3128 145
ABSTRAK
DESTRUKSI SENYAWAAN ORGANIK MELALUI PROSES FOTOKATALISIS UNTUK
MENGKONDISlKAN LIMBAH RADIOAKTIF CAIR. Telah dilakukan penelitian simulasi degradasi
senyawaan organik yang terkandung di dalam limbah radioaktif. Penelitian ini bertujuan untuk
mengkondisikan limbah radioaktif cair agar mudah dikelola lebih lanjut sehingga aman untuk dibuang.
Salah satu altenwtif degradasi senyawaan organik adalah menggunakan sistem fotokatalis TiO2 berbentuk
lapisan tipis yang terimobilisasi pada matriks gelas. Lapisan tipis TiO2 dibuat dengan cara mengkalsinasi
prekusor Ti(IV) his etilasetatodiisopropoksida 0,5M pada suhu 400"C. Hasil pelapisan dikarakterisasi
menggunakan spektrofotometer, SEM dan XRD. Hasil pelapisan menunjukan telah terbentuk lapisan tip is
TiO2 berstruktur anatase yang dibuktikan pada kemiripan energi sela sebesar antara 3,1 leV sampai dengan
3,27eV dan pola difraksi XRD. Kemampuan mendegradasi senyawaan organik oleh fotokatalis tersebut
sebesar 185,7mg/KWh atau nilai quantum yield sebesar 1,25 X 10.4.Hal ini menunjukan sistem lapisan tipis
fotokatalis TiO2 yang terimobilisasi pada dinding gelas dapat digunakan untuk mengkondisikan limbah
radioaktif.
ABSTRACT
THE DESTRUCTION OF ORGANIC COMPOUND BY PHOTOCATALYSIS PROCESS FOR
CONDITIONING OF LIQUID RADIOACTIVE WASTE. The experiment for degradation of organic
compound that was contained at liquid radioactive waste has been done. This experiment was purposed for
conditioning liquid radioactive waste so it will be easy for manage and save for disposal. Thin layer of
photocatalist TiOz that was immobilized at glass matrix is one of alternative for degradation of organic
compound. The thin layer of TiOz was prepared by calcinations process of Ti( IV) bis
ethylasetatodiisopropoxide O.5M at 400"C. This thin layer was characterized by spectrophotometer. SEM
and XRD. The result of characterization was proven that photocatalist have anatase crystal structure
because it has band gap energy around 3,1 I eV to 3,27eV and has XRD pattern it with anatase structure. The
capability of photocatalist for degradation of organic compound was 185.7mg/KWh or the quantum yield
value was 1,25 X 10.4. This capability show that thin layer photocatalist TiOz that immobilized at glass
matrix can be used for conditioning liquid radioactive waste.
Prosldlng Pertemuan dan Presentasilimiah Penelltlan Dasar IImu Pengetahuan dan Teknologl Nukllr
P3TM-BATAN Yogyakarts, 27 Junl2002
fotokatalisis. Penggunaan teknik fotolisis untuk TATA KERJA
menguraikan senyawaan organik membutuhkan
sumber foton dengan panjang gelombang pendek
clan menggunakan energi listrik yang cukup besar. Bahan
Di sisi lain penggunaan teknik fotokatalisis hanya
menggunakan fotokatalis TiOz yang dikenai foton Bahan untuk pembuatan model reaktor
dengan panjang gelombang besar clan pengolahlimbah organik:
menggunakan energi listrik yang cukup kecil.
Ti(IV) bis Ethylacetato diisopropoxide,
Proses penguraian senyawaan organik Aldrich spesifikasi proanalitik, TiOz anatase,
melalui reaksi fotokatalisis berbasis pada TiOz etanol, asambenzoat, gelas spiral panjang 30 cm
yang mempunyai sifat semikonduktor. Fotokatalis diameter spiral 4 cm terbuat dari tubing gelas
TiOz jika dikenai foton akan mengeksitasi elektron berdiameterdalam 6mm, lampu UV daya 8 watt,
pada pita valensi ke pita konduksi clan Kuvet UV dan Visible. Alat yang digunakan :
menghasilkan lubang {hole}. spektrofotometerUVNIS type Beckman DU 60
series, XRD, SEM, oven, aerator, pompa
TiO2 + hv ~ TiO2 (hole+YB+ e-CB) (1) peristaltikdanfurnace.
Prosldlng Pertemuan dan Presentasilimiah Penelltlan Dasar IImu Pengetahuan dan Teknologl Nukllr
P3TM-BATAN Yogyakarta, 27 Junl2002
HenySuseno ISSN 0216.3128 147
Panjang GelorTtJang(nm)
1. Karakterisasihasil imobilisasi TiO2pada
matriks gelas Gambar 1. Karakter gelas yang digunakan
sebagai matriks untuk mengi-
Proses imobiliasi lapisan tipis TiO2 pada mobilisasi TiO2 sebelum dan
dinding gelas melalui kalsinasi dapat me- sesudah kalsinasi berdasarkan
nimbulkan beberapa kemungkinan-kemungkinan serapanpada daerah ultraviolet/
antara lain: tampak.
I. karakter gelas berubah karena perlakuan panas,
2. terbentuk lapisan tipis fotokatalis TiO2 anatase Hasil karakterisasi menunjukkan bahwa
pada dinding gelas kumparan reaktor, bahan gelas sedikit mengalami perubahan setelah
mengalami perlakuan termal pacta suhu 400°C
3. fotokatalis TiO2 anatase tidak terbentuk pada
selama proses kalsinasi prekusor Ti(IV) his
proses kalsinasi ini.
asetato diisopropoksida menjadi lapisan tipis
Perubahan karakter gelas yang mungkin fotokatalis TiOz. Aplikasi termal pacta proses
terjadi akibat aplikasi termal selama proses kalsinasi tidak mengahasilkan serapan tambahan
kalsinasi akan memberikan kontribusi terhadap pacta kisaran panjang gelombang 280-380nm. Hal
penurunan kemampuan fotokatalis mendegradasi ini sangat menguntungkan karena jika terjadi
senyawaan organik. Hal ini dimungkinkan karena pembentukan serapan baru berpanjang gelombang
intensitas foton yang berasal dari lampu ultraviolet yang sarna dengan lapisan tipis fotokatalis TiOz
dengan panjang gelombang tertentu sebelum terimobilisai maka intensitas sinar ultraviolet
mencapai permukaan lapisan tipis fotokatalis hams yang digunakan untuk proses degradasi senyawaan
melewati dinding gelas tempat reaksi degradasi organik akan berkurang. Berdasarkan hasil
tersebut berlangsung. Sebelum mengalami proses pengamatan tersebut diatas maka terdapat peluang
kalsinasi bahan gelas dinding reaktor menyerap bagi energi yang berasal dari sumber foton pacta
foton dengan panjang gelombang tertentu. daerah panjang gelombang di luar serapan bahan
Perubahan karakter gelas oleh proses kalsinasi gelas untuk dikonversi menjadi produk degradasi
mengakibatkan peningkatan Colon yang diserap senyawaanorganik yang terkandung dalam limbah
oleh dinding gelas sehingga intensitas Colon yang radioaktif cair.
digunakan untuk proses degradasi akan berkurang.
Untuk memastikan fotokatalis tersebut
Kemungkinan lain perubahan karakter gelas adalah
terbentuk pacta dinding gelas reaktor maka harus
terbentuknya daerah serapan tambahan dengan
dilakukan karakterisasi. Secara sederhana
kisaran panjang gelombang tertentu. Jika
karakterisasi dapat dilakukan secara visual dimana
tambahan serapan tersebut mempunyai kisaran
panjang gelombang yang sarna dengan sumber terdapat lapisan putih tipis yang mene-mpel pacta
permukaan gelas tersebut. Pengamatan visual
foton yang berasal dari lampu ultraviolet, maka
148 ISSN 0216 -3128 HenySuseno
menunjukkan dinding gelas reaktor sebelah dalam
terlapisi oleh fotokatalisis tersebut, walaupun
demikian diperlukan beberapa pembuktian lebih 0.14
lanjut melalui basil karakterisasi serapan cahaya
0.12 --Gelas
pacta daerah ultraviolet dan tampak. Seperti telah -+-1 Kali Pelapisan
diketahui bahwa pacta reaksi fotokatalisis yang
diawali oleh peristiwa eksitasi elektron daTi pita
valensi ke pita konduksi diinisiasi oleh penyerapan
0.1
0.08
~ --3
---5
Kali Pelapisan
Kali Pelapisan
Gambar 3. Pola difraksi fotokatalisis TiO2 yang dibentuk melalui proses kalsinasi
"'..
Proslding Pertemuan dan Presentasilimiah Penelltlan Dasar Ilmu Pengetahuan dan Teknologi Nukllr
P3TM-BATAN Yogyakarta, 27 Juni 2002
HenySuseno ISSN 0216 -3128
149
Tabel 1. Data difraksi sinar X hasil proses dibuat menggunakan teknik sol-gel berkisar antara
kalsinasi 5-10 nm. Disisi lain keberadaan fotokatalis TiOz
e yang berukuran nanometer dapat menambah luas
Datastandarddari card Hasil permukaan dan efek sisi kuantisasi (size
Keterangan
Kalsinasi quantization effect}[4]. Ukuran partikel TiOz yang
Rutil Anatase berada dalam kelompok blok-blok tersebut secara
27.2 25,28 25,44 individu tidak teramati apakah berukuran
Menunjukan
anatase nanometer atau mikrometer. Implikasi dari
36.04 37,76 37,08 kenyataan ini adalah terdapat kemungkinan
Menunjukan
anatase penurunan kecepatan mineralisasi senyawaan
54,22 48.20 37,94 organik oleh fotokatalisi yang dihasilkan.
Menunjukan
anatase Walaupun demikian penurunan kecepatan
48,20 mineralisasi tersebut diharapkan tidak signifikan
Menunjukan
anatase karena fotokatalis yang dihasilkan tersebut
54,04 Menunjukan rotil
sebagian besar berstruktur kristal anatase.
Disamping itu masih terdapat peluang terbentuknya
ukuran nanometer di dalam blok-blok tersebut.
Seperti terlihat pacta Gambar 3 dan Tabel I,
difraksi sinar X pacta hasil proses kalsinasi
2. Pengujian kemampuan lapisan tipis
menunjukan keberadaan tiga buah puncak terkuat
dan merupakan karakter anatase. Hal ini fotokatalis TiOz mendegradasi
membuktikan bahwa proses kalsinasi Ti(IV) his senyawaanorganik
asetato diisopropoksida pacta suhu 400°C Setelah dilakukan karakterisasi seperti
menghasilkan lebih banyak menghasilkan tersebut diatas dan menunjukan hasil yang masih
fotokatalis TiO2 berstruktur anatase dibandingkan mungkin digunakan pacta model intrumentasi TOC
denganrutil. meter yang dimodifikasi, maka tahapan selanjutnya
dilakukan uji coba degradasi senyawaan organik
Untuk membuktikan keberadaan kristal
fotokatalis berukuran nanometer dan homogenitas yang terdapat di dalam cuplikan yang akan
dianalisis. Waktu yang dibutuhkan untuk
bulir kristal maka dilakukan pengamatan SEM
yang ditunjukan pactaGambar 4 mendegradasi senyawaan organik dalam cuplikan
yang akan dianalisis bergantung dari daya dan
panjang gelombang sumber foton (lampu
ultraviolet) yang digunakan. Berkaitan dengan hal
tersebut maka pemilihan jenis lampu ultraviolet
sebagai sumber foton menjadi hal yang penting.
Akan tetapi kecocokan panjang gelombang sumber
foton dengan energi sela fotokatalis TiOz tidak
selalu memberikan proses degrdasi yang lebih
cepat. Kenyataan ini dapat dilihat dalam kasus
degadasi fenol yang menggunakan suspensi TiOz
anatase berkonsentrasi 1 gram perl iter
menggunakandua jenis lampu yang berbeda yaitu :
germicidal (panjang gelombang 250nm) dan black
light (panjang gelombang 350nm) seperti yang
ditunjukan pactaTabel. 2[5].
Tabel 2. Harga konstanta kecepatan reaksi
Gambar 4. Pengamatan hasil kalsinasi menggunkan
degradasi fenol menggunakandua
jenis lampu ultraviolet
SEM
Proslding Pertemuan dan Presentasilimiah Penelltlan Dasar Ilmu Pengetahuan dan Teknologl Nuklir
P3TM-BATAN Yogyakarta, 27 Junl 2002
150 ISSN 0216.3128 Heny Suseno
Hasil yang ditunjukan pada Tabel 2 membuktikan
senyawaanorganik hanya sebesar76,2% sisanya
bahwa proses degradasi tidak hanya berjalan diserapoleh matriks gelas. Berkaitan hal tersebut
secara fotokatalisis, tetapi efek fotolisis juga maka terbukti dan dipilih lampu ultraviolet ~his
mempunyai berkontribusi dan bersinergi sehingga black light sebagaisumberfoton.
kecepatan degradasi dapat ditingkatkan. Mengacu
pada degradasi fenol menggunakandua jenis Untuk mengetahuikemampuanreaktoryang
lampu ultraviolet yang berbeda seperti yang terlapisi oleh fotokatalis TiO2 dilakukan pengujian
ditunjukkan pada Tabel 3, maka dilakukan uji degradasi asam benzoat yang digunakan sebagai
degradasi pendahuluan menggunakan lampu jenis senyawaan organik pacta berbagai pH larutan.
black light dan germicidal. Proses degradasi ini Hasil yang diperolehditunjukanpactaGambar6.
menggunakanasam benzoat sebagai senyawaan
organik dan suspensi TiOz anatase sebagai
fotokatalis. Reaksi dilangsungkan dalam wadah 120 .
gelas dan quarz. Pengujian ini berguna untuk
mengetahui kuantitas foton dari sumber tersebut 100. -pH 2,96
20
"
kuantitas foton yang diserap oleh matriks gelas
dapat ditentukan. Karakterisasi bahan gelas yang
~
digunakan sebagai dinding reaktor terhadap
0 5 10 15 20 30 40 60
penyerapan foton yang berasal dari lampu black Waktu (menit)
light dan germicidal ditunjukan pada Gambar 5.
Prosiding Pertemuan dan Presentasilimiah Penelltlan Dasar IImu Pengetahuan dan Teknologl Nukllr
P3TM-BATAN Yogyakarta, 27 Junl 2002
dimana pKsa\ adalah minus log dari konstanta diirnobilisasi pada dinding gelas reaktor.
keasaman mikroskopik. Harga pH pada muatan Berdasarkan Garnbar 7 juga dapat dilihat
listrik permukaan bemilai not direpresentasikan
kernarnpuan degradasi senyawaan organik
sebagai pHzJx: clan merupakan setengah dari rnenggunakandua jenis fotokatalis tersebut harnpir
penjurnlahan pKs.\ clan pKSa2clan dipengaruhi oleh sarna. Penggunaan fotokatalis TiO2 bentuk
lapisan ganda listrik yang mengelilingi fotokatalis. suspensi rnarnpu rnelakukan degradasi senywaaan
Selanjutnya harga masing-masing pKsadipengaruhi organik dalarn waktu 20 rnenit, disisi lain
potensial permukaan. Disisi lain potensial fotokatalis TiO2 dalarn bentuk terimobilisasi
permukaan dipengaruhi oleh kekuatan ion (ionik rnernbutuhkan waktu 30 menit. Hal ini
streght). Kormann clan kawan-kawan menyatakan rnenunjukan bahwa proses kalsinasi untuk
pergeseran potensial redoks dari tepi pita rnembuat lapisan tipis fotokatalis TiO2 yang
mendominasi reaktivitas partikel TiO2. Hal tersebut terirnobilisasi pada dinding reaktor marnpu
berdasarkan pengamatannya pada kasus oksidasi rnenghasilkan reaktor berkinerja harnpir menyarnai
substrat berkecepatan rendah berkurang 59mV penggunaan fotokatalis TiO2 dalam bentuk
setiap penambahan nilai pH. Mengacu pada basil suspensi.
percobaan tersebut maka untuk operasional sistem
detruksi senyawaan organik dalam limbah Implementasi sistem imobilisasi
radioaktif cair meter yang dimodifikasi akan fotokatalis TiO2 untuk mengolah limbah radioaktif
dilakukan pada pH 3 [6] dengan konsentrasi dan volume tertentu maka
kondisi proses degradasi pada pH 3 harus
Mengacu pada dugaaan keterbatasan lapisan dinyatakan dalam satuan yang memudahkan untuk
tipis fotokatalis TiO2 terimobilisasi dibandingkan proses perancangan. Pada proses ini digunakan
dengan bentuk suspensi yang berdampak pada daya lampu ultraviolet sebesar 8 watt untuk
kecepatan degradasi senyawaan organik maka perlu mendegradasi senyawaan organik sebanyak 25ml
pembuktian lebih lanjut. Pembuktian dari berkonsentrasi 110ppm selama 30 menit.
kesamaan kemampuan degradasi senyawaan Konversi basil percobaan ini diperoleh kecepatan
organik antara dua jenis fotokatalis ditunjukan degradasi daD randemen kuantum (quantum yield)
pada Gambar 7. masing -masing sebesar 185,7mg/KWh clan
1,25 X 10-4.
KESIMPULAN
Proses kalsinasi prekusor Ti(IV) bis
ethilasetato diisopropoksida pada temperatur 400°C
-I
0 menghasilkan lapisan tipis fotokatalis TiO2 pada
0
dinding gelasr yang mempunyai energi sela sebesar
:0-
"0 3, II eV sampai dengan 3,27 eV. Karakterisasi
~ lapisan tipis fotokatalis TiO2 menggunakan XRD
membuktikan sebagian besar basil kalsinasi
mempunyai struktur kristal anatase. Karakterisasi
lapisan tipis fotokatalis TiO2 menggunakan SEM
membuktikan kristal yang terbentuk berukuran
tidak homogen .Kemampuan fotokatalis ini
mendegradasi senyawaan organik sebesar
185,7mg/KWh atau dalam satuan randemen
kuantum(quantum yield) sebesar1,45 X 10-4.
Prosldlng Pertemuan dan Presentasillmiah Penelltlan Dasar Ilmu Pengetahuan dan Teknologl Nukllr
P3TM-BATAN Yogyakarta, 27 Junl 2002
3. Linseblinger AL , "Photocatalysis on TiO2 Photocatalist by SAD in TEM", daliin
Surface: Principles, Mechanismand Selected Photocatalic Purification and Treatment :uf
Result",Chern.Rev, 1735-758, dan referensidi Waterand Air, DF Ollis et.al (editor), Elsevier
dalamnya(1995) SciencePublisher,Netherland(1993).
4. Tanaka K, et.al"Effect of Crystal Form of
TiO2 on The Photocatalytic Degradation of
Pollutan", dalam PhotocatalicPurification and
Treatment of Water and Air, DF Ollis et.al TANYAJAWAB
(editor), Elsevier Science Publisher,
Netherland(1993). Ngasifudin
5. Hofman R.M , "Environmental Appli-cation ...Bagaimana mekanisme reaksi degradasi
of Semiconduktor of Photocatalysis", senyawaorganik oleh TiC2 sampai diperoleh
Chern.Rev,
(1995),69-96. harga 195,mg! Kwh?
6. Anomin, " Manual for the Geochemical ...Apakah pengkondisian ini bisa ditampilkan
Analysesof Marine Sedimentsand Suspended dalamparameterwaktupenyimpananlimbah ?
Particulate Matter: Reference Methods For
Marine Pollution StudiesNo. 63, UNEP (1995)
Heny Suseno
7. Matthews W.R," Photocatalysis in .Dilakukan konversisatuanselisih kandungan
WaterPurification : Posibilities, Problem and senyawa organik sebelum dan sesudah
Prospect", dalam Photocatalytic Purification didegradasi.Selanjutnyawaktudan watt yang
and Treatmentof Water and Water, edited by digunakandikonversike dalam satuanKwh.
Ollis D.F, Elsevier Science Publisher BY, .Pengkondisian memang ditujukan untuk
USA, (1993),p.121-137 mempertahankanfaktor imobilisasi limbah
8. Wang F.Y, " Direct Observationof Crystal sehinggalimbah akan aman disimpan dalam
Surface Structure of Powdery TiO2 waktuyang lama.
Prosldlng Pertemuan dan Presentasilimiah Penelltlan Dasar IImu Pengetahuan dan Teknologl Nukllr
P3TM-BATAN Yogyakarta, 27 Junl 2002
,,!~'
:~