1.

Nanoteknologi dalam Perangkat Dye - Sensitized Photoelectrochemical

Dye sensitized solar cell (DSSC) atau biasa disebut Grätzel-solar cell

adalah jenis sel surya photoelectrochemical yang menggunakan pewarna

(dye) untuk mentransfer sinar matahari ke energi listrik. Sel Grätzel

ditemukan pada tahun 1988 oleh para ilmuwan Brian O’Reagan dan Michael

Grätzel. Namun, versi efisiensi DSSC pertama kali diproduksi pada tahun

1991 di University of Lausanne. Untuk karyanya, Michael Grätzel telah

menerima Millennium Technology Prize pada tahun 2010.

DSSC adalah sel surya berbiaya rendah dan oleh karena itu, memiliki

banyak keuntungan yang berbanding terbalik dengan sel surya lainnya. Fitur

ini dan efisiensinya dari sel surya ini, membuatnya menarik. Pertama-tama,

sel surya mudah diproduksi. Mereka diproduksi dengan menggunakan teknik

cetak mencetak konvensional yang berbeda dengan pencetakan. Selain itu,

materialnya semi transparan dan semi fleksibel memungkinkannya

disesuaikan dengan dimensi.

DSSC pertama kali tidak terlalu efisien, hanya memiliki efisiensi yang

sangat rendah. Pada tahun 1995 DSSC eksperimental pertama kali hanya

menggunakan sinar biru dan sinar cahaya dari spektrum cahaya untuk

mengubah energi. Beberapa tahun kemudian, pada tahun 1999, spektrum

cahaya efektif yang dapat digunakan ditingkatkan untuk membaca dan

meningkatkan gelombang infra merah. Sayangnya, sel tidak mampu

mengatasi intensitas cahaya yang tinggi. Untuk mengatasi masalah ini,

pewarna (dye) baru diperkenalkan agar dapat mempertahankan suhu lebih

baik dan ini juga meningkatkan efisiensi sel surya, misalnya 1-ethyl-3-
methylimidazolium tetrocyanoborate (EMIB(CND)_4). Pewarna (dye) yang

membuktikan beberapa kemajuan adalah DSSC TiO2. DSSC ini memiliki

efisiensi lebih dari 10%. Sel surya ini menggunakan partikel TiO2 untuk

memasang molekul pewarna (dye). Cahaya kemudian diserap oleh pewarna

(dye) dan menggunakan elektron di TiO2 untuk menuju elektroda.

Pada tahun 2004, para ilmuwan dari University of California

menghadirkan sejenis sel surya yang berbasis pada nanowire seng oksida. Ini

menghasilkan peningkatan transport elektron yang bertentangan dengan film

nanopartikel dan juga memiliki efisiensi sekitar 10%.

Pada saat ini, penelitian tentang DSSC terutama memperbaiki absorbansi

cahaya dengan memodifikasi pewarna (dye) sedemikian rupa sehingga

pengangkutan lubang ditingkatkan dan dengan penggantian elektrolit cair

dengan polimer atau padatan ionik dan menggunakan struktur inti-shell

alternatif atau bahan semiconducter.

Konstruksi DSSC sangat mudah sehingga bahkan ada yang

melakukannya sendiri untuk membangun DSSC di rumah. Sel yang dirancang

oleh O’Regan dan Grätzel hanya terdiri dari tiga bagian. Bagian atas adalah

anoda timah dioksida transparan, diletakkan di atas piring kaca. Di sisi lain

piring ini adalah lapisan tipis titanium dioksida yang terikat oleh sintering.

Lapisan ini hanya menyerap foton UV dari spektrum. Plat ditempatkan dalam

pewarna (dye) rutenium-polipiridin fotosensitif dengan pelarut. Lapisan

pewarna (dye) kemudian menempel pada lapisan TiO2. Pelat lain dibangun

dengan lapisan elektrolit iodida pada logam konduktif. Akhirnya, plat saling

menempel.
Desain

DSSC di design dengan beberapa set lapisan komponen yang di susun

secara serial, secara berurutan yaitu: Glass Substrate, Transparent

Conducting, TIO2 nanoparticles, Organic dye, electrolyte, dan counter

electrode yang di pasang dengan sealing gasket. Konfigurasi dari lapisan

material komponen DSSC di tunjukkan pada gambar 1 di bawah ini :

Gambar 1. Typical configurasi sebuah DSSC

Berikut fungsi dari masing-masing lapisan material pada DSSC :

a. Glass Substrate, berada pada lapisan paling atas/luar yang berfungsi

untuk melindungi transparent conducting layer dan meneruskan penetrasi

cahaya matahari kedalam lapisan conducting layer.

b. Transparant conducting layer, yang biasa di pakai adalah Transparant

Conductive Oxide (TCO) termasuk di dalam nya timah oxide (FTO dan

ITO) dan aluminium-zinc oxide (AZO) yang berfungsi sebagai

penghantar electron yang di eksitasi oleh dye.

 Tabel 1. Beberapa property dari tipe material ITO dan FTO

a. TiO2 nano particles, berfungsi sebagai material anode di mana material

TIO2 memiliki kelebihan yaitu sensitive terhadap cahaya, structure yang

stabil di bawah radiasi matahari dan harga yang relative murah.

b. Organic Dyes, tempat berlangsung nya process eksitasi electron ketika

terkena sinar matahari. Dye yang umum di gunakan adalah dye sintetik

ruthenium komplek. Penelitian dalam mencari dyes yang murah dan

berbasis tumbuhan (natural dyes) terus dilakukan. Proses fotosintesis

pada tumbuhan telah membuktikan adanya senyawa pada tumbuhan yang

dapat digunakan sebagai dyes. Sebagai hasil pengembangannya, peneliti

telah mendapatkan efisiensi konversi energi yang lebih baik pada turunan

dyes klorofil tersebut karena memiliki gugus carboxylate.

c. Electroyte, berfungsi sebagai mediator electron antara TIO2 photo anode

electrode dengan counter electrode. Dengan electrolyte berupa pasangan

redoks I–/I3– .

d. Counter Electrode, berfungsi sebagai material Katoda yang meregenerate

I– , material yang paling efisien digunakan sebagai katode ini adalah

Platinum (Pt), tapi karena harga nya mahal bisa di gantikan dengan

material Carbon.
Prinsip kerja Sebuah DSSC

Sistem kerja yang terjadi pada DSSC, dapat dijelaskan sebagai berikut ;

a. Photon dengan tingkat energi yang berbeda dari cahaya matahari yang

menyinari cell akan terpenetrasi kedalam lapisan dye. Karena penyerapan

photon oleh pewarns (dye) ini, maka pewarna (dye) molekul akan

tereksitasi dari highest occupied molecular orbitals (HOMO) menjadi

lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), seperti di tunjukkan pada

gambar di bawah

Gambar 2. Ilustrasi skema prinsip operasi dye sensitized solar cell

Proses eksitasi ini di tunjukkan dengan persamaan berikut :

S+photon-→S* -Proses Eksitasi

b. Selanjutnya electron ini akan diinjeksi melalui conduction band SNO2 ke

TiO2 Anode, dye molecule akan teroksidasi. Proses ini di tunjukkan pada

persamaan berikut :

S*+TiO_2–→ e_TiO2-+ S+ –Proses Injeksi

c. Elektron yang terinjeksi selanjutnya akan mengalir melalui TiO2 dan

kemudian di melalui beban dimana proses menghasilkan energi listrik.

d. Dye molekul yang teroksidasi akan teregenerasi dengan menangkap

electron dari ion elektrolit redoks I– yang akan teroksidasi menjadi I3–

(Tri-iodide ions).

e. Tri-iodide ions (I3–) mensubsitusi electron dengan external load

sehingga akan mengalami reduksi dan kembali menjadi ion I– .

Proses yang terjadi di dalam DSSC ini terjadi bermilyar kali dalam satu

detik sehingga menciptakan arus listrik dari sinar matahari.

Aplikasi DSSC pada kehidupan sehari – hari

Karena sifat fisik pewarna DSSC murah, bahan ramah lingkungan,

pengolahan, dan realisasi berbagai warna (jenis pewarna sensitivitas yang

digunakan). Perusahaan Australia Sustainable Technologies International

telah memproduksi ubin kaca penghasil tenaga listrik dalam skala besar untuk

pengujian lapangan dan bangunan pertama telah dilengkapi dengan dinding

jenis ini.

Ketersediaan sel dan modul pewarna fleksibel yang sensitif akan menarik

bagi aplikasi di ruangan atau peralatan tenaga surya seperti kalkulator,

gadget, dan ponsel ringan di luar ruangan. Dye sel surya peka dapat dirancang

sebagai elemen dekoratif berwarna-warni. Modul surya peka yang fleksibel

dapat membuka peluang untuk mengintegrasikannya dengan banyak

perangkat portabel, penyimpanan atau pakaian.

Keuntungan (advantages) dan Kekurangan (disadvantages) Sebuah

DSSC

Keuntungan (advantages)

a. Dalam DSSC, semikonduktor digunakan terutama untuk transportasi

muatan & elektron foto dipasok oleh sumber alami yang berbeda

(pewarna). DSSC bekerja bahkan dalam beragam kondisi pencahayaan.

Makanya mereka sangat populer di bawah kondisi cuaca berawan

(mendung), dimana sel tradisional akan mengalami kegagalan. Potongan

di DSSC sangat rendah sehingga sesuai untuk penggunaan di dalam

ruangan dan di luar ruangan. Dye sel surya peka adalah generasi ketiga

teknologi surya dan digunakan sebagai rooftop solars collector. Efisiensi

produksi DSSC sekitar 11%, dibandingkan dengan teknologi thin film

yang berada di antara 5% dan 13%.

b. DSSC beroperasi pada suhu internal yang rendah karena hanya ada

lapisan tipis plastik konduktif di sisi depan sehingga memungkinkan

radiasi panas dengan mudah & cepat. Serta struktur mekanis sel

sedemikian rupa sehingga secara tidak langsung mengarah pada efisiensi

yang lebih tinggi pada suhu yang lebih tinggi.

c. Manufaktur DSSC memerlukan konsumsi energi yang rendah, efisiensi

tinggi, teknik pembuatan roll-to-roll.

d. DSSC menggunakan nanomaterial murah dan ramah lingkungan

e. Modul DSSC dalam ruangan sangat fleksibel, ringan dan tahan lama.

f. DSSC juga dapat digunakan pada substrat logam dan kaca karena

diproduksi pada lapisan tipis, fleksibel, kuat, dan plastik.

g. Produksi massal pada DSSC dapat diperoleh dengan metode sablon

(printing).

Kekurangan (Disadvantages)

a. Untuk penerapan skala besar di mana sel dengan efisiensi lebih tinggi

dan lebih efisien, DSSC tidak dianggap sebagai pilihan terbaik.

DSSC menggunakan elektrolit cair, yang tidak terlalu stabil pada suhu

yang bervariasi dan pembekuan elektrolit pada suhu rendah memotong

produksi listrik dan menyebabkan kerusakan fisik. Bila cairan

mengembang pada suhu yang lebih tinggi, beban (tugas) sealing panel

akan menjadi lebih berat. Larutan elektrolit DSSC mengandung pelarut

organik yang mudah menguap yang harus dilindungi dengan hati-hati.

Penelitian dalam mengganti elektrolit cair dengan elektrolit padat sedang

dikembangkan saat ini.

b. Iodida / triiodida dapat menyebabkan korosi yang tinggi pada bahan

sealing, dimana hal ini dapat membatasi penggunaan DSSC.

c. Pengembangan Masa Depan Pada DSSC

Masih banyak yang belum diketahui tentang sumber kerugian, termasuk

mekanisme reaksi. Masalah utama DSSC, yaitu kesulitan dalam

menggunakan dan mengandung elektrolit cair dan akibatnya masa kerja

perangkat yang relatif singkat. Hal ini dicapai melalui penggunaan

nanoteknologi dan konversi elektrolit cair menjadi padat. Efisiensi saat

ini sekitar setengah dari sel silikon, namun sel-selnya ringan dan

berpotensi menghasilkan biaya yang jauh lebih rendah

c. Untuk memperbaiki Efisiensi konversi, pertama-tama perlu ditemukan

pewarna yang bisa meningkatkan jumlah foton diserap dan jangkauan

penyerapan Spektrum matahari. Hal penting juga untuk mencocokkan

potensi elektrolit dengan pewarna (Dye). Sedangkan untuk elektroda

counter, perlu dilakukan untuk memperjelas hubungan antara perilaku

korosi bahan kandidat dalam elektrolit dan aktivitas katalis dari reaksi

reduksi dari elektrolit.

2. Konversi Energi Termal menjadi Listrik dari Perspektif Nanoteknologi

Dewasa ini salah satu pendekatan yang sedang dikembangkan para ahli

terkait dengan pengembangan energi adalah nanoteknologi. Nanoteknologi

merupakan ilmu dan rekayasa dalam penciptaan material, struktur fungsional,

maupun piranti dalam sekala nanometer. Definisi lain mengatakan bahwa

nanoteknologi adalah pemahaman dan kontrol materi pada dimensi 1 sd 100

nm dimana fenomena-fenomena unik yang timbul dapat digunakan untuk

aplikasi-aplikasi baru. Nanoteknologi memiliki wilayah dan dampak aplikasi

yang luas mulai dari bidang material maju, transportasi, ruang angkasa,

kedokteran, lingkungan, IT sampai energi.

Nanomaterial Sebagai Produk Nanoteknologi dikalangan para ahli

material definisi nanomaterial sampai saat ini masih belum ada kesepakatan,

namun terminologi nanomaterial sendiri sering dikaitkan dengan material

yang memiliki struktur berdimensi 1-100 nm serta sifat-sifat yang berbeda

secara tipikal dengan molekul atau material dalam keadaan meruahnya.

Nanomaterial telah diinvestigasi lebih dari satu dekade secara multidisiplin

dan interdisiplin melaui berbagai pendekatan nanoteknologi.

Ilmu kimia, khususnya kimia material, sebagai suatu cabang ilmu

pengetahuan yang berhubungan dengan sintesis material juga telah berperan

dan memberi kontribusi signifikan terhadap kemajuan terkini, terutama dalam

kontrol dan pemberian sifat-sifat unik nanomaterial. Kebanyakan riset

nanomaterial dewasa ini memfokuskan pada desain struktur, beberapa

struktur nanomaterial, khususnya nanomaterial berbasis ikatan lemah dan

sistem organik (nanosupramolecular materials), dirancang melalui pendekatan

crystal engineering (nanoteknologi) dimana ikatan lemah dan

komplementaritasnya, rekognisi molekul, self-assembly, preorganisasi serta

replikasi mandiri memainkan peranan yang penting. Sebagai akibatnya,

praktek nanomaterial cenderung menjadi suatu aktifitas interdsipliner yang

memerlukan penguasaan prosedur riset kimia, fisika, biologi, matematika dan

rekayasa yang memadai.

Dengan rekayasa kristal berbagai jenis material dengan dimensi nano

telah berhasil disintesis, diidentifikasi sifat-sifatnya dan telah diterapakan

dalam industri, bidang kedokteran, farmasi, pertanian dan sebagainya.

Beberapa nanomaterial (nanolayered dan nanoporous material) yang secara

intensif dipelajari adalah zeolite, hidrotalsit dan clay. Clay atau sering juga

disebut nanoclay, merupakan senyawa aluminosilikat berarsitektur lapis

dengan kation-kation antarlapis yang umumnya dapat dipertukarkan.

Bentonit merupakan istilah perdagangan untuk sejenis clay yang mengandung

montmorilonit (smektit) lebih dari 85%. Jenis clay ini ditemukan hampir

diseluruh wilayah Indonesia dengan deposit tinggi. Fragmen sisa umumnya

merupakan campuran dari mineral kuarsa atau kristobalit, feldspar, kalsit,

gypsum, kaolinit, plagioklas, illit dan sebagainya.

Secara struktural, montmorilonit memiliki struktur tiga lapis dengan

lapisan oktahedral alumina sebagai pusat, tertumpuk di antara dua lapisan

tetrahedral silica. Komposisi montmorilonit di dalam suatu bentonit berbeda-

beda tergantung pada proses pembentukannya di alam dan asal daerah

bentonit itu. Sifat-sifat umum dari bentonit antara lain: Berwarna dasar putih

dengan sedikit kecoklatan atau kemerahan atau kehijauan, tergantung pada

jumlah dan jenis fragmen-fragmen mineralnya, memiliki sifat fisik sangat

lunak, ringan, mudah pecah, berasa seperti sabun, mudah menyerap air dan

melakukan pertukaran. Berdasarkan komposisi kation-kation di dalam antar

lapis bentonit yang mempengaruhi sifat mengembangnya, bentonit

diklasifikasikan atas dua golongan besar yaitu:Natrium-bentonit (swelling

bentonite). Bentonit jenis ini mengandung ion Na+ yang relatif lebih banyak

dibandingkan ion Ca2+ dan Mg2+ dan mempunyai sifat mengembang bila

terkena air, sehingga dalam suspensinya menambah kekentalan. Bentonit ini

sering disebut sebagai bentonit Wyoming. Kalsium-bentonit (non-swelling

bentonite).Bentonit jenis ini mengandung ion Ca2+ dan Mg2+ yang relatif

lebih banyak dibandingkan ion Na+ dan sedikit menyerap air. Bila

didispersikan ke dalam air bentonit ini akan cepat mengendap. Montmorilonit

memiliki kombinasi sifat pertukaran ion, interkalasi dan kemampuan dapat

mengembang. Kapasitasnya sebagai penukar ion adalah dasar dari sifat

interkalasi dan kemampuan mengembangnya. Berdasarkan kemampuan

mineral untuk berinteraksi dengan bermacam-macam kation dan molekul

netral, maka hampir semua proses interkalasi mungkin dapat terjadi. Sifat

terpenting dari montmorilonit dalam desain sebagai adsorben dan katalis

adalah kemampuannya untuk mengembang, yang dipengaruhi oleh sifat agen

pengembang, kation penukar, muatan lapisan dan lokasi muatan lapisan.

Montmorilonit juga dapat mengadsorpsi senyawa organik polar atau yang

bersifat ionik di antara lapisannya. Adsorpsi senyawa organik membentuk

material organik-anorganik dari montmorilonit. Basal spacing dari material

ini tergantung pada ukuran dan kerapatan molekul organic. Seperti juga clay,
zeolit merupakan mineral yang kelimpahanya tinggi dan tersebar luas di

Indonesia. Mineral ini ditemukan lebih dari 200 tahun yang lalu oleh

Cronstedt di dalam bebatuan yang digunakan sebagai bahan bangunan.

Spesies baru ini adalah suatu aluminosilikat kristalin berpori yang kemudian

diberi nama zeolite atau batu yang dapat mendidih. Mordenit merupakan

salah satu anggota group zeolit yang penyebarannya di alam cukup banyak.

Mordenit termasuk kelompok zeolit mikropori dengan struktur kristal

orthorombik dengan kanal-kanal atau saluran-saluran terbuka yang

memungkinkan air dan ion-ion berukuran besar keluar dan masuk saluran-

saluran tersebut. Ukuran saluran-saluran tersebut beragam sehingga mordenit

dapat berfungsi sebagai penyaring molecular dan adsorben. Selain mordenit,

klinoptilolit merupakan anggota group zeolit yang juga banyak dijumpai di

alam Klinoptilolit merupakan krsital monoklinik,dengan tingkat kekerasan

3,5 sampai 4 serta memiliki resistensi panas yang tinggi.

Seperti telah dipaparkan di atas material bersekala nano (nanomaterial)

merupakan material yang sangat atraktif karena mereka memiliki sifat-sifat

yang sangat berbeda jika dibandingkan dengan apa yang mereka perlihatkan

pada skala makroskopisnya. Sebagai contoh logam platina meruah yang

dikenal sebagai material inert dapat berubah menjadi material katalitik, bila

ukurannya diperkecil sehingga mencapai skala nano dan material stabil

seperti aluminium dapat berubah menjadi mudah terbakar (combustible).

Pendekatan nanoteknologi di bidang energi diprediksi dapat merevolusi

teknologi energi secara signifikan.

Beberapa bidang teknologi energi yang telah mendapat sentuhan

nanoteknologi saat ini antara lain:

a. Photovoltaics: pendekatan nanoteknologi menghemat biaya operasi

sampai 100 kali lebih murah daripada teknologi konvensional

b. Reduksi fotokatalitik : dapat mereduksi CO2 menjadi metanol.

c. Fotokonversi langsung (direct photoconversion) : dapat menghasilkan

gas hidrogen dari air Sel Bahan Bakar (fuel cells) : nanoteknologi

dibidang fuel cell menurunkan biaya 10-100 lipat teknologi konvensional

d. Batere dan kapasitor super (batteries and supercapacitors) : memiliki

kemampuan 10-100 kali lipat teknologi konvensional

e. Penyimpan hidrogen (H2 storage) : lebih ringan daripada teknologi

konvensional

f. Kabel daya (Power cables seperti superconductors atau quantum

conductors) : dapat menghemat energi listrik secara signifikan.

g. Nanoelectronics: memberi dampak revolusioner pada komputer, sensors

and devices.

h. Robot berbasis nanoelectronics : memungkinkan konstruksi dan perwatan

struktur sel surya di ruang angkasa dan perawatan reaktor nuklir.

i. Material super kuat dan ringan (Super-strong, light weight materials) :

menurunkan bobot benda sehingga dapat menghemat biaya produksi dan

meningkatkan efisiensi produk.

j. Proses termokimia terkatalisis (thermochemical processes with catalysts):

untuk membangkitkan gas hidrogen dari air.

k. Lampu nanotech (nanotech lighting): untuk mengganti lampu-lampu

incandescent dan fluorescent.

m. Pelapis nanomaterial (nanomaterials coatings): untuk penggunaan dalam

pertambangan dan geotermal.

3. Nanomaterials untuk Fuel Cell Technologies

Ada dua kekuatan pendorong utama untuk meningkatnya minat dalam

pengembangan sel bahan bakar. Salah satunya adalah kenyataan bahwa bahan

bakar fosil semakin menipis, dan kita harus mencari sumber energi alternatif.

Yang lainnya adalah fakta bahwa polusi dari penggunaan bahan bakar fosil

telah menjadi isu penting dari kepedulian lingkungan terhadap kesehatan

manusia. Sel bahan bakar yang menggunakan hidrogen sebagai bahan bakar

merupakan bentuk energi masa depan yang penting karena hidrogen adalah

bahan bakar yang efisien dan bersih bagi lingkungan. Bayangkan bahwa

setumpuk sel bahan bakar hidrogen dapat menghasilkan arus yang cukup

untuk memberi daya pada kendaraan, gedung, dan bahkan seluruh kota, dan

satu-satunya produk adalah air, yang menjadikan sel bahan bakar sebagai

teknologi paling hemat energi dan ramah lingkungan di cakrawala. Industri

otomotif, yang bergantung pada mobil berbahan bakar minyak, mungkin

merupakan kekuatan pendorong terbesar di balik investasi besar-besaran

dalam pengembangan sel bahan bakar. Hal ini dapat dimengerti karena harga

minyak sangat fluktuatif dan telah meningkat dalam beberapa tahun terakhir

yang kemungkinan akan terus meningkat. Selain itu, emisi berbahaya CO2,

CO, SO2, NOx, dan senyawa organik yang mudah menguap ke atmosfer

menyebabkan kerusakan lingkungan yang serius, meningkatkan masalah

pernapasan pada manusia, dan menghasilkan ''gas rumah kaca'' yang

berkontribusi terhadap pemanasan global.

Dengan masalah ini, teknologi sel bahan bakar mau tidak mau dilihat

sebagai alternatif yang layak. Sumber energi masa depan harus lebih bersih
dan lebih efisien daripada sumber saat ini—sel bahan bakar memenuhi

persyaratan ini. ''Ekonomi hidrogen'' menawarkan sistem energi berdasarkan

hidrogen untuk pembangkitan, penyimpanan, distribusi, dan pemanfaatan

energi. Ini adalah ekonomi di mana hidrogen yang dihasilkan dengan bersih

dan hemat biaya dari berbagai sumber dapat digunakan untuk menggerakkan

sel bahan bakar dan mesin, yang akan menjadi hal biasa seperti mesin bensin

yang digunakan saat ini. Meskipun masih ada tantangan dalam perjalanan

panjang menuju ekonomi hidrogen untuk mengatasi masalah termasuk

penyimpanan hidrogen, biaya terjangkau, dan pembangunan infrastruktur

(misalnya, stasiun pengisian bahan bakar hidrogen), fakta bahwa hidrogen

dapat dianggap sebagai vektor energi yang menyediakan tenaga untuk

transportasi, kebutuhan industri dan perumahan, dan hanya memancarkan air

ke lingkungan adalah hadiah yang terlalu besar untuk dilewatkan.

Karena sel bahan bakar menghasilkan listrik melalui proses kimia, sel

bahan bakar tidak tunduk pada Batas Carnot (hCarnot 1 TL/TH), batas teoritis

efisiensi mesin berdasarkan aliran panas antara dua reservoir (tinggi (TH) dan

sumber suhu rendah (TL). Sel bahan bakar dapat secara efektif mengekstraksi

lebih banyak energi dari bahan bakar (efisiensi 40–70%) daripada mesin

pembakaran internal tradisional (efisiensi 30%) (Gbr. 1). Seiring dengan

efisiensi hidrogen yang tinggi (dari 40–70%), kemungkinan penggunaan

panas dan listrik dalam sel bahan bakar memberikan kontribusi yang

signifikan untuk mengurangi emisi atmosfer. Misalnya, sel bahan bakar yang

beroperasi pada efisiensi 60% akan mengeluarkan 35-60% lebih sedikit CO2

pada tahap bahan bakar fosil dan 80% lebih sedikit dari hidrogen. Estimasi ini
hanya didasarkan pada perbandingan efisiensi, yang tidak mengesampingkan

pertimbangan emisi CO2 dari pembangkitan hidrogen. Dibandingkan dengan

baterai, sel bahan bakar menawarkan pengurangan berat dan hadir dalam

kemasan yang ringkas untuk jumlah energi yang tersedia yang sama. Untuk

meningkatkan daya dalam sel bahan bakar, lebih banyak bahan bakar

dimasukkan ke dalam sistem. Untuk meningkatkan daya baterai, lebih banyak

baterai harus ditambahkan, meningkatkan biaya, berat, dan kompleksitas

sistem. Sebuah sel bahan bakar tidak pernah “mati” karena terus

menghasilkan listrik selama ada bahan bakar. Saat baterai “habis”, baterai

harus menjalani waktu pengisian ulang yang lama dan tidak nyaman untuk

mengganti listrik yang sudah habis. Penggunaan baterai lithium yang luas saat

ini pada perangkat elektronik seperti laptop dan ponsel sebenarnya

menunjukkan masalah yang melekat karena umur yang terbatas..

Gambar 1 Konversi energi bahan bakar

Dibandingkan dengan baterai isi ulang di mana pengisian ulang

umumnya sangat lambat dan pengisian cepat dapat merusak kinerja baterai,

pengisian sel bahan bakar sangat cepat dan pengisian cepat tidak mengurangi

kinerja sel bahan bakar. Ada tiga bidang utama tantangan untuk realisasi
energi hidrogen: produksi hidrogen, penyimpanan hidrogen, dan pemanfaatan

hidrogen. Sel bahan bakar berdasarkan bahan bakar hidrogen merupakan

salah satu cara yang paling efektif dalam pemanfaatan hidrogen. Sel bahan

bakar seperti sel bahan bakar membran pertukaran proton (PEMFC) (Gbr. 2)

menjadi menarik karena efisiensi konversi yang tinggi, polusi yang rendah,

ringan, kepadatan daya yang tinggi, dan berbagai aplikasi dari sumber daya di

mobil dan pesawat ulang-alik hingga daya jaringan untuk bangunan dan

pabrik. Sel bahan bakar pada dasarnya adalah sel elektrokimia dan beroperasi

dengan mekanisme dasar yang sama seperti baterai biasa. Namun, tidak

seperti baterai di mana bahan kimia yang digunakan terkandung dalam sel

dan ketika reaksi selesai baterai mati, sel bahan bakar memiliki aliran bahan

kimia segar yang konstan ke dalam sel dan dengan demikian berpotensi

memiliki masa pakai yang tidak terbatas. Sel bahan bakar hidrogen mengubah

aliran hidrogen dan oksigen menjadi air dan menghasilkan listrik. Di anoda,

hidrogen dipaksa melalui katalis di mana ia terionisasi. Di katoda, oksigen

bereaksi dengan produk dari anoda (proton dan elektron) untuk menghasilkan

air. Sirkuit tertutup dari dua elektroda menghasilkan listrik dan panas, dan air

sebagai satu-satunya produk.

Gbr. 2 Pandangan yang disederhanakan dan dibedah dari komponen dasar sel
bahan bakar hidrogen/oksigen membran pertukaran proton.

Metanol adalah bahan bakar yang sangat menarik untuk sel bahan bakar

karena memiliki tegangan sel teoritis 1,2 V, dan kerapatan energi teoritis

6094 W h kg. Potensi termodinamika sel bahan bakar metanol-udara juga

dekat dengan sel bahan bakar hidrogen-udara (1,23 V). Namun, kerapatan

energi praktisnya hanya 1500–3100 W h kg 1 sedangkan tegangan sel

operasinya adalah 0,4 V. Saat ini, tegangan operasi untuk anoda dan katoda

pada 60 1 C masing-masing adalah 0,3 dan 0,7 V. Untuk sel bahan bakar

metanol, sementara terjadi kerugian di sisi katoda karena metanol cross over

dari sisi anoda, kerugian utama berada di kinetika elektroda anodik karena

reaksi oksidasi metanol sangat lambat. Jelas dari pembahasan di atas tentang

dua jenis sel bahan bakar, yaitu PEMFC dan DMFC, bahwa kinetika

elektroda lambat di katoda untuk reaksi reduksi oksigen di PEMFC, dan di

anoda untuk reaksi oksidasi metanol di DMFC, adalah bidang utama masalah.

Potensial berlebih yang besar untuk reduksi oksigen di katoda menunjukkan

hilangnya sekitar 20% dari efisiensi maksimum teoritis untuk sel bahan bakar

hidrogen/udara.
 Karena tingginya tingkat ireversibilitas reaksi reduksi oksigen, bahkan

dalam kondisi rangkaian terbuka, potensi berlebih pada elektroda oksigen di

PEMFC adalah sekitar 0,2 V. Situasi ini bahkan lebih buruk dengan DMFC.

Potensi termodinamika untuk DMFC adalah 1,21 V, yang hanya 20 mV

kurang dari itu untuk PEMFC. Baik oksidasi metanol dan reaksi reduksi

oksigen sangat ireversibel dan dengan demikian ada kehilangan sekitar 0,2 V

pada anoda untuk DMFC dalam kondisi rangkaian terbuka, dan peningkatan

kehilangan sekitar 0,1 V pada elektroda oksigen karena persilangan metanol.

dari anoda ke katoda.

Reaksi elektrokimia dalam sel bahan bakar adalah reaksi permukaan

yang heterogen dan kinetika elektroda yang lamban dapat diatasi dengan

katalis yang didukung pada permukaan elektroda. Dengan demikian, luas

permukaan yang tinggi diperlukan untuk meningkatkan laju reaksi. Untuk

mengurangi biaya yang terkait dengan penggunaan platinum di hampir semua

sel bahan bakar dan untuk mencapai pemanfaatan platinum yang optimal,

salah satu pendekatan terbaik adalah mendispersikan katalis sebagai

nanopartikel. Pengembangan katalis aktif dan kuat menggunakan

nanopartikel logam atau paduan yang didukung, seperti yang dibahas dalam

artikel ini, adalah bidang utama penelitian saat ini yang bertujuan untuk

memecahkan masalah di atas. Meskipun ada banyak komponen dasar dalam

sel bahan bakar, termasuk elektroda difusi gas, membran polimer, dan katalis,

katalis adalah salah satu komponen kunci. Menurut rincian biaya komponen

sel bahan bakar, biaya katalis dalam pembuatan sel bahan bakar adalah yang

tertinggi (30%) untuk volume produksi kecil, dan tetap sangat tinggi dengan
peningkatan 6 volume produksi. Saat ini, aktivitas rendah, daya tahan yang

buruk dan biaya tinggi dari katalis anoda dan katoda berbasis platinum di

PEMFC dan DMFC merupakan beberapa hambatan utama untuk

komersialisasi sel bahan bakar. Selain itu, daya tahan katalis berbasis Pt dapat

dikompromikan dengan sintering dan pelarutan katalis dalam sel bahan bakar.

Ada kesenjangan besar dalam pengembangan teknologi katalis antara uji

laboratorium dan aplikasi praktis dalam hal kemampuan untuk merekayasa

ukuran, komposisi dan stabilitas.

Tantangan utama untuk komersialisasi utama sel bahan bakar adalah

pengembangan katalis aktif, kuat, dan berbiaya rendah. Artikel ini membahas

kemajuan penelitian terbaru dalam katalis sel bahan bakar dengan berfokus

pada penelitian dan pengembangan katalis yang dipandu nanoteknologi.

Contoh spesifik dari temuan terbaru kami dalam studi nanopartikel

multimetalik dengan enkapsulasi monolayer organik untuk persiapan katalis

sel bahan bakar. Berikut ini gambaran umum tentang latar belakang dan

masalah mendasar dalam katalisis sel bahan bakar, tetapi juga pendekatan

untuk persiapan dan karakterisasi contoh terpilih dari nanopartikel dan katalis

multimetalik yang tertutup secara molekuler, dan temuan studi tentang reaksi

reduksi oksigen elektrokatalitiknya untuk mengembangkan katalis aktif, kuat,

dan berbiaya rendah dalam sel bahan bakar PEM 7,8 akan dibahas.

Salah satu tantangan penting untuk komersialisasi sel bahan bakar adalah

persiapan elektrokatalis yang aktif, kuat, dan berbiaya rendah. Namun,

kurangnya kemampuan dalam persiapan terkontrol ukuran dan komposisi

skala nano dan pencegahan kecenderungan intrinsik agregasi bahan skala

nano merupakan hambatan untuk mengeksploitasi sifat katalitik berukuran

nanometer mereka. Kemampuan untuk memanfaatkan rasio luas permukaan

terhadap volume yang besar dan situs pengikatan nanopartikel yang unik

merupakan kekuatan pendorong utama dalam penelitian mendasar dan

aplikasi praktis nanoteknologi dalam katalisis. Ini adalah rentang ukuran nano

di mana partikel logam mengalami transisi dari sifat atomik ke sifat logam,

yang mengarah ke sifat elektronik dan katalitik baru. Sintesis nanopartikel

logam yang terbungkus molekuler sebagai blok bangunan untuk rekayasa

bahan katalitik skala nano mengambil keuntungan dari beragam atribut,

termasuk monodispersitas, kemampuan proses, kelarutan, stabilitas, dan

kemampuan perakitan sendiri dalam hal ukuran, bentuk, komposisi, dan sifat

permukaan.

Salah satu masalah serius untuk sel bahan bakar di katoda untuk PEMFC

dan di anoda untuk DMFC adalah aktivitas katalis yang buruk, 9,10

menyebabkan hilangnya sekitar sepertiga dari energi yang tersedia.

Kecenderungan keracunan Pt oleh spesies CO (termasuk jejak tingkat CO

dalam hidrogen yang direformasi dari metanol, gas alam, atau bensin) adalah

masalah lain untuk katalis Pt yang dipelajari secara ekstensif. PtRu biner pada

dukungan karbon telah dipelajari selama beberapa dekade karena kemampuan

katalitik bifungsional. Keterbatasan kinetik reduksi oksigen pada katalis

katoda adalah masalah lain untuk sel bahan bakar yang beroperasi pada suhu

rendah (<100 C) karena laju pemutusan ikatan O]O untuk membentuk air

sangat tergantung pada derajat interaksi oksigen dengan adsorpsi. situs

katalis, dan kompetisi dengan spesies lain dalam elektrolit (misalnya,

CH3OH). Metalloporfirin dan paduan Platinum Group Metal (PGM) telah

digunakan untuk merancang katalis untuk reduksi 4e O2 menjadi air. Banyak

penelitian berfokus pada pemahaman mekanisme reduksi oksigen pada fase

intermetalik Pt-Fe, Pt-Ni, dan Pt-Co, Bulkmelted PtBi, PtIn, dan PtPb 10f

termasuk toleransi CO atau metanol. 10d,e dan Ru nanopartikel dimodifikasi

dengan menunjukkan beberapa janji untuk aplikasi sel bahan bakar.

Penerapan throughput tinggi, metode penyaringan kombinatorial untuk

menyaring sejumlah besar katalis menggunakan teknik fluoresensi optik

dengan mendeteksi produksi proton pada susunan tinta katalis dengan

komposisi yang berbeda telah berhasil ditunjukkan. Elektroda array yang

dapat dialamatkan secara individual juga telah diselidiki untuk penyaringan

cepat. Baru-baru ini, prinsip termodinamika sederhana diusulkan sebagai

pedoman yang mengasumsikan bahwa satu logam memutuskan ikatan

oksigen-oksigen O2 dan logam lainnya bertindak untuk mengurangi oksigen

atom yang teradsorpsi. Penyaringan kombinatorial throughput tinggi dari

katalis sangat berguna untuk penyaringan cepat, termasuk pekerjaan terbaru

kami.

Karena persiapan katalis sel bahan bakar sebagian besar didasarkan pada

metode tradisional seperti kopresipitasi atau impregnasi, sedikit yang

diketahui tentang cara mengoptimalkan ukuran, komposisi, dan morfologi

katalis multimetalik. Pengetahuan ini sangat penting karena efek sinergis

skala nano diharapkan sangat berbeda dari rekan-rekan makroskopik mereka,

seperti yang didukung oleh contoh nanopartikel bimetal (PtRu, AuPt, dll),

termasuk pekerjaan terbaru kami. Untuk mencapai katalis yang tahan lama
dan aktif dengan biaya rendah, konsep dan strategi baru harus dikembangkan

untuk pembuatan nanopartikel dan katalis multimetalik yang dikontrol

ukuran, komposisi, dan morfologinya. Berbeda dengan kebanyakan persiapan

katalis yang ada berdasarkan metode kopresipitasi atau impregnasi

tradisional, dasar rekayasa nano dari katalis paduan multimetalik memiliki

banyak atribut penting untuk menjembatani kesenjangan yang ada dan

mengarah pada peluang baru dalam menciptakan keseimbangan sinergis

aktivitas dan stabilitas katalis. Struktur nano berbeda dari rekan-rekan massal

mereka dalam banyak cara yang signifikan untuk berbagai alasan, termasuk

transisi atom-logam, kemungkinan fase-rekonstitusi, titik leleh yang berbeda.

Skema 1 Ilustrasi skema logam biner paduan (atas) atau pemisah fase
(bawah) (M1M2) untuk sistem skala nano dan mikro/lebih besar.

Karena efek ukuran atau paduan, dan efek sinergis karena struktur pita

elektronik yang dimodifikasi. Pemahaman tentang apakah pembentukan

paduan atau pemisahan fase dalam nanopartikel multimetalik berbeda dari

bahan skala massal, dan bagaimana aktivitas katalitik dan stabilitas

dipengaruhi oleh ukuran, komposisi, dan morfologi (Skema 1) dengan

demikian sangat penting. Studi terbaru katalis nano emas berfungsi sebagai

contoh terbaik untuk menggambarkan sifat unik yang ditampilkan oleh

partikel nano. Meskipun penelitian intensif tentang aktivitas katalitik emas

dalam rentang ukuran skala nano terbatas, asal katalitik dari emas berukuran

nano dan katalis bimetalik berbasis emas tetap sulit dipahami. Salah satu
masalah utama adalah kurangnya pemahaman tentang korelasi properti inti-

permukaan skala nano. Nanopartikel emas-platinum dengan diameter 2-5 nm

menghadirkan sistem yang menarik untuk menggambarkan korelasi

mengingat kemampuan terbaru dalam mensintesis nanopartikel AuPt dalam

berbagai komposisi bimetalik.

Apakah inti nanokristal AuPt adalah paduan atau dipisahkan fase dan

bagaimana sifat pengikatan permukaan berkorelasi dengan sifat bimetalik

skala nano adalah pertanyaan penting untuk eksploitasi aktivitas katalitik

katalis bimetalik skala nano. Studi XRD kami mengungkapkan sifat paduan

untuk inti nanocrystal, yang berbeda dengan kesenjangan miscibility dikenal

untuk rekan-rekan massal. 30,39 Ada juga studi spektroskopi inframerah dari

adsorpsi CO pada nanopartikel untuk mengatasi sifat pengikatan permukaan,

nanopartikel AuPt dapat memberikan efek katalitik sinergis yang melibatkan

penekanan spesies beracun yang teradsorpsi dan perubahan struktur pita

elektronik untuk memodifikasi kekuatan adsorpsi permukaan. Penurunan

energi aktivasi untuk memfasilitasi desorpsi oksidatif atau termasuk

pekerjaan terbaru kami. Menekan adsorpsi CO sebelumnya dianggap

menyebabkan adsorptivitas yang cukup tinggi untuk mendukung oksidasi

katalitik dalam elektrolit alkali. Karena sifat paduan dari nanopartikel AuPt

bimetal 46–49 sangat kontras dengan kesenjangan miscibility bimetal yang

dikenal untuk rekanan massal dalam rentang komposisi yang luas (20–90%

Au), pemahaman tentang bagaimana nanokristal bimetal dan sifat paduan

permukaan terkait dengan pengikatan permukaan dan aktivitas katalitik

sangat penting.
 Laporan terbaru tentang stabilisasi elektrokatalis reduksi oksigen

platinum menggunakan kluster emas menunjukkan bahwa katalis Pt dapat

distabilkan terhadap pembubaran dengan memodifikasi nanopartikel Pt 50

dengan kluster Au. Array berbagai kombinasi biner dipelajari menggunakan

pemindaian mikroskop elektrokimia, dan Pd–Co (10–30% Co) ditemukan

menunjukkan aktivitas yang dekat dengan Pt. Mengingat adsorpsi kuat OH

membentuk Pt-OH yang menyebabkan penghambatan reduksi O2, ada

beberapa aspek penting dari kemajuan terbaru dalam memahami sifat sinergis

katalis PtM dalam ORR dalam hal peran M (logam) dalam adsorpsi spesies

teroksigenasi (misalnya, O, OH). 18a,50,51 Mengingat sifat katalitik unik

dari emas berukuran nano dan aktivitas hidrogenasi katalitik yang tinggi dari

platinum, nanopartikel AuPt bimetal dengan komposisi yang dapat dikontrol

dapat berfungsi sebagai sistem katalis sinergis. Sebagai contoh, dalam media

basa kehadiran Au dalam katalis Pt dapat mengurangi kekuatan pembentukan

Pt-OH sambil menyediakan situs adsorpsi yang dibutuhkan untuk spesies –

OH.

Sementara keberadaan Au di Pt meningkatkan jarak kisi Pt, semakin

tinggi elektronegativitas Au atas Pt dapat menyebabkan peningkatan jumlah

muatan yang ditransfer dari Pt ke Au, yang sebenarnya didukung oleh data

XPS resolusi tinggi yang menunjukkan Au 4f7/ 2 energi ikat 83,32 eV untuk

Au/Pt dan 83,87 eV untuk atom Au seperti massal, dan akibatnya

meningkatkan kekosongan orbital d di PtAu. Pembuatan katalis gugus Pt,

khususnya paduan Pt dengan logam transisi lainnya, telah dipelajari secara

ekstensif untuk reaksi katalitik sel bahan bakar. 55 Pendekatan tradisional

untuk menyiapkan katalis nanopartikel yang didukung melibatkan

kopresipitasi, pengendapan-presipitasi, pertukaran ion, impregnasi, reduksi

dan kalsinasi berturut-turut, dll.

Metode ini telah banyak digunakan untuk pembuatan katalis logam mulia

pada bahan pendukung. 58 Sementara berbagai katalis biner atau terner

gugus-Pt yang didukung telah disiapkan dengan metode tradisional,

kemampuan untuk mengontrol ukuran dan komposisi terbatas karena

kecenderungan agregasi logam pada skala nano. Di antara banyak pendekatan

yang muncul untuk persiapan nanopartikel atau struktur nano, satu kelas

partikel nano tertentu dengan struktur tipe cangkang inti mulai menarik minat

untuk mengatasi beberapa tantangan dalam persiapan katalis skala nano.

Nanomaterials tipe core-shell dapat secara luas didefinisikan sebagai inti dan

cangkang dari hal-hal yang berbeda dalam interaksi yang erat, termasuk

kombinasi anorganik/organik dan anorganik/anorganik. Telah ada

peningkatan volume penelitian dalam beberapa tahun terakhir yang bertujuan

untuk mensintesis nanopartikel logam dengan adanya agen capping organik.

Sementara sintesis nanopartikel monometalik telah dipelajari secara ekstensif

menggunakan metode sintesis berbasis enkapsulasi molekul (misalnya,

protokol dua fase), studi nanopartikel bi atau tri-logam yang relatif terbatas

telah dilaporkan menggunakan metode sintetik tersebut. Selain dimensi skala

nano yang dapat dikontrol, pencegahan kecenderungan intrinsik agregasi

material skala nano adalah bidang lain yang menantang.

Agregasi nanopartikel menyebabkan hilangnya aktivitas katalitik skala

nano dalam aplikasi praktis. Penggunaan katalis nanopartikel logam telanjang

pada bahan pendukung berdasarkan metode preparatif tradisional telah

dibuktikan dengan baik untuk reaksi katalitik yang berbeda. Baru-baru ini,

nanopartikel yang ditutup dalam lapisan tunggal, polimer atau dendrimer

telah muncul dengan cepat, menunjukkan paralel yang luar biasa dengan

aktivitas katalitik untuk nanopartikel yang didukung. Katalisis termasuk yang

memanfaatkan gugus fungsi pada cangkang penutup dan yang

mengeksploitasi situs permukaan pada nanocrystals. Perakitan mandiri yang

dimediasi polimer dari nanopartikel Pd dan partikel SiO2 yang difungsikan

secara monolayer melalui pendekatan 'bottom-up' dan perlakuan termal baru-

baru ini telah ditunjukkan sebagai katalis heterogen yang sangat reaktif dan

dapat didaur ulang untuk hidrogenasi dan reaksi pembentukan ikatan karbon-

karbon. Desain dan fabrikasi katalis yang dipandu nanoteknologi untuk

meningkatkan aktivitas katalitik dan mengurangi biaya katalis akan memiliki

dampak besar pada persiapan katalis yang lebih baik untuk aplikasi sel bahan

bakar. Yang penting, penyesuaian ukuran nanopartikel, bentuk dan komposisi

nanopartikel yang disengaja mulai dari beberapa nm dapat mengarah pada

peningkatan atau sifat katalitik baru.

4. Kontribusi Nanoteknologi terhadap Produksi Hidrogen

Perkembangan ilmu pengetahuan yang cukup pesat dewasa ini.,

memberikan dampak yang cukup signifikan dalam perkembangan

teknologi. Salah satu contohnya adalah dalam masalah nanokatalis. Sejak

konsep katalis ditemukan, banyak orang berlomba-lomba untuk membuat

katalis. Dewasa ini, katalis sangatlah dibutuhkan dalam produksi

hidrogen sebagai sumber energy alternatif. Konversi yang rendah dan

kehadiran CO pada outputnya menyebabkan beberapa pakar mencari

solusi permasalahan katalis. Beberapa solusi pun bermunculan, salah

saatunya adalah dengan memfabrikasi katalis baru dengan metode yang

baru. Nanokatalis CuO/ZnO/Al2O3 adalah suatu katalis yang digunakan

untuk mengubah methanol menjadi hidrogen melalui methanol steam

reforming. Pada mulanya katalis ini dibuat menggunakan kristal

Cu(NO3)2.3H2O, Zn(NO3)2.4H2O, Al(NO3)3.9H2O dengan

perbandingan komposisi tertentu. Katalis ini memiliki ukuran yang kecil

dan temperatur proses yang rendah. Katalis yang efektif untuk MSR

adalah katalis yang berbasiskan Cu, seperti Cu/ZnO, Cu/ZnO/Al2O3,

Cu/Al2O3, Cu/Mn/Al2O3, Cu/Zn/Zr/Al2O3, Cu/CeO2.

Baru-baru ini, katalis Pd/ZnO dilaporkan mampu menjadi katalis

yang cukup efektif dan stabil untuk MSR. Katalis pada umumnya

memiliki tiga komponen; aktif, support dan promotor. Katalis MSR

CuCuO/ZnO/Al2O3 dikatakan berbasis Cu, karena komponen aktif dari

katalis ini adalah Cu. Komponen aktif inilah yang paling bertanggung

jawab pada reaksi yang terjadi. Sedangkan komponen support berfungsi

sebagai komponen yang memperluas luas permukaan komponen aktif.

Pada katalis CuCuO/ZnO/Al2O3, Al2O3 berperan sebagai support

yang memperluas permukaan Cu. Sedangkan ZnO berperan sebagai

promotor yang berfungsi untuk mengurangi proses sintering pada Cu.

Kelemahan CuCuO/ZnO/Al2O3 sebagai katalis MSR adalah tingginya

kadar CO yang dihasilkan dan rendahnya stabilitas untuk pemakaian

jangka panjang. Salah satu penyebab dari berkurangnya stabilitas katalis

adalah terjadinya sintering pada partikel-partikel logam yang

mengakibatkan menyusutnya luas permukaan aktif dari katalis Katalis

yang serupa dalam hal aktivitas dan selektivitas dengan katalis

CuO/ZnO/Al2O3 namun lebih stabil dan tahan lama adalah katalis yang

didasarkan pada paladium.

Dalam sebuah paper katalis ini didesain sebagai Pd-Zn/oxide

support. Katalis ini difabrikasi dalam bentuk bubuk. Selektivitas CO2

dalam MSR dengan katalis Cu/Zn/Al sangat tinggi (kehadirannya 99%),

sedangkan dengan katalis Pd-Zn. Tingginya aktivitas MSR, dengan

tingginya aktivitas CO2 didokumentasikan dengan baik untuk katalis Pd-

Zn, yang pertama kali ditemukan oleh Iwasa et. al. Sekarang diselidiki

secara ekstensif untuk sistem fuel cell portabel. Literatur yang

menyinggung performansi MSR dari sistem katalitik Pd-Zn, adalah

katalis yang disusun Pd yang disupport oleh ZnO dan juga komposisi Pd-

ZnO yang disupport alumina. Sejumlah katalis berbasis Pd pada

methanol steam reforming telah diuji (Pd/SiO2, Pd/Al2O3, Pd/La2O3,

Pd/Nb2O5, Pd/Nd2O3, Pd/ZrO2, Pd/ZnO).

Selektivitas untuk steam reforming secara anomali tinggi pada

katalis ZnO. Katalis yang lain untuk methanol steam reforming adalah

alloy Cu-Zr amorf dengan sejumlah kecil emas, perak, nikel, dan

paladium untuk menjelaskan efek komposisi logam pada reaksi dan

selektivitas steam reforming. Telah ditemukan bahwa selektivitas

reforming meningkat dengan penambahan emas dan perak,

tetapiselektivitas berkurang dengan penambahan nikel danpaladium.

Untuk menyelesaikan permasalahan katalis tersebut banyak cara

digunakan. Diantaranya adalah mengganti komponen aktif Cu dengan

Pd, mensintesis katalis berbasis Cu namun dengan promotor oksida

metayang berbeda, atau bahkan mensintesis katalis berbasis Cudengan

cara yang berbeda.

Cara terakhir inilah yang akanditempuh. Seiring dengan

perkembangan ilmu pengetahuandi bidang fisika material, nanokatalis

CuO/ZnO/Al2Odapat disintesis dengan metoda yang berbeda-

bedaKonversi katalis yang paling tinggi sampai saat ini masih berkisar

antara 20-30%. Dalam makalah ini akan dibahassintesis nanokatalis

CuO/ZnO/Al2O3 denganmenggunakan metode simple heating,

penumbuhan dalamzeolit, dan penumbuhan dalam silika. Temperatur

pemanasan dan waktu pemanasan yang rendah diharapkandapat

menghasilkan katalis CuO/ZnO/Al2O3 dengan ukuran butir yang kecil.

Penelitian awal katalis dimulai tahun 1823 oleh Dulong dan Thenard

melalui dekomposisi NH3 dengan logam-logam, yang kemudian ditulis

sesuai urutan keaktifannya: Fe, Cu, Ag, Au, dan Pt. Tahun 1825 Faraday

melakukan sintesis ammonia dengan katalis Pt. Phillips (1831)

mengajukan paten proses pembuatan H2SO4 melalui oksidasi SO2

dengan udara menggunakan Pt. Penelitian lebih lanjut oleh Faraday

(1834) melalui oksidasi H2 dengan O2, N2O, NO dengan Pt,

menyimpulkan bahwa reaksi dapat berlangsung bila digunakan Pt yang

bersih.
 Beberapa tahun kemudian, Berzelius (1836) melakukan studi

ekstensif tentang katalis. Pada saat itu orang belum mengetahui tentang

molekul. Dalam suatu jurnal, ia menyatakan: “Many bodies… have the

property of exerting on other bodies an action which is very different

from chemical affinity. By mean of this action they produce

decomposition in bodies, and form new compounds into the composition

of which they don’t enter. This New power, hitherto unknown, is

common both in organic and inorganic nature…I shall…call it catalytic

power. I shall also call catalysis for the decomposition of bodies by this

force”. Pernyataan tersebut yang kemudian menjadi definisi pertama

katalis. Pada dasarnya, seluruh argumen yang dikemukakan oleh Dulong

dan Thenard, Faraday, Phillips, Berzelius, Sabatier, Ostwald, maupun

Perrin adalah benar.

Selain definisi yang disebutkan di atas, definisi lain tentang katalis

diantaranya:

[1] Katalis mempercepat reaksi yang menurut termodinamika dapat

berlangsung.

[2] Katalis mempercepat reaksi mencapai kesetimbangan, tetapi

tidak mengubah kesetimbangan.

[3] Untuk reaksi paralel, katalis tertentu hanya mempercepat satu

reaksi saja.

Katalis memiliki peran mempercepat reaksi kimia. Peran ini

berkaitan dengan sifat reaksi, kinerja , dan deaktivasi katalis. Untuk

mengendalikan suatu reaksi kimia diperlukan pemahaman tentang sifat-

sifat reaksi tersebut. Secara umum sifat reaksi berkatalis dibagi menjadi 2

bagian, yaitu sifat termodinamik dan sifat kinetik.

Metoda simple heating adalah salah satu metoda sintesis

nanopartikel menggunakan media kontinu. Akar pemikiran metoda ini

adalah nanopartikel yang tidak menggumpal dapat disintesis melalui

reaksi kimia pada fasa kedua dari media kontinu, selama kehadiran media

kontinu tersebut dapat dipertahankan hingga akhir proses. Dengan

demikian, nanopartikel dapat diperoleh ketika media kontinu tersebut

dihilangkan di ujung proses sintesis. Pada metoda ini, larutan polimer

(pada penelitian ini digunakan poly ethilen glikol) digunakan sebagai

media kontinu. Untuk mensintesis katalis, seluruh prekursor katalis

dicampur dan direaksikan dengan larutan polimer tersebut. Kemudian

untuk mendekomposisi polimer, seluruh larutan tersebut dipanaskan

hingga suhu tertentu. Setelah polimer dihilangkan, maka nanopartikel

yang saling terpisahkan akan terbentuk. Diagram alir proses fabrikasi

katalis menggunakan simple heating dilukiskan dalam Gbr. 1. Grafik

waktu pemanasan terhadap temperatur untuk setiap sampel diperlihatkan

dalam Gbr. 2. Setting temperatur dilakukan secara linear, dimulai dari

temperatur ruangan sampai temperatur yang diinginkan (450-700 o C).

Selanjutnya temperatur akan turun dengan normal secara eksponensial

selama 2-3 jam.

Metoda Penumbuhan dalam Zeolit Penggunaan metoda ini untuk

sintesis katalis didasarkan pada ukuran poros zeolit yang kurang dari 50

nm. Dengan perendaman yang relatif lama (24 jam) diharapkan material
prekursor memasuki (terserap) ke dalam sela-sela poros zeolit. Untuk

menghilangkan sisa- sisa nitrat dan air, rendaman tersebut kemudian

dipanaskan pada furnace. Diagram alir proses fabrikasi katalis

menggunakan metode penumbuhan dalam zeolit dilukiskan dalam Gbr.

3.
 Metoda Penumbuhan dalam Silika. Silika yang digunakan dalam

metoda ini adalah dari glasswool. Walaupun bahan ini bersifat

karsinogenik, glasswool biasa digunakan sebagai isolator panas dan

isolator akustik (peredam). Glasswool merupakan 90% silika amorf,

material yang tidak terbakar, efek reduksi noise yang bagus dan memiliki

parameter yang ditunjukkan pada Tabel 1.

Penggunaan metoda ini untuk mensintesis katalis didasa rkan pada

tingginya temperatur leleh glasswool o (sekitar 2000 C). Dengan

 menggunakan glasswool dan PEG diharapkan partikel katalis yang

terbentuk akan lebih halus dan lebih kecil dari dua metoda yang

digunakan di atas. Diagram alir proses fabrikasi katalis menggunakan

metode penumbuhan dalam silika dilukiskan dalam Gbr. 4 Grafik waktu

pemanasan terhadap temperatur untuk sampel diperlihatkan dalam Gbr.

2.

5. Bahan berstrukturnano untuk Penyimpanan Hidrogen

Material berstruktur nano (NSM) memiliki sifat tersendiri Mereka dari

bahan 3D makroskopik massal. Sehubungan dengan logam dan paduan

mikrostruktur (MSM), NSM mengandung yang lebih tinggi Fraksi volume

batas butir (misalnya untuk ukuran butir 10 nm, antara 14 Dan 27% dari

semua atom berada di suatu wilayah dalam 0,5-1,0 nm dari batas butir). Oleh

karena itu, batas butir memainkan peran penting dalam sifat material.

Perubahan dalam ukuran butir menghasilkan kepadatan tinggi dari antarmuka

yang tidak koheren atau cacat kisi ainnya seperti dislokasi, kekosongan, dll.

Karena ukuran butir d dari padatan menurun, Proporsi atom yang berada

pada atau dekat batas butir relatif terhadap yang berada di dalam bagian

dalam butir kristal, sisik 1 / d. Ini memiliki implikasi penting sifat bahan

ultra-halus yang pada dasarnya akan dikendalikan oleh Sifat antarmuka bukan

dari yang terbesar. Kesalahpahaman antara kristal-kristal yang berdekatan

dalam batas butir mengubah atom struktur (misalnya kepadatan atom rata-

rata, koordinasi tetangga terdekat, dll.) bahan. Pada kepadatan cacat tinggi

fraksi volume cacat menjadi sebanding dengan fraksi volume dari daerah

kristal. Padahal, begitulah kristal itu Diameter menjadi sebanding dengan

ketebalan antarmuka. Dari kursus fisika dan mekanik, peran cacat struktural

dalam material Sifat sudah mapan Vacancies adalah titik cacat dalam struktur

kristal padat yang dapat mengendalikan banyak sifat fisik pada bahan seperti

konduktivitas dan reaktivitas. Namun, nanocrystals diprediksi pada dasarnya

bebas dari kekosongan mereka ukuran kecil menghalangi konsentrasi

kekosongan yang signifikan. Hasil ini penting konsekuensi untuk semua sifat

termo mekanis dan proses (seperti creep dan curah hujan) yang didasarkan

pada kehadiran dan migrasi kekosongan dalam kisi.

Cacat planar, seperti dislokasi, dalam struktur kristal padatan adalah

sangat penting dalam menentukan sifat mekanik material ini. Diharapkan

dislokasi akan memiliki peran yang kurang dominan untuk dimainkan dalam

deskripsi sifat nanocrystals daripada deskripsi sifat-sifat mikrokristal (Mc),

karena didominasi permukaan kristal dan antarmuka. Energi bebas sebuah

dislokasi terdiri dari beberapa istilah : (i) energi inti (dalam radius sekitar tiga

bidang kisi dari inti dislokasi), (ii) energi tegangan elastis di luar inti dan

memperluas batas Kristal (iii) energi bebas yang timbul dari kontribusi

entropi. Pada MC, istilah pertama dan kedua meningkatkan energi bebas dan

sejauh ni merupakan istilah yang paling dominan. Oleh karena itu dislokasi,

tidak seperti kekosongan dan jangan ada dalam kesetimbangan termal.

Dalam nanocrystal, energi regangan elastis berkurang. Kekuatan pada

dislokasi karena tekanan yang diterapkan secara eksternal dikurangi dengan

faktor sekitar tiga dan interaktif kekuatan antara dislokasi dikurangi dengan

faktor sekitar tiga dan interaktif kekuatan antara dislokasi dikurangi dengan

faktor-faktor sekitar 10. Jadi, tingkat pengembalian kembali. Dan anil dari
dislokasi ke permukaan bebas diperkirakan akan berkurang, seperti baik.

Dislokasi diposisikan lebih dekat bersama dan dislokasi gerakan di jaring

tersebut terhalang oleh interaksi di antara mereka. Bersama dengan energi

regangan elastis yang berkurang, fakta ini menghasilkan dislokasi yang

relative tidak bergerak dan stress yang dipaksakan. Fakta ini menghasilkan

dislokasi yang relatif tidak bergerak dan stres yang dipaksakan Diperlukan

untuk mengubah bentuk bahan meningkat dengan penurunan ukuran butir.

Apalagi struktur nano memungkinkan paduan komponen yang biasanya tidak

bercampur dalam padatan atau cairan. Misalnya pada gambar 4 secara

skematis mewakili mode.

Paduan tembaga - bismut (Cu - Bi) berstrukturnano. Bismut atom

tergabung dalam batas di lokasi peningkatan volume bebas local. Dalam

paduan nanokristalin besi perak (Ag-Fe), ada campuran Kristal Ag dan Fe

berukuran nanometer. Di daerah antarmuka (tegang) antara Ag dan Fe,

larutan padat atom Fe pada Kristal Ag dan atom Ag pada Fe Kristal terbentuk

meskipun kedua komponen tersebut tidak bercampur dalam cairan dan juga

dalam keadaan padat. Efek serupa dapat terjadi pada batas butir antara Fe

yang berdekatan dan Kristal Ag. Dari sudut pandang fisika, efek ukuran

penting jika ukuran karakteristik dari blok bangunan mikro dikurangi ke titik

di mana panjang kritis skala fenomena fisik (misalnya jalur bebas rata-rata

elektron atau fonon, panjang koherensi, panjang skrining, dll) menjadi

sebanding dengan karakteristiknya ukuran kristalit. Dari materi dasar fisika

dan kimia, dualitas partikel gelombang – elektron penyusunan atom dan

persamaan Schrodinger, yang merupakan dasar nonrelativistik persamaan

gelombang yang digunakan dalam satu versi mekanika kuantum untuk

menggambarkan perilaku partikel dalam medan gaya, sudah terkenal.

Persamaan Schrodinger adalah Digunakan untuk menemukan tingkat energi

yang diizinkan dari sistem mekanika kuatum (seperti atom atau transistor).

Fungsi gelombang yang terkait memberikan probabilitas untuk menemukan

partikel pada posisi tertentu. Solusi untuk persamaan ini adalah gelombang

yang menggambarkan kuantum. Aspek system atau kata lain persamaan

Schrodinger adalah representasi dari fungsi gelombang yang menghasilkan

probabilitas variabel fisik dalam istilah dari nilai harapan. Hal ini

menunjukkan bahwa struktur band elektron padatan mempertimbangkan

gelombang elektron dalam sebuah potensi kristal periodik. Salah satu

pendekatannya adalah memperlakukan electron bebas kuantum logam secara

mekanis dan mempertimbangkan sifat gelombang mereka. Valensi bebas

electron diasumsikan dibatasi dalam sumur potensial yang pada dasarnya

berhenti Mereka meninggalkan logam (model 'partikel-dalam-kotak'). ). Batas

kotak kondisi membutuhkan fungsi gelombang untuk lenyap dan yepi Kristal

(atau kotak).

Fungsi gelombang yang diizinkan diberikan oleh persamaan schrodinger

yang kemudian sesuai panjang gelombang tertentu. Untuk kotak satu dimensi

panjang L, panjang gelombang yang diizinkan adalah λn = 2L / n, dimana n =

1, 2, 3. . . adalah keadaan jumlah kuantum. Bentuk gelombang vektor lalu kn

= nπ / L. Dalam model elektron bebas, energi dari keadaan elektronik

bergantung pada 1/L2 dimna L adalah dimensi sistem pada arah tertentu;

Jarak antara Tingkat energi berturut-turut juga bervariasi seperti 1 / L2.

Perilaku ini juga jelas dari Deskripsi yang solid seperti molekul raksasa:

seperti jumlah atom dalam molekul meningkat, orbital molekul secara

bertahap bergerak lebih dekat bersama-sama. Jadi jika jumlahnya atom dalam

suatu sistem, maka skala panjangnya, secara substansial berbeda dengan yang

normal bahan curah, energi dan pemisahan energi dari masingmasing negara

elektronik akan melakukannya sangat berbeda seiring berkurangnya ukuran

sistem, pita energi yang diijinkan menjadi sangat substansial lebih sempit dari

padatan tak terbatas. Sifat elektronik terdelokalisasi yang solid menjadi

sangat terdistorsi dan elektron dalam sistem dimensi-dimensi cenderung

berperilaku lebih seperti deskripsi 'partikel dalam kotak'; Inilah fenomena

kuantum kurungan. Dengan kata lain, keadaan elektronik lebih seperti yang

ditemukan di lokalisasi Ikatan molekul daripada yang padat makroskopik.

Efek utama dari perubahan ini terhadap struktur elektronik massal adalah

mengubah Total energi dan karenanya, mengabaikan pertimbangan entropi

dan stabilitas termodinamika dari sistem skala panjang yang dikurangi relatif

terhadap kristal bulk normal. Ini bisa Memiliki sejumlah implikasi penting.

Hal ini dapat mengubah stabil yang paling energik lapisan dapat mengadopsi

struktur kristal yang berbeda dari bahan bulk normal. Untuk contohnya,

beberapa logam yang biasanya mengadopsi atom heksagonal tertutup rapat

pengaturan telah dilaporkan mengadopsi struktur kubus yang berpusat pada

wajah yang terkungkung sistem seperti metalik multi lapisan. Jika struktur

kristalografi yang berbeda diadopsi.

Di bawah beberapa skala panjang kritis tertentu, maka ini muncul dari

yang sesuai perubahan kepadatan elektronik negara, yang sering

mengakibatkan berkurangnya energi total untuk sistem Pengurangan ukuran

sistem dapat mengubah reaktivitas kimiawi, yang akan menjadi sebuah fungsi

struktur dan pendudukan energi elektronik terluar. Sejalan dengan itu, sifat

fisik seperti listrik, termal, optik dan magnetik karakteristik, yang juga

bergantung pada susunan elektron terluar tingkat energi, bisa berubah.

Misalnya, sistem logam bisa mengalami metal - Transisi insulator sebagai

ukuran sistem menurun, dihasilkan dari pembentukan sebuah elah pita energi

terlarang. Sifat lain seperti kekuatan mekanik itu, untuk yang pertama

Aproksimasi, tergantung pada perubahan struktur elektronik sebagai fungsi

penerapan Stres, dan karenanya interatomic spacing, mungkin juga akan

terpengaruh. Properti transportasi mungkin Juga berubah karena mereka

sekarang mungkin menunjukkan perilaku yang terkuantisasi dan bukannya

terus-menerus, arena perubahan sifat dan pemisahan tingkat energi elektron.

Tabel 1 Sifat material MC dan NC pada beberapa komposisi kimia yang sama

Secara skematis, struktur NSM dapat direpresentasikan seperti

ditunjukkan pada Gambar 9. GB Terdiri dari beberapa jenis defek ekstrinsik,

yaitu dislokasi stasioner dengan vektor burger normal ke bidang batas,

meluncur atau dislokasi tangensial dengan Burgers vektor tangensial ke

bidang batas, dan disclinations di triple persimpangan. Disclinations and grain

boundary dislokasi membentuk lapisan yang terdistorsi secara elastik (zona)

Dekat batas butir.

Gambar Skematik representatif struktur nano 3D0 NSM

Gambar 9 Skematik representatif struktur nano 3D0 NSM

Ketidakcocokan struktur antara butir pada bulk material lokal memodifikasi

struktur atom dengan mengurangi kepadatan atom dan dengan mengubah

koordinasi antara atom tetangga terdekat relatif terhadap kristal yang

sempurna. Selain itu, suhu rendah struktur atom dari batas material NC

berbeda dari batas struktur polikristal secara rigid. Penyimpangan rigid body

relaxation dari batas-batas hasil memiliki kendala yang berbeda pada kedua

material: pada bahan polikristalin butir yang berdekatan bebas untuk

meminimalkan energi batas dengan gerakan translasi relatif terhadap satu

sama lain (disebut rigid body relaxation). Pada nanomaterial, kendala yang

diberikan oleh kristal berukuran nanometer tetangga membatasi rigid body

relaxation dan ada banyak batasan pada pengaturan GB. Material GBs di NC

sangat pendek dan biasanya panjangnya tidak melebihi 100 nm. GB

berukuran nano dapat dengan mudah mengalami transformasi struktural yang

terkait dengan perubahan panjang dan bentuknya. Secara khusus, migrasi

lokal yang disempurnakan memfasilitasi pertumbuhan butir dan proses

sliding GB. Pertumbuhan butir terjadi pada material untuk mengurangi

keseluruhan energi sistem dengan mengurangi total energi batas butir. Oleh

karena itu, pertumbuhan butir bahan NC terutama didorong oleh kelebihan

energi yang tersimpan dalam batas butir atau batas interphase. Batas bergerak

menuju pusat kelengkungan mereka dan laju pergerakan bervariasi dengan

jumlah kelengkungan. Pertimbangan teoritis paling awal dari kinetika

pertumbuhan butir normal mengasumsikan hubungan linier antara tingkat

pertumbuhan butir dan ukuran butir invers, yang pada gilirannya sebanding

dengan radius kelengkungan batas butir.

Efek retarding yang umum digunakan kedua adalah hambatan zat

terlarut. Dalam banyak larutan padat, atom zat terlarut diketahui memisahkan

batas-batas yang membentuk awan pelarut di sekitar batas. Tiga mode gerak
dapat terjadi tergantung pada tingkat relatif dari mobilitas batas dan mobilitas

terlarut: (1) jika batasnya bermigrasi perlahan, ia menyeret awan pelarut

bersamaan dengan itu, sehingga mengurangi mobilitas batas dan, karenanya,

pertumbuhan butir; (2) jika batasnya bermigrasi dengan sangat cepat, ia

melepaskan diri dari atom zat terlarut dan bergerak bebas; (3) pada tingkat

migrasi antara, batas tersebut terlepas secara lokal dari awannya dan segmen

bebas ketidakmurnian ini menonjol keluar. Pada material nc, dua kasus

pertama lebih mungkin terjadi. Karena batasan struktur nano menunjukkan

kelarutan atom lebih tinggi daripada bahan cg, efek pelarut terlarut dapat

diharapkan akan lebih terasa. Sebagai contoh, menjepit GB dalam Ni Ni padat

oleh presipitat Ni3P dalam paduan amorf terkorfinasi Ni - P dan segregasi Si

terhadap batas butir dalam larutan padat Ni - Si telah terbukti bertanggung

jawab untuk mencegah pertumbuhan butir dalam fase nc.

Selain faktor kinetik yang dibahas sejauh ini, efek energik juga dapat

mempengaruhi laju pertumbuhan kristal dalam bahan nano. Misalnya,

ditemukan bahwa sampel dengan ukuran butir yang lebih kecil telah

meningkatkan stabilitas termal, oleh karena itu suhu pertumbuhan butir dan

energi aktivasi untuk pertumbuhan padatan nc lebih tinggi dibandingkan

dengan butiran kasar. Hal ini disebabkan oleh konfigurasi dan keadaan

energik dari antarmuka dalam bahan nanokristalin.

Secara umum, kelarutan zat terlarut pada inti batas butir sangat berbeda

dari kelarutan di bagian dalam kristal. Oleh karena itu, dalam kesetimbangan

termodinamika, batas butir diperkaya atau terkuras dalam zat terlarut. Ini bisa

memiliki dua efek menguntungkan pada stabilitas mikrostruktur. Efek

pertama adalah hambatan zat terlarut. Yang kedua adalah pengurangan

kekuatan pendorong pertumbuhan butir. Menurut persamaan adsorpsi Gibbs,

batas butir energi bebas berkurang saat zat terlarut menyekat ke batas. Bukti

eksperimental menunjukkan bahwa penurunan tersebut dapat menjadi

substansial, dan teorinya menunjukkan bahwa pada sistem paduan dengan

mismatch ukuran atom yang besar, energi bebas batas butir bahkan dapat

dikurangi menjadi nol.