Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

ANALISIS PERMUKAAN DAN ANTARMUKA

Berselancar. Antarmuka Anal.2006;38: 473–477
Diterbitkan secara online di Wiley InterScience
(www.interscience.wiley.com). DOI: 10.1002/sia.2313

Karakteristik TiO berlapis silika2dan penyerapan

UV untuk aplikasi kosmetik tabir surya

A. Jaroenworaluck,1∗W.Sunsaneeyametha,1N. Kosachan1dan R. Stevens2

1Pusat Teknologi Logam dan Material Nasional, 114 Thailand Science Park, Paholyothin Rd., Klong 1, Klong Luang, Pathumthani 12120, Thailand
2Departemen Teknik Mesin, Fakultas Teknik dan Desain, University of Bath, Bath, BA 2 7AY, United Kingdom

Diterima 11 Juli 2005; Revisi 13 Desember 2005; Diterima 17 Desember 2005

TiO berukuran nano2digunakan secara luas dalam kosmetik tabir surya sebagai penyerap UV anorganik yang
memungkinkan film transparan optik diterapkan pada kulit manusia. TiO2diketahui ada dalam tiga bentuk kristal:
anatase, brookite dan rutile. Fase rutil umumnya digunakan sebagai komponen dalam kosmetik tabir surya karena daya
serap UV yang lebih tinggi. Lapisan permukaan dapat ditambahkan ke TiO berukuran nano2untuk meningkatkan
penyerapan UV dengan mekanisme difraksi cahaya yang berbeda. TiO berukuran nano berlapis silika2diperiksa dalam
penelitian ini untuk tujuan ini. TiO berukuran nano2telah disintesis menggunakan hidrolisis tetra-isopropylorthotitanate
(TIPT) sebagai prekursor. Setelah proses kalsinasi, TiO2 berukuran nano2dibentuk dan selanjutnya permukaannya
dimodifikasi dengan pelapisan dengan tetraethoxysilane (TEOS) sebagai sumber silika. Metode pelapisan yang sama
diterapkan pada TiO komersial berukuran nano2, untuk membandingkan karakteristik permukaan. Serbuk yang dihasilkan
dari lapisan TiO2diperiksa dengan mikroskop elektron transmisi (TEM) dan dianalisis dengan analisis dispersif energi (EDS).
Spektroskopi UV-vis digunakan untuk mempelajari perbedaan dan efektivitas TiO2 yang dilapisi dan tidak dilapisi2. hak
cipta-2006 John Wiley & Sons, Ltd.

KATA KUNCI:sintesis sol-gel; TiO berukuran nano2; TiO berlapis silika2; penyerapan sinar UV

PERKENALAN EKSPERIMENTAL
Persiapan TiO2nanopartikel
Titanium dioksida (TiO2) nanopartikel telah disintesis
Bahan
dengan metode seperti pra-homogen
TIPT (99,999%) dibeli dari Aldrich. Metanol dan etanol
pengendapan TiCl14– 3 dan pengolahan sol-gel (tetra-
(tingkat gradien 99,99%) dipasok oleh Merck.
isopropylorthotitanate (TIPT).4 – 9Proses sol-gel adalah metode
yang efektif untuk sintesis TiO2nanopartikel karena relatif
Teknik eksperimental
sederhana dan dapat dibuat nanopartikel yang memiliki
Campuran TIPT, metanol dan etanol dalam rasio molar yang
kristalinitas tinggi dan luas permukaan spesifik yang tinggi.
berbeda diaduk pada suhu 55°C selama 3 jam dan air ditambahkan
Pada penelitian ini, nanopartikel titanium dioksida telah
tetes demi tetes selama pengadukan. Campuran reaksi
disintesis dengan proses sol-gel, menggunakan TIPT sebagai
disentrifugasi, didekantasi dan kemudian dicuci beberapa kali
bahan awal.10,11
dengan air panas, metanol dan etanol. Pasta putih dikeringkan
Dalam penelitian ini, tujuannya adalah untuk melapisi TiO2
pada suhu kamar di bawah atmosfer vakum selama 5 jam.
dengan silika untuk meningkatkan sifat optik TiO2
Akhirnya, bubuk putih halus dikalsinasi dalam kisaran 400-800°C
partikel, karena dianggap TiO2 berlapis silika2dapat
selama 3, 6, dan 9 jam, dengan laju pemanasan 300°C/h.
meningkatkan penyerapan UV.12TiO tersedia secara komersial2
nanopartikel, P-25, dari Degussa, Jerman digunakan sebagai
Teknik pelapisan
sumber awal karena ukuran dan fase diketahui stabil. Dalam
Bahan
penelitian kami, kami telah membandingkan karakteristik
Kami telah membandingkan TiO komersial2untuk
penyerapan UV dari TiO2 yang tidak dilapisi dan yang dilapisi silika2
menyintesis TiO2bubuk menggunakan metode pelapisan
dari TiO2 yang disintesis di laboratorium dan komersial2
yang sama. Titanium dioksida P-25 dipasok oleh Degussa
bubuk.
Co., Jerman. Tetraetil ortosilikat atau tetraethoxysilane
(TEOS) (98,0%) dibeli dari Fluka. Larutan amonia (25%) dan
etanol (tingkat gradien 99,99%) dipasok oleh Merck.
ŁKorespondensi ke: A. Jaroenworaluck, Pusat Teknologi
Logam dan Material Nasional, 114 Thailand Science Park, Teknik eksperimental
Paholyothin Rd., Klong 1, Klong Luang, Pathumthani 12120,
TiO2nanopartikel dilapisi dengan silika, menggunakan TEOS sebagai
Thailand. E-mail: angkhanj@mtec.or.th
Sponsor kontrak/hibah: Pusat Teknologi Logam dan Material sumber silika.13Dalam percobaan ini, titanium dioksida P-25
Nasional; Nomor kontrak/hibah: MT-B-48-CER-07-190-I. digunakan sebagai pengganti bubuk yang disintesis. Menghindari

Hak Cipta - 2006 John Wiley & Sons, Ltd.

474 A. Jaroenworalucket al.

nukleasi pada dinding kaca, reaksi dilakukan dalam tabung potensial, 0,001 g TiO2didispersikan dalam air DI dan kemudian
centrifuge plastik. Serbuk titanium dioksida P-25 (1,0 g) dimasukkan ke dalam Zetasizer.
disuspensikan dalam etanol (10,0 ml) dan larutan amonia (1,5
ml) ditambahkan. Tiga porsi TEOS (1,9 atau 3,7 ml)
ditambahkan pada interval 20 menit dengan pengadukan kuat.
HASIL DAN DISKUSI
Selanjutnya, suspensi diaduk perlahan semalaman. Campuran Karakteristik TiO2 yang disintesis2bubuk
reaksi disentrifugasi dan didekantasi sebelum pasta putih Serbuk yang diperoleh dari metode sintesis sebelum dan
dicuci dengan etanol dan disentrifugasi enam kali. Terakhir, sesudah perlakuan panas berupa padatan putih halus.
pasta putih dikeringkan pada suhu 50°C selama 24 jam. rasio Setelah kalsinasi, serbuk hasil sintesis cenderung
TiO2dan TEOS dalam produk bervariasi dan ditunjukkan pada menggumpal dan berbentuk kristal. Hal ini disimpulkan dari
Tabel 1. TiO2 yang disintesis2dilapisi dengan metode yang serbuk yang mengalir bebas di atas permukaan kaca botol,
sama. sedangkan serbuk lainnya, serbuk yang tidak dikalsinasi,
yang memiliki komponen amorf besar, cenderung melekat
pada permukaan kaca botol.
Metode karakterisasi
Transformasi fasa dan ukuran butir serbuk yang dikalsinasi
diselidiki menggunakan teknik difraksi sinar-X (XRD), Transformasi fasa setelah proses kalsinasi
(JDX-3530, JEOL, Jepang) dan TEM (JEM-2010, JEOL, Jepang), Pola XRD menunjukkan bahwa TiO22awalnya amorf dan
dalam hubungannya dengan analisis dispersi energi, EDS menjadi kristal dalam bentuk anatase setelah kalsinasi pada
(Tautan ISIS 300, Oxford, Inggris). Karakteristik penyerapan 400°C selama 3, 6, dan 9 jam. Anatase berubah menjadi rutil
UV ditentukan oleh spektrometer UV-vis (V-530, Jusco, pada suhu kalsinasi yang lebih tinggi. Analisis XRD dan
Jepang). Muatan permukaan untuk P-25 dan bubuk yang pengamatan TEM menunjukkan ukuran kristal TiO22berada
disintesis ditandai dengan pengukuran potensi zeta dalam jangkauan¾10 nm, tergantung pada waktu dan suhu
(Zetasizer nano ZS, Malvern, Inggris). Untuk mengukur zeta kalsinasi. Hampir semua TiO terkalsinasi2biji-bijian berbentuk
kristal.
Gambar 1 XRD menunjukkan bahwa tahap amorf berubah
Tabel 1.Rasio TiO2dan TEOS untuk sintesis titanium dioksida menjadi kristal setelah perlakuan panas suhu yang lebih tinggi.
berlapis silika Analisis XRD dan TEM, gambar bidang terang (BF) dari bubuk
yang tidak dikalsinasi dan yang dikalsinasi mengungkapkan
Isi struktur amorf dan kristal, (Gbr. 2 (a) dan (b)), masing-masing.
Silika/Titania
Sampel (g/g) TEOS (ml) TiO2(G) Ukuran TiO22butir sekitar 10 nm. Hasil ini kompatibel dengan
bukti pola difraksi area terpilih (SADP). Mikrograf mikroskop
T16A (P-25, 0,5 1.9 1.0
elektron transmisi (HRTEM) resolusi tinggi juga
anataseCrutil)
mengungkapkan pinggiran kisi di masing-masing TiO2butir
T16B (P-25, 1.0 3.7 1.0
pada suhu kalsinasi ini, seperti yang ditunjukkan pada Gambar.
anataseCrutil)
3. Untuk mendapatkan transformasi fasa anatase menjadi rutil,
T26A (400°C/6 jam, 1.0 3.7 1.0
diperlukan suhu kalsinasi yang lebih tinggi lagi.
anatase)
T26B (600°C/3 jam, 1.0 3.7 1.0
anataseCrutil)
Karakteristik bubuk titania yang dilapisi
T26C (800°C/3 jam, 1.0 3.7 1.0
Gambar 4 menunjukkan titanium dioksida berlapis silika untuk rasio
rutil)
berat silika/titania yang berbeda. Keduanya T16A (0,5 g silika/1,0 g

Gambar 1.Pola XRD P-25 dan TiO2 yang disintesis2; T 24E (400°C selama 6 jam, T 24B (600°C selama 3 jam), dan T 24D (800°C selama 3 jam).

Hak Cipta - 2006 John Wiley & Sons, Ltd. Berselancar. Antarmuka Anal.2006;38: 473–477
DOI: 10.1002/sia

(A)
Gambar 2.Mikrograf TEM T 10A (a) sebelum, dan (b) setelah kalsinasi pada 400°C selama 3 jam.
Gambar 3.Mikrograf HRTEM sampel bubuk setelah kalsinasi
pada suhu 400°C selama 3 jam.
titania) dan T16B (1,0 g silika/1,0 g titania) berbentuk bubuk
putih.
Profil XRD mengungkapkan bahwa silika amorf dapat
melapisi permukaan partikel TiO2. Dasar dari kedua jejak
Hak Cipta - 2006 John Wiley & Sons, Ltd.
Karakteristik TiO berlapis silika2dan penyerapan UV-nya 475
(B)
terdiri dari kebisingan yang menyimpulkan bahwa kristal TiO2biji-
bijian dicampur dengan bahan amorf. Hasil ini sesuai dengan
pengamatan TEM pada P-25 yang menunjukkan bahwa silika dapat
melapisi TiO2permukaan nanopartikel seperti yang ditunjukkan
pada Gambar. 4. Dari pengamatan HRTEM, silika pada TiO22
permukaan memiliki struktur amorf. Ketebalan lapisan
silika adalah¾5 nm. TEM menunjukkan peningkatan jumlah
silika tidak berhubungan dengan ketebalan silika atau
karakteristik fisiknya. Pemeriksaan menunjukkan silika tidak
dapat dilapisi pada TiO2 kami2dan bahwa itu membentuk
bola amorf individu. Analisis EDS mengkonfirmasi partikel
diskrit. Dari pengukuran zeta-potensial, ditemukan bahwa
zeta-potensial P-25 lebih stabil dan cocok untuk proses
pelapisan dibandingkan TiO2 hasil sintesis laboratorium.2
(Meja 2).
Kurva serapan menunjukkan bahwa fase hadir dalam TiO2memiliki efek
yang kuat pada penyerapan UV, seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 5.
Anatase memiliki sedikit efek pada UV-B (290–320 nm) tetapi rutil sangat
menyerap UV-B. Silika yang digunakan untuk pelapisan pada TiO2permukaan
mungkin berguna untuk penyerapan UV-B, tetapi tidak untuk UV-A (320–400
nm). Silika tidak dapat dilapisi pada TiO berukuran nano2permukaan partikel
tetapi dicampur dengan TiO berukuran nano2sebagai fase oksida diskrit yang
kemudian tidak mempromosikan penyerapan UV-A.
KESIMPULAN
Ukuran partikel anatase yang disintesis adalah¾10 nm. Pada
suhu kalsinasi yang lebih rendah, anatase murni (tanpa rutil)
dapat diperoleh. Untuk mengubah dari anatase menjadi rutil,
suhu kalsinasi yang lebih tinggi digunakan. Dari pengukuran
XRD dan TEM, kami telah menunjukkan bahwa mungkin untuk
melapisi setiap individu P-25 TiO2permukaan butir dengan silika
amorf. Lapisan silika memiliki struktur nonkristalin dengan
ketebalan nanometer. Ini dikonfirmasi oleh mikrograf TEM
Berselancar. Antarmuka Anal.2006;38: 473–477
DOI: 10.1002/sia
476 A. Jaroenworalucket al.

Gambar 4.Gambar medan terang P-25 berlapis silika dengan variasi rasio silika/titania, (a) 0,5, dan (b) 1,0.

Gambar 5.Profil serapan dari pengukuran spektrometer UV-vis.

Meja 2.Potensi zeta, morfologi, dan partikel kristal titanium dalam gambar BF. Pengamatan HRTEM mengungkapkan bahwa lapisan
dioksida digunakan sebagai bahan awal pelapisan silika bersifat amorf. Spektrometri UV-vis menunjukkan bahwa lapisan
silika memberikan penyerapan yang lebih baik dibandingkan dengan
TiO2
bubuk yang dipisahkan.
Dilapisi Morfologi Ukuran kristal Potensi Zeta
TiO2 TIDAK. (anatase/rutil) (nm) (mV) Terima kasih
Pekerjaan ini didukung oleh Pusat Teknologi Logam dan Bahan
T16A P-25 10/1 20, 32 13.49 Nasional, di bawah hibah no. MT-B-48-CER-07-190-I.
T16B P-25 10/1 20, 32 13.49
T26A T24E 100/0 12 - 0,429
T26B T24D 0/100 37 - 32,79 REFERENSI
T26C T24B 19/1 27, 39 - 18.72 1. Seo DS, Kim H, Jung HC, Lee JK.J.Mater. Res.2003;18: 571.
2. Zhang Y, Xiong G, Yao NW, Fu YX.Katal. Hari ini2001;68: 89.

Hak Cipta - 2006 John Wiley & Sons, Ltd. Berselancar. Antarmuka Anal.2006;38: 473–477
DOI: 10.1002/sia

3. Kim SJ, Park SD, Jeong YH, Park S.Selai. Seram. Soc.1999;8:
927.
4. Sun J, Gao L, Zhang Q.Selai. Seram. Soc.2003;86: 1677.
5. Su C, Hong BY, Tseng CM.Katal. Hari ini2004;96: 119.
6. Gnanasekar KI, Subramanian V, Robinson J, Jiang JC, Posey PE,
Rambabu B.J.Mater. Res.2002;17: 1507.
7. Den Haag DC, Mayo MJ.Selai. Seram. Soc.1994;77: 1957.
8. Uekawa N, Suzuki M, Ohmiya T, Mori F, Wu YJ, Kakegawa K.
J.Mater. Res.2003;18: 797.
9. Gao Y, Masuda Y, Seo WS, Ohta H, Koumoto K.Seram. Int.2004; 30:
1365.
Hak Cipta - 2006 John Wiley & Sons, Ltd.
Karakteristik TiO berlapis silika2dan penyerapan UV-nya 477
10. Bessekhouad Y, Robert D, Weber JV.J. Photochem. Photobiol., A:
Kimia.2003;157: 47.
11. Bessekhouad Y, Robert D, Weber JV.Int. J. Fotoenergi2003;5:
153.
12. Nishihama S, Shio S, Kimura A.InProsiding 3rd International
Conference on Advanced Materials Process (ICAMP3),
Melbourne, Australia, 2004; 563.
13. Bechger L, Koenderink AF, Vos WL.Langmuir2002;18: 2444.
Berselancar. Antarmuka Anal.2006;38: 473–477
DOI: 10.1002/sia