudjito, Hamidi, Yanuhar, &
Wardana, 2014). Jelas bahwa dengan budidaya nutrisi tradisional
alami dan murah, produktivitas alga ini lebih tinggi daripada
Dunaliella salina (García-González, Mo reno, Manzano, Florencio,
& Guerrero, 2005), Scenedesmus obliquus (de Morais & Costa,
2007), atau Chlorella vulgaris (Converti, Casazza, Ortiz, Perego, &
Del Borghi, 2009). Strain ini adalah kandidat yang layak untuk
menyediakan pasokan berkelanjutan bahan baku bahan bakar
padat terbarukan.
Baru-baru ini, sangat sedikit penelitian yang berfokus
pada pembakaran alga mikro. López-González, Fernandez-Lopez,
Val verde, dan Sanchez-Silva (2014) mempelajari karakteristik
termal dari tiga spesies mikroalga yang berbeda: Nannochlorop
sis gaditana, Scenedesmus almeriensis dan Chlorella vulgaris, dalam
kondisi oksidasi menggunakan analisis termogravimetri dan
kalorimetri pemindaian diferensial ( TGA–DSC). Hasil
menunjukkan bahwa dua tahap utama pembakaran mikroalga
terjadi selama degradasi termal, yaitu devolatilisasi dan oksidasi
arang. Tahmasebi, Kassim, Yu, dan Bhattacharya (20 13)
menyelidiki perilaku pembakaran bersama dan kinetika reaksi
mikroalga Tetraselmis suecica dalam campuran dengan
1457
Batubara coklat Victoria, di atmosfer O2/N2 dan O2/CO2
menggunakan metode termogravimetri. Selama pembakaran
ganggang mikro, dua puncak pada 265 dan 485 ÿC ditemukan,
sesuai dengan pembakaran protein atau karbohidrat dengan
lipid, masing-masing. Chen, Ma, dan Liu (2011) menyelidiki
karakteristik pembakaran Chlorella vulgaris di bawah konsentrasi
oksigen yang berbeda dan menemukan bahwa proses pembakaran
ganggang ini dapat dibagi menjadi tiga tahap. Selanjutnya, dalam
makalah kami sebelumnya (Sukarni, Sudjito, Hamidi, Yanuhar, &
Wardana, 2015) kami meneliti pembakaran biomassa N. oculata
dan menunjukkan bahwa alga ini terurai dalam lima tahap selama
perlakuan panas dari suhu sekitar hingga 1200 ÿC. Secara
keseluruhan, penelitian sebelumnya berkaitan dengan perilaku
dekomposisi termal dari biomassa alga, dan ditentukan bahwa
ada perbedaan dalam tahap komposisi termal antara berbagai
spesies alga, mungkin karena perbedaan isi kompartemennya.
Namun, sepengetahuan kami, rincian perubahan makromolekul
dan mineralogi akibat suhu tinggi selama pembakaran belum
diselidiki, dan morfologi residu serta komposisi kimianya belum
dipelajari. Oleh karena itu, untuk memfasilitasi penggunaan
biomassa ini dengan teknologi pembakaran yang sesuai dan
potensi aplikasi abu limbahnya yang unik, diperlukan penelitian
lebih mendalam.
Artikel ini menyajikan studi tentang posisi dekomposisi
termal biomassa N. oculata dalam kaitannya dengan perubahan
kandungan makromolekul dan mineralogi sebagai fungsi suhu,
untuk menggambarkan dekomposisi langkah demi langkah
elemen biomassa. Karakteristik biomassa dan residunya pada
suhu 1200 ÿC juga diperiksa morfologi dan komposisinya.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
2.1 Bahan dan sifat fisikokimianya
Rincian pembiakan, pemanenan, pengeringan dan
penyiapan biomassa mikroalga telah dilaporkan di tempat lain
(Sukarni et al., 2014, 2015). Spesies N. oculata asli disiapkan oleh
Balai Budidaya Air Payau (BBAP) Situbondo, Jawa Timur,
Indonesia. Sebuah kolam terbuka diisi dengan 8 m3 air laut steril
yang disaring dengan pH dan salinitas masing-masing 8,6 dan 34
‰, dan diperkaya dengan 0,1% (v/v) pupuk Walne, digunakan
untuk budidaya sampel. Komposisi pupuk KNO3=1 kg,
NaH2PO4=100 g, Na2 EDTA=100 g, FeCl3=13 g, dilarutkan dalam
10 liter air. Alga dikultur selama 7 hari dan kemudian dipanen.
Flokulasi kimia dilakukan dengan soda kaustik (NaOH)
untuk pemanenan biomassa mikroalga. Pengendapan terjadi
semalam, dan kemudian sampel disaring dan dicuci dengan air
suling. Sedimen yang telah terkumpul kemudian dikeringkan
dalam oven pada suhu 80 ÿC selama 24 jam, untuk mendapatkan
bongkahan alga yang telah kering. Serbuk alga halus (1,75 kg)
diperoleh dengan menghancurkan bongkahan kering
menggunakan mortar. Selanjutnya serbuk ini disimpan dalam desikator vakum aga
Sifat fisikokimia biomassa alga ditinjau dari komposisi
kimia, hasil analisis proksimat, dan nilai kalor disajikan pada
Tabel 1. Data tersebut dikutip dari Sukarni et al. (2014).
Machine Translated by Google

1458 S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018

Tabel 1. Sifat fisikokimia biomassa N. oculata (dikutip dari Sukarni et al. (2014))

Analisis proksimat (% HHV

Analisis EDX (berat%)
berdasarkan basis kering) (MJ/kg)

Tidak stabil Karbon

C HAI Na Mg Al Ya Kl Ca Abu
urusan tetap

28.32 43.80 2.04 13.16 0,92 1.60 1.97 8.20 67.45 8.08 24.47 16.80

2.2 Metode analisis termal dan karakterisasi
residu
Analisis termogravimetri (TG) dan termogra vimetri
(DTG) turunan dilakukan dengan menggunakan STA PT1600
(Linseis STA Simultaneous Thermal Analysis, Jerman).
Sampel dengan berat awal 20 mg dimasukkan ke dalam
krusibel keramik Al2O3 dan dipanaskan dengan laju 10 ÿC/
menit dari suhu sekitar hingga 1200 ÿC. Laju aliran udara
konstan 100 ml/menit dilewatkan melalui ruang sampel.
Dalam kurva TG dan DTG dari percobaan
termogravimetri, suhu dekomposisi untuk setiap tahap dapat
ditentukan. Parameter karakteristik keseluruhan yang
ditentukan mencakup perkiraan titik awal dan titik akhir dari
perubahan kurva DTG, yang menunjukkan komponen unsur
dalam sampel yang mengalami kerusakan termal. Para meter
ini disajikan dalam Sukarni et al. (2015).
Berdasarkan parameter karakteristik, sampel baru
dipanaskan dalam STA Thermal Analyzer untuk melakukan
setiap tahap dekomposisi secara terkontrol, dan kemudian
material resi ganda dianalisis menggunakan Fourier transform
infrared spectroscopy (FTIR) dan difraksi sinar-X ( XRD)
untuk menentukan masing-masing senyawa makromolekul
kimia tambang dan perubahan mineralogi. Perubahan
morfologi biomassa dan residu pada suhu 1200 ÿC dipelajari
dengan pemindaian mikroskop elektron (SEM), dan unsur
kimia dianalisis menggunakan spektrometri sinar-X (EDX)
dispersif energi. Teknik FTIR, serta metode EDX, telah
dipresentasikan di tempat lain (Sukarni et al., 2014).
2.5 SEM (Scanning Electron Microscopy)
Untuk menentukan perbedaan fisik antara bahan
baku bio massa dan residu pada suhu 1200 ÿC dalam hal
morfologi, digunakan mikroskop elektron pemindaian (SEM).
Pencitraan SEM (Inspect-S50-type, FEI scanning electron mi
croscope) digunakan untuk mengambil sampel gambar pada
empat perbesaran: 4.000×, 5.000×, 7.000×, dan 10.000×.
Gambar biomassa dan residu pada 1200 ÿC, 7.000× dan
10.000×, disertakan dalam makalah ini.
2.6 Analisis XRD
Pola XRD untuk mengidentifikasi komposisi
mineral masing-masing sampel diperoleh dengan
menggunakan sistem PAN Analytical X'Pert Pro Diffractometer
dengan radiasi CuKÿ (ÿ= 1,54 Å). Sampel dipindai dengan
goniometer dari 10° hingga 90° (kisaran sudut 2ÿ) dalam
langkah 0,02° pada 40 kV dan 30 mA. Identifikasi puncak
dilakukan dengan paket perangkat lunak PANanalytical X'Pert High Score Plus.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Perubahan konten makromolekul seluler
Profil dekomposisi sampel 20 mg ditunjukkan oleh
kurva TG dan DTG pada Gambar 1. Awal tahap volatilisasi
awal sekitar 190 ÿC dan itu

2.3 Analisis FTIR

Spektroskopi FTIR Shimadzu digunakan untuk

menyelidiki spektrum inframerah biomassa alga kering dan residunya.
Serbuk kalium bromida (KBr) dicampur dengan masing-
masing sampel dan kemudian dicetak menjadi tablet
. hingga 4.000 cm-1
sebelum pengukuran. Pemindaian sampel dilakukan dari 400

2.4 Spektrometri sinar-X (EDX) dispersif energi

Spektrometri EDX untuk menentukan komposisi

unsur biomassa alga dan residunya pada suhu 1200 ÿC
dilakukan dengan FEI Inspect S50 yang dilengkapi dengan
kemampuan analisis mikro sinar X (AMETEK EDAXTSL).
Pelapisan emas sampel dilakukan sebelum analisis untuk
meminimalkan distorsi gambar oleh akumulasi muatan listrik,
dan gambar direkam dan dievaluasi. Untuk setiap sampel, 3
titik atau area analisis EDX dilakukan, kemudian hasilnya Gambar 1. Kurva TG dan DTG pembakaran N.oculata pada 10 oC/menit
dirata-ratakan. (diadaptasi dari Sukarni et al., (2015)).
Machine Translated by Google
S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018
dihentikan pada suhu 461 ÿC. Ini diikuti oleh tahap transisi di mana
volatil dan arang yang tersisa dibakar secara bersamaan, mencapai
penyelesaian pada 673 ÿC. Selanjutnya, dekomposisi arang dan
tahap oksidasi terjadi, dan ini selesai pada sekitar 762 ÿC. Suhu
penyelesaian ini digunakan untuk mempelajari perubahan
makromolekul dan mineral dalam sampel.
Perubahan kandungan makromolekul sampel pada setiap
tahap dekomposisi biomassa diamati dari spektra FTIR, dengan
memanaskan sampel dari suhu sekitar hingga akhir setiap tahap
sesuai Gambar 1. Gambar 2 menunjukkan spektra FTIR sampel,
masing-masing yang diperoleh dari penguraian 20 mg biomassa
pada laju pemanasan 10 °C/menit.
Gambar 2. Spektra FTIR biomassa dan residu N. Oculata setelah
dipanaskan pada berbagai temperatur.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2, perubahan
kandungan makromolekul seluler pada setiap tahap dekomposisi
ditentukan dari pita dalam kisaran 4000 hingga 400 cm-1 Penetapan.
pita ini untuk perubahan makromolekul tertentu dilakukan secara
tentatif berdasarkan referensi biokimia. standar dan spektra FTIR
yang dipublikasikan seperti dikutip dalam penelitian kami
sebelumnya (Sukarni et al., 2014).
Puncak pada 3694 cm-1 dihasilkan dari peregangan OH
silanol dan air yang teradsorpsi terikat pada silika di dinding sel,
yang hilang ketika dipanaskan hingga lebih dari 190 ÿC. Hal ini
menunjukkan bahwa sebagian besar gugus H2O dan ÿOH pertama
kali lepas dari partikel sampel pada suhu di atas 190 ÿC, yang
konsisten dengan hasil yang diperoleh untuk sampel jerami padi
(Peng et al., 2009) dan serpih minyak (Chen , Han, & Jiang, 2016),
yang melepaskan gugus H2O dan ÿOH pada sekitar 200 ÿC. Namun,
puncak serupa muncul pada suhu 1200 ÿC. Hal ini mungkin
disebabkan penyerapan air sementara abu dipindahkan dari ruang
bakar ke desikator, mengingat silika adalah unsur hidrofilik. Pita
IR ekstensif di Zona I tetap stabil hingga 762 ÿC dan menghilang
pada 1200 ÿC. Pita ini disebabkan oleh protein, yaitu ikatan NÿH
pada gugus amida A (Duygu et al., 2012).
Dua puncak lemah pada 2916 dan 2849 cm-1 (Zona II)
secara bertahap melemah dengan meningkatnya suhu, dan
menghilang di atas 673 ÿC. Ini mengungkapkan gugus metilen
dalam lipid yang terurai di atas suhu ini. Itu
1459
pita unggulan pada 2523 cm-1 (Zona III), terkait dengan gugus -NH3
+
dari suatu protein, menjadi lebih lemah pada 762 ÿC dan menghilang
pada 1200 ÿC.
Pita spektral pada 1788 cm-1 (Zona IV) lemah pada 762
ÿC dan kemudian menghilang pada 1200 ÿC. Ini dikaitkan dengan
gugus C=O dari ester, yang terdapat dalam asam lemak atau
protein. Di Zona V, pita yang diucapkan pada 1651 cm-1 dikaitkan
dengan peregangan C=O dari amida I. Intensitasnya tetap konstan
hingga 673 ÿC, menurun di atas 762 ÿC dan kemudian menghilang
pada 1200 ÿC.
Pita pada 1504 cm-1 bergeser pada suhu 762 ÿC dan
menuju 1409 cm-1 . 1200 ÿC Hal ini terutama disebabkan oleh
peregangan CÿH dan mode tekukan NÿH dari protein amida II.
Pemanasan selanjutnya menyebabkan penataan ulang ikatan kimia
dan pembentukan senyawa baru. Pita transmisi pada 1409 cm-1
disebabkan oleh kalsium karbonat (Bellamy, 1975).
Banyak pita di Zona VI dengan berbagai puncak
berasosiasi dengan unsur anorganik, seperti fosfor (P) yang
terkandung dalam fosfolipid dalam bentuk P O. Pita ini juga
berkorelasi dengan silikon (Si) yang terikat pada frustula silikat sel.
polisakarida dinding dalam bentuk SiÿOH, dan ikatan CO dan COC
dalam bohidrat mobil. Perubahan spektral dengan suhu di wilayah
ini berkorelasi dengan dekomposisi frustula silikat silanol. Ini juga
terkait dengan dekomposisi ikatan karbon dan oksigen dalam
karbohidrat. Selanjutnya, silika con, karbon, oksigen dan hidrogen
bereaksi dengan logam alkali, seperti Ca, Mg dan Na, untuk
membentuk senyawa baru, seperti sili con dioksida (SiO2),
hillebrandite (Ca2(SiO3)(OH)2 ) , Na2 (Mg Si)Si4O12, melilit
(Ca6Na2O15Si4) dan magnesit (Mg CO3).
Hal ini akan dibahas lebih lanjut pada bagian perubahan mineralogi.
Berdasarkan spektra TG, DTG dan FTIR (ditunjukkan
pada Gambar 1 dan 2), dapat disimpulkan bahwa biomassa N. oculata
efektif terdekomposisi dengan pembakaran di bawah 800 ÿC.
Di atas 800 ÿC, abu terdekomposisi, terutama pada suhu sekitar
850 ÿC, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.
3.2 Perubahan mineralogi
Perubahan mineralogi sampel pada setiap tahap
dekomposisi biomassa diamati menggunakan difraksi sinar-X (XRD)
untuk mempelajari spesies kristal yang ada dalam residu padat.
Residu sampel padat diperoleh dengan cara yang sama dengan
sampel FTIR, yaitu biomassa dipanaskan dari suhu sekitar hingga
akhir setiap tahap sesuai dengan Gambar 1. Gambar 3 menunjukkan
pola difraksi sinar-X N. oculata biomassa dan residu, di mana
setiap sampel diperoleh dari dekomposisi 20 mg biomassa pada
laju pemanasan 10 °C/menit di bawah laju aliran udara 100 ml/menit.
Gambar 3 menunjukkan bahwa pola difraksi massa bio
dan residu pada suhu 190 ÿC hampir identik. Tambang yang ada
dalam biomassa terutama aragonit (CaCO3), silanetetrayl (C8Si),
doyleite (Al(OH)3), natrolite (NaÿAlÿSiÿ Oÿÿ·2HÿO), magnesium
perklorat dihidrat (Cl2H8MgO12) dan silikon dioksida (SiO2). Satu-
satunya puncak dengan perubahan, ditemukan pada 2ÿ = 31,6o
dikaitkan dengan antigorit
, –T (Mg48 O147Si34).
Residu pada 461 ÿC menghadirkan puncak difraksi baru
pada 2ÿ = 23,15o terkait dengan Al6Ca9NaO18. Kehilangan intensitas
Machine Translated by Google
1460 S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018
Gambar 3. Pola XRD biomassa dan residu N.oculata setelah
dipanaskan pada berbagai temperatur a:SiO2;
b:Ca2(SiO3)(OH)2; c:Na2(MgSi)Si4O12; d:Ca6Na2O15Si4.
dari dua puncak yang berdekatan pada 2ÿ = 26,34 dan 27,32o
berkorelasi dengan dekomposisi trikalsium silikat (Ca3SiO5).
Puncak yang lebih kuat pada 2ÿ = 29,48o dikaitkan dengan
dikalsium silikat (Ca2SiO4) atau kalsit (CaCO3). Hilangnya puncakpelepasan senyawa volatil yang lembab dan ringan (Sukarni et al., 2015).
pada 2ÿ = 33,25o disebabkan oleh dekomposisi trikalsium silikat Pemanasan selanjutnya menyebabkan struktur matriks partikel
(Ca3 Si O5) . Demikian juga posisi dekom anorthite (Al2CaO8Si2) padat melunak. Volatil yang terperangkap dapat menyebabkan
mengakibatkan hilangnya puncak pada 2ÿ = 50,32 dan 50,96o .
Pola difraksi residu pada suhu 673 ÿC hampir sama
dengan pola difraksi pada suhu 461 ÿC. Namun, intensitas yang
lebih kuat pada 2ÿ = 29.41, 42.91, dan 62.50ÿ masing-masing
dikaitkan dengan CaCO3, SiO2 dan Na2(MgSi)Si4O12 .
Peningkatan intensitas dengan suhu pembakaran disebabkan
oleh peningkatan kandungan anorganik residu pada suhu yang
lebih tinggi (Dodson, Hunt, Budarin, Matharu, & Clark, 2011).
Dua puncak yang berdekatan pada 2ÿ = 26.34 dan 27.32ÿ yang
terkait dengan trikalsium silikat tidak lagi terdeteksi.
Gambar 3 juga menunjukkan spektrum residu pada
suhu 762 ÿC menunjukkan penurunan intensitas pada 2ÿ =
29,41ÿ. Hal ini berkorelasi dengan dekomposisi CaCO3. Selain
itu, senyawa melilite baru (Ca6Na2O15Si4) terbentuk, yang
ditandai dengan munculnya puncak baru pada 2ÿ = 17,8 dan
37,3ÿ. Selain itu, puncak baru dan menonjol pada 2ÿ = 53,80ÿ
juga dikaitkan dengan senyawa baru, yaitu kalsium oksida
(CaO). Pembahasan ekstensif mengenai pembentukan melilit
disajikan pada bagian 3.3 (morfologi dan komposisi biomassa
dan residu pada suhu 1200 ÿC).
Pola difraksi residu pada suhu 1200 ÿC menunjukkan
peningkatan intensitas pada 2ÿ = 17.94, 33.34, 46.78, 50.88 dan
53.90ÿ (d), yang disebabkan oleh peningkatan konsentrasi
melilit ( Ca6 Na2O15Si4) dengan suhu. Demikian pula
peningkatan intensitas pada 2ÿ = 42,91 dan 78,63o (a)
diakibatkan oleh peningkatan konsentrasi SiO2. Peningkatan
intensitas pada 2ÿ = 62.30ÿ (c) dan pada 27.04ÿ (b) dikaitkan dengan karena
Si4O12 dan dikalsium silikat (Ca2SiO5) (dalam bentuk hille
brandite (Ca2(SiO3)(OH)2)) . Ikatan intensitas yang lemah pada
2ÿ = 32.53, 38.81, 46.78, 53.61 dan 62.30ÿ berasosiasi dengan
MgCO3.
3.3 Morfologi dan komposisi biomassa dan
residu pada suhu 1200 ÿC
Karakteristik material biomassa dan residu
pada 1200 ÿC dianalisis morfologi dan komposisinya masing-
masing menggunakan SEM dan EDX. Gambar 4 menunjukkan
morfologi biomassa dan residu pada suhu 1200 ÿC yang
dihasilkan dari pembakaran dengan laju pemanasan 10 o C/menit.
Gambar 4A-B menunjukkan biomassa setelah
pengeringan dan penumbukan dengan mortar. Partikel berbentuk
oval dengan struktur berserat (ditandai dengan garis putus-
putus oval), dengan fraksi partikel biomassa yang relatif
berbentuk bulat memiliki kontur permukaan yang kasar dan
menjorok (ditandai dengan garis putus-putus persegi) dan balok
seperti partikel dengan kasar dan kontur permukaan menjorok
(ditandai dengan garis putus-putus persegi panjang). Partikel
yang tersisa berukuran kecil dengan bentuk yang mirip dengan
partikel yang lebih besar, yaitu lonjong, relatif bulat dan seperti balok.
Berbeda dengan bahan biomassa, partikel residu
pada suhu 1200 ÿC (Gambar 4C-D) lebih seragam, dengan
bentuk dominan rombohedral. Residu permukaan juga tampak
lebih berkilau dan menyerupai bintang (seperti kalsit).
Perubahan bentuk dan permukaan partikel residu disebabkan
oleh perlakuan panas. Seperti ditunjukkan pada Gambar 1,
sebagian besar massa N. oculata terdekomposisi melalui
pembakaran. Awal dekomposisi biomassa dimulai dengan
permukaan yang membengkak, sehingga mengubah bentuk
partikel (Biagini, Narducci, & Tognotti, 2008). Pemanasan lebih
lanjut ke suhu yang lebih tinggi menurunkan ikatan kimia dan
melelehkan beberapa senyawa. Ini menghancurkan struktur
komponen fibrilar (selulosa, polimer 1,4 terkait ÿ-D-glukosa)
dan bahan amorf yang menyusun matriks dinding sel. Lebih
jauh lagi, komponen sel menguap karena pemanasan, dan
kemudian volatil dipancarkan. Sebagian besar volatil dilepaskan
pada tahap devolatilisasi, yang mengarah ke penataan ulang
ikatan kimia, yang menyebabkan penyusutan partikel atau
bahkan fragmentasi atau pemisahan. Ini membentuk fraksi sisa
yang lebih kecil dan lebih seragam.
Gambar 4 juga menunjukkan bahwa partikel residu
memiliki permukaan yang lebih mengkilat dibandingkan dengan
biomassa. Ini karena pembakaran yang mudah menguap
meningkatkan suhu partikel padat, menyebabkan penggabungan
inti grafit di dalam struktur padat. Selanjutnya, reaksi internal
yang terjadi pada abu pada suhu tinggi membentuk senyawa berwarna.
Pada suhu sekitar 850 ÿC, kurva DTG (lihat Gambar
2) menunjukkan cekungan terakhir selama seluruh pembakaran.
Hal ini disebabkan oleh dekomposisi abu (Sukarni et al., 2015).
Dekomposisi yang terjadi antara 850-1200 ÿC terkait dengan
disosiasi alkali karbonat (Arvelakis, Frandsen, Pomeroy, & Dam-
Johansen, 2005). Analisis EDX terhadap biomassa N. oculata
(Sukarni et al., 2014) menunjukkan bahwa kandungan alkalinya
berbasis natrium, sedangkan kalium tidak terdeteksi. Oleh
Na2(MgSi)
itu, alkali terdisosiasi sebagian besar disebabkan oleh
degradasi Na2CO3 . Pada kisaran 600-800 ÿC, terjadi dekomposisi
CaCO3 secara bertahap (Ali & Strand, 2013) menjadi CaO dan
CO2(g). Dalam reaksi kompleks di dalam abu, Na2CO3 yang
terurai kemudian bereaksi dengan CaO dan SiO2, membentuk
senyawa baru,
Machine Translated by Google

S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018 1461

Gambar 4. SEM A: biomassa (7000x), B: biomassa (10.000x), C: residu pada 1200 oC (7000x), D: residu pada 1200 oC (10.000x). Pembakaran
dilakukan pada laju pemanasan 10 oC/menit dengan laju aliran udara konstan 100 ml/menit. Garis putus-putus oval: partikel berbentuk
oval, garis putus-putus persegi: partikel berbentuk relatif bulat, garis putus-putus persegi panjang: partikel seperti balok.

Ca6Na2O15Si4 (melilit). Mekanisme reaksi ditunjukkan pada

Persamaan. 1.

4SiO2 + 6CaO + Na2CO3 ÿ Ca6Na2O15Si4 + CO2(g) (1)

Reaksi internal terjadi dalam abu pada suhu tinggi

melalui Persamaan. 1, membentuk senyawa berwarna. Senyawa
melilite dikuatkan oleh analisis XRD yang disajikan pada bagian
sebelumnya.
Sebagaimana ditentukan dalam Gambar 5, sebagian
residu pada suhu 1200 ÿC membentuk aglomerat (ditunjukkan
dengan tanda panah). Hal ini terjadi karena senyawa abu yang
mengandung logam alkali (Na) dan logam alkali tanah (Ca dan
Mg) meleleh dan menyatu dengan silika (Si) pada suhu tinggi
(McKendry, 2002). Senyawa cair dapat menempel pada area Gambar 5. Aglomerasi akibat peleburan logam alkali dan alkali tanah
kontak partikel yang membentuk gugus partikel yang sulit ditunjukkan dengan tanda panah putih.
dipisahkan.
Gambar 6 menunjukkan komposisi unsur bio massa
dan residu pada suhu 1200 ÿC yang berasal dari sampel 20 mg
yang diamati menggunakan spektroskopi EDX. Jumlah C dan O
yang signifikan, masing-masing 82,46 dan 68,32% berat,
terkomposisi selama pembakaran. Sesuai dengan hasil FTIR
(Gambar 2) dan XRD (Gambar 3), sisa C dan O, bersama dengan
Mg, terikat pada MgCO3, sedangkan H dan O bersama dengan
Ca dan Si membentuk senyawa hillebrandite . O yang tersisa
bersama dengan Na, Ca, Mg dan Si berada dalam senyawa
Na2(MgSi)Si4O12, melilite (Ca6Na2O15 Si4) atau membentuk slag
seperti SiO2, MgO, dan CaO.
Berdasarkan hasil analisis residu pada suhu 1200
ÿC, hasil samping pembakaran biomassa N. oculata antara lain
berupa senyawa-senyawa berikut: (1) senyawa melilit yang Gambar 6. Komposisi unsur biomassa dan residu 1200 oC diamati
dapat digunakan untuk material kaca; (2) senyawa silikon dioksida dengan menggunakan spektroskopi EDX. Bilah kesalahan
yang banyak digunakan sebagai bahan baku industri elektronika; (3) menunjukkan standar deviasi dari tiga ulangan
Machine Translated by Google
1462 S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018
dicalcium silicate (Ca2SiO5), yang merupakan salah satu unsur
penting semen Portland; dan (4) magnesium karbonat, yang
pernah digunakan secara luas untuk menghasilkan magnesium
oksida melalui kalsinasi. Magnesit juga merupakan komponen
utama dalam bata tahan api dan tahan api. Selain itu, produk
sampingan dari pembakaran N. oculata menyediakan Mg dan Ca
dalam jumlah besar (Gambar 6), yang memungkinkan residu N.
oculata berfungsi sebagai pupuk alternatif.
4. Kesimpulan
Perubahan konten makromolekul dan mineral seluler
selama dekomposisi termal biomassa N. oculata diperiksa masing-
masing menggunakan FTIR dan XRD. Hasil FTIR dan TG
menunjukkan bahwa dekomposisi biomassa N. oculata efektif
terjadi di bawah suhu 800 ÿC. Selanjutnya, senyawa mineral
yang tersisa dalam abu selanjutnya terdegradasi pada suhu
lebih dari 800 ÿC. Analisis mineralogi mengungkapkan bahwa
senyawa mineral dalam biomassa terurai dan membentuk
senyawa baru selama pembakaran. Analisis morfologi
menggunakan SEM menunjukkan adanya fragmentasi selama
pemanasan, yang menghasilkan partikel residu yang lebih
seragam pada suhu 1200 ÿC. Permukaan residu yang lebih
mengkilat setelah dipanaskan hingga suhu 1200 ÿC juga
mengindikasikan terbentuknya senyawa mineral baru, terutama
melilit. Studi ini menunjukkan bahwa penggunaan N. okulata
sebagai bahan bakar layak dilakukan dan sisa bahan yang
diperoleh dari pembakarannya berpotensi sebagai bahan baku
untuk berbagai keperluan, seperti kaca, elektronik, semen
portland, bata tahan api, bahkan pupuk. Oleh karena itu, N. oculata tidak hanya form infraredsumber
Terima kasih
Penelitian ini didukung oleh Dana Riset Fundamental
023.04.1.673.453 Tahun 2012 dari Direktorat Jenderal Pendidikan
Tinggi Republik Indonesia.
Referensi
Ali, S., & Strand, M. (2013). Karakteristik Pelelehan dan Morfologi
Abu Bawah dan Abu Filter dari Boiler Fluidized Bed
Beredar. Konferensi dan Pameran Biomassa Eropa
ke-21 , 1189–1191. 10. 5071/21stEUBCE2013-2DV.3.55
Arvelakis, S., Frandsen, FJ, Pomeroy, M., & Dam-Johansen, K.
(2005). Sebuah Studi Kimia Fraksi Abu Dari Insinerasi
MSW. Konferensi Sampah ke Energi Amerika Utara ke-
13 , 29–42. doi:10.1115/N AWTEC13-3150
Barsanti, L., & Gualtieri, P. (2006). Alga: anatomi, biokimia, dan
bioteknologi. Boca Raton, FL: CRC Press.
Bellamy, LJ (1975). Spektrum Infra Merah Molekul Kompleks.
Dordrecht, Belanda: Tanah Springer Nether.
Biagini, E., Narducci, P., & Tognotti, L. (2008). Ukuran dan
karakterisasi struktural bahan bakar lignin-selulosa
setelah devolatilisasi cepat. Bahan bakar, 87(2), 177–
186.doi:10.1016/j.fuel.2007.04.010
Chen, B., Han, X., & Jiang, X. (2016). Analisis FTIR in-situ dari
evolusi gugus fungsi serpih minyak selama pirolisis.
Bahan Bakar Energi, 30(7), 5611–56 16. doi:10.1021/
acs.energyfuels.6b00885 Chen, C., Ma, X.,
& Liu, K. (2011). Analisis termogravimetri pembakaran mikroalga
di bawah konsentrasi pasokan oksigen yang berbeda.
Energi Terapan, 88(9), 3189–3196. doi:10.1016/
j.apenergy.2011.03.003 Converti, A., Casazza, A.a.,
Ortiz, EY, Perego, P., & Del Borghi, M. (2009). Pengaruh suhu
dan konsentrasi nitrogen gen terhadap pertumbuhan
dan kandungan lipid Nannochloropsis oculata dan
Chlorella vulgaris untuk produksi biodiesel. Teknik
Kimia dan Pemrosesan: Intensifikasi Proses, 48(6), 1146–
1151. de Morais, MG, & Costa, JAV (2007). Biofiksasi
karbon dioksida oleh Spirulina sp. dan Scenedesmus obliquus
dibudidayakan dalam fotobioreaktor tubular serial
tiga tahap. Jurnal Bioteknologi, 129(3), 439–445.
doi:10.1016/j.jbiotec.2007.01.009 Demirbas, A. (2010).
Pemanfaatan alga sebagai sumber biofuel.
Konversi dan Manajemen Energi, 51(12), 2738–2749. doi:10.1016/
j.enconman.2010.06.010 Dodson, JR, Hunt, AJ,
Budarin, VL, Matharu, AS, & Clark, JH
(2011). Nilai kimia residu pembakaran jerami gandum. Kemajuan
RSC, 1(3), 523.doi:10.1039/c1ra00271f
Duygu, DY, Udoh, AU, Ozer, TB, Akbulut, A., Acik goz, I., Yildiz,
K., & Guler, D. (2012). Spektroskopi Fourier trans
merupakan (FTIR) energi
untuk identifikasi Chlorella
potensial tetapi pembakarannya juga dapat men
vulgaris Beijerinck 1890 dan Scenedes mus obliquus
(Turpin) Kützing 1833. African Journal of Biotechnology,
11(16), 3817–3824.
García-González, M., Moreno, J., Manzano, JC, Florencio, FJ, &
Guerrero, MG (2005). Produksi biomassa Dunaliella
salina yang kaya akan 9-cis-beta-karoten dan lutein
dalam fotobioreaktor tabung tertutup. Jurnal
Bioteknologi, 115(1), 81–90. doi:10.1016/j.
jbiotec.2004.07.010
Griffiths, MJ, & Harrison, STL (2009). Produktivitas lipid sebagai
karakteristik kunci untuk memilih spesies alga untuk
produksi biodiesel. Jurnal Phycology Terapan, 21(5),
493–507. doi:10.1007/s10811-00 8-9392-7
Hiberd, DJ (1981). Catatan tentang taksonomi dan penamaan
kelas ganggang Eustigmatophyceae dan Tribophyceae
(sinonim Xanthophyceae). Jurnal Botani Masyarakat
Linnean, 82(2), 93–119. doi: 10.1111/
j.1095-8339.1981.tb00954.x Hu, H., &
Gao, K. (2003). Optimalisasi pertumbuhan dan komposisi asam
lemak ton pikoplank laut uniseluler, Nannochloropsis
sp., dengan sumber karbon yang diperkaya. Surat
Bioteknologi, 25(5), 421–425.
López-González, D., Fernandez-Lopez, M., Valverde, JL, &
Sanchez-Silva, L. (2014). Analisis kinetik dan
karakterisasi termal dari proses pembakaran mikroalga
dengan analisis termal digabungkan dengan
spektrometri massa. Energi Terapan, 114, 227–237.
doi:10.10 16/j.apenergy.2013.09.055
Machine Translated by Google

S. Sukarni dkk. / Songklanakarin J. Sci. Technol. 40 (6), 1456-1463, 2018 1463

McKendry, P. (2002). Produksi energi dari biomassa
(bagian 1): Tinjauan tentang biomassa. Teknologi
Sumberdaya Hayati, 83(1), 37–46. doi:10.1016/
S0960-8524(01)00118-3 Peng, FU, Song, HU, Jun, X.,
Lushi, SUN, Tao, Y., Anchao, Z., & Junying, Z.
(2009). Studi Mekanisme Pirolisis Jerami Padi dengan Transformasi Fourier.Tahmasebi, A., Kassim, MA, Yu, J.,
Jurnal Teknik Kimia Cina, 17(3), 522–529.
Sukarni, Sudjito, Hamidi, N., Yanuhar, U., & Wardana, IN
G. (2014). Potensi dan sifat alga mikro laut
Nannochloropsis oculata sebagai bahan baku
bahan bakar biomassa. Jurnal Internasional
Energi dan Rekayasa Lingkungan, 5(4), 279–290.
doi:10.1007/s40 095-014-0138-9
Sukarni, Sudjito, Hamidi, N., Yanuhar, U., & Wardana, IN
G. (2015). Analisis kinetika termogravimetri
pembakaran Nannochloropsis oculata di
atmosfir udara. Perbatasan dalam Energi, 9(2),
125–133. doi:10.10
07/s11708-015-0346-x
& Bhattacharya, S. (20 13). Kajian termogravimetri
pembakaran mikroalga Tetraselmis suecica dan
campurannya dengan batubara coklat Victoria
di atmosfer O2/N2 dan O2/CO2. Teknologi Sumber
Daya Hayati, 150, 15–27. doi: 10.1016/j.biortech.2013.09.113
Yusuf, C. (2007). Biodiesel dari mikroalga. Kemajuan
Bioteknologi, 25(3), 294–306. doi:10.1016/
j.biotechadv .2007.02.001